JP4361466B2

JP4361466B2 - Yellow toner

Info

Publication number: JP4361466B2
Application number: JP2004332134A
Authority: JP
Inventors: 豊金丸; 修一平田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-11-16
Filing date: 2004-11-16
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2024-11-16
Also published as: JP2006145625A

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるイエロートナー及び該イエロートナーを使用した画像形成方法に関する。 The present invention relates to a yellow toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, and the like, and an image forming method using the yellow toner.

従来、カラー電子写真のイエロートナーとしては、C.I.ピグメント・イエロー17等のジクロロベンジジン系顔料を着色剤として含有したトナーが使用されている。しかしながら、ジクロロベンジジン系顔料はドイツのエコマークであるブルー・エンジェルの規制項目の一つに挙げられていることから、ジクロロベンジジン骨格を有しない着色剤を用いたイエロートナーの開発が期待されている。 Conventionally, as a yellow toner for color electrophotography, a toner containing a dichlorobenzidine pigment such as C.I. Pigment Yellow 17 as a colorant has been used. However, since dichlorobenzidine pigments are listed as one of the regulations of Blue Angel, the German Eco Mark, development of yellow toners using colorants that do not have a dichlorobenzidine skeleton is expected. .

そこで、C.I.ピグメント・イエロー180を含有したトナーが報告されている（特許文献１及び２参照）が、その顔料は帯電性への影響が大きく、十分な帯電量が得られるものではない。また、C.I.ピグメント・イエロー180を特定の荷電制御剤と併用したトナーも報告されている（特許文献３参照）。 Thus, a toner containing C.I. Pigment Yellow 180 has been reported (see Patent Documents 1 and 2), but the pigment has a great influence on the chargeability, and a sufficient charge amount cannot be obtained. Also, a toner using C.I. Pigment Yellow 180 in combination with a specific charge control agent has been reported (see Patent Document 3).

さらに、オンデマンド印刷に対する要求が高まり、高画質化と高速化にも対応可能なトナーが要求されている。特に、画質向上の観点からは、従来の定着ロールによる接触定着方式から、フラッシュ定着やオーブン定着による非接触定着方式に移行しつつある。 Further, there is a growing demand for on-demand printing, and there is a demand for toner that can cope with high image quality and high speed. In particular, from the viewpoint of improving image quality, the conventional contact fixing method using a fixing roll is shifting to a non-contact fixing method using flash fixing or oven fixing.

そこで、非接触定着方式における定着性等の向上の観点から、非接触定着方式の１つで
ある閃光定着用トナーとして、軟化点における溶融粘度を調整したトナー（特許文献４参
照）が報告されている。 Therefore, from the viewpoint of improving the fixability and the like in the non-contact fixing method, as a flash fixing toner that is one of the non-contact fixing methods, a toner having a melt viscosity adjusted at the softening point (see Patent Document 4) has been reported. Yes.

特開平6-230607号公報（請求項１）JP-A-6-230607 (Claim 1) 特開平6-266163号公報（請求項１）JP-A-6-266163 (Claim 1) 特開平8-209017号公報（請求項１）JP-A-8-209017 (Claim 1) 特開昭58-215660号公報（請求項１、６）JP 58-215660 (Claims 1 and 6)

本発明の課題は、彩度が高く良好なイエロー色を有し、非接触定着方式の印刷機においても、定着強度を損なうことがないイエロートナー及び該イエロートナーを使用した画像形成方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a yellow toner having a high saturation and a good yellow color, which does not impair the fixing strength even in a non-contact fixing type printing machine, and an image forming method using the yellow toner. There is.

本発明は、
〔１〕結着樹脂及び着色剤を含有してなるイエロートナーであって、前記着色剤がC.I.ピグメント・イエロー214及びC.I.ピグメント・イエロー139を含有してなるイエロートナー、並びに
〔２〕前記〔１〕記載のイエロートナーを用い、非接触定着方式で画像を定着させる画像形成方法
に関する。 The present invention
[1] A yellow toner containing a binder resin and a colorant, wherein the colorant contains CI pigment yellow 214 and CI pigment yellow 139, and [2] the [1] And an image forming method for fixing an image by a non-contact fixing method.

本発明のイエロートナー及び該イエロートナーを使用した画像形成方法は、彩度が高く良好なイエロー色を有し、非接触定着方式の印刷機においても、定着強度を損なうことがないという優れた効果を奏するものである。 The yellow toner of the present invention and the image forming method using the yellow toner have an excellent effect of having a good yellow color with high saturation and not impairing the fixing strength even in a non-contact fixing type printing press. It plays.

本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するものであり、かかる着色剤が、C.I.ピグメント・イエロー214及びC.I.ピグメント・イエロー139を含有している点に１つの特徴を有する。 The toner of the present invention contains at least a binder resin and a colorant, and has one feature in that the colorant contains C.I. Pigment Yellow 214 and C.I. Pigment Yellow 139.

C.I.ピグメント・イエロー214は耐熱性に優れることから、特に非接触定着方式による画像形成方法に適する。非接触定着方式では印字媒体に転写されたトナーに間接的に熱を加えるため、トナー画像がつぶれることがなく高画質を提供できる。しかし、熱ロール等による加熱方式でないため熱伝導率が悪く、高熱を要するが、従来のイエロー顔料は耐熱性に劣り十分な定着強度を保ち得ず、又、発色性も劣るものであった。 C.I. Pigment Yellow 214 is particularly suitable for an image forming method using a non-contact fixing method because it has excellent heat resistance. In the non-contact fixing method, since heat is indirectly applied to the toner transferred to the printing medium, the toner image is not crushed and high image quality can be provided. However, since it is not a heating method using a hot roll or the like, the thermal conductivity is poor and high heat is required. However, conventional yellow pigments are inferior in heat resistance and cannot maintain a sufficient fixing strength, and color development is also inferior.

しかしながら、本発明者らは、C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139との併用により、定着性及び発色性に優れるトナーを得られることを見出した。なお、C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139との併用により、発色性が改良される理由の詳細は不明なるも、トナーの溶融写真等から着色剤の分散径が小さくなっていることが確認されており、C.I.ピグメント・イエロー214が有するアミノ基とC.I.ピグメント・イエロー139が有するカルボニル基との相互作用が関与しているのではないかと推定される。 However, the present inventors have found that a combination of C.I. Pigment Yellow 214 and C.I. Pigment Yellow 139 can provide a toner having excellent fixing properties and color developability. Although the details of the reason why the color development is improved by the combined use of CI Pigment Yellow 214 and CI Pigment Yellow 139 are not clear, the dispersion diameter of the colorant may be reduced from a fused photograph of the toner. It has been confirmed that it is presumed that the interaction between the amino group of CI Pigment Yellow 214 and the carbonyl group of CI Pigment Yellow 139 is involved.

C.I.ピグメント・イエロー214に分類される化合物は、式（Ia）： Compounds classified as C.I. Pigment Yellow 214 have the formula (Ia):

で表される。 It is represented by

C.I.ピグメント・イエロー214の市販品としては、「PV Fast Yellow H9G VP2430」（クラリアント社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available C.I. Pigment Yellow 214 include “PV Fast Yellow H9G VP2430” (manufactured by Clariant).

C.I.ピグメント・イエロー139に分類される化合物は、式（Ib）： Compounds classified as C.I. Pigment Yellow 139 have the formula (Ib):

で表される。 It is represented by

C.I.ピグメント・イエロー139の市販品としては、「Paliotol Yellow D1819」（BASF社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available C.I. Pigment Yellow 139 include “Paliotol Yellow D1819” (manufactured by BASF).

C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139の重量比（C.I.ピグメント・イエロー214／C.I.ピグメント・イエロー139）は、定着性及び色再現性の観点から、99/1〜70/30が好ましく、99/1〜80/20がより好ましく、99/1〜90/10がさらに好ましい。 The weight ratio of CI Pigment Yellow 214 to CI Pigment Yellow 139 (CI Pigment Yellow 214 / CI Pigment Yellow 139) is preferably 99/1 to 70/30 from the viewpoint of fixing property and color reproducibility. / 1 to 80/20 is more preferable, and 99/1 to 90/10 is more preferable.

C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139の総含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜15重量部が好ましく、1〜10重量部がより好ましく、1〜6重量部がさらに好ましい。 The total content of CI Pigment Yellow 214 and CI Pigment Yellow 139 is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, and 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further preferred.

着色剤中には、C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139以外の着色剤が本発明の効果が損なわれない範囲で適宜含有されていてもよいが、着色剤中のC.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139の総含有量は、80重量％以上が好ましく、90重量％以上がより好ましい。 In the colorant, a colorant other than CI Pigment Yellow 214 and CI Pigment Yellow 139 may be appropriately contained as long as the effects of the present invention are not impaired, but CI Pigment Yellow 214 in the colorant may be contained. And CI Pigment Yellow 139 is preferably 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.

本発明における結着樹脂としては、トナーに用いられる公知の樹脂、例えば、ポリエステル、スチレン-アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、なかでも、ポリエステル及びスチレン-アクリル共重合体が好ましく、着色剤分散性、定着性及び耐久性の観点から、ポリエステルがより好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、50重量％以上が好ましく、80重量％以上がより好ましく、100重量％がさらに好ましい。 Examples of the binder resin in the present invention include known resins used for toners, such as polyester, styrene-acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate, polyurethane, and the like. Among them, polyester and styrene-acrylic copolymer are used. Preferably, polyester is more preferable from the viewpoints of colorant dispersibility, fixability, and durability. The content of the polyester is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and further preferably 100% by weight in the binder resin.

ポリエステルの原料モノマーとしては、公知の２価以上のアルコール成分と、２価以上のカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の公知のカルボン酸成分が用いられる。 As a raw material monomer for polyester, a known divalent or higher valent alcohol component and a known carboxylic acid component such as a divalent or higher carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, or carboxylic acid ester are used.

アルコール成分としては、式（II）： As the alcohol component, the formula (II):

（式中、Ｒ¹は炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は1〜16、好ましくは1.5〜5.0である）で表される化合物が含有されていることが好ましい。 (Wherein R ¹ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers, and the sum of x and y is 1 to 16, preferably 1.5 to 5.0) It is preferably contained.

式（II）で表される化合物としては、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数2〜3）オキサイド（平均付加モル数1〜16）付加物等が挙げられる。また、他のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数2〜4）オキサイド（平均付加モル数1〜16）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有することが好ましい。 Compounds represented by formula (II) include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include bisphenol A alkylene (2 to 3 carbon) oxide (average added mole number 1 to 16) adducts such as propane. Other alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethyloglycol propane, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, or their alkylene (2 to 4 carbon atoms) oxide (average added mole number 1 -16) Additives etc. are mentioned, and it is preferable to contain one or more of these.

式（II）で表される化合物の含有量は、アルコール成分中、5モル％以上が好ましく、50モル％以上がより好ましく、80モル％以上がさらに好ましく、100モル％が特に好ましい。 The content of the compound represented by the formula (II) is preferably 5 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, further preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 100 mol% in the alcohol component.

また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。 As the carboxylic acid component, dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid and maleic acid, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as dodecenyl succinic acid and octyl succinic acid, or those having 2 to 20 carbon atoms. Examples thereof include succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid substituted with an alkenyl group, anhydrides of these acids, and alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters of these acids, which contain one or more of these. Those are preferred.

さらに、アルコール成分及びカルボン酸成分には、分子量調整等の観点から、１価のアルコールや１価のカルボン酸化合物が適宜含有されていてもよい。 Further, the alcohol component and the carboxylic acid component may appropriately contain a monovalent alcohol or a monovalent carboxylic acid compound from the viewpoint of adjusting the molecular weight.

ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを、不活性ガス雰囲気中、要すればエステル化触媒を用いて、180〜250℃の温度で縮重合することにより製造することができる。 The polyester can be produced, for example, by subjecting an alcohol component and a carboxylic acid component to condensation polymerization at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst.

ポリエステルの軟化点は95〜160℃、ガラス転移点は50〜75℃、酸価は1〜40mgKOH/g、水酸基価は3〜60mgKOH/gであることが、それぞれ好ましい。 It is preferable that the softening point of the polyester is 95 to 160 ° C., the glass transition point is 50 to 75 ° C., the acid value is 1 to 40 mgKOH / g, and the hydroxyl value is 3 to 60 mgKOH / g.

さらに、本発明のトナーには、荷電制御剤、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。 Further, the toner of the present invention includes a charge control agent, a release agent, a fluidity improver, a conductivity modifier, an extender, a reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, an anti-aging agent, and an improved cleaning property. An additive such as an agent may be appropriately contained.

荷電制御剤としては、公知の荷電制御剤を使用することができる。例えば、クロム・アゾ錯体染料；鉄アゾ錯体染料；コバルト・アゾ錯体染料；サリチル酸もしくはその誘導体の金属化合物；ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物；ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物；長鎖アルキル・カルボン酸塩、長鎖アルキル・スルフォン酸塩などの界面活性剤類、ニグロシン染料及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ビリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体等が挙げられる。 A known charge control agent can be used as the charge control agent. For example, chromium / azo complex dyes; iron azo complex dyes; cobalt / azo complex dyes; metal compounds of salicylic acid or derivatives thereof; chromium / zinc / aluminum / boron complexes or salt compounds of naphtholic acid or derivatives thereof; benzylic acids or derivatives thereof Chromium / zinc / aluminum / boron complexes or salt compounds; surfactants such as long chain alkyl / carboxylates, long chain alkyl / sulfonates, nigrosine dyes and derivatives thereof, triphenylmethane derivatives, quaternary ammonium salts And derivatives of quaternary phosphonium salts, quaternary biridinium salts, guanidine salts, amidine salts, and the like.

上記荷電制御剤のなかでも、本発明のトナーはイエロートナーであるため、白色系の荷電制御剤が好ましく、荷電制御剤の色相及び帯電性の観点から、式(III)： Among the charge control agents, since the toner of the present invention is a yellow toner, a white charge control agent is preferable. From the viewpoint of the hue and chargeability of the charge control agent, the formula (III):

（式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数1〜10のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは亜鉛、ジルコニウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバルト、ｍは2以上の整数、ｎは1以上の整数を示す）
で表されるサリチル酸誘導体の金属化合物が好ましい。なお、サリチル酸誘導体の金属化合物は、金属塩及び金属錯体のいずれであってもよく、また単独の化合物であっても、２種以上の化合物が併用されていてもよい。 Wherein R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, M is zinc, zirconium, chromium, aluminum, Copper, nickel or cobalt, m is an integer of 2 or more, and n is an integer of 1 or more)
A metal compound of a salicylic acid derivative represented by The metal compound of the salicylic acid derivative may be either a metal salt or a metal complex, or may be a single compound or two or more compounds may be used in combination.

式(III)において、Ｒ³は水素原子が好ましく、Ｒ²及びＲ⁴は好ましくは分岐鎖状のアルキル基、より好ましくはtert-ブチル基である。 In the formula (III), R ³ is preferably a hydrogen atom, and R ² and R ⁴ are preferably a branched alkyl group, more preferably a tert-butyl group.

Ｍとしては、電気陰性度が高く、帯電性の付与効果が良好な亜鉛及びクロムが好ましい。 As M, zinc and chromium are preferable because of their high electronegativity and good charging effect.

本発明において好適に用いられる、Ｒ³が水素原子、Ｒ²及びＲ⁴がtert-ブチル基である市販品としては、「ボントロン E-84」（Ｍ：亜鉛、オリエント化学工業（株）製）、「TN-105」（Ｍ：ジルコニウム、保土谷化学工業（株）製）、「ボントロン E-81」（Ｍ：クロム、オリエント化学工業（株）製）、「ボントロン E-88」（Ｍ：アルミニウム、オリエント化学工業（株）製）等が挙げられる。 As a commercially available product suitably used in the present invention, wherein R ³ is a hydrogen atom and R ² and R ⁴ are tert-butyl groups, “Bontron E-84” (M: zinc, manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.) "TN-105" (M: Zirconium, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), "Bontron E-81" (M: Chrome, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), "Bontron E-88" (M: Aluminum, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and the like.

荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がより好ましい。特に、帯電量及び安定性の観点から、荷電制御剤とイエロー顔料(C.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139)の重量比（帯電制御剤／イエロー顔料）は、99/1〜30/70が好ましく、99/1〜50/50がより好ましい。 The content of the charge control agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight and more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. In particular, from the viewpoint of charge amount and stability, the weight ratio (charge control agent / yellow pigment) of the charge control agent and the yellow pigment (CI pigment yellow 214 and CI pigment yellow 139) is 99/1 to 30/70. Is preferable, and 99/1 to 50/50 is more preferable.

離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられる。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、1〜10重量部がより好ましい。 As the release agent, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene polyethylene copolymer, aliphatic hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax and their oxides, carnauba wax, Examples include ester waxes such as montan wax, sasol wax and their deoxidized wax, fatty acid amides, fatty acids, higher alcohols, fatty acid metal salts and the like. The content of the release agent is preferably 0.1 to 20 parts by weight and more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

これらのなかでは、定着性の観点から、パラフィンワックスが好ましい。本発明において好適に用いられるパラフィンワックスとは、減圧蒸留留出油から分離精製した常温において固形状のワックスである。 Among these, paraffin wax is preferable from the viewpoint of fixability. The paraffin wax that is preferably used in the present invention is a wax that is solid at room temperature and separated and purified from vacuum distilled distillate.

パラフィンワックスの市販品としては、「HNP-9」（日本精蝋社製、融点：79℃）、「HNP-5」（日本精蝋社製、融点：66℃）、「HNP-10」（日本精蝋社製、融点：82℃）、「SP-3040」（日本精蝋社製、融点：65℃）等が挙げられる。 Commercially available paraffin wax products include “HNP-9” (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 79 ° C.), “HNP-5” (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 66 ° C.), “HNP-10” ( Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 82 ° C.), “SP-3040” (Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 65 ° C.) and the like.

パラフィンワックスの含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜6重量部が好ましく、1.5〜3重量部がより好ましい。 The content of the paraffin wax is preferably 0.5 to 6 parts by weight and more preferably 1.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

本発明のトナーは、粉砕トナー、重合トナー、カプセルトナー等のいずれのトナーであってもよい。例えば、粉砕トナーの一般的な製造方法としては、結着樹脂及び着色剤、さらに荷電制御剤等の添加剤をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が挙げられる。本発明のトナーの体積中位粒径（Ｄ₅₀）は、3〜10μｍであることが好ましい。尚、本発明において体積中位粒径（Ｄ₅₀）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。 The toner of the present invention may be any toner such as pulverized toner, polymerized toner, and capsule toner. For example, as a general method for producing a pulverized toner, a binder resin, a colorant, and an additive such as a charge control agent are uniformly mixed with a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and then a sealed kneader or a single screw. Or the method of melt-kneading with a biaxial extruder etc., cooling, grind | pulverizing, and classifying is mentioned. The toner of the present invention preferably has a volume-median particle size (D ₅₀ ) of 3 to 10 μm. In the present invention, the volume-median particle size (D ₅₀ ) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% when calculated from the smaller particle size.

さらに、トナーと外添剤とを、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌機等で攪拌混合し、外添剤をトナー表面に付着させる等の方法により、本発明のトナー表面に、外添剤が添加されていてもよい。 Further, the toner and the external additive are stirred and mixed with a high-speed stirrer such as a super mixer or a Henschel mixer, and the external additive is added to the toner surface of the present invention by a method such as attaching the external additive to the toner surface. It may be added.

本発明における外添剤としては、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等の無機微粒子が挙げられ、これらの中では、帯電性付与の観点から、シリカ及び二酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましい。また、無機微粒子は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができるが、本発明では、外添剤として用いる無機微粒子の少なくとも１種は、トリメチル基等の有機基を有する有機ケイ素化合物で疎水化処理されたものが好ましい。 Examples of the external additive in the present invention include inorganic fine particles such as silicon dioxide (silica), titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, copper oxide, and tin oxide. From the viewpoint of imparting chargeability, silica and titanium dioxide are preferable, and silica is more preferable. The inorganic fine particles can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, at least one of the inorganic fine particles used as an external additive is an organic silicon having an organic group such as a trimethyl group. What was hydrophobized with the compound is preferable.

無機微粒子の平均粒子径は、1〜200ｎｍが好ましく、帯電性及び流動性の観点から、5〜100ｎｍがより好ましく、5〜80ｎｍがさらに好ましい。本発明において、無機微粒子の粒子径は、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて求められる。このような無機微粒子の市販品としては、「AEROSIL R972」（日本アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子径：16ｎｍ）、「AEROSIL R974」（日本アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子径：12ｎｍ）、「H2000/4」（ヘキスト社製、疎水性シリカ、平均粒子径：16ｎｍ）等が挙げられる。 The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 1 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and further preferably 5 to 80 nm from the viewpoints of chargeability and fluidity. In the present invention, the particle size of the inorganic fine particles is determined using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope. Examples of such commercially available inorganic fine particles include “AEROSIL R972” (Nippon Aerosil, hydrophobic silica, average particle size: 16 nm), “AEROSIL R974” (Nippon Aerosil, hydrophobic silica, average particle size: 12 nm), “H2000 / 4” (manufactured by Hoechst, hydrophobic silica, average particle size: 16 nm), and the like.

本発明のイエロートナーは定着強度において特に優れた効果を有する。従って、本発明では、さらに本発明のイエロートナーを用い、非接触定着方式で画像を定着させる画像形成方法を提供する。非接触定着方式は、熱源をトナーに直接接触させずに加熱する定着方式であり、熱エネルギーは輻射または対流により伝達されるもので、赤外線ランプによるフラッシュ定着や面ヒーターによるオーブン定着があるが、高画質化の観点からはオーブン定着方式が好ましい。 The yellow toner of the present invention has a particularly excellent effect on the fixing strength. Therefore, the present invention further provides an image forming method for fixing an image by a non-contact fixing method using the yellow toner of the present invention. The non-contact fixing method is a fixing method in which a heat source is heated without directly contacting the toner, and heat energy is transmitted by radiation or convection, and there are flash fixing by an infrared lamp and oven fixing by a surface heater. From the viewpoint of high image quality, the oven fixing method is preferable.

定着ロールによる接触定着方式では、定着ロールの加圧により、トナーがつぶれると画質が劣化する原因となる。また、トナーと定着ロールが接触するため、オフセットも発生しやすい。これに対し、非接触定着方式では、転写されたトナーに定着ロール等による外力がかからずに定着されるため、高画質化が容易である一方で、定着ロール等の媒体を通して熱がトナーに伝わらないため、トナーが溶融不足となりやすく、カラートナーで特に要求される発色性に劣るという欠点を有する。しかし、本発明のトナーは、耐熱性に優れるC.I.ピグメント・イエロー214とC.I.ピグメント・イエロー139を着色剤として含有しているため、より高温での非接触定着方式でも好適に使用することができ、優れた定着性及び発色性を発揮する。 In the contact fixing method using the fixing roll, when the toner is crushed due to the pressure of the fixing roll, the image quality is deteriorated. Further, since the toner and the fixing roll are in contact with each other, offset is likely to occur. On the other hand, in the non-contact fixing method, the transferred toner is fixed without applying external force from a fixing roll or the like, so that it is easy to improve the image quality, while heat is transferred to the toner through a medium such as a fixing roll. Since the toner is not transmitted, the toner is likely to be insufficiently melted, and has the disadvantage that it is inferior in color development particularly required for the color toner. However, since the toner of the present invention contains CI Pigment Yellow 214 and CI Pigment Yellow 139, which are excellent in heat resistance, as colorants, it can be suitably used in a non-contact fixing system at higher temperatures. Excellent fixability and color development.

本発明の画像形成方法は、少なくとも以下の工程を有することが好ましい。なお、本発明の画像形成方法は、本発明のイエロートナーを単独で使用するものであっても、マゼンタトナー、シアントナー、黒トナー等の他のトナーと組み合わせて使用し、フルカラー画像等のカラー画像を形成するものであってもよい。
（工程１）潜像担持体上に潜像を形成する工程
（工程２）該潜像担持体上にトナー像を形成する工程
（工程３）該トナー像を転写体上に転写する工程
（工程４）転写画像を非接触定着方式で定着させる工程 The image forming method of the present invention preferably includes at least the following steps. Note that the image forming method of the present invention can be used in combination with other toners such as magenta toner, cyan toner, black toner, etc. An image may be formed.
(Step 1) Step of forming a latent image on the latent image carrier (Step 2) Step of forming a toner image on the latent image carrier (Step 3) Step of transferring the toner image onto the transfer member (Step) 4) The process of fixing the transferred image by a non-contact fixing method.

本発明のイエロートナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分現像剤として使用することができるが、本発明では、耐久性に優れる点から、二成分現像剤として使用されることが好ましい。 The yellow toner of the present invention is a two-component developer as a developer alone when containing a magnetic fine powder, or as a non-magnetic one-component developer when not containing a magnetic fine powder, or mixed with a carrier. In the present invention, it is preferably used as a two-component developer from the viewpoint of excellent durability.

本発明のイエロートナーを二成分現像剤として使用する場合に用いられるキャリアとしては、画像特性の観点から、磁気ブラシのあたりが弱くなる飽和磁化の低いキャリアが好ましい。 As the carrier used when the yellow toner of the present invention is used as a two-component developer, a carrier having a low saturation magnetization that makes the magnetic brush weak is preferable from the viewpoint of image characteristics.

本発明において、キャリアとしては、画像特性の観点から、磁気ブラシのあたりが弱くなる飽和磁化の低いキャリアが用いられるのが好ましい。キャリアの飽和磁化は、40〜100Am²/kgが好ましく、50〜90Am²/kgがより好ましい。飽和磁化は、磁気ブラシの固さを調節し、階調再現性を保持する観点から、100Am²/kg以下が好ましく、キャリア付着やトナー飛散を防止する観点から、40Am²/kg以上が好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of image characteristics, it is preferable to use a carrier with low saturation magnetization that weakens the area around the magnetic brush. Saturation magnetization of the carrier is preferably ^{^{40~100Am 2 / kg, 50~90Am 2 /}} kg is more preferable. The saturation magnetization is preferably 100 Am ² / kg or less from the viewpoint of adjusting the hardness of the magnetic brush and maintaining gradation reproducibility, and preferably 40 Am ² / kg or more from the viewpoint of preventing carrier adhesion and toner scattering.

キャリアのコア材としては、公知の材料からなるものを特に限定することなく用いることができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト等の合金や化合物、ガラスビーズ等が挙げられ、これらの中では、帯電性の観点から、鉄粉、マグネタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトが好ましく、画質の観点から、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトがより好ましい。 As the core material of the carrier, those made of known materials can be used without particular limitation, for example, ferromagnetic metals such as iron, cobalt, nickel, magnetite, hematite, ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite, Examples include alloys and compounds such as manganese ferrite and magnesium ferrite, and glass beads. Among these, iron powder, magnetite, ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite, manganese ferrite, and magnesium ferrite are preferable from the viewpoint of chargeability. From the viewpoint of image quality, ferrite, copper-zinc-magnesium ferrite, manganese ferrite and magnesium ferrite are more preferable.

キャリアの表面は、キャリア汚染低減の観点から、樹脂で被覆されているのが好ましい。キャリア表面を被覆する樹脂としては、トナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン樹脂、ポリエステル、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができるが、トナーが負帯電性である場合には、帯電性及び表面エネルギーの観点から、シリコーン樹脂が好ましい。樹脂によるコア材の被覆方法は、例えば、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁させて塗布し、コア材に付着させる方法、単に粉体で混合する方法等、特に限定されない。 The surface of the carrier is preferably coated with a resin from the viewpoint of reducing carrier contamination. The resin that coats the carrier surface varies depending on the toner material. For example, fluororesin such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resin such as polydimethylsiloxane, polyester, styrenic resin, Acrylic resins, polyamides, polyvinyl butyral, amino acrylate resins, and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. However, when the toner is negatively charged, the chargeability and surface From the viewpoint of energy, a silicone resin is preferable. The method for coating the core material with the resin is not particularly limited, for example, a method in which a coating material such as a resin is dissolved or suspended in a solvent and applied to the core material, or a method of simply mixing with a powder.

トナーとキャリアとを混合して得られる本発明の二成分現像剤において、トナーとキャリアの重量比（トナー／キャリア）は、1/99〜10/90が好ましく、2/98〜8/92がより好ましい。 In the two-component developer of the present invention obtained by mixing the toner and the carrier, the toner to carrier weight ratio (toner / carrier) is preferably 1/99 to 10/90, and 2/98 to 8/92. More preferred.

本発明のイエロートナー及び該イエロートナーを含有した二成分現像剤は、線速が、好ましくは200mm/sec以上、より好ましくは200mm/sec以上の高速現像装置であっても、トナー飛散が効果的に抑制されるため、好適に用いることができる。なお、本発明にいう現像装置の線速は、マグネットローラーの周速を指す。 The yellow toner of the present invention and the two-component developer containing the yellow toner are effective in scattering toner even in a high-speed developing device having a linear speed of preferably 200 mm / sec or more, more preferably 200 mm / sec or more. Therefore, it can be suitably used. The linear speed of the developing device referred to in the present invention refers to the peripheral speed of the magnet roller.

〔樹脂の軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、CFT-500D）を用い、1ｇの試料を昇温速度6℃／分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1ｍｍ、長さ1ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。 [Softening point of resin]
Using a Koka type flow tester (CFT-500D, manufactured by Shimadzu Corporation), a 1 g sample was heated at a heating rate of 6 ° C / min. A nozzle with a thickness of 1 mm is pushed out, thereby drawing a plunger tester drop amount (flow value) -temperature curve of the flow tester, and when the height of the S-shaped curve is h, the temperature corresponding to h / 2 (resin The temperature at which half flows out) is taken as the softening point.

〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、DSC210）を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で測定した際に、融解熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点まで最大傾斜を示す接線との交点の温度を樹脂のガラス転移点とする。 [Glass transition point of resin]
Using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210) to raise the temperature to 200 ° C, and when the sample was cooled from that temperature to a temperature drop rate of 10 ° C / min. The temperature at the intersection of the extension of the baseline below the maximum peak temperature of the heat of fusion and the tangent showing the maximum slope from the peak rising portion to the peak apex is defined as the glass transition point of the resin.

〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法により測定する。 [Resin acid value]
Measured by the method of JIS K0070.

〔キャリアの飽和磁化〕
(1) 外径7ｍｍ（内径6ｍｍ）、高さ5ｍｍの蓋付プラスティックケースにキャリアをタッピングしながら充填し、プラスティックケースの重量とキャリアを充填したプラスティックケースの重量の差から、キャリアの質量を求める。
(2) 理研電子（株）の磁気特性測定装置「BHV-50H」（V.S.MAGNETOMETER）のサンプルホルダーにキャリアを充填したプラスティックケースをセットし、バイブレーション機能を使用して、プラスティックケースを加振しながら、79.6kA/mの磁場を印加して飽和磁化を測定する。得られた値は充填されたキャリアの質量を考慮し、単位質量当たりの飽和磁化に換算する。 [Carrier saturation magnetization]
(1) Fill a plastic case with a lid with an outer diameter of 7 mm (inner diameter of 6 mm) and a height of 5 mm while tapping the carrier, and calculate the mass of the carrier from the difference between the weight of the plastic case and the weight of the plastic case filled with the carrier. .
(2) Set the plastic case filled with the carrier in the sample holder of the magnetic property measurement device “BHV-50H” (VSMAGNETOMETER) of RIKEN ELECTRONICS CO., LTD., While vibrating the plastic case using the vibration function, Saturation magnetization is measured by applying a magnetic field of 79.6 kA / m. The obtained value is converted into saturation magnetization per unit mass in consideration of the mass of the filled carrier.

樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル）プロパン 1705g、テレフタル酸 328g、フマル酸 1050g及び酸化ジブチル錫 2.5gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃にて8時間かけて反応させた後、8.3kPaにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させた。得られた樹脂の酸価は19mgKOH/g、水酸基価は23mgKOH/g、軟化点は108℃及びガラス転移点は60℃であった。得られた樹脂をポリエステルＡとする。 Resin production example 1
Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 1705g, terephthalic acid 328g, fumaric acid 1050g and dibutyltin oxide 2.5g equipped with nitrogen introduction tube, dehydration tube, stirrer and thermocouple The mixture was placed in a 5-liter four-necked flask, reacted at 230 ° C. for 8 hours, and further reacted at 8.3 kPa until a predetermined softening point was reached. The obtained resin had an acid value of 19 mgKOH / g, a hydroxyl value of 23 mgKOH / g, a softening point of 108 ° C., and a glass transition point of 60 ° C. The obtained resin is designated as polyester A.

実施例１、２及び比較例１〜３
ポリエステルＡ 100重量部、表１に示す着色剤及び荷電制御剤「ボントロン E-81」（オリエント化学工業社製）、及びパラフィンワックス「HNP-9」（日本精蝋社製、融点：79℃） 2重量部をヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機により溶融混練し、冷却後、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」（日本ニューマチック工業（株）製）を用いて、粉砕、分級を行い、表１に示す体積中位粒径（Ｄ₅₀）を有するトナーを得た。 Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3
100 parts by weight of polyester A, colorant and charge control agent “Bontron E-81” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and paraffin wax “HNP-9” (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 79 ° C.) 2 parts by weight are mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin screw extruder, cooled, and then crushed and classified using a collision plate type pulverizer “Dispersion Separator” (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.). The toner having the volume-median particle size (D ₅₀ ) shown in Table 1 was obtained.

得られたトナー 100重量部に疎水性シリカ「H2000/4」（ヘキスト社製、平均粒子径：16ｎｍ）0.6重量部を添加し、10リットル容のヘンシェルミキサーで3200ｒ/min、180秒間攪拌し、目開き100μｍの金網で篩って、イエロートナーを得た。 To 100 parts by weight of the obtained toner, 0.6 parts by weight of hydrophobic silica “H2000 / 4” (manufactured by Hoechst, average particle size: 16 nm) was added, and the mixture was stirred for 3 seconds at 3200 r / min with a 10 liter Henschel mixer for 180 seconds. The yellow toner was obtained by sieving with a mesh of 100 μm mesh.

試験例１〔色相〕
トナー 48ｇとシリコーンコートフェライトキャリア（平均粒径：65μｍ、飽和磁化：68Am²/kg）56ｇを1L容の円柱状ポリボトルに入れ、容器をターブラシェイカーミキサー中に固定し、90ｒ／minの速度にて10分間回転させてニ成分現像剤を得た。 Test Example 1 [Hue]
Toner 48g coated ferrite carrier (average particle size: 65 .mu.m, saturation magnetization: 68Am ² / kg) 56g were placed in cylindrical polybottle of 1L volume, to secure the container in a tumbler shaker mixer, the speed of 90r / min And rotated for 10 minutes to obtain a two-component developer.

得られた二成分現像剤を市販の電子写真方式の記録装置に実装し、トナーの付着量が0.6mg/cm²となる未定着画像を得た。得られた未定着画像を150℃に設定したオーブンに15秒間保持して、非接触定着方式により定着させた。色彩計「SPM50」（グレタグ社製）を用いて、測定光がＤ₅₀、視野角が2゜の測定条件でＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値、彩度（Ｃ^*値）、色相角（hab）を測定した。結果を表１に示す。 The obtained two-component developer was mounted on a commercially available electrophotographic recording apparatus, and an unfixed image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm ² was obtained. The obtained unfixed image was held in an oven set at 150 ° C. for 15 seconds and fixed by a non-contact fixing method. Using a color meter “SPM50” (manufactured by Gretag), L ^* value, a ^* value, b ^* value, saturation (C ^* value), hue under measurement conditions where the measurement light is D ₅₀ and the viewing angle is 2 ° The hab was measured. The results are shown in Table 1.

試験例２〔定着性〕
試験例１と同様にしてトナーの付着量が0.6mg/cm²となる未定着画像を得、150℃のオーブンにて15秒間加熱定着させた。1.5ｃｍ×1ｃｍの面積に1ｋｇの荷重をかけた白紙で、画像上を3往復こすった。こすり前後の画像濃度を色彩計「SPM50」（グレタグ社製）を用いて測定し、（こすり後の画像濃度）／（こすり前の画像濃度）×100より定着率を算出した。結果を表１に示す。 Test Example 2 [Fixability]
In the same manner as in Test Example 1, an unfixed image having a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm ² was obtained and heat-fixed in an oven at 150 ° C. for 15 seconds. The image was rubbed 3 times on the image with a white paper with a load of 1 kg applied to an area of 1.5 cm × 1 cm. The image density before and after rubbing was measured using a color meter “SPM50” (manufactured by Gretag), and the fixing ratio was calculated from (image density after rubbing) / (image density before rubbing) × 100. The results are shown in Table 1.

以上の結果より、実施例１、２のトナーは、色相角は理想的なイエロー色に近く、彩度も高い値を示し定着率も高い。これに対して、C.I.ピグメント・イエロー214のみを使用した比較例１のトナーは、色相角が大きく（色相としては緑み）なっており理想的なイエロー色ではなく、彩度も低い。C.I.ピグメント・イエロー139のみを使用した比較例２のトナーは、彩度は高いが、色相角が小さく（色相としては赤み）、理想的なイエロー色ではない。C.I.ピグメント・イエロー180を用いた比較例３のトナーは、色相角が大きくなっており理想的なイエロー色ではなく、彩度も低い。また、比較例１〜３のトナーは、実施例１、２のトナーよりも定着性に劣り非接触定着方式には使用が困難であることがわかる。 From the above results, the toners of Examples 1 and 2 have a hue angle close to an ideal yellow color, a high saturation value, and a high fixing rate. On the other hand, the toner of Comparative Example 1 using only C.I. Pigment Yellow 214 has a large hue angle (green as a hue), is not an ideal yellow color, and has low saturation. The toner of Comparative Example 2 using only C.I. Pigment Yellow 139 has high saturation, but has a small hue angle (red hue) and is not an ideal yellow color. The toner of Comparative Example 3 using C.I. Pigment Yellow 180 has a large hue angle, is not an ideal yellow color, and has low saturation. Further, it can be seen that the toners of Comparative Examples 1 to 3 are inferior to the toners of Examples 1 and 2 and are difficult to use in the non-contact fixing method.

本発明のイエロートナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。 The yellow toner of the present invention is suitably used for developing a latent image formed in electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method and the like.

Claims

A yellow toner comprising a binder resin and a colorant, wherein the colorant comprises C.I. Pigment Yellow 214 and C.I. Pigment Yellow 139.

The yellow toner according to claim 1, wherein the weight ratio of C.I. Pigment Yellow 214 to C.I. Pigment Yellow 139 (C.I. Pigment Yellow 214 / C.I. Pigment Yellow 139) is 99/1 to 70/30.

The yellow toner according to claim 1 or 2, wherein the total content of C.I. Pigment Yellow 214 and C.I. Pigment Yellow 139 is 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

The yellow toner according to claim 1, wherein the binder resin contains polyester.

The yellow toner according to claim 1, comprising paraffin wax as a release agent.

An image forming method for fixing an image by a non-contact fixing method using the yellow toner according to claim 1.