JP4162753B2 - Scale inhibitor - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は水系用スケール防止剤に関する。さらに詳しくは、冷却水系、ボイラー水系などに添加されるスケール防止剤であり、水中の無機成分を主体とするスケール成分が水と接触する金属面などに析出、沈澱することを防止するスケール防止剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
冷却水系、ボイラー水系、地熱水系、洗浄水系などの水、および水と接触する金属面、特に伝熱面には腐食やスケール障害が発生する。特に、開放循環式冷却水系において省資源、省エネルギーの立場から冷却水の系外への廃棄(ブロー)を少なくし、高濃縮運転をする場合、溶解する塩類が高濃縮されて腐食性になるとともにカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカ等のスケールが発生する。従来から、これらのスケールの生成を防止、あるいは除去するためのスケール防止剤として各種のアクリル酸系重合体、各種のマレイン酸系重合体などが提案されている。しかし、従来のスケール防止剤は必ずしも満足のいくものではなく、特に、シリカ系のスケールについては効果のあるスケール防止剤は無かった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は冷却水系、ボイラー水系、地熱水系、洗浄水系などのスケール防止効果に優れ、特にシリカ系のスケール防止効果の高いスケール防止剤を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点に鑑み、本発明者らは、特にシリカ系のスケール防止性に優れたスケール防止剤を検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、下記一般式(1)で表される構成単位を有する(共)重合体(A)を含有するスケール防止剤である。
【0005】
【化2】
【0006】
[式中、R1 、R3 は炭素数1〜12のアルキレン基、R2 は水素原子、または炭素数1〜12のアルキル基、R4 、R5 、R6 は水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアラルキル基、またはシクロアルキル基である。X- は無機酸イオン、または有機酸イオンである]
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明における一般式(1)で表される構成単位を有する(共)重合体(A)において、R1 、R3 は炭素数1〜12のアルキレン基であり、具体例としては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、イソプロピレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、またはn−オクチレン基などが挙げられ、これらのうち好ましくはメチレン基である。また、R2 は水素原子、または炭素数1〜12のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基などが挙げられ、好ましくは水素原子またはメチル基である。R4 、R5 、R6 は水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアラルキル基、またはシクロアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。ヒドロキシアルキル基としてはヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。アラルキル基としてはベンジル基、フェニルエチル基、p−メチルベンジル基などが挙げられる。ヒドロキシアラルキル基としては、p−ヒドロキシベンジル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などが挙げらる。これらのうちで好ましくはアルキル基、またはヒドロキシアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、または2−ヒドロキシエチル基である。
【0008】
本発明における一般式(1)で表される構成単位を有する(共)重合体(A)において、X- は無機酸イオン、または有機酸イオンである。無機酸イオンとしてはハロゲンイオン(Cl- 、Br- 、I- 、F- )、燐酸イオン(H2 PO4 - )、硫酸イオン(HSO4 - )、硝酸イオン(HNO3 - )などが挙げられる。有機酸イオンとしてはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ酸イオン、琥珀酸イオン、マレイン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メチルスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオンなどが挙げられる。これらのうちで好ましくは無機酸イオンであり、さらに好ましくはCl- である。
【0009】
上記(共)重合体(A)は、さらに下記一般式(2)で表される構成単位を含有することが好ましい。
−R7 −O− (2)
[式中、R7 は炭素数1〜12のアルキレン基、またはアルケニレン基である。]
上記一般式(2)において、R7 は炭素数1〜12のアルキレン基、またはアルケニレン基であり、アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、イソプロピレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、n−オクチレン基などが挙げられ、アルケニレン基の具体例としてはビニレン基、プロピニレン基、ブテニレン基などが挙げられる。これらのうち好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはエチレン基である。
【0010】
本発明における(共)重合体(A)の重量平均分子量はスケール防止効果発揮の観点から、通常500〜100,000であり、好ましくは800〜20,000である。また、(共)重合体(A)において、一般式(1)で表される構成単位と一般式(2)で表される構成単位のモル比は通常5:95〜100:0であり、好ましくは10:90〜99:1である。
【0011】
本発明における(共)重合体(A)の製造方法の例としては、エピハロヒドリンの開環重合体または開環共重合体を3級アミンにより四級塩化することにより得られる。より具体的には、エピハロヒドリンおよび必要によりアルキレンオキシドをBF3 などの酸性またはKOHなどのアルカリ性の重合触媒を用いて40〜100℃で3〜10時間かけて開環重合し、ポリエピハロヒドリンを製造し、これにトリエチルアミンなどの3級アミンを60〜150℃で3〜15時間反応させて四級アンモニウム塩とすることにより製造することができる。本発明の一般式(1)において、X- がハロゲンイオン以外の場合は、ハロゲンイオンを目的とするイオンに置換することによって得られる。例えば、塩素イオンの状態の重合体と酢酸ソーダをアルコール系の溶媒中で混合し、生成する食塩を除去することによって、塩素イオンを酢酸イオンに置換することができる。(A)の製造方法の他の例としては、グリシジル基を有する四級アンモニウム塩系単量体を開環(共)重合する方法、およびグリシジル基を有する3級アミン系単量体を開環(共)重合した後、ハロゲン化アルキルにより四級化する方法などが挙げられる。
【0012】
本発明のスケール防止剤は(A)に加えてさらに、α、β−不飽和カルボン酸(塩)系重合体、不飽和スルホン酸(塩)系重合体、およびアミド基含有化合物系重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体(B)を含有することができる。(B)の例としては(B−1)α、β−不飽和カルボン酸(塩)系重合体として、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の単独または共重合体、(B−2)不飽和スルホン酸(塩)系重合体として、ビニルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−アリルオキシ−1−プロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の単独または共重合体、(B−3)アミド基含有化合物系重合体として、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、N,N−ジメチルアクリルアミドの単独または共重合体、およびこれらのホフマン分解物などが挙げられる。また、(B−1)〜(B−3)で挙げられる単量体の2種以上の共重合体も挙げられる。
【0013】
本発明における(B)は、(B−1)〜(B−3)で挙げられる単量体以外の単量体との共重合体であっても良く、これらの単量体としては、例えば、(C−1)芳香族および脂肪族エチレン性不飽和単量体:スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、イソブチレン、ペンテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレンなど、(C−2)炭素数1〜50のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート:メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートなど、(C−3)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート:ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど、(C−4)ポリアルキレングリコール基含有エチレン性不飽和単量体:ポリエチレングリコール(分子量300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(分子量500)モノ(メタ)アクリレート、メチルアルコールエチレンオキシド10モル付加物(メタ)アクリレートなど、(C−5)カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体:(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【0014】
本発明におけるスケール防止剤は(A)単独でも効果があるが(B)との併用によってさらに効果が発揮される。これら2種類の重合体は予め所定の比率に混合しておいても良いし、対象水系に別々に注入しても良い。添加量は対象水系の水質に応じて変化するが、標準的には1〜200mg/L程度が好ましい。また、(A)と(B)を併用する場合は(A)/(B)の比率は99/1〜10/90重量比である。
【0015】
本発明におけるスケール防止剤の対象となる水系は、スケール障害の発生する可能性がある水系であればどのような水系でもよいが、本発明のスケール防止剤が効果を十分に発揮する水系としては高塩類水系、とりわけシリカ濃度が150mg/L以上の高シリカ濃度水系が挙げられる。このような水系としては、開放・冷却水系、ボイラー水系、鉄鋼集塵水系、地熱水系などが挙げられる。また、特に水道水、井水のシリカ濃度が高い地域では自動食器洗浄乾燥機などで部分的に濃縮される箇所がありスケール発生の問題が挙げられており、これらの洗浄水系に対しても本発明のスケール防止剤は効果があるが、これらに限定されることはない。特にシリカ系スケールに用いるのに好適である。
【0016】
本発明のスケール防止剤は必要に応じて防食剤やスライムコントロール剤を含んでいてもよい。併用しうる防食剤としては、リン酸塩、重合リン酸塩、リン酸エステル、ホスホン酸塩、亜鉛、アルミニウム、ニッケルなどの多価金属類、ベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどのアゾール類、ヒドラジンなどが挙げられる。また、併用しうるスライムコントロール剤としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの四級アンモニウム塩、クロルメチルトリチアゾリン、メチルイソチアゾリン、エチルアミノイソプロピルアミノメチルチオトリアジンなどが挙げられる。
【0017】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【0018】
[実施例1〜15、比較例1〜6]
(1)表1に示す(共)重合体(A)のa〜g、および重合体(B)のh〜kを作成した。また比較品として表1に示すmとnを作成した。
【0019】
【表1】
【0020】
(2)スケール防止性の評価
イオン交換水にMgSO4 ・7H2 Oを200mg/L(CaCO3 に換算して)、および表2のスケール防止剤を所定量添加し、さらにシリカ系スケールの発生源化合物としてNa2 SiO3 ・9H2 Oを210mg/L(SiO2 に換算して)、およびNaHCO3 を500mg/L(CaCO3 に換算して)加えた。この液のPHを9.00±0.02に調整した後、70℃で40時間静置した。その後0.1μmのフィルターで濾過し、濾液中のSi濃度を原子吸光装置で測定した。結果を表2に示す。
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】
本発明のスケール防止剤は、冷却水系、ボイラー水系、洗浄水系などのスケール防止効果に優れ、特にシリカ系のスケール防止効果が優れているのでスケール防止剤として極めて好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous scale inhibitor. More specifically, it is a scale inhibitor added to a cooling water system, a boiler water system, etc., and prevents a scale component mainly composed of inorganic components in water from precipitating and precipitating on a metal surface that contacts water. About.
[0002]
[Prior art]
Corrosion and scale failure occur on water such as cooling water, boiler water, geothermal water, and washing water, and on metal surfaces that contact water, especially heat transfer surfaces. In particular, in an open-circulation cooling water system, from the standpoint of resource and energy saving, when cooling water is discharged (blow) outside the system and highly concentrated operation is performed, the dissolved salts become highly concentrated and become corrosive. Scales such as calcium salt, magnesium salt, and silica are generated. Conventionally, various acrylic acid-based polymers and various maleic acid-based polymers have been proposed as scale inhibitors for preventing or removing these scales. However, conventional scale inhibitors are not always satisfactory, and there is no effective scale inhibitor particularly for silica-based scales.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a scale inhibitor having excellent scale prevention effects such as a cooling water system, a boiler water system, a geothermal water system, and a washing water system, and particularly a silica-based scale prevention effect.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the inventors of the present invention have reached the present invention as a result of studying a scale inhibitor particularly excellent in silica-based scale prevention. That is, this invention is a scale inhibitor containing the (co) polymer (A) which has a structural unit represented by following General formula (1).
[0005]
[Chemical 2]
[0006]
[Wherein, R 1 and R 3 are alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms and 1 carbon atom. -12 alkyl groups, hydroxyalkyl groups, aralkyl groups, hydroxyaralkyl groups, or cycloalkyl groups. X − is an inorganic acid ion or an organic acid ion]
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the (co) polymer (A) having the structural unit represented by the general formula (1) in the present invention, R 1 and R 3 are alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, and specific examples include a methylene group. , Ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, n-butylene group, isobutylene group, or n-octylene group, and the like. Among these, a methylene group is preferable. R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group. A hydrogen atom or a methyl group is preferable. R 4 , R 5 , and R 6 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an aralkyl group, a hydroxyaralkyl group, or a cycloalkyl group, and the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and the like. Examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 3-hydroxypropyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, and a p-methylbenzyl group. Examples of the hydroxyaralkyl group include a p-hydroxybenzyl group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group and a cyclopentyl group. Among these, an alkyl group or a hydroxyalkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, or a 2-hydroxyethyl group is more preferable.
[0008]
In the (co) polymer (A) having the structural unit represented by the general formula (1) in the present invention, X − represents an inorganic acid ion or an organic acid ion. Examples of inorganic acid ions include halogen ions (Cl − , Br − , I − , F − ), phosphate ions (H 2 PO 4 − ), sulfate ions (HSO 4 − ), nitrate ions (HNO 3 − ), and the like. . Examples of organic acid ions include formate ion, acetate ion, propionate ion, oxalate ion, oxalate ion, maleate ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, methyl sulfonate ion, and ethyl sulfonate ion. Of these preferably the an inorganic acid ion, more preferably Cl - is.
[0009]
The (co) polymer (A) preferably further contains a structural unit represented by the following general formula (2).
-R 7 -O- (2)
[Wherein, R 7 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenylene group. ]
In the general formula (2), R 7 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenylene group. Specific examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n -Butylene group, isobutylene group, n-octylene group, etc. are mentioned, As specific examples of alkenylene group, vinylene group, propynylene group, butenylene group, etc. are mentioned. Of these, an alkylene group is preferred, and an ethylene group is more preferred.
[0010]
The weight average molecular weight of the (co) polymer (A) in the present invention is usually from 500 to 100,000, preferably from 800 to 20,000, from the viewpoint of exhibiting the scale preventing effect. In the (co) polymer (A), the molar ratio of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) is usually 5:95 to 100: 0, Preferably it is 10: 90-99: 1.
[0011]
An example of the method for producing the (co) polymer (A) in the present invention is obtained by quaternizing the ring-opening polymer or ring-opening copolymer of epihalohydrin with a tertiary amine. More specifically, epihalohydrin and optionally an alkylene oxide are subjected to ring-opening polymerization at 40 to 100 ° C. for 3 to 10 hours using an acidic polymerization catalyst such as BF 3 or an alkaline polymerization catalyst such as KOH to produce a polyepihalohydrin. This can be produced by reacting a tertiary amine such as triethylamine at 60 to 150 ° C. for 3 to 15 hours to obtain a quaternary ammonium salt. In the general formula (1) of the present invention, when X − is other than a halogen ion, it can be obtained by substituting the halogen ion with a target ion. For example, chlorine ions can be replaced with acetate ions by mixing a polymer in the form of chloride ions and sodium acetate in an alcohol solvent and removing the generated sodium chloride. Other examples of the production method (A) include a method of ring-opening (co) polymerizing a quaternary ammonium salt monomer having a glycidyl group, and a ring-opening of a tertiary amine monomer having a glycidyl group. Examples include a method of quaternizing with (halogenated) alkyl after (co) polymerization.
[0012]
In addition to (A), the scale inhibitor of the present invention further comprises an α, β-unsaturated carboxylic acid (salt) polymer, an unsaturated sulfonic acid (salt) polymer, and an amide group-containing compound polymer. At least one polymer (B) selected from the group consisting of Examples of (B) include (B-1) α, β-unsaturated carboxylic acid (salt) polymers, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and alkali metal salts or ammonium thereof. Salts or copolymers, (B-2) unsaturated sulfonic acid (salt) -based polymers such as vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1- Propanesulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, isoprenesulfonic acid and alkali metal salts or ammonium salts thereof, or copolymers, (B-3) Amido group Containing compound-based polymers include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, vinylform Examples thereof include muamide, vinylacetamide, N, N-dimethylacrylamide homopolymers or copolymers, and Hoffman degradation products thereof. Moreover, the 2 or more types of copolymer of the monomer mentioned by (B-1)-(B-3) is also mentioned.
[0013]
(B) in the present invention may be a copolymer with a monomer other than the monomers listed in (B-1) to (B-3). Examples of these monomers include: (C-1) aromatic and aliphatic ethylenically unsaturated monomers: styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, ethylene, propylene, butene, isobutene, isobutylene, pentene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, Butadiene, isoprene, etc. (C-2) Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) Acrylate, etc. (C-3) Hydroxyl group-containing (meth) acrylate: hydroxyethyl (meth) acrylate , Hydroxypropyl (meth) acrylate, etc. (C-4) polyalkylene glycol group-containing ethylenically unsaturated monomer: polyethylene glycol (molecular weight 300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) mono (meth) acrylate , Methyl alcohol ethylene oxide 10-mole adduct (meth) acrylate, etc. (C-5) cationic group-containing ethylenically unsaturated monomer: (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium Examples include chloride and diallyldimethylammonium chloride.
[0014]
The scale inhibitor in the present invention is effective even when (A) is used alone, but the effect is further exhibited when used together with (B). These two types of polymers may be mixed in advance at a predetermined ratio, or may be separately injected into the target water system. The amount added varies depending on the water quality of the target aqueous system, but is preferably about 1 to 200 mg / L as a standard. Moreover, when (A) and (B) are used together, the ratio of (A) / (B) is 99/1 to 10/90 weight ratio.
[0015]
The aqueous system that is the target of the scale inhibitor in the present invention may be any aqueous system as long as there is a possibility of scale failure, but as an aqueous system in which the scale inhibitor of the present invention sufficiently exhibits the effect. Examples thereof include high salt water systems, particularly high silica water systems having a silica concentration of 150 mg / L or more. Examples of such water systems include open / cooling water systems, boiler water systems, steel dust collection water systems, and geothermal water systems. In particular, in areas where the silica concentration of tap water and well water is high, there are places where it is partially concentrated by automatic dishwashers and dryers, and there is a problem of scale generation. The scale inhibitor of the invention is effective, but is not limited thereto. It is particularly suitable for use in silica-based scales.
[0016]
The scale inhibitor of the present invention may contain an anticorrosive and a slime control agent as necessary. Anticorrosives that can be used in combination include polyvalent metals such as phosphates, polymerized phosphates, phosphates, phosphonates, zinc, aluminum, and nickel, and azoles such as benzotriazole, tolyltriazole, and mercaptobenzothiazole. Hydrazine and the like. Examples of slime control agents that can be used in combination include quaternary ammonium salts such as alkyldimethylbenzylammonium chloride, chloromethyltrithiazoline, methylisothiazoline, and ethylaminoisopropylaminomethylthiotriazine.
[0017]
【Example】
The present invention will be described in detail by the following examples, but the present invention is not limited by these examples.
[0018]
[Examples 1-15, Comparative Examples 1-6]
(1) a to g of (co) polymer (A) shown in Table 1 and h to k of polymer (B) were prepared. Further, m and n shown in Table 1 were prepared as comparative products.
[0019]
[Table 1]
[0020]
(2) Evaluation of scale prevention property 200 mg / L of MgSO 4 · 7H 2 O (converted to CaCO 3 ) and a predetermined amount of scale inhibitor of Table 2 are added to ion-exchanged water, and further generation of silica-based scale As source compounds, Na 2 SiO 3 .9H 2 O was added at 210 mg / L (in terms of SiO 2 ), and NaHCO 3 was added at 500 mg / L (in terms of CaCO 3 ). The pH of this solution was adjusted to 9.00 ± 0.02, and then allowed to stand at 70 ° C. for 40 hours. Thereafter, the solution was filtered with a 0.1 μm filter, and the Si concentration in the filtrate was measured with an atomic absorption device. The results are shown in Table 2.
[0021]
[Table 2]
[0022]
【The invention's effect】
The scale inhibitor of the present invention is very suitable as a scale inhibitor because it is excellent in scale prevention effects such as a cooling water system, boiler water system, and washing water system, and particularly has a silica-based scale prevention effect.
Claims (4)
−R7 −O− (2)
[式中、R7 は炭素数1〜12のアルキレン基、またはアルケニレン基である。]The scale inhibitor according to claim 1, wherein (A) further contains a structural unit represented by the following general formula (2).
-R 7 -O- (2)
[Wherein, R 7 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenylene group. ]
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