JP4191815B2 - Scale inhibitor - Google Patents
Scale inhibitor Download PDFInfo
- Publication number
- JP4191815B2 JP4191815B2 JP11613398A JP11613398A JP4191815B2 JP 4191815 B2 JP4191815 B2 JP 4191815B2 JP 11613398 A JP11613398 A JP 11613398A JP 11613398 A JP11613398 A JP 11613398A JP 4191815 B2 JP4191815 B2 JP 4191815B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- scale inhibitor
- ethylenically unsaturated
- scale
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水系用スケール防止剤に関する。さらに詳しくは、冷却水系、ボイラー水系などに添加されるスケール防止剤であり、水中の無機成分を主体とするスケール成分が水と接触する金属面などに析出、沈澱することを防止するスケール防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
冷却水系、ボイラー水系、地熱水系、洗浄水系などの水、および水と接触する金属面、特に伝熱面には腐食やスケール障害が発生する。特に、開放循環式冷却水系において省資源、省エネルギーの立場から冷却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃縮運転をする場合、溶解する塩類が高濃縮されて腐食性になるとともにカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカ等のスケールが発生する。従来から、これらのスケールの生成を防止、あるいは除去するためのスケール防止剤として各種のアクリル酸系重合体、各種のマレイン酸系重合体などが提案されている。しかし、従来のスケール防止剤は必ずしも満足のいくものではなく、特に、シリカ系のスケールについては効果のあるスケール防止剤は無かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は冷却水系、ボイラー水系、地熱水系、洗浄水系などのスケール防止効果に優れ、特にシリカ系のスケール防止効果の高いスケール防止剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点に鑑み、本発明者らは、特にシリカ系のスケール防止性に優れたスケール防止剤を検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、（ポリ）アルキレンポリアミンまたはその誘導体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）との反応物（Ｃ）を含むスケール防止剤である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明における（ポリ）アルキレンポリアミンまたはその誘導体（Ａ）における（ポリ）アルキレンポリアミン（Ａ−１）としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンなど、またその誘導体（Ａ−２）としては（ポリ）アルキレンポリアミンとジシアンジアミド、尿素、塩化アンモニウム、メラミン、エピクロルヒドリンおよびホルマリンの群から選ばれる少なくとも一種の化合物との縮合物が挙げられ、より具体的には、テトラエチレンペンタミンとジシアンジアミドとの縮合物、トリエチレンテトラミンと尿素、ジシアンジアミドおよび塩化アンモニウムとの縮合物、テトラエチレンペンタミンとアジピン酸との縮合物などが挙げられ、これらは水溶性であることが好ましい。（Ａ）のうちで好ましくはポリアルキレンポリアミン、およびポリアルキレンポリアミンとジシアンジアミドの縮合物であり、ポリアルキレンポリアミンとしてはペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンイミンが好ましい。
【０００６】
本発明におけるエチレン性不飽和化合物（Ｂ）としては、
（Ｂ−１）エチレン性不飽和スルホン酸（塩）：ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、
（Ｂ−２）エチレン性不飽和アミド基含有化合物：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルホルムアミドなど、
（Ｂ−３）エチレン性不飽和カルボン酸（塩）：（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、
（Ｂ−４）芳香族および脂肪族エチレン性不飽和炭化水素：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、イソブチレン、ペンテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレンなど、
（Ｂ−５）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなど、
（Ｂ−６）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど、
（Ｂ−７）ポリアルキレングリコール基含有エチレン性不飽和化合物：ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレートなど、および
（Ｂ−８）エチレン性不飽和カチオン基含有化合物：（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
これらのうちで好ましくは（Ｂ−１）エチレン性不飽和スルホン酸（塩）、および（Ｂ−２）エチレン性不飽和アミド基含有化合物であり、（Ｂ−１）のうちで好ましくは、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩であり、（Ｂ−２）のうちで好ましくは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルホルムアミドである。
【０００７】
本発明における（ポリ）アルキレンポリアミンまたはその誘導体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）との反応物（Ｃ）の例としては、（Ａ）に（Ｂ）をマイケル付加反応（Ｍｉｃｈａｅｌ Ａｄｄｉｔｉｏｎ）したマイケル付加反応物（Ｃ−１）が挙げられ、（Ａ）および（Ｂ）はそれぞれ一種類でもよいが二種類以上の混合物でもよい。具体的にはペンタエチレンヘキサミンとアクリルアミドの反応物、テトラエチレンペンタミンと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダの反応物、ポリエチレンイミン（ＭＷ＝１０００）とビニルスルホン酸ソーダの反応物、テトタエチレンペンタミンとジシアンジアミドの縮合物と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダの反応物などが挙げられ、反応時の（Ａ）と（Ｂ）のモル比は通常１／２〜１／１００であり、好ましくは１／３〜１／１０である。（Ｃ−１）の製造方法は、溶媒の存在下または非存在下に、反応温度５０〜１５０℃で１〜２０時間反応させることによって得られる。反応時の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。
【０００８】
また、本発明における（Ｃ）の例としては、（Ａ）と（Ｂ）をラジカル重合触媒の存在下に反応させた反応物（Ｃ−２）が挙げられ、（Ａ）および（Ｂ）はそれぞれ一種類でもよいが二種類以上の混合物でもよい。具体的には過酸化水素、過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過酸化水素／硫酸第１鉄、過酸化水素／硫酸第二セリウムなどのラジカル重合触媒、またはレドックスラジカル重合触媒の存在下で、（Ａ）と（Ｂ）を反応させた反応物であり、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が、部分的に（Ａ）にグラフト重合、またはブロック重合しているものと推定され、また一部はマイケル付加反応も起きていると推定される。例えば、過酸化水素／硫酸第１鉄系レドックスラジカル触媒の存在下にテトラエチレンペンタミンと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダを反応させた反応物、過酸化水素／硫酸第二セリウム系レドックスラジカル触媒存在下にペンタエチレンヘキサミンとビニルスルホン酸ソーダとアクリルアミドの混合物を反応させた反応物、過硫酸ソーダの存在下にペンタエチレンヘキサミンとジシアンジアミドの縮合物と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダを反応させた反応物などが挙げられる。反応時の（Ａ）と（Ｂ）のモル比は通常１／１〜１／３００であり、好ましくは１／２〜１／１０である。また、反応物の平均分子量は通常２００〜２００００であり、好ましくは４００〜５０００である。（Ｃ−２）の製造方法は、溶媒の存在下または非存在下に、窒素等の不活性気体雰囲気下で、ラジカル重合触媒、（Ａ）および（Ｂ）を同時に仕込んで、反応温度４０〜１５０℃で１〜２０時間反応させる、または（Ａ）の中に（Ｂ）とラジカル重合触媒を１〜２０時間かけて同時に滴下することによって得られる。反応時の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。
【０００９】
本発明のスケール防止剤は（Ｃ）に加えてさらにエチレン性不飽和カルボン酸（塩）系重合体、またはエチレン性不飽和スルホン酸（塩）系重合体、およびエチレン性不飽和アミド基含有化合物系重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｄ）を含有することができる。（Ｄ）の例としては（Ｄ−１）エチレン性不飽和カルボン酸（塩）系重合体として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の単独または共重合体、（Ｄ−２）エチレン性不飽和スルホン酸（塩）系重合体として、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の単独または共重合体、（Ｄ−３）エチレン性不飽和アミド基含有化合物として（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルホルムアミドなどの単独または共重合体、およびこれらのホフマン分解物などが挙げられる。
【００１０】
（Ｄ）は他の単量体との共重合体であっても良く、他の単量体としては、例えば、（１）芳香族および脂肪族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、イソブチレン、ペンテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレンなど、（２）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなど、（３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど、（４）ポリアルキレングリコール基含有エチレン性不飽和単量体：ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレートなど、（５）カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００１１】
本発明におけるスケール防止剤は（Ｃ）単独でも効果があるが（Ｄ）との併用によってさらに効果が発揮される。（Ｃ）と（Ｄ）は予め所定の比率に混合しておいても良いし、対象水系に別々に注入しても良い。添加量は対象水系の水質に応じて変化するが、標準的には１〜２００ｍｇ／Ｌ程度が好ましい。また、（Ｃ）と（Ｄ）を併用する場合は（Ｃ）／（Ｄ）の比率は９９／１〜１０／９０重量比である。
【００１２】
本発明におけるスケール防止剤の対象となる水系は、スケール障害の発生する可能性がある水系であればどのような水系でもよいが、本発明のスケール防止剤が効果を十分に発揮する水系としては高塩類水系、とりわけシリカ濃度が１５０ｍｇ／Ｌ以上の高シリカ濃度水系が挙げられる。このような水系としては、開放・冷却水系、ボイラー水系、鉄鋼集塵水系、地熱水系などが挙げられる。また、特に水道水、井水のシリカ濃度が高い地域では自動食器洗浄乾燥機などで部分的に濃縮される箇所がありスケール発生の問題が挙げられており、これらの洗浄水系に対しても本発明のスケール防止剤は効果があるが、これらに限定されることはない。特にシリカ系スケールに用いるのに好適である。
【００１３】
本発明のスケール防止剤は必要に応じて防食剤やスライムコントロール剤を含んでいてもよい。併用しうる防食剤としては、リン酸塩、重合リン酸塩、リン酸エステル、ホスホン酸塩、亜鉛、アルミニウム、ニッケルなどの多価金属類、ベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどのアゾール類、ヒドラジンなどが挙げられる。また、併用しうるスライムコントロール剤としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの四級アンモニウム塩、クロルメチルトリチアゾリン、メチルイソチアゾリン、エチルアミノイソプロピルアミノメチルチオトリアジンなどが挙げられる。
【００１４】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【００１５】
［実施例１〜１５、比較例１〜６］
（１）表１に示す（Ａ）と（Ｂ）との反応物（Ｃ）のａ〜ｇ、および（Ｄ）のｈ〜ｋを作成した。また比較品として表１に示すｍとｎを作成した。
【００１６】
【表１】
（２）スケール防止性の評価
イオン交換水にＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを２００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ3 に換算して）、および表２のスケール防止剤を所定量添加し、さらにシリカ系スケールの発生源化合物としてＮａ2 ＳｉＯ3 ・９Ｈ2 Ｏを２１０ｍｇ／Ｌ（ＳｉＯ2 に換算して）、およびＮａＨＣＯ3 を５００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ3 に換算して）加えた。この液のＰＨを９．００±０．０２に調整した後、７０℃で４０時間静置した。その後０．１μｍのフィルターで濾過し、濾液中のＳｉ濃度を原子吸光装置で測定した。結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【発明の効果】
本発明のスケール防止剤は、冷却水系、ボイラー水系、洗浄水系などのスケール防止効果に優れ、特にシリカ系のスケール防止効果が優れているのでスケール防止剤として極めて好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous scale inhibitor. More specifically, it is a scale inhibitor added to a cooling water system, a boiler water system, etc., and prevents a scale component mainly composed of inorganic components in water from precipitating and precipitating on a metal surface that contacts water. About.
[0002]
[Prior art]
Corrosion and scale failure occur on water such as cooling water, boiler water, geothermal water, and washing water, and on metal surfaces that contact water, especially heat transfer surfaces. In particular, in an open-circulation cooling water system, from the standpoint of resource and energy saving, when cooling water is discharged (blow) outside the system and highly concentrated operation is performed, the dissolved salts become highly concentrated and become corrosive. Scales such as calcium salt, magnesium salt, and silica are generated. Conventionally, various acrylic acid-based polymers and various maleic acid-based polymers have been proposed as scale inhibitors for preventing or removing these scales. However, conventional scale inhibitors are not always satisfactory, and there is no effective scale inhibitor particularly for silica-based scales.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a scale inhibitor having excellent scale prevention effects such as a cooling water system, a boiler water system, a geothermal water system, and a washing water system, and particularly a silica-based scale prevention effect.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the inventors of the present invention have reached the present invention as a result of studying a scale inhibitor particularly excellent in silica-based scale prevention. That is, this invention is a scale inhibitor containing the reaction product (C) of (poly) alkylene polyamine or its derivative (A) and an ethylenically unsaturated compound (B).
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the (poly) alkylene polyamine (A-1) in the (poly) alkylene polyamine or derivative (A) in the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, etc. The derivative (A-2) includes a condensate of (poly) alkylene polyamine and dicyandiamide, urea, ammonium chloride, melamine, epichlorohydrin and formalin, and more specifically, Condensates of tetraethylenepentamine and dicyandiamide, condensates of triethylenetetramine and urea, dicyandiamide and ammonium chloride, condensates of tetraethylenepentamine and adipic acid And the like, these are preferably water-soluble. Of these, (A) is preferably a polyalkylene polyamine, or a polyalkylene polyamine and dicyandiamide condensate, and the polyalkylene polyamine is preferably pentaethylenehexamine or polyethyleneimine.
[0006]
As the ethylenically unsaturated compound (B) in the present invention,
(B-1) ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt): vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1-propane sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, isoprenesulfonic acid and alkali metal salts or ammonium salts thereof,
(B-2) Ethylenically unsaturated amide group-containing compound: (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (Meth) acrylamide, vinylformamide, etc.
(B-3) ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt): (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and alkali metal salts or ammonium salts thereof,
(B-4) Aromatic and aliphatic ethylenically unsaturated hydrocarbons: styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, ethylene, propylene, butene, isobutene, isobutylene, pentene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, butadiene, Isoprene, etc.
(B-5) Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc.
(B-6) hydroxyl group-containing (meth) acrylate: hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.
(B-7) Polyalkylene glycol group-containing ethylenically unsaturated compound: polyethylene glycol (molecular weight 300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) mono (meth) acrylate, methyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct (meth) Acrylate and the like, and (B-8) ethylenically unsaturated cation group-containing compound: (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride and the like.
Of these, (B-1) an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) and (B-2) an ethylenically unsaturated amide group-containing compound are preferable, and (B-1) is preferably ( (Meth) allylsulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1-propanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and alkali metal salts or ammonium salts thereof (B-2). Among these, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and vinylformamide are preferable.
[0007]
As an example of the reaction product (C) of the (poly) alkylenepolyamine or derivative (A) thereof and the ethylenically unsaturated compound (B) in the present invention, (B) is added to (A) by Michael addition reaction (Michael Addition). And (A) and (B) may each be one kind or a mixture of two or more kinds. Specifically, a reaction product of pentaethylenehexamine and acrylamide, a reaction product of tetraethylenepentamine and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, a reaction product of polyethyleneimine (MW = 1000) and sodium vinylsulfonate, Examples include a reaction product of a condensate of ethylenepentamine and dicyandiamide and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, and the molar ratio of (A) to (B) during the reaction is usually 1/2 to 1/100. Preferably, it is 1/3 to 1/10. The production method of (C-1) can be obtained by reacting at a reaction temperature of 50 to 150 ° C. for 1 to 20 hours in the presence or absence of a solvent. As the solvent during the reaction, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, or the like can be used.
[0008]
Examples of (C) in the present invention include a reaction product (C-2) obtained by reacting (A) and (B) in the presence of a radical polymerization catalyst. (A) and (B) are Each may be one type, but may be a mixture of two or more types. Specifically, in the presence of a radical polymerization catalyst such as hydrogen peroxide, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide / ferrous sulfate, hydrogen peroxide / cerium sulfate, or a redox radical polymerization catalyst (A ) And (B), and it is estimated that the ethylenically unsaturated compound (B) is partially graft-polymerized or block-polymerized to (A). It is presumed that an addition reaction has also occurred. For example, a reaction product obtained by reacting tetraethylenepentamine and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in the presence of hydrogen peroxide / ferrous sulfate redox radical catalyst, hydrogen peroxide / cerium sulfate system A reaction product obtained by reacting a mixture of pentaethylenehexamine, sodium vinyl sulfonate and acrylamide in the presence of a redox radical catalyst, a condensate of pentaethylenehexamine and dicyandiamide in the presence of sodium persulfate, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfone Examples include a reaction product obtained by reacting acid soda. The molar ratio of (A) to (B) during the reaction is usually from 1/1 to 1/300, preferably from 1/2 to 1/10. Moreover, the average molecular weight of a reaction material is 200-20000 normally, Preferably it is 400-5000. In the production method of (C-2), a radical polymerization catalyst, (A) and (B) are simultaneously charged in an inert gas atmosphere such as nitrogen in the presence or absence of a solvent, and a reaction temperature of 40 to It can be obtained by reacting at 150 ° C. for 1 to 20 hours, or by simultaneously dropping (B) and a radical polymerization catalyst into (A) over 1 to 20 hours. As the solvent during the reaction, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, or the like can be used.
[0009]
In addition to (C), the scale inhibitor of the present invention further comprises an ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt) polymer, or an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) polymer, and an ethylenically unsaturated amide group-containing compound. It can contain at least one polymer (D) selected from the group consisting of a series polymer. Examples of (D) include (D-1) ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt) -based polymers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and alkali metal salts or ammonium salts thereof. Homopolymer or copolymer, (D-2) ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) -based polymer, vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1- Propanesulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and homo- or copolymers of these alkali metal salts or ammonium salts, (D-3) ethylenically unsaturated amides (Meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-di as group-containing compounds Chill (meth) acrylamide, N, N- diethyl (meth) acrylamide, N- isopropyl (meth) acrylamide, homopolymers or copolymers such as vinyl formamide, and the like of these Hofmann degradation product.
[0010]
(D) may be a copolymer with other monomers. Examples of other monomers include (1) aromatic and aliphatic ethylenically unsaturated monomers: styrene, α- Methyl styrene, vinyl toluene, ethylene, propylene, butene, isobutene, isobutylene, pentene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, butadiene, isoprene, etc. (2) alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms : Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc. (3) hydroxyl group-containing (meth) acrylate: hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) ) Acrylate, etc. (4) Polyalkylene glyco Group-containing ethylenically unsaturated monomer: polyethylene glycol (molecular weight 300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) mono (meth) acrylate, methyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct (meth) acrylate, etc. (5 ) Cationic group-containing ethylenically unsaturated monomer: (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride and the like.
[0011]
The scale inhibitor in the present invention is effective even when (C) is used alone, but the effect is further exhibited when used together with (D). (C) and (D) may be mixed in advance at a predetermined ratio, or may be separately injected into the target water system. The amount added varies depending on the water quality of the target aqueous system, but is preferably about 1 to 200 mg / L as a standard. Moreover, when using together (C) and (D), the ratio of (C) / (D) is 99/1-10/90 weight ratio.
[0012]
The aqueous system that is the target of the scale inhibitor in the present invention may be any aqueous system as long as there is a possibility of scale failure, but as an aqueous system in which the scale inhibitor of the present invention sufficiently exhibits the effect. Examples thereof include high salt water systems, particularly high silica water systems having a silica concentration of 150 mg / L or more. Examples of such water systems include open / cooling water systems, boiler water systems, steel dust collection water systems, and geothermal water systems. In particular, in areas where the silica concentration of tap water and well water is high, there are places where it is partially concentrated by automatic dishwashers and dryers, and there is a problem of scale generation. The scale inhibitor of the invention is effective, but is not limited thereto. It is particularly suitable for use in silica-based scales.
[0013]
The scale inhibitor of the present invention may contain an anticorrosive and a slime control agent as necessary. Anticorrosives that can be used in combination include phosphates, polymerized phosphates, phosphate esters, phosphonates, polyvalent metals such as zinc, aluminum and nickel, and azoles such as benzotriazole, tolyltriazole and mercaptobenzothiazole. Hydrazine and the like. Examples of slime control agents that can be used in combination include quaternary ammonium salts such as alkyldimethylbenzylammonium chloride, chloromethyltrithiazoline, methylisothiazoline, and ethylaminoisopropylaminomethylthiotriazine.
[0014]
【Example】
The present invention will be described in detail by the following examples, but the present invention is not limited by these examples.
[0015]
[Examples 1-15, Comparative Examples 1-6]
(1) Reaction products (C) a to g and (D) h to k shown in Table 1 were prepared. Further, m and n shown in Table 1 were prepared as comparative products.
[0016]
[Table 1]
(2) Evaluation of scale prevention property 200 mg / L of MgSO 4 · 7H 2 O (converted to CaCO 3 ) and a predetermined amount of scale inhibitor of Table 2 are added to ion-exchanged water, and further generation of silica-based scale As source compounds, Na 2 SiO 3 .9H 2 O was added at 210 mg / L (in terms of SiO 2 ), and NaHCO 3 was added at 500 mg / L (in terms of CaCO 3 ). The pH of this solution was adjusted to 9.00 ± 0.02, and then allowed to stand at 70 ° C. for 40 hours. Thereafter, the solution was filtered with a 0.1 μm filter, and the Si concentration in the filtrate was measured with an atomic absorption device. The results are shown in Table 2.
[0018]
[Table 2]
【The invention's effect】
The scale inhibitor of the present invention is very suitable as a scale inhibitor because it is excellent in scale prevention effects such as a cooling water system, boiler water system, and washing water system, and particularly has a silica-based scale prevention effect.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11613398A JP4191815B2 (en) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Scale inhibitor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11613398A JP4191815B2 (en) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Scale inhibitor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11290891A JPH11290891A (en) | 1999-10-26 |
| JP4191815B2 true JP4191815B2 (en) | 2008-12-03 |
Family
ID=14679549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11613398A Expired - Fee Related JP4191815B2 (en) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Scale inhibitor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4191815B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105174506A (en) * | 2015-09-28 | 2015-12-23 | 武汉工程大学 | Circulating cooling water antisludging agent and preparing method thereof |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4599619B2 (en) * | 2000-02-22 | 2010-12-15 | センカ株式会社 | Antifouling agent |
| JP5147271B2 (en) * | 2007-03-27 | 2013-02-20 | 栗田工業株式会社 | Silica-based antifouling agent and silica-based antifouling method |
| CN103193331B (en) * | 2013-04-18 | 2013-12-18 | 陕西驭腾实业有限公司 | Antisludging agent for low temperature flue gas heat exchange equipment of boiler and preparation method thereof |
| JP2019048284A (en) * | 2017-09-12 | 2019-03-28 | オルガノ株式会社 | Silica-based scale inhibitor and method of inhibiting silica-based scale |
-
1998
- 1998-04-10 JP JP11613398A patent/JP4191815B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105174506A (en) * | 2015-09-28 | 2015-12-23 | 武汉工程大学 | Circulating cooling water antisludging agent and preparing method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11290891A (en) | 1999-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4043551B2 (en) | Scale inhibitor and scale prevention method | |
| US3331773A (en) | Process for inhibiting precipitation in water | |
| US3879288A (en) | Process of inhibiting scale formation on walls of structures containing an aqueous system | |
| US3706717A (en) | Copolymers of fumaric acid and allyl sulfonic acid | |
| KR100923743B1 (en) | Corrosion Inhibiting Compositions | |
| JPH0133239B2 (en) | ||
| US5078879A (en) | Method for controlling silica/silicate deposition in aqueous systems using 2-phosphonobutane tricarboxylic acid-1,2,4 and anionic polymers | |
| US3623991A (en) | Descaling detergent composition | |
| GB2054548A (en) | Scale removal | |
| MXPA98004099A (en) | Agent to inhibit the incrustation and method to use the mi | |
| JP4191815B2 (en) | Scale inhibitor | |
| JPS6148590B2 (en) | ||
| JP2013503740A (en) | Method for inhibiting deposition of silica and / or silicate compounds in aqueous systems | |
| CN102046539A (en) | Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in aqueous systems | |
| JP2558280B2 (en) | Geothermal water treatment method | |
| JPH08224596A (en) | Nonionic polymer for treating boiler water | |
| GB1575173A (en) | Mixtures of polycationic and polyanionic polymers for scale control | |
| JP4162753B2 (en) | Scale inhibitor | |
| JP4048580B2 (en) | Scale inhibitor | |
| JP4019331B2 (en) | Water treatment agent | |
| JPH11138193A (en) | Antiscaling agent | |
| US5122278A (en) | Inhibition of deposition in aqueous systems | |
| JP4859158B2 (en) | Water treatment composition | |
| NZ226331A (en) | Method of inhibiting corrosion of metallic surfaces in aqueous systems using acrylic polymers and zinc ions; compositions therefor | |
| JP2009028618A (en) | Scale inhibitor and (meth)acrylic polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20040310 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050404 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080715 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080820 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080909 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080919 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110926 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |