JPH11290891A - Anti-scale agent - Google Patents
Anti-scale agentInfo
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- JPH11290891A JPH11290891A JP11613398A JP11613398A JPH11290891A JP H11290891 A JPH11290891 A JP H11290891A JP 11613398 A JP11613398 A JP 11613398A JP 11613398 A JP11613398 A JP 11613398A JP H11290891 A JPH11290891 A JP H11290891A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は水系用スケール防止
剤に関する。さらに詳しくは、冷却水系、ボイラー水系
などに添加されるスケール防止剤であり、水中の無機成
分を主体とするスケール成分が水と接触する金属面など
に析出、沈澱することを防止するスケール防止剤に関す
る。The present invention relates to an aqueous scale inhibitor. More specifically, it is a scale inhibitor added to a cooling water system, a boiler water system, etc., and prevents a scale component mainly composed of an inorganic component in water from depositing and precipitating on a metal surface or the like in contact with water. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】冷却水系、ボイラー水系、地熱水系、洗
浄水系などの水、および水と接触する金属面、特に伝熱
面には腐食やスケール障害が発生する。特に、開放循環
式冷却水系において省資源、省エネルギーの立場から冷
却水の系外への廃棄（ブロー）を少なくし、高濃縮運転
をする場合、溶解する塩類が高濃縮されて腐食性になる
とともにカルシウム塩、マグネシウム塩、シリカ等のス
ケールが発生する。従来から、これらのスケールの生成
を防止、あるいは除去するためのスケール防止剤として
各種のアクリル酸系重合体、各種のマレイン酸系重合体
などが提案されている。しかし、従来のスケール防止剤
は必ずしも満足のいくものではなく、特に、シリカ系の
スケールについては効果のあるスケール防止剤は無かっ
た。2. Description of the Related Art Water such as a cooling water system, a boiler water system, a geothermal water system, and a washing water system, and metal surfaces in contact with water, particularly heat transfer surfaces, cause corrosion and scale disturbance. In particular, in the open-circulation type cooling water system, from the viewpoint of resource saving and energy saving, the disposal (blowing) of cooling water to the outside of the system is reduced, and when performing high concentration operation, dissolved salts are highly concentrated and become corrosive. Scales such as calcium salts, magnesium salts and silica are generated. Hitherto, various acrylic acid-based polymers, various maleic acid-based polymers, and the like have been proposed as scale inhibitors for preventing or removing the formation of these scales. However, conventional antiscalants have not always been satisfactory, and there has been no effective antiscalant especially for silica-based scales.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は冷却水系、ボ
イラー水系、地熱水系、洗浄水系などのスケール防止効
果に優れ、特にシリカ系のスケール防止効果の高いスケ
ール防止剤を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a scale inhibitor having an excellent scale preventing effect in a cooling water system, a boiler water system, a geothermal water system, a washing water system and the like, and in particular, a silica-based scale inhibitor having a high scale preventing effect. I do.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記の問題点に鑑み、本
発明者らは、特にシリカ系のスケール防止性に優れたス
ケール防止剤を検討した結果、本発明に到達した。即ち
本発明は、（ポリ）アルキレンポリアミンまたはその誘
導体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）との反応物
（Ｃ）を含むスケール防止剤である。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have studied a silica-based scale inhibitor excellent in scale prevention properties, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention is a scale inhibitor containing a reaction product (C) of a (poly) alkylene polyamine or a derivative (A) thereof and an ethylenically unsaturated compound (B).
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明における（ポリ）アルキレ
ンポリアミンまたはその誘導体（Ａ）における（ポリ）
アルキレンポリアミン（Ａ−１）としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ポリエチレンイミンなど、またその誘導体（Ａ−
２）としては（ポリ）アルキレンポリアミンとジシアン
ジアミド、尿素、塩化アンモニウム、メラミン、エピク
ロルヒドリンおよびホルマリンの群から選ばれる少なく
とも一種の化合物との縮合物が挙げられ、より具体的に
は、テトラエチレンペンタミンとジシアンジアミドとの
縮合物、トリエチレンテトラミンと尿素、ジシアンジア
ミドおよび塩化アンモニウムとの縮合物、テトラエチレ
ンペンタミンとアジピン酸との縮合物などが挙げられ、
これらは水溶性であることが好ましい。（Ａ）のうちで
好ましくはポリアルキレンポリアミン、およびポリアル
キレンポリアミンとジシアンジアミドの縮合物であり、
ポリアルキレンポリアミンとしてはペンタエチレンヘキ
サミンおよびポリエチレンイミンが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The (poly) alkylene polyamine of the present invention or the (poly) of the derivative thereof (A)
Examples of the alkylene polyamine (A-1) include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, and derivatives thereof (A-
Examples of 2) include a condensate of (poly) alkylene polyamine with at least one compound selected from the group consisting of dicyandiamide, urea, ammonium chloride, melamine, epichlorohydrin and formalin. More specifically, tetraethylenepentamine and Condensates with dicyandiamide, triethylenetetramine and urea, condensates of dicyandiamide and ammonium chloride, condensates of tetraethylenepentamine and adipic acid, and the like,
These are preferably water-soluble. Among (A), preferred are polyalkylene polyamines and condensates of polyalkylene polyamines and dicyandiamide,
As the polyalkylene polyamine, pentaethylenehexamine and polyethyleneimine are preferable.
【０００６】本発明におけるエチレン性不飽和化合物
（Ｂ）としては、（Ｂ−１）エチレン性不飽和スルホン
酸（塩）：ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリル
オキシ−１−プロパンスルホン酸、スルホエチル（メ
タ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸およ
びこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、
（Ｂ−２）エチレン性不飽和アミド基含有化合物：（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルホルムアミドな
ど、（Ｂ−３）エチレン性不飽和カルボン酸（塩）：
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩、（Ｂ−４）芳香族および脂肪族エチレン性不飽和炭
化水素：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、イソ
ブチレン、ペンテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデ
セン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレンなど、
（Ｂ−５）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート
など、（Ｂ−６）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ート：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなど、（Ｂ−７）ポ
リアルキレングリコール基含有エチレン性不飽和化合
物：ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量
５００）モノ（メタ）アクリレート、メチルアルコール
エチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレート
など、および（Ｂ−８）エチレン性不飽和カチオン基含
有化合物：（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキ
シエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられ
る。これらのうちで好ましくは（Ｂ−１）エチレン性不
飽和スルホン酸（塩）、および（Ｂ−２）エチレン性不
飽和アミド基含有化合物であり、（Ｂ−１）のうちで好
ましくは、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ
−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩であり、（Ｂ−２）のうちで好ましくは、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニル
ホルムアミドである。The ethylenically unsaturated compound (B) in the present invention includes (B-1) ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt): vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-hydroxy -3-allyloxy-1-propanesulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylamide-2-
Methylpropanesulfonic acid, isoprenesulfonic acid and their alkali metal salts or ammonium salts,
(B-2) Ethylenically unsaturated amide group-containing compound: (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide,
(B-3) ethylenically unsaturated carboxylic acids (salts) such as N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, vinylformamide and the like:
(Meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and their alkali metal salts or ammonium salts, (B-4) aromatic and aliphatic ethylenically unsaturated hydrocarbons: styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene , Ethylene, propylene, butene, isobutene, isobutylene, pentene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, butadiene, isoprene, etc.
(B-5) Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc. -6) Hydroxyl group-containing (meth) acrylate: (B-7) polyalkylene glycol group-containing ethylenically unsaturated compound such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate: polyethylene glycol (molecular weight 300) mono ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) mono (meth) acrylate, methyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct (meth) acrylate, and (B-8) ethylenically unsaturated cation group-containing compound: (meth) a Leroy oxyethyl trimethyl ammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyl dimethyl benzyl ammonium chloride, diallyl dimethyl ammonium chloride. Among these, (B-1) an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) and (B-2) an ethylenically unsaturated amide group-containing compound are preferable. (Meth) allylsulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1-propanesulfonic acid, 2-
(Meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and alkali metal salts or ammonium salts thereof, and preferably (meth) in (B-2).
Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide and vinylformamide.
【０００７】本発明における（ポリ）アルキレンポリア
ミンまたはその誘導体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物
（Ｂ）との反応物（Ｃ）の例としては、（Ａ）に（Ｂ）
をマイケル付加反応（Ｍｉｃｈａｅｌ Ａｄｄｉｔｉｏ
ｎ）したマイケル付加反応物（Ｃ−１）が挙げられ、
（Ａ）および（Ｂ）はそれぞれ一種類でもよいが二種類
以上の混合物でもよい。具体的にはペンタエチレンヘキ
サミンとアクリルアミドの反応物、テトラエチレンペン
タミンと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダの反応物、ポリエチレンイミン（ＭＷ＝１
０００）とビニルスルホン酸ソーダの反応物、テトタエ
チレンペンタミンとジシアンジアミドの縮合物と２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダの
反応物などが挙げられ、反応時の（Ａ）と（Ｂ）のモル
比は通常１／２〜１／１００であり、好ましくは１／３
〜１／１０である。（Ｃ−１）の製造方法は、溶媒の存
在下または非存在下に、反応温度５０〜１５０℃で１〜
２０時間反応させることによって得られる。反応時の溶
媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができ
る。In the present invention, examples of the reaction product (C) of the (poly) alkylene polyamine or its derivative (A) and the ethylenically unsaturated compound (B) include (A) and (B)
To Michael Addition Reaction (Michael Addition)
n) the Michael addition reaction product (C-1),
Each of (A) and (B) may be one type or a mixture of two or more types. Specifically, a reaction product of pentaethylenehexamine and acrylamide, a reaction product of tetraethylenepentamine and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, polyethyleneimine (MW = 1
000) and sodium vinylsulfonate, a condensate of tetotaethylenepentamine and dicyandiamide and a reaction product of sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, and the like. Is usually 1/2 to 1/100, preferably 1/3.
１／1/10. The production method of (C-1) is carried out in the presence or absence of a solvent at a reaction temperature of 50 to 150 ° C.
It is obtained by reacting for 20 hours. Water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like can be used as the solvent during the reaction.
【０００８】また、本発明における（Ｃ）の例として
は、（Ａ）と（Ｂ）をラジカル重合触媒の存在下に反応
させた反応物（Ｃ−２）が挙げられ、（Ａ）および
（Ｂ）はそれぞれ一種類でもよいが二種類以上の混合物
でもよい。具体的には過酸化水素、過硫酸ソーダ、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素／硫酸第１鉄、過酸化水素
／硫酸第二セリウムなどのラジカル重合触媒、またはレ
ドックスラジカル重合触媒の存在下で、（Ａ）と（Ｂ）
を反応させた反応物であり、エチレン性不飽和化合物
（Ｂ）が、部分的に（Ａ）にグラフト重合、またはブロ
ック重合しているものと推定され、また一部はマイケル
付加反応も起きていると推定される。例えば、過酸化水
素／硫酸第１鉄系レドックスラジカル触媒の存在下にテ
トラエチレンペンタミンと２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダを反応させた反応物、過
酸化水素／硫酸第二セリウム系レドックスラジカル触媒
存在下にペンタエチレンヘキサミンとビニルスルホン酸
ソーダとアクリルアミドの混合物を反応させた反応物、
過硫酸ソーダの存在下にペンタエチレンヘキサミンとジ
シアンジアミドの縮合物と２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダを反応させた反応物など
が挙げられる。反応時の（Ａ）と（Ｂ）のモル比は通常
１／１〜１／３００であり、好ましくは１／２〜１／１
０である。また、反応物の平均分子量は通常２００〜２
００００であり、好ましくは４００〜５０００である。
（Ｃ−２）の製造方法は、溶媒の存在下または非存在下
に、窒素等の不活性気体雰囲気下で、ラジカル重合触
媒、（Ａ）および（Ｂ）を同時に仕込んで、反応温度４
０〜１５０℃で１〜２０時間反応させる、または（Ａ）
の中に（Ｂ）とラジカル重合触媒を１〜２０時間かけて
同時に滴下することによって得られる。反応時の溶媒と
しては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。[0008] Examples of (C) in the present invention include a reaction product (C-2) obtained by reacting (A) and (B) in the presence of a radical polymerization catalyst. B) may be of one type or a mixture of two or more types. Specifically, (A) in the presence of a radical polymerization catalyst such as hydrogen peroxide, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide / ferrous sulfate, hydrogen peroxide / ceric sulfate, or a redox radical polymerization catalyst. ) And (B)
It is presumed that the ethylenically unsaturated compound (B) is partially graft-polymerized or block-polymerized to (A), and a part of the product also undergoes a Michael addition reaction. It is estimated that there is. For example, a reaction product obtained by reacting tetraethylenepentamine with sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in the presence of a hydrogen peroxide / ferrous sulfate redox radical catalyst; A reaction product obtained by reacting a mixture of pentaethylenehexamine, sodium vinyl sulfonate and acrylamide in the presence of a redox radical catalyst,
Examples include a reaction product obtained by reacting a condensate of pentaethylenehexamine and dicyandiamide with sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in the presence of sodium persulfate. The molar ratio of (A) to (B) during the reaction is usually 1/1 to 1/300, preferably 1/2 to 1/1.
0. The average molecular weight of the reaction product is usually 200 to 2
0000, preferably 400-5000.
The production method of (C-2) is a method in which a radical polymerization catalyst, (A) and (B) are simultaneously charged in an inert gas atmosphere such as nitrogen in the presence or absence of a solvent, and a reaction temperature of 4%.
React at 0 to 150 ° C for 1 to 20 hours, or (A)
Of (B) and a radical polymerization catalyst over 1 to 20 hours. Water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like can be used as the solvent during the reaction.
【０００９】本発明のスケール防止剤は（Ｃ）に加えて
さらにエチレン性不飽和カルボン酸（塩）系重合体、ま
たはエチレン性不飽和スルホン酸（塩）系重合体、およ
びエチレン性不飽和アミド基含有化合物系重合体からな
る群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｄ）を含有
することができる。（Ｄ）の例としては（Ｄ−１）エチ
レン性不飽和カルボン酸（塩）系重合体として、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸お
よびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の
単独または共重合体、（Ｄ−２）エチレン性不飽和スル
ホン酸（塩）系重合体として、ビニルスルホン酸、（メ
タ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−ヒド
ロキシ−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、
スルホエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこ
れらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の単独ま
たは共重合体、（Ｄ−３）エチレン性不飽和アミド基含
有化合物として（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルホルムアミドなどの単独または共重合体、およびこれ
らのホフマン分解物などが挙げられる。The scale inhibitor of the present invention further comprises, in addition to (C), an ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt) polymer, an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) polymer, and an ethylenically unsaturated amide. It can contain at least one polymer (D) selected from the group consisting of group-containing compound polymers. Examples of (D) include (D-1) ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt) polymers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and alkali metal salts or ammonium salts thereof. Homo- or copolymer, (D-2) ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) polymer, vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-hydroxy-3-allyloxy-1- Propanesulfonic acid,
Sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and homo- or copolymers of these alkali metal salts or ammonium salts, (D-3) as an ethylenically unsaturated amide group-containing compound (Meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth)
Examples thereof include homo- or copolymers such as acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and vinylformamide, and Hoffman degradation products thereof.
【００１０】（Ｄ）は他の単量体との共重合体であって
も良く、他の単量体としては、例えば、（１）芳香族お
よび脂肪族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブテン、イソブチレン、ペンテン、ジ
イソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブ
タジエン、イソプレンなど、（２）炭素数１〜５０のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシ
ル（メタ）アクリレートなど、（３）ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート：ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
など、（４）ポリアルキレングリコール基含有エチレン
性不飽和単量体：ポリエチレングリコール（分子量３０
０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（分子量５００）モノ（メタ）アクリレート、メチ
ルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）
アクリレートなど、（５）カチオン性基含有エチレン性
不飽和単量体：（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイル
オキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙
げられる。(D) may be a copolymer with another monomer. Examples of the other monomer include (1) an aromatic and aliphatic ethylenically unsaturated monomer: styrene (2) Alkyl having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (e.g., α-methylstyrene, vinyltoluene, ethylene, propylene, butene, isobutene, isobutylene, pentene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, butadiene, isoprene, etc.) (Meth) acrylate: (3) hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy (4) Polyal such as propyl (meth) acrylate Glycol group-containing ethylenically unsaturated monomer: polyethylene glycol (molecular weight 30
0) Mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 500) mono (meth) acrylate, methyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct (meth)
(5) Cationic group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acrylates: (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride and the like.
【００１１】本発明におけるスケール防止剤は（Ｃ）単
独でも効果があるが（Ｄ）との併用によってさらに効果
が発揮される。（Ｃ）と（Ｄ）は予め所定の比率に混合
しておいても良いし、対象水系に別々に注入しても良
い。添加量は対象水系の水質に応じて変化するが、標準
的には１〜２００ｍｇ／Ｌ程度が好ましい。また、
（Ｃ）と（Ｄ）を併用する場合は（Ｃ）／（Ｄ）の比率
は９９／１〜１０／９０重量比である。The scale inhibitor of the present invention is effective when used alone (C), but more effective when used in combination with (D). (C) and (D) may be mixed in advance at a predetermined ratio, or may be separately injected into the target water system. The addition amount varies depending on the quality of the target water system, but is preferably about 1 to 200 mg / L as a standard. Also,
When (C) and (D) are used in combination, the ratio of (C) / (D) is from 99/1 to 10/90 by weight.
【００１２】本発明におけるスケール防止剤の対象とな
る水系は、スケール障害の発生する可能性がある水系で
あればどのような水系でもよいが、本発明のスケール防
止剤が効果を十分に発揮する水系としては高塩類水系、
とりわけシリカ濃度が１５０ｍｇ／Ｌ以上の高シリカ濃
度水系が挙げられる。このような水系としては、開放・
冷却水系、ボイラー水系、鉄鋼集塵水系、地熱水系など
が挙げられる。また、特に水道水、井水のシリカ濃度が
高い地域では自動食器洗浄乾燥機などで部分的に濃縮さ
れる箇所がありスケール発生の問題が挙げられており、
これらの洗浄水系に対しても本発明のスケール防止剤は
効果があるが、これらに限定されることはない。特にシ
リカ系スケールに用いるのに好適である。The aqueous system to be used as the scale inhibitor in the present invention may be any aqueous system as long as there is a possibility of causing scale disturbance, but the scale inhibitor of the present invention exerts its effect sufficiently. As a water system, high salt water system,
In particular, a high silica concentration aqueous system having a silica concentration of 150 mg / L or more can be mentioned. Such water systems are open
Examples include a cooling water system, a boiler water system, a steel dust collection water system, and a geothermal water system. In addition, especially in areas where the silica concentration of tap water and well water is high, there is a place where the concentration is partially concentrated by an automatic dishwasher and the like, and the problem of scale generation is mentioned.
The scale inhibitor of the present invention is effective for these washing water systems, but is not limited thereto. Particularly, it is suitable for use in a silica-based scale.
【００１３】本発明のスケール防止剤は必要に応じて防
食剤やスライムコントロール剤を含んでいてもよい。併
用しうる防食剤としては、リン酸塩、重合リン酸塩、リ
ン酸エステル、ホスホン酸塩、亜鉛、アルミニウム、ニ
ッケルなどの多価金属類、ベンゾトリアゾールやトリル
トリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどのアゾ
ール類、ヒドラジンなどが挙げられる。また、併用しう
るスライムコントロール剤としては、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなどの四級アンモニウ
ム塩、クロルメチルトリチアゾリン、メチルイソチアゾ
リン、エチルアミノイソプロピルアミノメチルチオトリ
アジンなどが挙げられる。The scale inhibitor of the present invention may contain an anticorrosive or a slime control agent as required. Anticorrosives that can be used in combination include phosphates, polymerized phosphates, phosphate esters, phosphonates, polyvalent metals such as zinc, aluminum and nickel, and azoles such as benzotriazole, tolyltriazole and mercaptobenzothiazole. And hydrazine. Examples of the slime control agent that can be used in combination include quaternary ammonium salts such as alkyldimethylbenzylammonium chloride, chloromethyltrithiazoline, methylisothiazoline, and ethylaminoisopropylaminomethylthiotriazine.
【００１４】[0014]
【実施例】以下の実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定され
るものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１５】［実施例１〜１５、比較例１〜６］ （１）表１に示す（Ａ）と（Ｂ）との反応物（Ｃ）のａ
〜ｇ、および（Ｄ）のｈ〜ｋを作成した。また比較品と
して表１に示すｍとｎを作成した。Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6 (1) a of reactant (C) of (A) and (B) shown in Table 1
~ G, and h ~ k of (D) were prepared. Further, m and n shown in Table 1 were prepared as comparative products.
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】（２）スケール防止性の評価 イオン交換水にＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを２００ｍｇ／Ｌ
（ＣａＣＯ3 に換算して）、および表２のスケール防止
剤を所定量添加し、さらにシリカ系スケールの発生源化
合物としてＮａ2 ＳｉＯ3 ・９Ｈ2 Ｏを２１０ｍｇ／Ｌ
（ＳｉＯ2 に換算して）、およびＮａＨＣＯ3 を５００
ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ3 に換算して）加えた。この液のＰ
Ｈを９．００±０．０２に調整した後、７０℃で４０時
間静置した。その後０．１μｍのフィルターで濾過し、
濾液中のＳｉ濃度を原子吸光装置で測定した。結果を表
２に示す。(2) Evaluation of scale prevention properties MgSO 4 .7H 2 O was added to ion exchange water at 200 mg / L.
(In terms of CaCO 3 ) and a predetermined amount of the scale inhibitor shown in Table 2 were added, and 210 mg / L of Na 2 SiO 3 .9H 2 O was further added as a silica-based scale source compound.
(In terms of SiO 2 ), and 500% NaHCO 3
mg / L (converted to CaCO 3 ) was added. P of this liquid
After adjusting H to 9.00 ± 0.02, it was left still at 70 ° C. for 40 hours. After that, it is filtered through a 0.1 μm filter,
The Si concentration in the filtrate was measured with an atomic absorption device. Table 2 shows the results.
【００１８】[0018]
【表２】 [Table 2]
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明のスケール防止剤は、冷却水系、
ボイラー水系、洗浄水系などのスケール防止効果に優
れ、特にシリカ系のスケール防止効果が優れているので
スケール防止剤として極めて好適である。The scale inhibitor of the present invention comprises a cooling water system,
It is excellent as a scale inhibitor for boiler water and washing water systems, and is particularly suitable as a scale inhibitor because of its excellent silica scale prevention effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯村 晶 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 阿野 信二 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 木幡 賢二 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 臼井 麗 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Akira Iimura 3-4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Ano 3- 4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Kohata 3-4-7 Nishi Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Rei Usui 3-4-7 Nishi Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo Inside the corporation
Claims (6)
の誘導体（Ａ）とエチレン性不飽和化合物（Ｂ）との反
応物（Ｃ）を含むスケール防止剤。1. A scale inhibitor comprising a reaction product (C) of a (poly) alkylene polyamine or a derivative (A) thereof and an ethylenically unsaturated compound (B).
（Ａ−１）、または、（ポリ）アルキレンポリアミンと
ジシアンジアミド、尿素、塩化アンモニウム、メラミ
ン、エピクロルヒドリンおよびホルマリンの群から選ば
れる少なくとも一種の化合物との縮合物（Ａ−２）であ
る請求項１記載のスケール防止剤。2. A method according to claim 1, wherein (A) is (poly) alkylenepolyamine (A-1) or at least one compound selected from the group consisting of (poly) alkylenepolyamine and dicyandiamide, urea, ammonium chloride, melamine, epichlorohydrin and formalin. The scale inhibitor according to claim 1, which is a condensate of (A-2).
（塩）である請求項１または２記載のスケール防止剤。3. The scale inhibitor according to claim 1, wherein (B) is an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt).
触媒の存在下で反応させた反応物である請求項１〜３の
いずれか記載のスケール防止剤。4. The scale inhibitor according to claim 1, wherein (C) is a reaction product obtained by reacting (A) and (B) in the presence of a radical polymerization catalyst.
（塩）系重合体（Ｄ−１）、エチレン性不飽和スルホン
酸（塩）系重合体（Ｄ−２）、および、エチレン性不飽
和アミド基含有化合物系重合体（Ｄ−３）からなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｄ）とを含有する
請求項１〜４のいずれか記載のスケール防止剤。5. An ethylenically unsaturated carboxylic acid (salt) -based polymer (D-1), an ethylenically unsaturated sulfonic acid (salt) -based polymer (D-2), The scale inhibitor according to any one of claims 1 to 4, further comprising at least one polymer (D) selected from the group consisting of unsaturated amide group-containing compound polymers (D-3).
項１〜５のいずれか記載のスケール防止剤。6. The scale inhibitor according to claim 1, wherein the scale is a silica-based scale.
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