JP4127050B2 - 官能基含有フッ素ポリマーを含んでなる光学材料 - Google Patents
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Description
−Rf30−(C=O)−CX30X31−(C=O)−Rf31− (10)
(式中、X30はHまたはD(重水素);X31はH、D、ハロゲン原子または炭素数1〜20の炭化水素基またはその水素原子の一部もしくはすべてが重水素またはハロゲン原子で置換されたもの;Rf30は炭素数1〜48の含フッ素アルキレン基または炭素数2〜98のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基;Rf31は炭素数1〜48の含フッ素アルキル基または炭素数2〜98のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基;Rf30が含フッ素アルキレン基でかつRf31が含フッ素アルキル基である場合はRf30およびRf31の炭素数の合計が49以下であり、Rf30およびRf31のいずれか一方がエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基または含フッ素アルキル基である場合はRf30およびRf31の炭素数の合計が99以下)で示される部位をポリマー中に含有するフッ素ポリマーであってもよい。
などがあげられる。
などがあげられる。
これらは、官能基含有フッ素ポリマー(I)およびその組成物の近赤外領域での透明性を維持しながら、基材への密着性や溶剤、特に汎用溶剤への溶解性を付与できる点で好ましく、そのほか架橋性などの機能を付与できる点で好ましい。官能基を有する好ましい含フッ素エチレン性単量体の構造単位は、式(6):
CH2=CFCF2ORf13−Z1
(式中、Rf13およびZ1は前記と同じ)から誘導される構造単位が好ましい。
CF2=CFORf13−Z1
(式中、Rf13およびZ1は前記と同じ)から誘導される構造単位も好ましく例示でき、より具体的には、
CF2=CFOCF2CF2−Z1、CF2=CFOCF2CF2CH2−Z1、
CF2=CFOCF2CF2CH2OCF2CF2−Z1、
CF2=CFOCF2CF2CH2OCF2CF2CH2−Z1
(以上、Z1は前記と同じ)などの単量体から誘導される構造単位があげられる。
CF2=CFCF2−O−Rf20−Z1、CF2=CF−Rf20−Z1、
CH2=CH−Rf20−Z1、CH2=CHO−Rf20−Z1
(以上、Z1は前記と同じ;Rf20は炭素数1〜40の含フッ素アルキレン基または炭素数2〜100のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基)などがあげられ、より具体的には、
CF2=CFCF2OCF2CF2CF2−Z1、CF2=CFCF2OCF2CF2CF2CH2−Z1、
CH2=CHCF2CF2CH2CH2−Z1、CH2=CHCF2CF2−Z1、
CH2=CHCF2CF2CH2−Z1、CH2=CHCF2CF2CF2CF2−Z1、
CH2=CHCF2CF2CF2CF2CH2−Z1、CH2=CHO−CH2CF2CF2−Z1、
CH2=CHOCH2CF2CF2CH2−Z1
(以上、Z1は前記と同じ)などがあげられる。
これらは官能基含有フッ素ポリマーまたはその硬化物の屈折率を低く維持できる点で、またさらに低屈折率化することができる点で好ましい。また単量体を選択することでポリマーの機械的特性やガラス転移点などを調整でき、特に構造単位Mと共重合してガラス転移点を高くすることができ、好ましいものである。
CF2=CF2、CF2=CH2、CF2=CFCl、CF2=CFCF3、
CH2=CHOCH2(CF2)nZ2 (Z2は式(7)と同じ、n:1〜10)、
CH2=CHOCH2(CF2)nZ2 (Z2は式(7)と同じ、n:1〜10)
などの単量体から誘導される構造単位が好ましくあげられる。
これらの構造単位(iii)を導入すると、透明性を高くでき、また、より低屈折率化が可能となり、さらに高ガラス転移点の官能基含有フッ素ポリマーが得られる点で好ましい。
屈折率を悪化(高屈折率化)させない範囲でフッ素を含まないエチレン性単量体から誘導される構造単位(iv)を導入してもよい。
αオレフィン類:
エチレン、プロピレン、ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
ビニルエーテル系またはビニルエステル系単量体:
CH2=CHOR、CH2=CHOCOR(R:炭素数1〜20の炭化水素基)など
アリル系単量体:
CH2=CHCH2Cl、CH2=CHCH2OH、CH2=CHCH2COOH、CH2=CHCH2Brなど
アリルエーテル系単量体:
CH2=CHCH2OR(R:炭素数1〜20の炭化水素基)、
CH2=CHCH2OCH2CH2COOH、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類のほか、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル類など
などがあげられる。これら非フッ素系エチレン性単量体の水素原子を重水素原子に一部または全部置換したものは近赤外透明性の点でより好ましい。
構造単位Mの共重合成分として、より好ましくは構造単位Mと前述の含フッ素エチレン性単量体または非フッ素エチレン性単量体(前述の(iii)、(iv))の構造単位に加えて、第3成分として脂環式単量体構造単位(v)を導入してもよく、それによって高ガラス転移点化、高硬度化が図られるので好ましい。
−Rf30−(C=O)−CX30X31−(C=O)−Rf31− (10)
(式中、X30はHまたはD(重水素);X31はH、D、ハロゲン原子または炭素数1〜20の炭化水素基またはその水素原子の一部もしくはすべてが重水素またはハロゲン原子で置換されたもの;Rf30は炭素数1〜48の含フッ素アルキレン基または炭素数2〜98のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基;Rf31は炭素数1〜48の含フッ素アルキル基または炭素数2〜98のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基;Rf30が含フッ素アルキレン基でかつRf31が含フッ素アルキル基である場合はRf30およびRf31の炭素数の合計が49以下であり、Rf30およびRf31のいずれか一方がエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基または含フッ素アルキル基である場合はRf30およびRf31の炭素数の合計が99以下)で示される部位をポリマー中に含有することを特徴とするフッ素樹脂組成物にも関する。
(a)側鎖中にケトン構造を少なくとも一つ有する前記式(1)の特定の官能基含有フッ素ポリマーであって、
(b)1290〜1320nmおよび/または1530〜1570nmおよび/または600〜900nmの各波長範囲における吸光度係数の最大値が1cm-1以下であり、かつ
(c)希土類金属イオンがエルビウム(Er)イオン、ツリウム(Tm)イオン、プラセオジウム(Pr)イオン、ホルニウム(Ho)イオン、ネオジウム(Nd)イオンおよびユーロピウム(Eu)イオンよりなる群から選ばれる少なくとも1種であるフッ素樹脂組成物であればよい。
H(CF2CF2)nCH2OH(n:1〜3の整数)、
F(CF2)nCH2OH(n:1〜5の整数)、
CF3CH(CF3)OH
などのフッ素系アルコール類;
ベンゾトリフルオライド、パーフルオロベンゼン、パーフルオロ(トリブチルアミン)、ClCF2CFClCF2CFCl2などがあげられる。
−O−CF=CF2、−O−(C=O)CF=CH2、
−O−(C=O)CF=CF2、−O−CH=CH2、
−O−(C=O)CH=CH2、
−O−(C=O)C(CF3)=CF2、
−(C=O)−O−CH=CH2、
−O−(C=O)C(CH3)=CH2、−O−CH=CF2、
−O−(C=O)C(CF3)=CH2、
−O−CF=CF2
アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノンなど
ベンゾイン系
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなど
ベンゾフェノン系
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ−プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーケトンなど
チオオキサンソン類
チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソンなど
その他
ベンジル、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3−ケトクマリン、2−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノンなど
ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩など
スルホン化合物
β−ケトエステル、β−スルホニルスルホンとこれらのα−ジアゾ化合物など
スルホン酸エステル類
アルキルスルホン酸エステル、ハロアルキルスルホン酸エステル、アリールスルホン酸エステル、イミノスルホネートなど
その他
スルホンイミド化合物類、ジアゾメタン化合物類など
−O−(C=O)CF=CH2、
−O−(C=O)CH=CH2、
−O−(C=O)C(CF3)=CH2
などで示されるものが、カチオン反応性の硬化部位としては、たとえば式:
−O−CH=CH2、
−(C=O)−O−CH=CH2
などで示されるものがあげられる。
などの一般式で示される含フッ素多価アルコール類の2個以上のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基またはα−フルオロアクリレート基に置き換えた構造のものが好ましくあげられる。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、9H,9H−パーフルオロ−2,5−ジメチル−3,6−ジオキサ−8−ノネノイック酸:
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、9H,9H−パーフルオロ−2,5−ジメチル−3,6−ジオキサ−8−ノネノイック酸:
9H,9H−パーフルオロ−2,5−ジメチル−3,6−ジオキサ−8−ノネノイック酸(422g、1.0モル):
60%水素化ナトリウム(1.9g、48ミリモル)をTHF(100ml)に懸濁させ、0℃でヘキサフルオロアセチルアセトン(10.0g、48ミリモル)を滴下した。0℃で10分間撹拌した後、さらに室温で20分間撹拌した。その後、反応液を−78℃に冷却し、その温度でヨウ化銅(25g、131ミリモル)を加え−78℃で10分間、−30℃でさらに10分間撹拌した。反応液を再び−78℃に冷却し、9H,9H−パーフルオロ−2,5−ジメチル−3,6−ジオキサ−8−ノネノイック酸クロリド(17.6g、40モル)を1時間かけて滴下した。反応混合物を6時間かけ昇温しながら、10℃になるまで反応させた。反応液をセライト濾過し、得られた液体にエーテルを加え1N−塩酸、ついで水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、蒸留し、0.5mmHg、60℃でつぎに示す3H,12H,12H−ペルフルオロ−5,8−ジメチル−6,9−ジオキサ−3−トリフルオロアセチル−11−ドデセン−2,4−ジオン(14.3g、23.3ミリモル、収率58%)を得た。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、3H,12H,12H−ペルフルオロ−5,8−ジメチル−6,9−ジオキサ−3−トリフルオロアセチル−11−ドデセン−2,4−ジオン:
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、下式で示される官能基を含有していない化合物
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、合成例1で得たCOOH基を有する含フッ素アリルエーテルのホモポリマー2.09gとメタノール15gを入れ、攪拌しながら、酢酸ユウロピウム(III)四水和物(Eu(CH3COO)3・4H2O)0.62g(1.54mmol)を8gの水に溶かしたものを、5分間かけて滴下した。滴下後2時間攪拌を続けた後、30分間静置し生成した粘性の固体を沈殿させた。上澄みのメタノール溶液をデカンテーションして除き、アセトンで3回、固体を洗浄した。その後、60℃で12時間真空乾燥し、無色透明の固体1.93gを得た。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、合成例1で得たCOOH基を有する含フッ素アリルエーテルのホモポリマー2.04gとメタノール15gを入れ、攪拌しながら、塩化エルビウム六水和物(ErCl3・6H2O)0.61g(1.61mmol)を3gのメタノールに溶かしたものを、5分間かけて滴下した。滴下後2時間攪拌を続けた後、溶液をエバポレータで濃縮しながら60℃まで加熱し、1時間加熱を続けた。淡桃色の個体2.19gを得た。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、合成例2で得たCOOH基を有する含フッ素アリルエーテルのコポリマー2.05gとメタノール15gを入れ、撹拌しながら、酢酸ユウロピウム(III)四水和物(Eu(CH3COO)3・4H2O)0.62g(1.54mmol)を8gの水に溶かしたものを、5分間かけて滴下した。滴下後2時間攪拌を続けた後、30分間静置し生成した粘性の固体を沈殿させた。上澄みのメタノール溶液をデカンテーションし除き、アセトンで3回、固体を洗浄した。その後、60℃で12時間真空乾燥し、無色透明の固体1.74gを得た。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、合成例5で得たCO基を有する含フッ素アリルエーテルのホモポリマー2.00gとメタノール15gを入れ、撹拌しながら、酢酸ユウロピウム(III)四水和物(Eu(CH3COO)3・4H2O)0.62g(1.54mmol)を8gの水に溶かしたものを、5分間かけて滴下した。滴下後2時間攪拌を続けた後、30分間静置し生成した粘性の固体を沈殿させた。上澄みのメタノール溶液をデカンテーションし除き、アセトンで3回、固体を洗浄した。その後、60℃で12時間真空乾燥し、無色透明の固体2.03gを得た。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、合成例6で得た官能基を含有しない含フッ素アリルエーテルのホモポリマー2.00gとメタノール15gを入れ、撹拌しながら、酢酸ユウロピウム(III)四水和物(Eu(CH3COO)3・4H2O)0.62g(1.54mmol)を8gの水に溶かしたものを、5分間かけて滴下した。滴下後2時間攪拌を続けた後、30分間静置し生成した粘性の固体を沈殿させた。上澄みのメタノール溶液をデカンテーションし除き、アセトンで3回、固体を洗浄した。その後、60℃で12時間真空乾燥したところ、白濁し、光学用途には使用できなかった。
(1)含フッ素樹脂組成物の調製
合成例1、2、5でそれぞれ得られた官能基含有フッ素ポリマーをメチルエチルケトン(MEK)に溶解し、ポリマー濃度50重量%に調整した。
官能基含有フッ素ポリマーの50%MEK溶液をアプリケータ−を用いPETフィルム上に乾燥後膜厚が所定の厚さになるように塗布し、50℃で10分間真空乾燥後、PETフィルムから得られたキャスト膜を剥離し、膜厚が約1mmのものと約100μmのフィルムを得た。
得られたフィルムに関して以下の物性の評価を行なった。
自記分光光度計((株)日立製作所製のU−3410)を用いて、波長300〜1700nmにおける約1mm厚のフィルムの分光透過率曲線を測定した。得られたスペクトルより、吸光度係数の値を下式に従って算出した。
吸光度係数=吸光度/サンプルフィルムの厚み
結果を表1に示す。
アッベ屈折計を用いて約100μm厚のフィルムについて25℃で550nmの波長の光について屈折率を測定した。結果を表1に示す。
示差熱量計((株)島津製作所製のDSC−50)を用い、昇温速度10℃/分の条件で熱的特性を測定しところ、明確な結晶融点のピークは観測されず、いずれのフィルムも非晶性であった。
熱重量計((株)島津製作所製のTGA−50)を用い、窒素雰囲気の条件で昇温速度10℃/minの条件で測定し、10%重量減の温度で評価した。結果を表1に示す。
実施例1〜3で得たフッ素樹脂組成物について以下の物性の評価を行なった。
自記分光光度計((株)日立製作所製のU−34110)により、300〜1700nmの波長領域の吸光スペクトルを測定し、吸光度のピークに相当する吸光波長を求め、以下で行う蛍光測定の励起波長とした。ユーロピウムを含む試料では、上記の吸光スペクトル測定で得られたユーロピウム由来の吸光波長を励起波長とし、蛍光光度計((株)日立製作所製のF−3040)により、300〜700μmの波長領域の蛍光スペクトルを測定した。エルビウムを含む試料では、1500nm付近の近赤外領域の蛍光を発生することが知られているので、近赤外カメラ(浜松ホトニクス(株)製のC−5840)により、近赤外蛍光の有無を観察した。結果を表2に示す。
アッベ屈折計を用いて25℃で550nmの波長の光について屈折率を測定した。結果を表2に示す。
試料約2gを精秤し、600℃の電気炉内で完全に灰化させた残差の重量分率より算出した。結果を表2に示す。
実施例1のサンプルに関し発光寿命(パルス励起直後の発光強度が、その37%まで減少するのに要する時間)を測定したところ約0.8msであった。この発光寿命は、通常の色素系化合物(例えばフルオレセイン、ローダミン等)の場合に比べ、104〜106倍程度長いことから、光増幅作用を起こすのに必要な反転分布状態を容易に形成できることを示している。
実施例1のサンプルを温度80℃、湿度85%の環境下で1週間保存したが、透明性は全く低下しなかった。
合成例5と同様にして3H,12H,12H−ペルフルオロ−5,8−ジメチル−6,9−ジオキサ−3−トリフルオロアセチル−11−ドデセン−2,4−ジオン:
合成例7で得られた重合体をMEKに溶解させ5重量%とした。その溶液に塩化ユーロピウムを加え、ユーロピウムイオン濃度がポリマーに対して1重量%になるように調整した。溶液は無色透明であった。通例に従ってキャストしたところ得られたポリマーフィルムも無色透明であった。ユーロピウムの励起波長である394nmの光を照射したところ赤色に発光した。
ポリメチルメタクリレート(三菱レーヨン社製のアクリペット)を酢酸ブチルに溶解させ5重量%とした。その溶液に塩化ユーロピウムを加え、濃度がポリマーに対して1重量%になるように調整した。溶液は無色透明であった。しかしながら、通例に従ってキャストしたところ得られたポリマーフィルムは白濁した。
テフロンAF1600(デュポン社製のアクリペット。官能基をもたないフッ素系高分子)をフッ素系溶剤(スリーエム社製のFC−75)に溶解させ5重量%とした。その溶液に塩化ユーロピウムを加え、濃度がポリマーに対して1重量%になるように調整した。溶液は白濁し、通例に従ってキャストしたところ得られたポリマーフィルムも白濁した。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、3H,12H,12H−ペルフルオロ−5,8−ジメチル−6,9−ジオキサ−3−トリフルオロアセチル−11−ドデセン−2,4−ジオン(CO基含有含フッ素アリルエーテル):
パーフルオロ−(1,1,9,9−テトラハイドロ−2,5−ビストリフルオロメチル−3,6−ジオキサノネノール)(OH基含有含フッ素アリルエーテル):
環流冷却器、温度計、撹拌装置、滴下漏斗を備えた200ml四つ口フラスコにジエチルエーテル80ml、合成例8で得たCO基およびヒドロキシル基を含有する含フッ素アリルエーテル共重合体5.1gとピリジン2.1gを仕込み5℃以下に氷冷した。
合成例9で得られたCO基および硬化部位(α−フルオロアクリロイル基)を有するフッ素ポリマー(エーテル溶液)にMEKを加えたのちに、エーテルをエバポレーターにより留去し、ポリマー濃度50重量%に調整した。その溶液に塩化ユーロピウムを加え、ユーロピウムイオン濃度がポリマーに対して5重量%になるように調整した。次に、この溶液10gに活性エネルギー線硬化開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノンを0.1g加えた。
光増幅型素子の形成は以下の手順で行なった。
Claims (21)
- (I)官能基含有フッ素ポリマーと(II)希土類金属イオンとからなる組成物であって、
官能基含有フッ素ポリマー(I)が式(1):
式:
式:
式:
式:
式:
式:
式:
で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位M2、
構造単位Aは式:
CH2=CFCF2ORf13−Z1
(式中、Rf13は炭素数1〜40の含フッ素アルキレン基または炭素数2〜100のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基;Z1は−OH、−CH2OH)で示される単量体に由来する構造単位)であり、構造単位M2を0.1〜100モル%および構造単位Aを0〜99.9モル%含むフッ素ポリマーであり、
希土類金属イオン(II)が、エルビウム(Er)イオン、ツリウム(Tm)イオン、プラセオジウム(Pr)イオン、ホルニウム(Ho)イオン、ネオジウム(Nd)イオンおよびユーロピウム(Eu)イオンよりなる群から選ばれる少なくとも1種
であるフッ素樹脂組成物。 - 官能基含有フッ素ポリマー(I)が、フッ素含有率25重量%以上の非晶性フッ素ポリマーである請求項1記載のフッ素樹脂組成物。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)のフッ素含有率が40重量%以上である請求項2記載のフッ素樹脂組成物。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)が、1290〜1320nmの波長範囲での吸光度係数(厚さ1mm)の最大値が1cm-1以下のポリマーである請求項1〜3のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)が、1530〜1570nmの波長範囲での吸光度係数(厚さ1mm)の最大値が1cm-1以下のポリマーである請求項1〜4のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)が、600〜900nmの波長範囲での吸光度係数(厚さ1mm)の最大値が1cm-1以下のポリマーである請求項1〜5のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)の主鎖末端に炭素−炭素二重結合である硬化部位を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
- 硬化部位がラジカル反応性を有するエチレン性炭素−炭素二重結合である請求項7記載のフッ素樹脂組成物。
- コア部とクラッド部からなる光増幅素子であって、該コア部が請求項1〜8のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物からなる光増幅素子。
- 発光素子であって、その一部または全部が請求項1〜8のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物からなる発光素子。
- コア部とクラッド部からなる発光素子であって、該コア部が請求項1〜8のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物からなる発光素子。
- (I)官能基含有フッ素ポリマーおよび(II)希土類金属イオンに加え、(III)活性エネルギー線硬化開始剤を含む請求項1〜8のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
- 活性エネルギー線硬化剤(III)が光ラジカル発生剤(III−1)である請求項12記載のフッ素樹脂組成物。
- 請求項12または13に記載のフッ素樹脂組成物を硬化してなる含フッ素光増幅材料。
- 請求項12または13に記載のフッ素樹脂組成物を光硬化してなる請求項14記載の含フッ素光増幅材料。
- コア部とクラッド部を有する光増幅素子であって、コア部が請求項14または15記載の含フッ素光増幅材料からなる光増幅素子。
- 請求項12または13に記載のフッ素樹脂組成物を硬化してなる含フッ素発光材料。
- 請求項12または13に記載のフッ素樹脂組成物を光硬化してなる請求項17記載の含フッ素発光材料。
- 発光素子であって、その一部または全部が請求項17または18記載の含フッ素発光材料からなる発光素子。
- コア部とクラッド部からなる発光素子であって、該コア部が請求項17または18記載の含フッ素発光材料からなる発光素子。
- 官能基含有フッ素ポリマー(I)が式(1):
式:
式:
式:
式:
式:
式:
式:
で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位M2、
構造単位Aは式:
CH2=CFCF2ORf13−Z1
(式中、Rf13は炭素数1〜40の含フッ素アルキレン基または炭素数2〜100のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基;Z1は−OH、−CH2OH)で示される単量体に由来する構造単位)であり、構造単位M2を0.1〜100モル%および構造単位Aを0〜99.9モル%含む官能基含有フッ素ポリマー。
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