JP4113128B2

JP4113128B2 - （アリール）（アミノ）ボラン化合物およびそれらの調製プロセス

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Publication number: JP4113128B2
Application number: JP2003554697A
Authority: JP
Inventors: ヴォルティエ，ミシェル; アルカラ，ジル; ドゥリエ，クリストフ; ユーゼナ，リズン; リブルドゥイユ，ヤン
Original assignee: ソントルナショナルドラルシェルシュションティフィーク; ユニベルシテドレ−ンヌ１
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2022-12-20
Also published as: US7179940B2; PT1458729E; ES2260515T3; FR2833957A1; US20050107633A1; CA2471463A1; EP1458729B1; WO2003053981A1; AU2002364480A1; ATE319721T1; FR2833957B1; DE60209810T2; DE60209810D1; EP1458729A1; JP2005513135A; CA2471463C

Description

本発明は、（アリール）（アミノ）ボラン化合物およびそれらを調製するためのプロセスに関する。

アリールボロン酸およびエステルは一般には、芳香族有機マグネシウムまたは有機リチウム誘導体をボリル化することによって調製される。それらの方法は、高価でありまた特別な条件を必要とすることから一般的ではなく、そのためにあまり魅力の無い方法となっている。それらはまた、パラジウム触媒の存在下で、テトラアルコキシジボロン化合物と臭素化またはヨウ素化芳香族誘導体とを反応させることによっても調製された（例えば、非特許文献１参照）。この方法では有機マグネシウムや有機リチウム化合物は使用しないが、テトラアルコキシジボロン化合物を調製するために、溶融させた金属ナトリウムまたはカリウムを高温で非常に引火性の強い溶媒の中で使用しなければならず、そのためこの方法は危険なものとなる。ピナコールボランは、パラジウム触媒の存在下で臭素化またはヨウ素化芳香族誘導体と反応して、ピナコールのアリールボロン酸エステルを与える（例えば、非特許文献２参照）。
「Ｔ．イシヤマ（Ｉｓｈｉｙａｍａ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９９５年、第６０巻、ｐ．７５０８」「Ｍ．ムラタ（Ｍｕｒａｔａ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９９７年、第６２巻、ｐ．６４５８」

しかしながら、ボラン−ジメチルスルフィド錯体（Ｍｅ_２Ｓ・ＢＨ_３）から調製するピナコールボランは揮発性の高い生成物で、過剰に使用し、しかもさほど反応性が高いとはいえない。得られるボロン酸エステルは、非常に安定で、そのためホウ素原子のまわりで簡単に再官能化させることは困難である。

本発明の目的は、特にカップリング反応、すなわち各種の誘導体をボリル化するための反応に使用することが可能なボランを提供することであって、それは単純なプロセスで調製でき、充分な貯蔵安定性を示し、容易に再官能化させることが可能である。この理由から、本発明の主題はアミノボラン化合物とそれらの調製プロセスである。

本発明の化合物は化学式Ａ−ＢＨ−ＮＲ^１Ｒ^２に相当し、ここで：
・Ｒ^１およびＲ^２は、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基またはアリールアルキル基から選択される、同一の基または異なった基であるか、またはＲ^１とＲ^２基が組み合わさってアルキレン基を形成していて、そして
・Ａは：
ａ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、任意で重縮合された芳香族基、
ｂ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、任意で重縮合されたヘテロ芳香族基、
ｃ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、ビニル、ジエニル、ポリエニルまたはアルキニル基から選択された基を表し、
ａ）、ｂ）およびｃ）で定義された基の任意の前記置換基は、アルキル、アルコキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトリル基、エステル基、アミド基、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたアルデヒド基、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたケトン基、トリアルキルシリル基およびジアルコキシボリル基から選択される。

本発明による化合物は、各種の反応、特に鈴木−宮浦カップリング（Ｓｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａｃｏｕｐｌｉｎｇ）における反応剤として使用することができる。

Ｒ^１またはＲ^２置換基がアルキル基の場合には、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、３〜２０個の炭素原子を有する分岐状アルキル、または３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキルから選択するのが好ましい。１例をあげれば、イソプロピル、シクロヘキシル、またはα−メチルベンジルなどである。このＲ^１およびＲ^２置換基はキラルな基であってもよい。

Ｒ^１またはＲ^２置換基がアリールアルキル基から選択される場合には、それはＲ^８−Ｐｈ−ＣＨ（Ｒ^３）基であってもよく、ここでＰｈはフェニル基を表し、Ｒ^８はＨ、またはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたケトン基、およびトリアルキルシリル基から選択された置換基を表し、そして、Ｒ^３は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。メチルベンジルが特に好ましい。

Ｒ^１とＲ^２がアルキレン基を形成している場合には、このアルキレン基は好ましくは、−ＣＲ^４Ｒ^５−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＲ^６Ｒ^７−基であるが、ここで３≦ｎ≦５で、Ｒ^４〜Ｒ^７置換基は、互いに独立して、Ｈおよび１〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択される。１，１，５，５−テトラメチルペンチレンが特に好ましいバイラジカルである。

置換基Ａの例として特に上げられるのは、フェニル、トリルおよびメトキシフェニルである。

本発明の化合物は２段プロセスで調製することが可能であるが：
・第１工程では、アミン−ボラン錯体Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＢＨ_３を調製し、次いでそれを加熱することによってアミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２に転化させる。
・第２工程では、そのアミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２を化合物Ａ−Ｘ（ここでＸは脱離基）と、触媒量の遷移金属錯体および塩基の存在下、非プロトン性有機溶媒またはアミン中で反応させ、次いで過剰の反応剤と溶媒を除去する。この溶媒は、５０℃〜２５０℃の間の沸点を有するものであるのが好ましい。脱離基Ｘは、たとえば、ハロゲン原子またはトリフレート、トシレート、メシレート、ジアゾニウムまたはホスフェート基であってよい。

第１の実施形態においては、第１工程でアミン−ボラン錯体を調製するために、アミンＲ^１Ｒ^２ＮＨとボラン源とを、不活性雰囲気下、極性非プロトン性溶媒中において温度５０℃未満で反応させ、次いで真空下でその溶媒を除去する。ボラン源は、市販の錯体、たとえばＭｅ_２Ｓ・ＢＨ_３またはＴＨＦ・ＢＨ_３でよい。反応時間は少なくとも２時間である。この工程で使用する極性非プロトン性溶媒は、エーテルから選択するのが好ましい。例を挙げれば、ＴＨＦ、ジオキサン、ＤＭＥまたはジグライム、およびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＴＢＤＭＥ）などがある。

第２の実施形態においては、第１工程においてアミン−ボラン錯体を、アミンの塩酸塩Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＨＣｌをＮａＢＨ_４またはＫＢＨ_４と、適当な溶媒たとえばＴＨＦまたはエーテル／水混合物の中で反応させることによって調製するが、これは、ポリウカ（Ｐｏｌｉｖｋａ）らによって記載されているプロセスに従った（コレクション・オブ・チェコスロバーク・ケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｏｌｌ．Ｃｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、１９６９年、第３４巻、ｐ．３００９）。次いでこのアミン−ボラン錯体Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＢＨ_３をろ過と、真空中で溶媒を除去することにより単離する。

いずれの場合においても、アミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２は、アミン−ボラン錯体を加熱し、さらに蒸留することによって得ることができる。加熱を実施する温度は、Ｒ^１およびＲ^２基の性質によって異なる。Ｒ^１＝Ｒ^２＝イソプロピルの場合なら、１３０℃である。蒸留により得られる純粋なアミノボランは、窒素またはアルゴンの不活性雰囲気下で貯蔵することができる。

第２工程の有機溶媒は、エーテル、アミンおよび芳香族炭化水素から選択するのが好ましい。特に挙げれば、ジオキサン、ＴＨＦ、トルエンおよびキシレンである。

このプロセスの第２工程で反応媒体中に加える塩基は、環状または直鎖状のトリアルキルアミン、環状または直鎖状の２級アミン、またはピリジンもしくはキノリンタイプの芳香族アミンから選択する。

遷移金属錯体は、配位子によって安定化されたパラジウム化合物であるのが好ましい。そのパラジウム化合物は、ＰｄＣｌ_２、パラジウムジアセチルアセトネートＰｄ（ａｃａｃ）_２、パラジウムアセテートＰｄ（ＯＡｃ）_２、パラジウムシアニドＰｄ（ＣＮ）_２またはアリルパラジウムクロリド（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＰｄＣｌ）_２から選択することができる。配位子はホスフィンでよく、たとえばトリフェニルホスフィンＰＰｈ_３、またはトリフェニルホスフィントリスルホン酸ナトリウムＴＰＰＴＳから選択する。さらに、配位子は、アルシン、たとえばトリフェニルアルシン、たとえばアセトニトリルまたはベンゾニトリルから選択される芳香族または非芳香族ニトリル、たとえばメチルイソニトリルまたはｔｅｒｔ−ブチルイソニトリルから選択されるイソニトリル、芳香族またはヘテロ芳香族イミンたとえばＮ−メチルベンジルイミン、またはイミダゾ−２−イリデンたとえばＮ，Ｎ’−ジベンジルイミダゾ−２−イリデンなどであってよい。

以下に、Ｒ^１＝Ｒ^２＝ｉＰｒで、ＡがＺ置換基を担持するフェニル基の場合のアミノボラン化合物の場合についての反応スキームを例に挙げながら、いくつかの具体的な反応を説明する。当然のことではあるが、ジイソプロピルアミン以外のアミンから得られるアミノボラン化合物を使用して、類似の反応を起こさせることも可能である。

・本発明による化合物をジエタノールアミンと反応させることにより、次式の反応スキームに従ってアリールボラトランを得ることができる：

・本発明による化合物を２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールと反応させることにより、次式の反応スキームに従って２−アリール−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンを得ることができる：

・本発明による化合物を過剰のメタノールと反応させることにより、次式の反応スキームに従ってアリールジメトキシボランを得ることができ、次いでこれを加水分解することによってアリールボロン酸が得られる：

・本発明による化合物を、Ｐｄ（０）触媒および塩基の存在下に、化合物Ａ−Ｘと反応させることにより、次式の反応スキームに従って（Ｂ，Ｂ−ジアリール）アミノ−ボラン化合物を得ることができる：

・本発明による化合物を、Ｐｄ（０）触媒、塩基および水の存在下に、化合物Ａ−Ｚと反応させることにより、次式の反応スキームに従って化合物Ａｒ−Ａｒを得ることができる：

以下において本発明について実施例を用いてさらに詳しく説明するが、これは本発明を限定するものではない。

（実施例1）（ｐ−トリル）（ジイソプロピルアミノ）ボラン
ジイソプロピルアミン−ボラン錯体の調製

水素化カルシウム上で蒸留した直後の５０ｍＬ（３５７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンと５０ｍＬの無水ＴＨＦとを、あらかじめアルゴンで乾燥させておいた２５０ｍＬのシュレンク容器に撹拌しながら入れる。この反応混合物をエタノール／液体窒素の冷浴を用いて−７８℃にまで冷却し、３６．５ｍＬの市販の９．７７ｍＢＨ_３・ＳＭｅ_２錯体（３５７ｍｍｏｌ）を滴下により添加する。反応媒体の温度は２時間かけて室温にまで戻す。次いでＴＨＦを、ベーンポンプを用いて０．０１ｍｍＨｇの真空下で蒸発させると、４１ｇのジイソプロピルアミン−ボラン錯体が、シロップ状の粘稠度を有する液体の形状で得られる。その化合物のスペクトル的な特性を以下に示す。

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．２５（ｑ、３Ｈ、^１Ｊ_ＢＨ＝９７Ｈｚ、ＢＨ_３）
１．２６（ｄ、６Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝２．６Ｈｚ、ＣＨ_３）
１．２９（ｄ、６Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝２．６Ｈｚ、ＣＨ_３）
３．１０（ｄｈｅｐｔ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝２．６Ｈｚ、ＣＨ）
３．４５（ｍ、１Ｈ、ＮＨ）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
−２１．４（ｑ、^１Ｊ_ＢＨ＝９７Ｈｚ、ＢＨ_３）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１９．４（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３）
２１．４（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３）
５２．５（ｓ、２Ｃ、ＣＨ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_６Ｈ_１７Ｎ^１１Ｂ］^・＋）：１１４．１４５４
実測値（ｅ．ｉ．）：１１４．１４３２（１９ｐｐｍ）

ジイソプロピルアミノボランの調製：

４１ｇ（３５６．５ｍｍｏｌ）の純粋なジイソプロピルアミン−ボラン錯体を含む２５０ｍＬのシュレンク容器に、すりあわせガラスの温度計付きの蒸留カラムをとりつけ、丸底受器フラスコとバブラーに接続し、サンドバスを用いて１６０℃（砂の温度）にする。二水素（ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎ）が定常的に発生し、温度の上昇中は発生が維持される。カラム頂部におけるジイソプロピルアミノボランの蒸留温度は、９１〜９３℃である。ジイソプロピルアミノボランは、無色の液体として留出する。３６ｇ（３１８．５ｍｍｏｌ）の化合物が回収されるが、これは収率８９％に相当する。

スペクトル特性：
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．３（ｄ、１２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ_３）
３．４（ｈｅｐｔ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ）
５．０（ｑ、２Ｈ、^１Ｊ_ＢＨ＝１２５．９Ｈｚ、ＢＨ_２）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３５．４（ｔ、^１Ｊ_ＢＨ＝１２６Ｈｚ、ＢＨ_２）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２３．８（ｓ、４Ｃ、ＣＨ_３）
５１．１（ｓ、２Ｃ、ＣＨ）
赤外：
２４８８および２４６０ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_６Ｈ_１６Ｎ^１１Ｂ］^・＋）：１１３．１３７６
実測値（ｅ．ｉ．）：１１３．１３７１（４ｐｐｍ）

（ｐ−トリル）（ジイソプロピルアミノ）ボランの調製
０．３４３ｇ（０．４９ｍｍｏｌ）のパラジウム触媒（Ｐｈ_３Ｐ）_２ＰｄＣｌ_２、２．１２９ｇ（９．８ｍｍｏｌ）のｐ−ヨードトルエン、６．８ｍＬ（４９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン、３０ｍＬのジオキサン、および３ｍＬ（１９．５ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミノボランを、あらかじめアルゴンで乾燥させておいた２５０ｍＬのシュレンク容器の中に導入した。次いでこのシュレンク容器に還流コンデンサーを取り付け、頂部をバブラーに接続した。この反応混合物を、磁気撹拌しながら、７０℃で１５時間加熱した。次いでその反応混合物をアルゴン下で、室温にまで戻した。溶媒と過剰の反応剤を、ベーンポンプの真空下に蒸発させた。得られた残渣を無水エーテル中に取り出し、次いで乾燥させたセライト（Ｃｅｌｉｔｅ、登録商標）５４５を通して、アルゴン雰囲気下でろ過した。ろ液を再び蒸発させ、その残渣を０．０１ｍｍＨｇの真空下でキューゲルロール蒸留装置（Ｔ＝３０〜３５℃）を用いて蒸留した。１．６９４ｇ（収率＝８５％）の無色の油状物が単離された。そのスペクトル特性は以下の通りである：

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．２２（ｄ、６Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、ＣＨ_３ｉＰｒ）
１．３８（ｄ、６Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、ＣＨ_３ｉＰｒ）
２．４４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３トリル）
３．４５（ｈｅｐｔ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、ＣＨｉＰｒ）
４．３３（ｈｅｐｔ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６Ｈｚ、ＣＨｉＰｒ）
７．２３（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．８Ｈｚ、ＣＨアリール）
７．４５（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝７．８Ｈｚ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２１．９（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３トリル）
２２．７（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３ｉＰｒ）
２７．６（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３ｉＰｒ）
４５．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨｉＰｒ）
４９．７（ｓ、１Ｃ、ＣＨｉＰｒ）
１２８．８（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１３３．６（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１３７．８（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶ−ＣＨ_３アリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３７．８（ｄ、^１Ｊ_ＢＨ＝８０．５Ｈｚ、ＢＨ）
赤外：
２４７７および２４４３ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_１３Ｈ_２２ＢＮ］^＋）：２０３．１８４５３
実測値（ｅ．ｉ．）：２０３．１８４５（０．２ｐｐｍ）

（実施例２）
実施例１に記載した手順に従って、下記のプロセスにより、ジイソプロピルアミン−ボランから各種のアリール（ジイソプロピルアミノ）ボランを調製した：

１当量のパラジウム触媒（Ｐｈ_３Ｐ）_２ＰｄＣｌ_２、２０当量のアリールハライド、１００当量のトリエチルアミン、７００当量のジオキサンおよび４０当量のジイソプロピルアミノボランを、あらかじめアルゴンで乾燥させておいた２５０ｍＬのシュレンク容器の中に導入する。次いでこのシュレンク容器に還流コンデンサーを取り付け、頂部をバブラーに接続する。この反応混合物を、磁気撹拌しながら、７０℃で１５時間加熱する。次いでその反応混合物をアルゴン下で、室温にまで戻す。溶媒と過剰の反応剤を、ベーンポンプの真空下に蒸発させる。得られた残渣を無水エーテル中に取り出し、次いでアルゴン雰囲気下に乾燥させたセライト（Ｃｅｌｉｔｅ、登録商標）５４５を通してろ過する。ろ液を再び蒸発させ、その残渣を、ベーンポンプを用いた真空下でキューゲルロール蒸留装置を用いて蒸留する。各種のハライドから得られた生成物と、単離した生成物の収率を次の表に示す。

（実施例３）（ｐ−メトキシフェニル）（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ）ボラン
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン−ボラン錯体の調製

Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン−ボラン錯体を、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピルアミンに代えてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミンを用いることにより、調製した。９．５２ｇのジシクロヘキシルアミン−ボラン錯体が、白色固形物の形態で得られた（収率：９７％）。その化合物のスペクトル的な特性を以下に示す。

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．００〜１．５０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
１．５０〜２．０５（ｍ、１６Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２．７０〜３．０５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２５．７（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２５．８（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２６．１（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
３０．０（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
３１．３（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
６１．０（ｓ、２Ｃ、ＣＨシクロヘキシル）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
−２０．５（ｑ、１Ｂ、^１Ｊ_ＢＨ＝８３Ｈｚ、ＢＨ_３）
ＩＲ：
２３０５および２４０９ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）

Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノボランの調製

Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノボランを、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピルアミン−ボラン錯体に代えてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン−ボラン錯体を用いることにより、調製した。Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノボランは、０．０１ｍｍＨｇにおいて約１２９℃でカラム頂部に留出する。３．６４４ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）の化合物が無色の油状物の形態で回収されるが、これは、収率７９％に相当する。

スペクトル特性：
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．００〜２．００（ｍ、２０Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２．７５〜３．００（ｍ、２Ｈ、ＣＨシクロヘキシル）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２５．７（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２６．５（ｓ、４Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
３６．０（ｓ、４Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
６２．１（ｓ、２Ｃ、４級Ｃシクロヘキシル）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３５．２（ｔ、ＢＨ_２、^１Ｊ_ＢＨ＝１１８Ｈｚ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_１２Ｈ_２４ＢＮ］^・＋）：１９３．２０１８
実測値（ｅ．ｉ．）：１９３．１９６１（２０ｐｐｍ）
ＩＲ：
２４３８、２４６１および２５２７ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）

（ｐ−メトキシフェニル）（ジシクロヘキシルアミノ）ボランの調製

１．１３０ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）のパラジウム触媒（Ｐｈ_３Ｐ）_２ＰｄＣｌ_２、０．８６８ｇ（３．７ｍｍｏｌ）のｐ−ヨードトルエン、２．５ｍＬ（１８．５ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン、１５ｍＬのジオキサンおよび０．７０８ｇ（３．７ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルアミノボランを、あらかじめアルゴンで乾燥させておいた１００ｍＬのシュレンク容器の中に導入した。次いでこのシュレンク容器に還流コンデンサーを取り付け、頂部からバブラーに接続した。この反応混合物を、磁気撹拌しながら、７０℃で１５時間加熱した。次いでその反応混合物をアルゴン下で、室温にまで戻した。溶媒と過剰の反応剤を、ベーンポンプの真空下に蒸発させた。得られた残渣を無水エーテル中に取り出し、次いで乾燥させたセライト（Ｃｅｌｉｔｅ、登録商標）５４５を通してアルゴン雰囲気下にろ過した。ろ液を再び蒸発させ、その残渣を０．０１ｍｍＨｇの真空下でキューゲルロール蒸留装置（Ｔ＝４０℃）を用いて蒸留した。０．８８４ｇ（収率＝８１％）の白色固形物が単離された。そのスペクトル特性は以下の通りである：

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．２５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
１．７０（ｍ、１６Ｈ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２．９０（ｍ、２Ｈ、ＣＨシクロヘキシル）
３．８７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３アニシル）
６．９６（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．５６Ｈｚ、ＣＨアリール）
７．４６（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．５６Ｈｚ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２５．７（ｓ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２５．８（ｓ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２５．９（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
２６．８（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
３２．９（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
３７．７（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２シクロヘキシル）
５５．０（ｓ、ＣＨ_３アニシル）
５５．１（ｓ、ＣＨシクロヘキシル）
５８．２（ｓ、ＣＨシクロヘキシル）
１１３．２（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１３５．５（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１５９．５（ｓ、Ｃ^ＩＶ−ＯＣＨ_３アリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３８．１（ｓ、ν_１／２＝５７７．８Ｈｚ、ＢＨ）
赤外：
２４３３および２４７７ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_１９Ｈ_３０ＢＮＯ］^＋）：２９９．２４２０５
実測値（ｅ．ｉ．）：２９９．２４２９４（２ｐｐｍ）

（実施例４）（ｐ−メトキシフェニル）（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）ボラン
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−ボラン錯体の調製

２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−ボラン錯体を、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピルアミンに代えて２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを用いることにより、調製した。９．４１ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−ボラン錯体が白色固形物の形態で得られた（定量的収率）。その化合物のスペクトル的な特性を以下に示す。

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．３８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）
１．４４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）
１．５０〜１．８０（ｍ、６Ｈ、ＣＨ_２）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１７．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_２）
２１．０（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３）
３４．３（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_３）
４１．３（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_２）
５９．０（ｓ、２Ｃ、４級Ｃ）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
−２２．２（ｑ、１Ｂ、^１Ｊ_ＢＨ＝９６Ｈｚ、ＢＨ_３）

２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−１−ボランの調製

２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−１−ボランを、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピルアミン−ボラン錯体に代えて２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−１−ボラン錯体を用いることにより、調製した。２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノ−１−ボランは、０．０１ｍｍＨｇの圧力下５０℃で塔から留出する。１．８４２ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）の無色の油状物が回収されたが、これは収率８１％に相当する。

スペクトル特性：
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．２５（ｓ、１２Ｈ、ＣＨ_３）
１．４０〜１．７０（ｍ、６Ｈ、ＣＨ_２）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１５．７（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２）
３４．０（ｓ、４Ｃ、ＣＨ_３）
３７．８（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２）
５４．２（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶ）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
δ＝３５．７（ｔ、１Ｂ、^１Ｊ_ＢＨ＝１２７Ｈｚ、ＢＨ_２）
質量スペクトル：［Ｍ−ＣＨ_３・］
計算値（Ｃ_８Ｈ_１７ＢＮ］^＋）：１３８．１４５４
実測値（ｅ．ｉ．）：１３８．１４３２（１６ｐｐｍ）
ＩＲ：
２４８８、２５１９、および２５６４ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）

（ｐ−メトキシフェニル）（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノ）ボランの調製

上記のボランを、実施例３と類似のプロセスでジシクロヘキシルアミノボランに代えて（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）ボランを用いることにより、調製した。１．５６２ｇの無色の油状物が単離されたが、この油状物は０．０１ｍｍＨｇの圧力下９０℃で留出する。そのスペクトル特性は以下の通りである：

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．４４（ブロード s、１２Ｈ、ＣＨ_３ピペリジン）
１．７６（ｍ、６Ｈ、ＣＨ_２ピペリジン）
３．８７（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ_３）
６．９５（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．４５Ｈｚ、ＣＨアリール）
７．３７（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．４５Ｈｚ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１５．７（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_２ピペリジン）
３５．０（ｓ、４Ｃ、ＣＨ_３ピペリジン）
３７．４（ｓ、２Ｃ、ＣＨ_２ピペリジン）
５５．０（ｓ、１Ｃ、Ｏ−ＣＨ_３）
５６．１（ｓ、２Ｃ、Ｃ^ＩＶピペリジン）
１１３．０（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１３２．０（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１５８．３（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶ−ＯＭｅアリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
４１．５（ブロードｓ、１Ｂ、ν_１／２＝４９１．１Ｈｚ、ＢＨ）
質量スペクトル：［Ｍ−ＣＨ_３・］
計算値（Ｃ_１５Ｈ_２３ＢＮＯ］^＋）：２４４．１８７２７
実測値（ｅ．ｉ．）：２４４．１８７６４（１ｐｐｍ）
赤外：
２４１４および２４６８ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）

（実施例５）（ｐ−メトキシフェニル）［（メチルベンジル）（イソプロピル）アミノ］ボラン
［（メチルベンジル）（イソプロピル）アミン］−ボラン錯体の調製

（メチルベンジル）（イソプロピル）アミン−ボラン錯体を、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピル−アミンに代えて（メチルベンジル）（イソプロピル）アミンを用いることにより、調製した。１６．３３ｇの（メチルベンジル）（イソプロピル）アミン−ボラン錯体が白色固形物の形態で得られた（定量的収率）。その化合物のスペクトル的な特性を以下に示す。

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．１８（ｄ、３Ｈ、ＣＨ_３イソプロピル、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ）
１．２４（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ_３イソプロピル）
１．７１（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．８Ｈｚ、Ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ_３）
２．９９（ｈｅｐｔｄ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨイソプロピル）
３．４１（ブロード s、１Ｈ、Ｎ−Ｈ）
３．９６（ｑ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．８Ｈｚ、ＣＨベンジル）
７．３９〜７．６１（ｍ、５Ｈ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１４．０（ｓ、１Ｃ、Ａｒ−ＣＨ−ＣＨ_３）
２０．３（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
２０．５（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
５０．５（ｓ、１Ｃ、ＣＨベンジル）
６１．３（ｓ、１Ｃ、ＣＨイソプロピル）
１２５．４（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１２７．４（ｓ、１Ｃ、ＣＨアリール）
１２８．３（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１４０．４（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶアリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
−２１．０（ｑ、１Ｂ、^１Ｊ_ＢＨ＝９０Ｈｚ、ＢＨ_３）

［（メチルベンジル）（イソプロピル）アミノ］ボランの調製

［（メチルベンジル）（イソプロピル）アミノ］ボランを、実施例１と類似のプロセスでジイソプロピルアミン−ボラン錯体に代えて（メチルベンジル）（イソプロピル）アミン−ボラン錯体を用いることにより、調製した。［（メチルベンジル）（イソ−プロピル）］アミノボランは、０．０１ｍｍＨｇの圧力下約７４℃でカラム頂部から留出する。１．９９ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）の無色の油状物が回収されるが、これは収率９４％に相当する。

スペクトル特性：
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．１３（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ_３イソプロピル）
１．２８（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨ_３イソプロピル）
１．６８（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝７Ｈｚ、Ａｒ−ＣＨ−ＣＨ_３）
３．２６（ｈｅｐｔ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．７Ｈｚ、ＣＨイソプロピル）
４．６４（ｑ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝７Ｈｚ、Ａｒ−ＣＨ−ＣＨ_３）
７．４０（ｍ、５Ｈ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
２３．７（ｓ、１Ｃ、Ａｒ−ＣＨ−ＣＨ_３）
２５．８（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
２６．２（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
５２．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨイソプロピル）
６２．８（ｓ、１Ｃ、Ａｒ−ＣＨ−ＣＨ_３）
１２７．４（ｓ、Ｃ、ＣＨアリール）
１２７．５（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１２８．７（ｓ、１Ｃ、ＣＨアリール）
１４４．６（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶアリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３５．８（ｔ、１Ｂ、^１Ｊ_ＢＨ＝１１４．９Ｈｚ、ＢＨ_２）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_１１Ｈ_１８ＢＮ］^＋・）：１７５．１５３２３
実測値（ｅ．ｉ．）：１７５．１４９３（２２ｐｐｍ）
赤外：
２４６１、２４９６、および２５４２ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）

（ｐ−メトキシフェニル）［（メチルベンジル）−（イソプロピル）アミノ］ボランの調製

上記のボランを、実施例３と類似のプロセスでジシクロヘキシルアミノボランに代えて［（メチルベンジル）（イソプロピル）アミノ］ボランを用いることにより、調製した。１．５４６ｇ（収率＝５１％）の無色の油状物が、０．０１ｍｍＨｇの圧力下、１２５℃で留出することで単離した。そのスペクトル特性は以下の通りである：

^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１．０６（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６３Ｈｚ、ＣＨ_３イソプロピル）
１．４２（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６３Ｈｚ、ＣＨ_３イソプロピル）
１．７４（ｄ、３Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．９９Ｈｚ、Ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ_３）
３．１８（ｈｅｐｔ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．６３Ｈｚ、ＣＨイソプロピル）
３．９２（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ_３）
５．５０（ｑ、１Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝６．９９Ｈｚ、Ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ_３）
７．０５（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．７０Ｈｚ、ＣＨアリール）
７．４２（ｍ、５Ｈ、ＣＨフェニル）
７．６７（ｄ、２Ｈ、^３Ｊ_ＨＨ＝８．７０Ｈｚ、ＣＨアリール）
^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／ＴＭＳ）：
１９．２（ｓ、１Ｃ、Ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ_３）
２６．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
２８．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨ_３イソプロピル）
４７．０（ｓ、１Ｃ、ＣＨイソプロピル）
５５．１（ｓ、１Ｃ、Ｏ−ＣＨ_３）
５５．９（ｓ、１Ｃ、Ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ_３）
１１３．６（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１２７．１（ｓ、２Ｃ、ＣＨフェニル）
１２７．９（ｓ、２Ｃ、ＣＨフェニル）
１２８．７（ｓ、１Ｃ、ＣＨフェニル）
１３５．４（ｓ、２Ｃ、ＣＨアリール）
１４２．５（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶフェニル）
１６０．１（ｓ、１Ｃ、Ｃ^ＩＶ−ＯＭｅアリール）
^１１ＢＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δｐｐｍ／Ｅｔ_２Ｏ・ＢＦ_３）：
３９．２（ブロードｓ、１Ｂ、ν_１／２＝６７４．０Ｈｚ、ＢＨ）
赤外：
２４１４および２４６４ｃｍ^−１（ν_ＢＨ）
質量スペクトル：
計算値（Ｃ_１８Ｈ_２４ＮＯＢ］^＋）：２８１．１９５０９
実測値（ｅ．ｉ．）：２８１．１９４７４（１ｐｐｍ）

Claims

化学式Ａ−ＢＨ−ＮＲ^１Ｒ^２に相当する化合物であって、
ここで：
・Ｒ^１およびＲ^２は、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基またはアリールアルキル基から選択される、同一の基または異なった基であるか、またはＲ^１とＲ^２基が組み合わさってアルキレン基を形成していて、そして
・Ａは：
ａ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、任意で重縮合された芳香族基、
ｂ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、任意で重縮合されたヘテロ芳香族基、
ｃ）少なくとも１つの置換基を任意で担持する、ビニル、ジエニル、ポリエニルまたはアルキニル基から選択された基を表し、
ａ）、ｂ）およびｃ）で定義された基の任意の前記置換基は、アルキル、アルコキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトリル基、エステル基、アミド基、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたアルデヒド基、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたケトン基、トリアルキルシリル基およびジアルコキシボリル基から選択される、化合物。
Ｒ^１またはＲ^２置換基が、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、３〜２０個の炭素原子を有する分岐状アルキル、または３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキルから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
前記Ｒ^１およびＲ^２置換基がキラルな基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１またはＲ^２置換基が、Ｒ^８−Ｐｈ−ＣＨ（Ｒ^３）基であり、ここでＰｈはフェニル基を表し、Ｒ^８はＨ、またはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アセタールまたはチオアセタールの形で保護されたケトン基、およびトリアルキルシリル基から選択された置換基を表し、そして、Ｒ^３は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
前記Ａ置換基がフェニル、トリルまたはメトキシフェニルであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
Ｒ^１とＲ^２が化学式−ＣＲ^４Ｒ^５−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＲ^６Ｒ^７−基に相当するアルキレン基を形成し、ここで３≦ｎ≦５で、Ｒ^４〜Ｒ^７置換基が、互いに独立して、Ｈおよび１〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
前記アルキレン基が１，１，５，５−テトラメチルペンチレンであることを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
請求項１に記載の化合物を調製するためのプロセスであって、
２段の工程を含み、ここで
・第１工程では、アミン−ボラン錯体Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＢＨ_３を調製し、次いでそれを加熱することによってアミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２に転化させ、
・第２工程では、前記アミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２を化合物Ａ−Ｘ（ここでＸは脱離基）と、触媒量の遷移金属錯体および塩基の存在下、非プロトン性有機溶媒または塩基中で反応させ、次いで過剰の反応剤と溶媒を真空下で除去する、プロセス。
前記第１工程でアミン−ボラン錯体を調製するために、アミンＲ^１Ｒ^２ＮＨとボラン源とを、不活性雰囲気下、極性非プロトン性溶媒中において温度５０℃未満で反応させ、次いで真空下で前記溶媒を除去することを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記ボラン源が市販の錯体、たとえばＭｅ_２Ｓ・ＢＨ_３またはＴＨＦ・ＢＨ_３であることを特徴とする、請求項９に記載のプロセス。
前記第１工程において使用される前記極性非プロトン性溶媒が、エーテルから選択されることを特徴とする、請求項９に記載のプロセス。
前記極性非プロトン性溶媒が、ＴＨＦ、ジオキサン、ＤＭＥまたはジグライム、またはｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＴＢＤＭＥ）であることを特徴とする、請求項１１に記載のプロセス。
前記第１工程の間に、前記アミン−ボラン錯体を、前記アミンの塩酸塩Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＨＣｌとＮａＢＨ_４またはＫＢＨ_４とを反応させることにより調製し、次いで前記アミン−ボラン錯体Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ・ＢＨ_３をろ過および前記溶媒の除去により単離することを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記アミン−ボラン錯体を加熱することにより得られる前記アミノボランＲ^１Ｒ^２ＮＢＨ_２を、蒸留によって回収することを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記第２工程の前記有機溶媒が、エーテル、アミンおよび芳香族炭化水素から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記プロセスの第２工程の間に反応媒体中に導入する前記塩基が、環状または直鎖状のトリアルキルアミン、環状または直鎖状の２級アミン、またはピリジンもしくはキノリンタイプの芳香族アミンから選択されることを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記遷移金属錯体が、配位子によって安定化されたパラジウム化合物であることを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
前記パラジウム化合物が、ＰｄＣｌ_２、パラジウムジアセチルアセトネートＰｄ（ａｃａｃ）_２、パラジウムアセテートＰｄ（ＯＡｃ）_２、パラジウムシアニドＰｄ（ＣＮ）_２またはアリルパラジウムクロリド（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＰｄＣｌ）_２から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載のプロセス。
前記配位子が、ホスフィン、アルシン、芳香族または非芳香族ニトリル、イソニトリル、芳香族またはヘテロ芳香族イミン、またはイミダゾ−２−イリデンであることを特徴とする、請求項１７に記載のプロセス。
前記脱離基が、ハロゲン原子またはトリフレート、トシレート、メシレート、ジアゾニウムもしくはホスフェート基であることを特徴とする、請求項８に記載のプロセス。
請求項１に記載の化合物をジヒドロキシエチルアミンと反応させることからなることを特徴とする、アリールボラトランを調製するためのプロセス。
請求項１に記載の化合物を２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールと反応させることからなることを特徴とする、２−アリール−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンを調製するためのプロセス。
アリールジメトキシボランを得るために、請求項１に記載の化合物を過剰のメタノールと反応させ、次いで前記アリールジメトキシボランを加水分解させることからなることを特徴とする、アリールボロン酸を調製するためのプロセス。
Ｐｄ（０）触媒および塩基の存在下に、請求項１に記載の化合物を化合物Ａ−Ｘと反応させることからなることを特徴とする、（Ｂ，Ｂ−ジアリール）アミノボラン化合物を調製するためのプロセス。
Ｐｄ（０）触媒、塩基および水の存在下に、請求項１に記載の化合物を化合物Ａ−Ｚと反応させることからなることを特徴とする、化合物Ａ−Ａを調製するためのプロセス。