JP4105345B2

JP4105345B2 - 半導体封止用樹脂組成物およびそれを用いた半導体装置

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Publication number: JP4105345B2
Application number: JP27973199A
Authority: JP
Inventors: 務西岡; 美穂山口
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1998-10-20
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2008-06-25
Anticipated expiration: 2019-09-30
Also published as: JP2000195995A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐半田性および難燃性に優れた半導体封止用樹脂組成物およびそれを用いた半導体装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
トランジスタ，ＩＣ，ＬＳＩ等の半導体素子は、従来からエポキシ樹脂組成物を用いて封止され電子部品化されている。この電子部品は、難燃性の規格であるＵＬ９４Ｖ−０に適合することが必要不可欠であり、これまでは、その難燃作用を付与するため、臭素化エポキシ樹脂や酸化アンチモン等のアンチモン化合物を添加する方法が採られてきた。
【０００３】
ところが、最近、環境保全の観点から、ハロゲン系難燃剤、酸化アンチモンを使用せずに難燃性を付与した難燃性エポキシ樹脂組成物が要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一方で、半導体分野の技術革新により集積度が上がるとともに、実装されるパッケージの大型化、薄型化が進んできた。これにより、基板実装時の熱ストレスが増大し、その際にクラックや剥離が生起することから、耐半田性とよばれる信頼性に対する高い要求がなされるようになってきている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、良好な流動性とともに耐半田性および難燃性に優れた半導体封止用樹脂組成物およびそれを用いて得られる信頼性の高い半導体装置の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）成分をエポキシ樹脂成分全体の５０重量％以上含有するとともに、下記の（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する半導体封止用樹脂組成物を第１の要旨とする。
【０００７】
（Ａ）下記の一般式（１）で表されるエポキシ樹脂。
【化３】

（Ｂ）フェノール樹脂。
（Ｃ）下記の一般式（２）で表される多面体形状の複合化金属水酸化物。
【化４】
ｍ（Ｍ_aＯ_b）・ｎ（Ｑ_dＯ_e）・ｃＨ₂Ｏ …（２）
〔上記式（２）において、ＭとＱは互いに異なる金属元素であり、Ｑは、周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ， VIIａ，VIII，Ｉｂ，IIｂから選ばれた族に属する金属元素である。また、ｍ，ｎ，ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは正数であって、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であってもよい。〕
【０００８】
また、上記半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなる半導体装置を第２の要旨とする。
【０００９】
なお、本発明の半導体封止用樹脂組成物における（Ｃ）成分の、多面体形状の複合化金属水酸化物とは、図２に示すような、六角板形状を有するもの、あるいは、鱗片状等のように、いわゆる厚みの薄い平板形状の結晶形状を有するものではなく、縦，横とともに厚み方向（ｃ軸方向）への結晶成長が大きい、例えば、板状結晶のものが厚み方向（ｃ軸方向）に結晶成長してより立体的かつ球状に近似させた粒状の結晶形状、例えば、略１２面体，略８面体，略４面体等の形状を有する複合化金属水酸化物をいい、通常、これらの混合物である。もちろん、上記多面体形状は、結晶の成長のしかた以外にも、粉砕や摩砕等によっても多面体の形は変化し、より立体的かつ球状に近似させることが可能となる。この多面体形状の複合化金属水酸化物の結晶形状を表す走査型電子顕微鏡写真（倍率５００００倍）の一例を図１に示す。
【００１０】
本発明の複合化金属水酸化物の形状について、略８面体形状のものを例にしてさらに詳細に説明する。すなわち、本発明の複合化金属水酸化物の一例である８面体形状のものは、平行な上下２面の基底面と外周６面の角錐面とからなり、上記角錐面が上向き傾斜面と下向き傾斜面とが交互に配設された８面体形状を呈している。
【００１１】
より詳しく説明すると、従来の厚みの薄い平板形状の結晶形状を有するものは、例えば、結晶構造としては六方晶系であり、図３に示すように、ミラー・ブラベー指数において（００・１）面で表される上下２面の基底面１０と、｛１０・０｝の型面に属する６面の角筒面１１で外周が囲まれた六角柱状である。そして、〔００１〕方向（ｃ軸方向）への結晶成長が少ないため、薄い六角柱状を呈している。
【００１２】
これに対し、本発明の複合化金属水酸化物は、図４に示すように、結晶成長時の晶癖制御により、（００・１）面で表される上下２面の基底面１２と、｛１０・１｝の型面に属する６面の角錘面１３で外周が囲まれている。そして、上記角錘面１３は、（１０・１）面等の上向き傾斜面１３ａと、（１０・−１）面等の下向き傾斜面１３ｂとが交互に配設された特殊な晶癖を有する８面体形状を呈している。また、ｃ軸方向への結晶成長も従来のものに比べて大きい。図４に示すものは、板状に近い形状であるが、さらにｃ軸方向への結晶成長が進み、晶癖が顕著に現れて等方的になったものを図５に示す。このように、本発明の複合化金属水酸化物は、正８面体に近い形状のものも含むのである。すなわち、基底面の長軸径と基底面間の厚みとの比率（長軸径／厚み）は、１〜９が好適である。この長軸径と厚みとの比率の上限値としてより好適なのは、７である。なお、上記ミラー・ブラベー指数において、「１バー」は、「−１」と表示した。
【００１３】
このように、本発明の複合化金属水酸化物が、外周を囲む６つの面が、｛１０・１｝に属する角錘面であることは、つぎのことからわかる。すなわち、本発明の複合化金属水酸化物の結晶を、ｃ軸方向から走査型電子顕微鏡で観察すると、この結晶は、ｃ軸を回転軸とする３回回転対称を呈している。また、粉末Ｘ線回折による格子定数の測定値を用いた（１０・１）面と｛１０・１｝の型面との面間角度の計算値が、走査型電子顕微鏡観察における面間角度の測定値とほぼ一致する。
【００１４】
さらに、本発明の複合化金属水酸化物は、粉末Ｘ線回折における（１１０）面のピークの半価幅Ｂ₁₁₀と、（００１）面のピークの半価幅Ｂ₀₀₁との比（Ｂ₁₁₀／Ｂ₀₀₁）が、１．４以上である。このことからも、ｃ軸方向への結晶性が良いことと、厚みが成長していることが確認できる。すなわち、従来の水酸化マグネシウム等の結晶では、ｃ軸方向への結晶が成長しておらず、（００１）面のピークがブロードで半価幅Ｂ₀₀₁も大きくなる。したがって（Ｂ₁₁₀／Ｂ₀₀₁）の価は、小さくなる。これに対し、本発明の複合化金属水酸化物では、ｃ軸方向の結晶性が良いために、（００１）面のピークが鋭く、細くなり、半価幅Ｂ₀₀₁も小さくなる。したがって（Ｂ₁₁₀／Ｂ₀₀₁）の価が大きくなるのである。
【００１５】
このように、本発明では、上記多面体形状の複合化金属水酸化物を用いることにより、従来のような六角板形状を有するもの、あるいは、鱗片状等のように、平板形状の結晶形状を有するものに比べ、樹脂組成物の流動性の低下を抑制することができる。
【００１６】
すなわち、本発明者らは、良好な耐半田性とともに、耐湿性および難燃性に優れる封止材料を得るために一連の研究を重ねた。その結果、上記特殊なエポキシ樹脂〔（Ａ）成分〕をエポキシ樹脂成分の主成分とするとともに、これと上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物〔（Ｃ）成分〕を併用することにより、優れた流動性および難燃性が付与され、しかも耐半田性等の信頼性にも優れた封止材料が得られるようになることを見出し本発明に到達した。なお、本発明において、前記「下記の（Ａ）成分をエポキシ樹脂成分全体の５０重量％以上含有する」とは、エポキシ樹脂成分全体中、少なくとも（Ａ）成分が５０重量％含有されていることをいい、エポキシ樹脂成分全体が（Ａ）成分のみから構成されていてもよい。
【００１７】
そして、上記複合化金属水酸化物〔（Ｃ）成分〕として、前記粒度分布（ｃ１）〜（ｃ３）を有するものを用いる場合、流動性および難燃性に一層優れるようになる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１９】
本発明の半導体封止用樹脂組成物は、特殊なエポキシ樹脂（Ａ成分）と、フェノール樹脂（Ｂ成分）と、特定の多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）を用いて得られるものであり、通常、粉末状もしくはこれを打錠したタブレット状になっている。または、樹脂組成物を溶融混練した後、略円柱状等の顆粒体に成形した顆粒状、さらにシート状に成形したシート状の封止材料となっている。
【００２０】
上記特殊なエポキシ樹脂（Ａ成分）は、下記の一般式（１）で表されるエポキシ樹脂である。
【００２１】
【化５】

【００２２】
上記式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₄としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アリール基等があげられ、これらは相互に同じであっても異なっていてもよい。なかでも、溶融粘度が低い等の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。特に、Ｒ₁〜Ｒ₄が全てメチル基のもの、Ｒ₁〜Ｒ₃がメチル基でＲ₄がｔ−ブチル基のものが好ましく、両者の混合物であってもよい。
【００２３】
本発明においては、先に述べたように、上記一般式（１）で表されるエポキシ樹脂を、エポキシ樹脂成分全体の少なくとも５０重量％含有する必要がある。より好ましくは７０重量％以上である。すなわち、５０重量％未満では、所望の耐半田性の向上効果を得ることができないからである。
【００２４】
上記一般式（１）で表されるエポキシ樹脂としては、エポキシ当量１６０〜２５０、軟化点５０〜１１０℃の範囲のものが好ましく、特に好ましくはエポキシ当量１９０〜２２０、軟化点６０〜９０℃である。
【００２５】
そして、本発明においては、上記一般式（１）で表される特殊なエポキシ樹脂のみでエポキシ樹脂成分全体を構成してもよいし、この特殊なエポキシ樹脂とともに他のエポキシ樹脂をエポキシ樹脂成分全体の５０重量％未満となるよう併用してもよい。上記他のエポキシ樹脂としては、特に限定するものではなく従来公知のエポキシ樹脂、例えば、クレゾールノボラック型、フェノールノボラック型、ビスフェノールＡ型、ナフタレン型等の各種エポキシ樹脂等があげられる。さらに、下記の一般式（３）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂があげられる。
【００２６】
【化６】

【００２７】
上記エポキシ樹脂（Ａ成分）とともに用いられるフェノール樹脂（Ｂ成分）は、上記エポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであって、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられる。例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡ型ノボラック、ナフトールノボラックおよびフェノールアラルキル樹脂等があげられる。なかでも、上記エポキシ樹脂（Ａ成分）としてビフェニル型エポキシ樹脂を用いる場合には、フェノール樹脂として下記の一般式（４）で表されるフェノールアラルキル樹脂を用いることが好ましい。
【００２８】
【化７】

【００２９】
そして、上記エポキシ樹脂（Ａ成分）を５０重量％以上含有するエポキシ樹脂成分と上記フェノール樹脂（Ｂ成分）の配合割合は、上記エポキシ樹脂成分中のエポキシ基１当量当たり、フェノール樹脂中の水酸基が０．７〜１．３当量となるように設定することが好ましく、なかでも０．９〜１．１当量となるよう設定することが特に好ましい。
【００３０】
そして、上記Ａ〜Ｂ成分とともに用いられる特定の多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）は、下記の一般式（２）で表され、かつ結晶形状が多面体形状を有するものである。
【００３１】
【化８】
ｍ（Ｍ_aＯ_b）・ｎ（Ｑ_dＯ_e）・ｃＨ₂Ｏ …（２）
〔上記式（２）において、ＭとＱは互いに異なる金属元素であり、Ｑは、周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ， VIIａ，VIII，Ｉｂ，IIｂから選ばれた族に属する金属元素である。また、ｍ，ｎ，ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは正数であって、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であってもよい。〕
【００３２】
上記一般式（２）で表される複合化金属水酸化物に関して、式（２）中の金属元素を示すＭとしては、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｔｉ等があげられる。
【００３３】
また、上記一般式（２）で表される複合化金属水酸化物中のもう一つの金属元素を示すＱは、周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ， VIIａ，VIII，Ｉｂ，IIｂから選ばれた族に属する金属である。例えば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｃｕ，Ｚｎ等があげられ、単独でもしくは２種以上併せて選択される。
【００３４】
このような結晶形状が多面体形状を有する複合化金属水酸化物は、例えば、複合化金属水酸化物の製造工程における各種条件等を制御することにより、縦，横とともに厚み方向（ｃ軸方向）への結晶成長が大きい、所望の多面体形状、例えば、略１２面体、略８面体、略４面体等の形状を有する複合化金属水酸化物を得ることができる。
【００３５】
本発明に用いられる多面体形状の複合化金属水酸化物は、その一例として結晶外形が略８面体の多面体構造を示し、アスペクト比が１〜８程度、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４に調整されたもので、例えば、式（２）中の、Ｍ＝Ｍｇ，Ｑ＝Ｚｎの場合について述べると、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、水酸化マグネシウム水溶液に硝酸亜鉛化合物を添加し、原料となる部分複合化金属水酸化物を作製する。ついで、この原料を、８００〜１５００℃の範囲で、より好ましくは１０００〜１３００℃の範囲で焼成することにより、複合化金属酸化物を作製する。この複合化金属酸化物は、ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＺｎＯ）の組成で示されるが、さらにカルボン酸、カルボン酸の金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種が上記複合化金属酸化物に対して約０．１〜６ｍｏｌ％共存する水媒体中の系で強攪拌しながら４０℃以上の温度で水和反応させることにより、ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＺｎＯ）・ｃＨ₂Ｏで示される、本発明の多面体形状を有する複合化金属水酸化物を作製することができる。
【００３６】
上記製法において、原料としては、上述した方法で得られる部分複合化金属水酸化物だけでなく、例えば、共沈法によって得られる複合化金属水酸化物，水酸化マグネシウムとＺｎの混合物，酸化マグネシウムとＺｎ酸化物の混合物，炭酸マグネシウムとＺｎ炭酸塩との混合物等も用いることができる。また、水和反応時の攪拌は、均一性や分散性の向上、カルボン酸、カルボン酸の金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群から選ばれた少なくとも一種との接触効率向上等のため、強攪拌が好ましく、さらに強力な高剪断攪拌であればなお好ましい。このような攪拌は、例えば、回転羽根式の攪拌機において、回転羽根の周速を５ｍ／ｓ以上として行うのが好ましい。
【００３７】
上記カルボン酸としては、特に限定されるものではないが、好ましくはモノカルボン酸、オキシカルボン酸（オキシ酸）等があげられる。上記モノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、アクリル酸、クロトン酸等があげられ、上記オキシカルボン酸（オキシ酸）としては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、サリチル酸、安息香酸、没食子酸等があげられる。また、上記カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、好ましくは酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛等があげられる。そして、上記無機酸としては、特に限定されるものではないが、好ましくは硝酸、塩酸等があげられる。また、上記無機酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛等があげられる。
【００３８】
上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物の具体的な代表例としては、ｓＭｇＯ・（１−ｓ）ＮｉＯ・ｃＨ₂Ｏ〔０＜ｓ＜１、０＜ｃ≦１〕、ｓＭｇＯ・（１−ｓ）ＺｎＯ・ｃＨ₂Ｏ〔０＜ｓ＜１、０＜ｃ≦１〕、ｓＡｌ₂Ｏ₃・（１−ｓ）Ｆｅ₂Ｏ₃・ｃＨ₂Ｏ〔０＜ｓ＜１、０＜ｃ≦３〕等があげられる。なかでも、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物、酸化マグネシウム・酸化銅の水和物が特に好ましく用いられる。
【００３９】
そして、上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物（Ｃ成分）としては、下記に示す粒度分布（ｃ１）〜（ｃ３）を有することが好ましい。なお、下記に示す粒度分布の測定には、レーザー式粒度測定機を使用する。
（ｃ１）粒径１．３μｍ未満のものが１０〜３５重量％。
（ｃ２）粒径１．３〜２．０μｍ未満のものが５０〜６５重量％。
（ｃ３）粒径２．０μｍ以上のものが１０〜３０重量％。
【００４０】
上記粒度分布において、粒度分布（ｃ１）の粒径１．３μｍ未満のものが１０重量％未満の場合は、難燃性の効果が乏しくなり、逆に３５重量％を超え多くなると、流動性が損なわれる傾向がみられるようになる。また、粒度分布（ｃ３）の２．０μｍ以上のものが１０重量％未満では、流動性が低下し、逆に３０重量％を超え多くなると、難燃性の効果が乏しくなる傾向がみられる。なお、上記粒度分布（ｃ１）における粒径の通常の下限値は０．１μｍであり、上記粒度分布（ｃ３）における粒径の通常の上限値は１５μｍである。
【００４１】
さらに、上記（Ｃ）成分である多面体形状の複合化金属水酸化物の比表面積が２．０〜４．０ｍ²／ｇの範囲であることが好ましい。なお、上記（Ｃ）成分の比表面積の測定は、ＢＥＴ吸着法により測定される。
【００４２】
また、上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物（Ｃ成分）のアスペクト比は、通常１〜８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４である。ここでいうアスペクト比とは、複合化金属水酸化物の長径と短径との比で表したものである。すなわち、アスペクト比が８を超えると、この複合化金属水酸化物を含有する樹脂組成物が溶融したときの粘度低下に対する効果が乏しくなる。そして、本発明の半導体封止用樹脂組成物の構成成分として用いられる場合には、一般的に、アスペクト比が１〜４のものが用いられる。
【００４３】
なお、本発明においては、上記（Ｃ）成分である多面体形状の複合化金属水酸化物とともに従来の薄平板形状の複合化金属水酸化物を併用することができる。そして、本発明の半導体封止用樹脂組成物が溶融したときの粘度低下および流動性の効果の発現という点から、用いられる複合化金属水酸化物全体（従来の薄平板形状を含む）中の、多面体形状の複合化金属水酸化物の占める割合を３０〜１００重量％の範囲に設定することが好ましい。すなわち、多面体形状の複合化金属水酸化物の占める割合が３０重量％未満では樹脂組成物の粘度低下の効果および流動性の向上効果が乏しくなる。
【００４４】
上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物（Ｃ成分）を含む複合化金属水酸化物の含有量は、樹脂組成物全体の１〜３０重量％、特には３〜２５重量％の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記複合化金属水酸化物が１重量％未満では、充分な難燃効果を得ることが困難であり、また、３０重量％を超えると、流動性が低下し、ワイヤー流れ等の不良を引き起こす傾向がみられるからである。
【００４５】
上記Ａ〜Ｃ成分とともに、通常、無機質充填剤が用いられる。この無機質充填剤としては、破砕状、摩砕状、球状等特に限定するものではなく従来公知の各種充填剤があげられる。例えば、石英ガラス粉末、タルク、溶融シリカ粉末および結晶性シリカ粉末等のシリカ粉末、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミニウム、炭化珪素等があげられる。好ましくは流動性という観点から溶融シリカ粉末が、なかでも球状溶融シリカ粉末が用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記無機質充填剤としては、レーザー式粒度測定機による平均粒径が１０〜７０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。すなわち、先に述べたように、複合化金属水酸化物が前記粒度分布（ｃ１）〜（ｃ３）を有するとともに、無機質充填剤の平均粒径が上記範囲内であると、樹脂組成物の良好な流動性が得られる。
【００４６】
上記無機質充填剤の含有量は、半導体封止用樹脂組成物全体の６０〜９５重量％となるよう設定することが好ましい。
【００４７】
なお、本発明に係る半導体封止用樹脂組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分および無機質充填剤以外に、硬化促進剤、顔料、離型剤、可撓性付与剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、イオントラップ剤、接着付与剤等を必要に応じて適宜に添加することができる。
【００４８】
上記硬化促進剤としては、特に限定するものではなくエポキシ基と水酸基の反応を促進するものであればよく、例えば、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケン系化合物、トリエチレンジアミン等の三級アミン類、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等のリン系化合物等があげられる。これら化合物は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４９】
上記顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン等があげられる。また、上記離型剤としては、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンや脂肪酸エステル、脂肪酸塩等があげられる。
【００５０】
さらに、上記可撓性付与剤としては、各種シリコーン化合物やアクリロニトリル−ブタジエンゴム等があげられる。
【００５１】
上記イオントラップ剤としては、水酸化ビスマス、ハイドロタルサイト類化合物等があげられる。
【００５２】
また、本発明に係る半導体封止用樹脂組成物では、上記各成分に加えてさらに有機系難燃剤あるいは赤リン系難燃剤を併用すると、上記多面体形状を有する複合化金属水酸化物（Ｃ成分）を含有する複合化金属水酸化物の使用量を低減させることができ好ましい。上記有機系難燃剤としては、含窒素有機化合物、含リン有機化合物、ホスファゼン系化合物等があげられるが、特に含窒素有機化合物が好ましく用いられる。
【００５３】
上記含窒素有機化合物としては、例えば、メラミン誘導体、シアヌレート誘導体、イソシアヌレート誘導体等の複素環骨格を有する化合物があげられる。これら有機系難燃剤は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５４】
上記有機系難燃剤は、前記複合化金属水酸化物と予め機械的に混合した後配合してもよいし、有機系難燃剤を溶剤に溶解してこれに前記複合化金属水酸化物を添加して脱溶剤し表面処理したものを用いてもよい。
【００５５】
そして、上記有機系難燃剤の含有量は、前記複合化金属水酸化物の使用量（多面体形状の複合化金属水酸化物と場合により使用される従来の薄平板形状の複合化金属水酸化物の合計量）の１〜１０重量％の範囲に設定することが好ましい。特に好ましくは１〜５重量％である。
【００５６】
一方、上記赤リン系難燃剤としては、赤リン粉末、あるいはこの赤リン粉末表面を各種有機物，無機物で保護コートした赤リン粉末をあげることができる。そして、上記赤リン系難燃剤の含有量は、上記有機系難燃剤の場合と同様、前記複合化金属水酸化物の使用量（多面体形状の複合化金属水酸化物と場合により使用される従来の薄平板形状の複合化金属水酸化物の合計量）の１〜１０重量％の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００５７】
そして、本発明に係る半導体封止用樹脂組成物において、前記Ａ〜Ｃ成分を含む各成分の好適な組み合わせは、つぎのとおりである。すなわち、上記特殊なエポキシ樹脂（Ａ成分）を単独もしくは他のエポキシ樹脂と併用するとともに、フェノール樹脂（Ｂ成分）としては、その流動性という観点からフェノールアラルキル樹脂が好ましい。そして、無機質充填剤としては、溶融シリカ粉末を用いることが好ましい。さらに、これら各成分に加えて、上記のような複合化金属水酸化物を用いた場合、離型性が低下する傾向がみられることから、ワックス類を用いることが好ましい。
【００５８】
本発明に係る半導体封止用樹脂組成物は、例えばつぎのようにして製造することができる。すなわち、特殊なエポキシ樹脂（Ａ成分）を特定割合含有するエポキシ樹脂成分、フェノール樹脂（Ｂ成分）、特定の多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）および無機質充填剤ならびに必要に応じて他の添加剤を所定の割合で配合しミキサー等で充分に混合する。つぎに、この混合物をミキシングロール機やニーダー等の混練機を用いて加熱状態で溶融混練し、これを室温に冷却する。そして、公知の手段によって粉砕し、必要に応じて打錠するという一連の工程によって目的とする半導体封止用樹脂組成物を製造することができる。
【００５９】
あるいは、上記半導体封止用樹脂組成物の混合物を混練機に導入して溶融状態で混練した後、これを略円柱状の顆粒体やペレット状に連続的に成形するという一連の工程によっても半導体封止用樹脂組成物を製造することができる。
【００６０】
さらに、上記半導体封止用樹脂組成物の混合物をパレット上に受け入れし、これを冷却後、プレス圧延，ロール圧延，あるいは溶媒を混合したものを塗工してシート化する等の方法によりシート状の半導体封止用樹脂組成物を製造することができる。
【００６１】
このようにして得られる半導体封止用樹脂組成物（粉末状，タブレット状，顆粒状等）を用いての半導体素子の封止方法は、特に限定するものではなく、通常のトランスファー成形等の公知の成形方法によって行うことができる。
【００６２】
また、上記シート状の半導体封止用樹脂組成物を用いて、例えば、つぎのようにしてフリップチップ実装による半導体装置を製造することができる。すなわち、上記シート状半導体封止用樹脂組成物を、接合用バンプを備えた半導体素子の電極面側に、あるいは、回路基板のバンプ接合部側に配置し、上記半導体素子と回路基板とをバンプ接合するとともに両者を樹脂封止による接着封止を行うことによりフリップチップ実装して半導体装置を製造することができる。
【００６３】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００６４】
まず、下記に示す各材料を準備した。
【００６５】
〔エポキシ樹脂Ａ〕
前記式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₄が全てメチル基となるエポキシ樹脂（ａ１）と、Ｒ₁〜Ｒ₃がメチル基でＲ₄がｔ−ブチル基となるエポキシ樹脂（ａ２）の重量混合比率がａ１／ａ２＝６／４となるエポキシ樹脂（エポキシ当量２１０）（ＥＳＬＶ−２１０、住友化学社製）。
【００６６】
〔エポキシ樹脂Ｂ〕
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９５）
【００６７】
〔フェノール樹脂〕
前記式（４）で表されるフェノールアラルキル樹脂（水酸基当量１７４、軟化点７０℃）
【００６８】
〔硬化促進剤〕
トリフェニルホスフィン
【００６９】
〔無機質充填剤〕
溶融シリカ粉末（球形、平均粒径２５μｍ、比表面積１．４ｍ²／ｇ）
【００７０】
〔シランカップリング剤〕
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
【００７１】
〔複合化金属水酸化物〕
つぎに、実施例に先立って下記の表１〜表２に示す多面体形状の複合化金属水酸化物を準備した。なお、多面体形状の複合化金属水酸化物は、先に述べた多面体形状の複合化金属水酸化物の製造方法に準じて作製した。
【００７２】
【表１】

【００７３】
【表２】

【００７４】
【実施例１〜６、比較例１〜３】
ついで、下記の表３〜表４に示す各成分を同表に示す割合で配合し、ミキシングロール機（温度１００℃）で３分間溶融混練を行い、冷却固化した後粉砕して目的とする粉末状エポキシ樹脂組成物を得た。
【００７５】
【表３】

【００７６】
【表４】

【００７７】
このようにして得られた実施例および比較例のエポキシ樹脂組成物を用いて、タブレット化し、成形条件１７５℃×７０ｋｇ／ｃｍ²×１２０秒間で難燃性用試験片を成形した。また、ＴＯＷＡ自動成形機でＬＱＦＰ−１１４（大きさ：２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚み１．４ｍｍ）のパッケージを成形した。これら難燃性用試験片およびパッケージを用いて、難燃性および耐半田性を測定評価した。これらの結果を後記の表５〜表６に併せて示す。
【００７８】
〔難燃性〕
ＵＬ９４Ｖ−０規格の方法に従って難燃性を評価した。なお、合格とは９４−Ｖ０合格を意味する。
【００７９】
〔耐半田性〕
上記半導体装置を用い、これを８５℃／８５％ＲＨ×１６８時間吸湿させた後、２１５℃のＶＰＳ（ベーパーフェイズリフロー）を９０秒間行った。そして、クラックが発生した個数（２０個中）を測定した。
【００８０】
【表５】

【００８１】
【表６】

【００８２】
上記表５および表６の結果から、実施例品は優れた難燃性を示し、さらに耐半田性においても良好な結果が得られた。これに対して、比較例品は耐半田性に劣っていた。
【００８３】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、前記特殊なエポキシ樹脂を特定の割合で含有するエポキシ樹脂（Ａ成分）と前記一般式（２）で表される多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）を含有する半導体封止用樹脂組成物である。このように、上記多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）を用いるため、優れた難燃性および流動性を備えるとともに、耐半田性等の信頼性にも優れたものとなる。したがって、この半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止することにより、耐半田信頼性等に優れた高信頼性の半導体装置を得ることができる。
【００８４】
そして、上記多面体形状の複合化金属水酸化物（Ｃ成分）として、前記粒度分布（ｃ１）〜（ｃ３）を有するものを用いることにより、流動性および難燃性に一層優れたものが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる多面体形状の複合化金属水酸化物の結晶形状の一例を示す走査型電子顕微鏡写真（倍率５００００倍）である。
【図２】従来の複合化金属水酸化物の結晶形状の一つである六角板状形状を示す斜視図である。
【図３】従来の複合化金属水酸化物の外形を示す説明図であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は側面図である。
【図４】本発明の複合化金属水酸化物の外形の一例を示す説明図であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は側面図である。
【図５】本発明の複合化金属水酸化物の外形の他の例を示す説明図であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は側面図である。

Claims

下記の（Ａ）成分をエポキシ樹脂成分全体の５０重量％以上含有するとともに、下記の（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有することを特徴とする半導体封止用樹脂組成物。
（Ａ）下記の一般式（１）で表されるエポキシ樹脂。

（Ｂ）フェノール樹脂。
（Ｃ）下記の一般式（２）で表される多面体形状の複合化金属水酸化物。

〔上記式（２）において、ＭとＱは互いに異なる金属元素であり、Ｑは、周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ， VIIａ，VIII，Ｉｂ，IIｂから選ばれた族に属する金属元素である。また、ｍ，ｎ，ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは正数であって、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であってもよい。〕
上記（Ｃ）成分である多面体形状の複合化金属水酸化物が、下記に示す粒度分布（ｃ１）〜（ｃ３）を有する請求項１記載の半導体封止用樹脂組成物。
（ｃ１）粒径１．３μｍ未満のものが１０〜３５重量％。
（ｃ２）粒径１．３〜２．０μｍ未満のものが５０〜６５重量％。
（ｃ３）粒径２．０μｍ以上のものが１０〜３０重量％。
請求項１または２記載の半導体封止用樹脂組成物であって、含窒素有機化合物を含有してなる請求項１または２記載の半導体封止用樹脂組成物。
請求項１〜３のいずれか一項に記載の半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなる半導体装置。