JP4100183B2

JP4100183B2 - Method for producing light-diffusing matte acrylic resin plate

Info

Publication number: JP4100183B2
Application number: JP2003025529A
Authority: JP
Inventors: 智博前川
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-02-03
Filing date: 2003-02-03
Publication date: 2008-06-11
Anticipated expiration: 2023-02-03
Also published as: JP2004230869A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光拡散性艶消アクリル樹脂板は、光拡散性を有し、表面が艶消された状態のアクリル樹脂板であって、例えば照明カバー、透過型液晶ディスプレイの背面側に配置される光拡散板などとして有用である。かかる光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法として、特許文献１（特開平１１−１０５２０７号公報の段落番号００４１〜００４６）および特許文献２（特開平１１−１６５３８２号公報）などには、重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形する方法が開示されている。かかる製造方法により、光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面に、重合体粒子を含む粒子含有アクリル樹脂から粒子含有層を形成するが、かかる粒子含有層に含まれる重合体粒子によって、光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面には細かな凹凸が生じ、入射した光が拡散反射される、いわゆる艶消状態となる。また、光拡散剤を含有する光拡散剤含有アクリル樹脂組成物からは、光拡散剤を含有する光拡散剤含有層が形成されるが、かかる光拡散剤含有層によって、入射した光は拡散しながら透過する。
【０００３】
かかる製造方法に用いられる重合体粒子は、乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法などのような、原料モノマーを液相中に分散させて重合する方法によって製造することができる。重合後の混合物から重合体粒子を取り出すには通常、凝集剤を加えて重合体粒子を凝集させて析出させる。凝集剤としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムなどのマグネシウムの無機塩、ピロリン酸マグネシウムなどのマグネシウム有機塩のほか、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグネシウム系凝集剤も多く用いられている。重合体粒子は、析出後の重合体粒子を重合後の重合混合物から取り出し、洗浄することで得られる。
【０００４】
しかし、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで析出させて得た重合体粒子を用いて、かかる従来の製造方法によって光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造すると、得られる光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物が混入し易いという問題があり、この問題は、共押出成形を中断後、再開した後に顕著であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−１０５２０７号公報の段落番号００４１〜００４６
【特許文献２】
特開平１１−１６５３８２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで析出させて得た重合体粒子を用い、この重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散性アクリル樹脂組成物とを共押出成形しても、有色異物を混入させることなく、光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造し得る方法を開発するべく鋭意検討した結果、従来のマグネシウム系凝集剤を添加して得た重合体粒子には、通常の洗浄では、その後もなお７０ｐｐｍを超える量のマグネシウムが有含まれており、このマグネシウムが有色異物の原因となることを見出すと共に、重合体粒子をマグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄してからアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物を用い、この組成物から形成される層が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形することで、有色異物を混入させることなく、光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造し得ることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、原料モノマーを液相中に分散させた状態で重合させた後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させて得た重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形して、粒子含有層が光拡散剤含有層の両面に積層された光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造する方法であって、
重合体粒子は、析出後、マグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄された重合体粒子であり、
粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される層が光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形する
ことを特徴とする光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法で用いられる重合体粒子は、アクリル樹脂に対して相溶しない重合体粒子が用いられ、原料モノマーを液相中に分散させ重合させた後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することにより析出させ得たものが用いられる。
【０００９】
かかる重合体粒子としては、例えばアクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、シロキサン樹脂粒子などが挙げられる。かかる重合体粒子の中でも、分子量が５０万以上通常５００万以下の高分子量重合体粒子や、アセトン不溶分が１０％以上の架橋重合体粒子などは、アクリル樹脂に対して相溶しない重合体粒子である。
【００１０】
高分子量のアクリル樹脂粒子としては、例えば原料モノマーとしてアクリル単量体を用い、これを重合することで得ることができる。また、アクリル単量体５０質量％以上およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得ることもできる。
【００１１】
アクリル単量体としては、例えばメタクリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１２】
アクリル単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えばスチレン単量体が挙げられる。スチレン単量体としては、例えばスチレンのほか、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのアルキル置換スチレンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１３】
架橋アクリル樹脂粒子は、例えば原料モノマーとして、上記したと同様のアクリル単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒子が挙げられる。
【００１４】
アクリル単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体としては、例えば１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどのアルキルジオールジアクリレート類、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのアルキルジオールジメタクリレート類、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートなどのアルキレングリコールジアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレートなどのアルキレングリコールジメタクリレート類、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの芳香族多官能化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコールアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコールメタクリレート類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１５】
架橋アクリル樹脂粒子は、原料単量体としてアクリル単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体のほかに、アクリル単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒体であってもよい。
【００１６】
高分子量スチレン樹脂粒子としては、原料モノマーとして上記したと同様のスチレン単量体を用い、これを重合することで得ることができる。また、スチレン単量体５０質量％以上およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得ることもできる。スチレン単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えば上記したと同様のアクリル単量体が挙げられる。
【００１７】
架橋スチレン樹脂粒子としては、例えば原料モノマーとしてスチレン単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体を用い、これら原料単量体を共重合させて得られる重合体粒子が挙げられる。
【００１８】
スチレン単量体としては、上記したと同様のスチレン単量体が挙げられる。
スチレン単量体とラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体としては、例えば架橋アクリル樹脂粒子において上記したと同様のアルキルジオールジアクリレート類、アルキルジオールジメタクリレート類、アルキレングリコールジアクリレート類、アルキレングリコールジメタクリレート類、芳香族多官能化合物、多価アルコールアクリレート類、多価アルコールメタクリレート類などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００１９】
架橋スチレン樹脂粒子は、原料単量体としてスチレン単量体およびこれとラジカル共重合可能な二重結合を分子内に２個以上有する単量体のほかに、スチレン単量体と共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を用い、これら原料単量体を重合させて得られる重合体粒体であってもよい。
【００２０】
かかる重合体粒子の粒子径は通常１μｍ以上、好ましくは３μｍ以上程度であり、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下程度である。粒子径が１μｍ未満では、艶消が不十分となる傾向にあり、また１００μｍを超えると、表面の凹凸が大きくなって、ノッチ効果によって光拡散性艶消アクリル樹脂板が割れ易くなる。
【００２１】
また、重合体粒子の屈折率は通常、１．４０以上１．６５以下程度である。かかる重合体粒子は、原料単量体を液相中に分散させて重合させる方法、具体的には乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法と呼ばれる方法によって製造することができる。
【００２２】
液相としては通常は水が用いられる。原料単量体を液相中に分散させて重合させるには、通常と同様にして分散させ、重合させればよい。
【００２３】
本発明の製造方法で用いられる重合体粒子は、原料単量体を液相中に分散させた状態で重合させた後の重合混合物に、マグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させたものである。
【００２４】
マグネシウム凝集剤としては、例えば塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムなどのマグネシウムの無機塩、ピロリン酸マグネシウムなどのマグネシウムの有機塩、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの水溶性のマグネシウム化合物が挙げられる。
【００２５】
重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することで、液相中に分散したままの重合体粒子が凝集して析出する。析出した重合体粒子は通常の方法で濾過して、取り出して得ることができる。得られた重合体粒子は洗浄して本発明の製造方法に用いる。洗浄するには、例えば通常と同様に水洗すればよい。
【００２６】
本発明の製造方法では、重合体粒子をマグネシウム含有量が５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下、理想的には実質的に０となるまで洗浄して用いる。洗浄は、例えば純水を用いて洗浄すればよい。重合体粒子の析出に用いられるマグネシウム凝集剤は通常、水溶性の化合物であるので、純水によって洗浄することで、含有量を減少させることができる。例えば重合体粒子１００質量部に対して１００〜２００質量部程度の純水を加え、撹拌後、濾過する操作を１回だけ行なう洗浄では、洗浄後の重合体粒子には概ね５００ｐｐｍ程度のマグネシウムが含まれており、かかる量のマグネシウムを含有する重合体粒子をそのまま用いたのでは、光拡散性艶消アクリル板に有色混合物が混入し易くなる。５０ｐｐｍ以下となるまで洗浄するには、例えば重合体粒子に含まれるマグネシウムの含有量を測定しながら、繰り返し洗浄すればよい。
【００２７】
本発明の製造方法では、かかる重合体粒子をアクリル樹脂に配合する。アクリル樹脂としては、例えばメタクリル酸メチルを単独で重合させたメタクリル酸メチル単独重合体が挙げられる。また、メタクリル酸メチル５０質量％以上およびこれと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体を共重合させて得られる共重合体も挙げられる。
【００２８】
メタクリル酸メチルと共重合可能な二重結合を分子内に１個有する単量体としては、例えばメタクリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのような、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００２９】
粒子含有アクリル樹脂組成物における重合体粒子の含有量がアクリル樹脂１００質量部あたり通常１質量部以上、好ましくは３質量部以上であり、通常２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００３０】
粒子含有アクリル樹脂組成物は、重合体粒子のほかに、ジエンゴム粒子、アクリルゴム粒子などのゴム粒子を含有していてもよい。また、染料、顔料などの着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００３１】
重合体粒子をアクリル樹脂に配合するには、例えばアクリル樹脂を溶融混練しながら重合体粒子を配合すればよい。ゴム粒子や添加剤などを配合する場合には、重合体粒子と共に配合すればよい。また、アクリル樹脂としてペレット状のものを用いる場合には、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて、アクリル樹脂を溶融することなく、機械的に混合してもよい。
【００３２】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物に用いられる光拡散剤は、アクリル樹脂と相溶せず、アクリル樹脂と異なる屈折率の粒子であり、具体的にはアクリル樹脂の屈折率との差が０．０２以上０．１５以下程度で、その粒子径は通常１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上程度であり、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下程度である。粒子径が１μｍ未満では光を拡散できない傾向にあり、また５０μｍを超えると光拡散艶消アクリル樹脂板の機械的強度が低下するおそれがある。
【００３３】
かかる光拡散剤は、無機化合物からなる無機光拡散剤であってもよいし、有機化合物からなる有機光拡散剤であってもよい。
【００３４】
無機光拡散剤としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの粒子が挙げられる。かかる無機化光拡散剤は、表面処理が施されていて、脂肪酸などがコートされていてもよい。表面処理が施されていることで、アクリル樹脂中に均一に分散させることができる。本発明の製造方法は、光拡散剤が、かかる表面処理が施された無機光拡散剤、更には脂肪酸がコートされた無機光拡散剤である場合に好ましく適用される。
【００３５】
有機光拡散剤としては、例えば高分子量アクリル樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、高分子量スチレン樹脂粒子、架橋スチレン樹脂粒子、架橋シロキサン樹脂粒子などが挙げられる。高分子量アクリル樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、高分子量スチレン樹脂粒子、架橋スチレン樹脂粒子としては、重合体粒子として上記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。
【００３６】
架橋シロキサン樹脂は、例えばクロロシラン類を加水分解したのち縮合させる方法によって得ることができる。クロロシラン類としては、例えばジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。また、得られた縮合物を過酸化物と反応させて架橋させてもよい。過酸化物としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化−２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化−ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。架橋シロキサン樹脂粒子は、かかる架橋シロキサン樹脂を機械的に粉砕する方法で製造することができる。
【００３７】
アクリル樹脂としては、粒子含有アクリル樹脂組成物において上記したと同様のアクリル樹脂を用いることができる。
【００３８】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物における光拡散剤の含有量は、アクリル樹脂１００質量部あたり通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。含有量が０．１質量部未満であると、光を十分に拡散できない傾向にあり、１０質量部を超えると光拡散艶消アクリル樹脂板の機械的強度が低下するおそれがある。
【００３９】
光拡散剤含有アクリル樹脂組成物は、例えば染料、顔料などの着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が配合されていてもよい。
【００４０】
光拡散剤をアクリル樹脂に配合するには、例えばアクリル樹脂を溶融混練しながら光拡散剤を配合すればよい。添加剤などを配合する場合には、光拡散剤と共に配合すればよい。また、アクリル樹脂としてペレット状のものを用いる場合には、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて、アクリル樹脂を溶融することなく、機械的に混合してもよい。
【００４１】
本発明の製造方法では、かかる粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とを共押出成形する。共押出成形するには、通常と同様に、例えば押出機を用いて粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とをそれぞれ独立に加熱して溶融させ、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイなどの共押出用ダイに供給して成形すればよい。共押出用ダイから共押し出しされた粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を一対の冷却ロール間に挟み込んで冷却してもよい。押出機としては、一軸押出機または二軸押出機を用いることができる。
【００４２】
共押出成形において、粒子含有アクリル樹脂組成物と光拡散剤含有アクリル樹脂組成物とは、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される層が光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される層の両面に積層されるように共押出成形される。このように共押出成形することで、粒子含有アクリル樹脂組成物から粒子含有層が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から光拡散剤含有層がそれぞれ独立に形成されて、粒子含有層が光拡散剤含有層の両面に積層された光拡散性艶消アクリル樹脂板を得ることができ、有色異物のない光拡散性艶消アクリル樹脂板を得ることができる。粒子含有層の厚みは通常０．０１ｍ以上０．５ｍｍ以下程度、光拡散材層の厚みは通常０．０５ｍｍ以上５ｍｍ以下程度であり、粒子含有層と光拡散材含有層との厚みの比は１／２００〜１／１の範囲、好ましくは１／５０〜１／２の範囲である。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、重合後の重合混合物にマグネシウム系凝集剤を添加することによって析出させて得た重合体粒子を用い、この重合体粒子をアクリル樹脂に配合した粒子含有アクリル樹脂組成物と、光拡散剤をアクリル樹脂に配合した光拡散性アクリル樹脂組成物とを共押出成形をしても、長時間に亙り、有色異物のない光拡散性艶消アクリル樹脂板を製造することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００４５】
なお、以下の各実施例において、重合体粒子の重量平均分子量は、光回折散乱粒径測定機〔「マイクロトラック粒度分析計、Ｍｏｄｅｌ９２２０ＦＲＡ」、日機装(株)製〕を用いて測定した。重合体粒子のマグネシウム含有量は、重合体粒子を加熱して灰化し、得られた灰化物を硫酸に溶解して得た水溶液を誘導結合プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）〔セイコー電子社製「ＳＰＳ−４０００］〕にて定量して求めた。光拡散性艶消アクリル樹脂板の表面の光沢渡は、ＪＩＳＺ−８７４１に従って光沢渡計〔スガ試験機社製「ＵＧＶ−４Ｄ」〕により６０度反射にて測定した。
【００４６】
実施例１
〔架橋スチレン樹脂粒子の製造〕
イオン交換水１０００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３２ｇ、スチレン（原料モノマー）３８０ｇ、ジビニルベンゼン（原料モノマー）２０ｇ、ラウリルパーオキサイド（重合開始剤）４ｇおよびソルビタントリステアレート２ｇを混合し、ホモミキサーで撹拌して原料モノマーを均一に分散させたのち、３０分かけて６５℃に昇温して、同温度を撹拌下に６時間保持し、次いで９０℃に昇温して同温度を１時間保持して原料モノマーを重合させた。重合後の重合混合物に硫酸マグネシウム１４０ｇを添加して、重合体粒子を析出させ、濾取した。濾取後の重合体粒子３００ｇをイオン交換水４２０ｇと混合したのち濾取して洗浄した。同様の洗浄操作を合計４回行なったのち、乾燥させ、分級して、粒子径２μｍ〜１０μｍ（重量平均粒子径５μｍ）の架橋スチレン樹脂粒子１２０ｇを得た。得られた架橋スチレン樹脂粒子のマグネシウム含有量は１５ｐｐｍ、屈折率は１．５９であった。
【００４７】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物の製造〕
アクリル樹脂〔住友化学工業(株)製、「スミペックスＥＸＡ」〕のペレット１００質量部に上記で得た架橋スチレン樹脂粒子１０質量部を配合し、機械的に混合して粒子含有アクリル樹脂組成物を得た。
【００４８】
〔光拡散剤含有アクリル樹脂組成物の製造〕
アクリル樹脂〔住友化学工業(株)製、「スミペックスＥＸＡ」〕のペレット１００質量部に、炭酸カルシウム粒子（平均粒子径４μｍ）２．５質量部を配合し、混合して光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を得た。炭酸カルシウム粒子は、質量分率で１．５％の脂肪酸で表面コートされたものを用いた。
【００４９】
〔光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
上記で得た粒子含有アクリル樹脂組成物を一軸押出機〔スクリュー径２０ｍｍ、ベント付〕に供給すると共に、上記で得た光拡散剤含有アクリル樹脂組成物を一軸押出機〔スクリュー径４０ｍｍ、ベント付〕に供給し、２６５℃に加熱して溶融混練しながら、フィードブロックダイに供給し、２６５℃に加熱して溶融混練しながらフィードブロックダイに供給して、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される粒子含有層〔厚み０．０５ｍｍ〕が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される光拡散剤含有層〔厚み１．９ｍｍ〕の両面に積層されるように、それぞれ幅２００ｍｍで共押出成形を行なって、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１８％、２０％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したが、目視では、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物は観察されなかった。
【００５０】
実施例２
〔架橋アクリル樹脂粒子の製造〕
スチレンに代えてメタクリル酸メチル３９０ｇを、ジビニルベンゼンに代えてエチレングリコールジメタクリレート１０ｇをそれぞれ用い、洗浄操作を５回行なった以外は実施例１と同様に操作して、粒子径２μｍ〜１３μｍ（重量平均粒子径５μｍ）の架橋アクリル樹脂粒子１３０ｇを得た。得られた架橋アクリル樹脂粒子のマグネシウム含有量は８ｐｐｍ、屈折率は１．４９であった。
【００５１】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋アクリル樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いる以外は、実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得た。
【００５２】
〔光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た粒子含有アクリル樹脂組成物に代えて上記で得た粒子含有アクリル樹脂組成物を用いる以外は実施例１と同様に操作して、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１９％、２２％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したが、目視では、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板に有色異物は観察されなかった。
【００５３】
比較例１
〔架橋スチレン樹脂粒子の製造〕
イオン交換水による洗浄回数を３回とした以外は実施例１と同様に操作して、架橋スチレン樹脂粒子を得た。この架橋スチレン樹脂粒子のマグネシウム含有量は８６ｐｐｍであった。
【００５４】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋スチレン樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いた以外は実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ２０％、２０％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。
【００５５】
比較例２
〔架橋アクリル樹脂粒子の製造〕
イオン交換水による洗浄回数を２回とした以外は実施例１と同様に操作して、架橋アクリル樹脂粒子を得た。この架橋アクリル樹脂粒子のマグネシウム含有量は１２０ｐｐｍであった。
【００５６】
〔粒子含有アクリル樹脂組成物および光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造〕
実施例１で得た架橋スチレン樹脂粒子に代えて上記で得た架橋アクリル樹脂粒子をアクリル樹脂１００質量部あたり１０質量部用いた以外は実施例１と同様に操作して、粒子含有アクリル樹脂組成物を得、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ１９％、１８％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。
【００５７】
比較例３
フィードブロックダイの設定を変えて、粒子含有アクリル樹脂組成物から形成される粒子含有層〔厚み０．０５ｍｍ〕が、光拡散剤含有アクリル樹脂組成物から形成される光拡散剤含有層〔厚み１．９ｍｍ〕の片面に積層されるように、それぞれ幅２００ｍｍで共押出成形する以外は実施例２と同様に操作して、連続的に光拡散性艶消アクリル樹脂板〔幅２００ｍｍ、表面光沢渡は両面でそれぞれ８７％、２１％〕を製造した。共押出成形を連続して２時間行なったのち、運転を停止し、冷却し、翌日、昇温して４時間、溶融混練したのち、共押出成形を再開したところ、得られた光拡散性艶消アクリル樹脂板には数多くの褐色異物が目視により観察された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a light diffusing matte acrylic resin plate.
[0002]
[Prior art]
The light diffusing matte acrylic resin plate is an acrylic resin plate having a light diffusibility and a matte surface, for example, a light diffusing plate disposed on the back side of an illumination cover or a transmissive liquid crystal display. It is useful as such. As a method for producing such a light diffusing matte acrylic resin plate, Patent Document 1 (paragraph numbers 0041 to 0046 of JP-A-11-105207) and Patent Document 2 (JP-A-11-165382) disclose heavy weights. A method of coextrusion molding of a particle-containing acrylic resin composition in which coalesced particles are blended with an acrylic resin and a light diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light diffusing agent is blended with an acrylic resin is disclosed. By this manufacturing method, the particle-containing layer is formed from the particle-containing acrylic resin containing polymer particles on the surface of the light-diffusing matte acrylic resin plate. The polymer particles contained in the particle-containing layer allow light diffusibility. Fine irregularities are formed on the surface of the matte acrylic resin plate, and a so-called matte state is formed in which incident light is diffusely reflected. A light diffusing agent-containing acrylic resin composition containing a light diffusing agent forms a light diffusing agent-containing layer containing a light diffusing agent. The light diffusing agent-containing layer diffuses incident light. It is transparent.
[0003]
The polymer particles used in such a production method are produced by a method in which raw material monomers are dispersed in a liquid phase and polymerized, such as an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method, and a micro suspension polymerization method. be able to. In order to take out the polymer particles from the mixture after polymerization, the polymer particles are usually aggregated and precipitated by adding an aggregating agent. As the aggregating agent, in addition to magnesium inorganic salts such as magnesium chloride, magnesium sulfate and magnesium nitrate, and magnesium organic salts such as magnesium pyrophosphate, magnesium-based aggregating agents such as magnesium oxide and magnesium hydroxide are also frequently used. The polymer particles can be obtained by removing the polymer particles after precipitation from the polymerization mixture after polymerization and washing.
[0004]
However, when a light-diffusing matte acrylic resin plate is produced by such a conventional production method using polymer particles obtained by precipitation by adding a magnesium-based flocculant to the polymerization mixture after polymerization, the light obtained There is a problem that colored foreign matters are likely to be mixed into the diffusive matte acrylic resin plate, and this problem is remarkable after the coextrusion molding is interrupted and restarted.
[0005]
[Patent Document 1]
Paragraph Nos. 0041 to 0046 of JP-A-11-105207
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-165382
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventor uses polymer particles obtained by precipitation by adding a magnesium-based flocculant to the polymerization mixture after polymerization, and a particle-containing acrylic resin composition in which the polymer particles are blended with an acrylic resin, To develop a method capable of producing a light-diffusing matte acrylic resin plate without mixing colored foreign matter even when co-extruded with a light-diffusing acrylic resin composition containing a light diffusing agent in an acrylic resin As a result of intensive studies, the polymer particles obtained by adding the conventional magnesium-based flocculant contained magnesium in an amount of more than 70 ppm after normal washing, and this magnesium was a colored foreign substance. A particle-containing acrylic resin composition blended with an acrylic resin after washing the polymer particles until the magnesium content is 50 ppm or less. And coextruding so that the layer formed from this composition is laminated on both sides of the layer formed from the light diffusing agent-containing acrylic resin composition, so that the light can be mixed without mixing colored foreign matter. It has been found that a diffusible matte acrylic resin plate can be produced, and has led to the present invention.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention includes particles in which polymer particles obtained by precipitation by adding a magnesium-based flocculant to a polymerization mixture after polymerization in a state where raw material monomers are dispersed in a liquid phase are blended in an acrylic resin. A light diffusing gloss is obtained by coextruding an acrylic resin composition and a light diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light diffusing agent is blended with an acrylic resin, and a particle-containing layer is laminated on both sides of the light diffusing agent-containing layer. A method for producing an acrylic resin plate,
The polymer particles are polymer particles washed until the magnesium content is 50 ppm or less after precipitation,
The particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition are laminated on both sides of the layer formed from the particle-containing acrylic resin composition. Coextrusion molding
The present invention provides a method for producing a light-diffusing matte acrylic resin plate.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polymer particles used in the production method of the present invention are polymer particles that are incompatible with the acrylic resin, and the magnesium-based flocculant is added to the polymerization mixture after the raw material monomers are dispersed and polymerized in the liquid phase. What was made to precipitate by adding is used.
[0009]
Examples of such polymer particles include acrylic resin particles, styrene resin particles, and siloxane resin particles. Among these polymer particles, high molecular weight polymer particles having a molecular weight of 500,000 or more and usually 5 million or less, or crosslinked polymer particles having an acetone insoluble content of 10% or more are not compatible with acrylic resin. It is.
[0010]
High molecular weight acrylic resin particles can be obtained, for example, by using an acrylic monomer as a raw material monomer and polymerizing it. Further, it can be obtained by copolymerizing 50% by mass or more of an acrylic monomer and a monomer having one double bond in the molecule that can be radically copolymerized therewith.
[0011]
Examples of the acrylic monomer include methacrylic acid, acrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Methacrylic acid esters such as hydroxyethyl, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate These may be used singly or in combination of two or more.
[0012]
Examples of the monomer having one double bond capable of radical copolymerization with an acrylic monomer in the molecule include a styrene monomer. Examples of the styrene monomer include styrene, halogenated styrene such as chlorostyrene and bromostyrene, and alkyl-substituted styrene such as vinyltoluene and α-methylstyrene. These may be used alone or in combination of two or more. Are used as a mixture.
[0013]
Crosslinked acrylic resin particles use, for example, the same acrylic monomer as described above and a monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization therewith as raw material monomers. And polymer particles obtained by polymerizing.
[0014]
Examples of the monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with an acrylic monomer in the molecule include alkyldiol diacrylates such as 1,4-butanediol diacrylate and neopentyl glycol diacrylate, Alkyl diol dimethacrylates such as 1,4-butanediol dimethacrylate and neopentyl glycol dimethacrylate, alkylene such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, and tetrapropylene glycol diacrylate Glycol diacrylates, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate , Alkylene glycol dimethacrylates such as propylene glycol dimethacrylate and tetrapropylene glycol dimethacrylate, aromatic polyfunctional compounds such as divinylbenzene and diallyl phthalate, polyhydric alcohol acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, Examples thereof include polyhydric alcohol methacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate and pentaerythritol tetramethacrylate, and these are used alone or in admixture of two or more.
[0015]
Crosslinked acrylic resin particles can be copolymerized with acrylic monomers in addition to acrylic monomers as raw material monomers and monomers having two or more double bonds capable of radical copolymerization therewith in the molecule. Polymer particles obtained by polymerizing these raw material monomers using a monomer having one double bond in the molecule may be used.
[0016]
High molecular weight styrene resin particles can be obtained by polymerizing a styrene monomer similar to that described above as a raw material monomer. Alternatively, it can be obtained by copolymerizing a monomer having 50% by mass or more of a styrene monomer and one double bond capable of radical copolymerization therewith in the molecule. Examples of the monomer having one double bond copolymerizable with the styrene monomer in the molecule include the same acrylic monomers as described above.
[0017]
As the crosslinked styrene resin particles, for example, a styrene monomer as a raw material monomer and a monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization therewith are used, and these raw material monomers are copolymerized. The polymer particle obtained is mentioned.
[0018]
Examples of the styrene monomer include the same styrene monomers as described above.
Examples of the monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization with a styrene monomer in the molecule include alkyl diol diacrylates, alkyl diol dimethacrylates similar to those described above in the crosslinked acrylic resin particles, Examples include alkylene glycol diacrylates, alkylene glycol dimethacrylates, aromatic polyfunctional compounds, polyhydric alcohol acrylates, polyhydric alcohol methacrylates, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. .
[0019]
Crosslinked styrene resin particles can be copolymerized with styrene monomer in addition to styrene monomer as a raw material monomer and monomer having two or more double bonds capable of radical copolymerization therewith. Polymer particles obtained by polymerizing these raw material monomers using a monomer having one double bond in the molecule may be used.
[0020]
The particle diameter of such polymer particles is usually about 1 μm or more, preferably about 3 μm or more, and is usually about 100 μm or less, preferably about 50 μm or less, more preferably about 30 μm or less. If the particle diameter is less than 1 μm, the matting tends to be insufficient, and if it exceeds 100 μm, the unevenness of the surface becomes large, and the light diffusing matte acrylic resin plate is easily broken by the notch effect.
[0021]
Further, the refractive index of the polymer particles is usually about 1.40 or more and 1.65 or less. Such polymer particles are produced by a method in which raw material monomers are dispersed and polymerized in a liquid phase, specifically, a method called an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method, or a micro suspension polymerization method. be able to.
[0022]
As the liquid phase, water is usually used. In order to disperse and polymerize the raw material monomer in the liquid phase, it may be dispersed and polymerized in the same manner as usual.
[0023]
The polymer particles used in the production method of the present invention are precipitated by adding a magnesium-based flocculant to a polymerization mixture after polymerization in a state where raw material monomers are dispersed in a liquid phase. is there.
[0024]
Examples of the magnesium flocculant include inorganic salts of magnesium such as magnesium chloride, magnesium sulfate and magnesium nitrate, organic salts of magnesium such as magnesium pyrophosphate, and water-soluble magnesium compounds such as magnesium oxide and magnesium hydroxide.
[0025]
By adding a magnesium-based flocculant to the polymerization mixture after polymerization, polymer particles dispersed in the liquid phase are aggregated and deposited. The precipitated polymer particles can be obtained by filtering and taking out in the usual manner. The obtained polymer particles are washed and used in the production method of the present invention. What is necessary is just to wash with water like usual, for example.
[0026]
In the production method of the present invention, the polymer particles are used after being washed until the magnesium content is 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, ideally substantially zero. The cleaning may be performed using pure water, for example. Since the magnesium flocculant used for precipitation of polymer particles is usually a water-soluble compound, the content can be reduced by washing with pure water. For example, in washing in which pure water of about 100 to 200 parts by mass is added to 100 parts by mass of the polymer particles, and after stirring, the filtration operation is performed only once, about 500 ppm of magnesium is contained in the polymer particles after washing. If polymer particles containing such an amount of magnesium are used as they are, the colored mixture is easily mixed into the light diffusing matte acrylic plate. In order to wash to 50 ppm or less, for example, washing may be repeated while measuring the content of magnesium contained in the polymer particles.
[0027]
In the production method of the present invention, such polymer particles are blended in an acrylic resin. Examples of the acrylic resin include a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone. Moreover, the copolymer obtained by copolymerizing the monomer which has 50 weight% or more of methyl methacrylate and a double bond copolymerizable with this in a molecule | numerator is also mentioned.
[0028]
Examples of the monomer having one double bond copolymerizable with methyl methacrylate in the molecule include, in addition to methacrylic acid and acrylic acid, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, methacrylic acid. Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate, such as benzyl acid, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, Acrylic esters such as benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, Such as a furnace hexyl maleimide, and the like.
[0029]
The content of the polymer particles in the particle-containing acrylic resin composition is usually 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and usually 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, more preferably per 100 parts by mass of the acrylic resin. Is 10 parts by mass or less.
[0030]
The particle-containing acrylic resin composition may contain rubber particles such as diene rubber particles and acrylic rubber particles in addition to the polymer particles. Further, additives such as colorants such as dyes and pigments, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, mold release agents, flame retardants, and antistatic agents may be blended.
[0031]
In order to blend the polymer particles with the acrylic resin, for example, the polymer particles may be blended while the acrylic resin is melt-kneaded. What is necessary is just to mix | blend with a polymer particle, when mix | blending a rubber particle, an additive, etc. Moreover, when using a pellet-like thing as an acrylic resin, you may mix mechanically using a Henschel mixer, a tumbler, etc., without melting an acrylic resin.
[0032]
The light diffusing agent used in the light diffusing agent-containing acrylic resin composition is incompatible with the acrylic resin and is a particle having a refractive index different from that of the acrylic resin. Specifically, the difference from the refractive index of the acrylic resin is 0. The particle diameter is usually about 1 μm or more, preferably about 2 μm or more, usually about 50 μm or less, preferably about 20 μm or less, and more preferably about 10 μm or less. If the particle diameter is less than 1 μm, light tends not to be diffused, and if it exceeds 50 μm, the mechanical strength of the light diffusion matte acrylic resin plate may be lowered.
[0033]
Such a light diffusing agent may be an inorganic light diffusing agent composed of an inorganic compound or an organic light diffusing agent composed of an organic compound.
[0034]
Examples of the inorganic light diffusing agent include particles such as calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica, inorganic glass, talc, mica, white carbon, magnesium oxide, and zinc oxide. Such an inorganic light diffusing agent has been surface-treated and may be coated with a fatty acid or the like. By being surface-treated, it can be uniformly dispersed in the acrylic resin. The production method of the present invention is preferably applied when the light diffusing agent is an inorganic light diffusing agent subjected to such surface treatment, and further an inorganic light diffusing agent coated with a fatty acid.
[0035]
Examples of the organic light diffusing agent include high molecular weight acrylic resin particles, crosslinked acrylic resin particles, high molecular weight styrene resin particles, crosslinked styrene resin particles, and crosslinked siloxane resin particles. Examples of the high molecular weight acrylic resin particles, cross-linked acrylic resin particles, high molecular weight styrene resin particles, and cross-linked styrene resin particles are the same as those described above as the polymer particles.
[0036]
The crosslinked siloxane resin can be obtained, for example, by a method in which chlorosilanes are hydrolyzed and then condensed. Examples of chlorosilanes include dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, and phenyltrichlorosilane. Further, the obtained condensate may be cross-linked by reacting with a peroxide. Examples of the peroxide include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-di ( t-butylperoxy) hexane and the like. The crosslinked siloxane resin particles can be produced by a method of mechanically pulverizing the crosslinked siloxane resin.
[0037]
As the acrylic resin, the same acrylic resin as described above in the particle-containing acrylic resin composition can be used.
[0038]
The content of the light diffusing agent in the light diffusing agent-containing acrylic resin composition is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acrylic resin. Yes, usually 10 parts by mass or less, preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. If the content is less than 0.1 parts by mass, light tends not to be sufficiently diffused. If the content exceeds 10 parts by mass, the mechanical strength of the light diffusion matte acrylic resin plate may be lowered.
[0039]
The light diffusing agent-containing acrylic resin composition is blended with additives such as colorants such as dyes and pigments, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, mold release agents, flame retardants, and antistatic agents. Also good.
[0040]
In order to blend the light diffusing agent into the acrylic resin, for example, the light diffusing agent may be blended while melt-kneading the acrylic resin. What is necessary is just to mix | blend with a light-diffusion agent, when mix | blending an additive etc. Moreover, when using a pellet-like thing as an acrylic resin, you may mix mechanically using a Henschel mixer, a tumbler, etc., without melting an acrylic resin.
[0041]
In the production method of the present invention, the particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition are coextruded. For coextrusion molding, the particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition are heated and melted independently using, for example, an extruder, as usual, and fed block die, multi-manifold What is necessary is just to supply and shape | mold to co-extrusion dies, such as die | dye. The particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition coextruded from the coextrusion die may be cooled by being sandwiched between a pair of cooling rolls. As the extruder, a single screw extruder or a twin screw extruder can be used.
[0042]
In the coextrusion molding, the particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition are both surfaces of a layer in which the layer formed from the particle-containing acrylic resin composition is formed from the light diffusing agent-containing acrylic resin composition. Are coextruded so as to be laminated. By coextruding in this way, the particle-containing layer is formed from the particle-containing acrylic resin composition, and the light-diffusing agent-containing layer is formed independently from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. A light-diffusing matte acrylic resin plate laminated on both surfaces of the agent-containing layer can be obtained, and a light-diffusable matte acrylic resin plate without colored foreign matters can be obtained. The thickness of the particle-containing layer is usually about 0.01 to 0.5 mm, the thickness of the light diffusing material layer is usually about 0.05 to 5 mm, and the ratio of the thickness of the particle-containing layer to the light diffusing material-containing layer is The range is 1/200 to 1/1, preferably 1/50 to 1/2.
[0043]
【The invention's effect】
According to the production method of the present invention, a particle-containing acrylic resin composition obtained by using polymer particles obtained by precipitation by adding a magnesium-based flocculant to a polymerization mixture after polymerization, and blending the polymer particles with an acrylic resin. To produce a light-diffusing matte acrylic resin plate that does not have colored foreign matter over a long period of time, even if a product and a light-diffusing acrylic resin composition containing a light diffusing agent in an acrylic resin are coextruded. Can do.
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this Example.
[0045]
In each of the following examples, the weight average molecular weight of the polymer particles was measured using a light diffraction / scattering particle size analyzer (“Microtrac particle size analyzer, Model 9220FRA”, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The magnesium content of the polymer particles is determined by heating the polymer particles to ash, and dissolving the obtained ashed product in sulfuric acid to obtain an aqueous solution obtained by inductively coupled plasma emission spectrometer (ICP-AES) [manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. The amount of gloss on the surface of the light-diffusing matte acrylic resin plate was 60 according to JISZ-8741 using a gloss meter (“UGV-4D” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Measured by degree reflection.
[0046]
Example 1
[Production of crosslinked styrene resin particles]
Mix 1000g of ion-exchanged water, 0.32g of sodium lauryl sulfate, 380g of styrene (raw material monomer), 20g of divinylbenzene (raw material monomer), 4g of lauryl peroxide (polymerization initiator) and 2g of sorbitan tristearate, and stir with a homomixer. After uniformly dispersing the raw material monomers, the temperature is raised to 65 ° C. over 30 minutes, the same temperature is maintained for 6 hours with stirring, and then the temperature is raised to 90 ° C. and maintained at the same temperature for 1 hour. The raw material monomer was polymerized. 140 g of magnesium sulfate was added to the polymerization mixture after polymerization to precipitate polymer particles, which were collected by filtration. 300 g of the polymer particles after filtration were mixed with 420 g of ion-exchanged water, and then collected by filtration and washed. The same washing operation was performed a total of 4 times, followed by drying and classification to obtain 120 g of crosslinked styrene resin particles having a particle size of 2 μm to 10 μm (weight average particle size of 5 μm). The obtained crosslinked styrene resin particles had a magnesium content of 15 ppm and a refractive index of 1.59.
[0047]
[Production of particle-containing acrylic resin composition]
10 parts by mass of the crosslinked styrene resin particles obtained above are blended with 100 parts by mass of pellets of acrylic resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “SUMIPEX EXA”], and mechanically mixed to obtain a particle-containing acrylic resin composition. Obtained.
[0048]
[Production of light diffusing agent-containing acrylic resin composition]
Mixing 2.5 parts by mass of calcium carbonate particles (average particle diameter: 4 μm) with 100 parts by mass of pellets of acrylic resin (Sumitex EXA, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A composition was obtained. As the calcium carbonate particles, those whose surface fraction was coated with 1.5% fatty acid by mass fraction were used.
[0049]
[Manufacture of light diffusing matte acrylic resin plate]
While supplying the particle-containing acrylic resin composition obtained above to a single screw extruder (screw diameter 20 mm, with a vent), the light diffusion agent-containing acrylic resin composition obtained above was supplied to a single screw extruder (screw diameter 40 mm, with a vent). To the feed block die while being heated to 265 ° C. and melted and kneaded, and then supplied to the feed block die while being heated to 265 ° C. and melt-kneaded to form the particle-containing acrylic resin composition. Co-extrusion with a width of 200 mm so that the particle-containing layer [thickness 0.05 mm] is laminated on both surfaces of the light-diffusing agent-containing layer [thickness 1.9 mm] formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition Molding was carried out to continuously produce a light diffusing matte acrylic resin plate (width 200 mm, surface gloss transfer 18% and 20% on both sides, respectively). After the coextrusion molding was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, the system was cooled, the next day, the temperature was raised and melt kneaded for 4 hours, and then the coextrusion molding was resumed. No colored foreign matter was observed on the diffusive matte acrylic resin plate.
[0050]
Example 2
[Production of crosslinked acrylic resin particles]
Using 390 g of methyl methacrylate instead of styrene and 10 g of ethylene glycol dimethacrylate instead of divinylbenzene, the same operation as in Example 1 was carried out except that the washing operation was performed 5 times, and the particle diameter was 2 μm to 13 μm (weight). 130 g of crosslinked acrylic resin particles having an average particle diameter of 5 μm were obtained. The obtained crosslinked acrylic resin particles had a magnesium content of 8 ppm and a refractive index of 1.49.
[0051]
[Production of particle-containing acrylic resin composition]
The particle-containing acrylic resin composition was operated in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the crosslinked acrylic resin particles obtained above instead of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 were used per 100 parts by mass of the acrylic resin. I got a thing.
[0052]
[Manufacture of light diffusing matte acrylic resin plate]
The light diffusing matte acrylic resin plate is continuously processed in the same manner as in Example 1 except that the particle-containing acrylic resin composition obtained above is used instead of the particle-containing acrylic resin composition obtained in Example 1. [A width of 200 mm and a surface glossiness of 19% and 22% on both sides, respectively] were produced. After the coextrusion molding was continuously performed for 2 hours, the operation was stopped, the system was cooled, the next day, the temperature was raised and melt kneaded for 4 hours, and then the coextrusion molding was resumed. No colored foreign matter was observed on the diffusive matte acrylic resin plate.
[0053]
Comparative Example 1
[Production of crosslinked styrene resin particles]
A crosslinked styrene resin particle was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of times of washing with ion-exchanged water was three. The magnesium content of the crosslinked styrene resin particles was 86 ppm.
[0054]
[Production of particle-containing acrylic resin composition and light-diffusing matte acrylic resin plate]
The particle-containing acrylic resin composition was operated in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the crosslinked styrene resin particles obtained above instead of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 were used per 100 parts by mass of the acrylic resin. A light-diffusing matte acrylic resin plate (width: 200 mm, surface glossiness of 20% and 20% on both sides, respectively) was continuously produced. After continuously performing coextrusion molding for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised, melt kneaded for 4 hours, and then restarted the coextrusion molding. Many brown foreign substances were visually observed on the erasable acrylic resin plate.
[0055]
Comparative Example 2
[Production of crosslinked acrylic resin particles]
A crosslinked acrylic resin particle was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of times of washing with ion-exchanged water was two. The magnesium content of the crosslinked acrylic resin particles was 120 ppm.
[0056]
[Production of particle-containing acrylic resin composition and light-diffusing matte acrylic resin plate]
The particle-containing acrylic resin composition was operated in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the crosslinked acrylic resin particles obtained above instead of the crosslinked styrene resin particles obtained in Example 1 were used per 100 parts by mass of the acrylic resin. A light-diffusing matte acrylic resin plate (width: 200 mm, surface glossiness of 19% and 18% on both sides, respectively) was continuously produced. After continuously performing coextrusion molding for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised, melt kneaded for 4 hours, and then restarted the coextrusion molding. Many brown foreign substances were visually observed on the erasable acrylic resin plate.
[0057]
Comparative Example 3
By changing the setting of the feed block die, the particle-containing layer formed from the particle-containing acrylic resin composition [thickness 0.05 mm] is changed to the light-diffusing agent-containing layer [thickness 1] formed from the light-diffusing agent-containing acrylic resin composition. .9 mm] are laminated in a single-sided manner, except for coextrusion molding with a width of 200 mm. 87% and 21% respectively on both sides]. After continuously performing coextrusion molding for 2 hours, the operation was stopped, cooled, the next day, the temperature was raised, melt kneaded for 4 hours, and then restarted the coextrusion molding. Many brown foreign substances were visually observed on the erasable acrylic resin plate.

Claims

A particle-containing acrylic resin composition in which polymer particles obtained by precipitation by adding a magnesium-based flocculant to a polymerization mixture after polymerization in a state where raw material monomers are dispersed in a liquid phase are blended with an acrylic resin; A light diffusing matte acrylic resin plate in which a particle-containing layer is laminated on both sides of a light diffusing agent-containing layer by coextrusion molding with a light diffusing agent-containing acrylic resin composition in which a light diffusing agent is blended with an acrylic resin In the method for producing, the polymer particles are polymer particles washed until the magnesium content is 50 ppm or less after precipitation,
The particle-containing acrylic resin composition and the light diffusing agent-containing acrylic resin composition are laminated on both sides of the layer formed from the particle-containing acrylic resin composition. A method for producing a light-diffusing matte acrylic resin plate, characterized by coextrusion molding.

The production method according to claim 1, wherein the particle diameter of the polymer particles is 1 μm or more and 100 μm or less.

The production method according to claim 1, wherein the content of the polymer particles in the particle-containing acrylic resin composition is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the acrylic resin.

The manufacturing method according to claim 1, wherein the light diffusing agent is an inorganic light diffusing agent subjected to a surface treatment.