JP4093216B2 - Prepreg and method for producing prepreg - Google Patents

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Description

本発明は、多層プリント配線板などのプリント配線板を製造する際に用いられるプリプレグ、及びこのプリプレグを用いて形成される電気、電子部品用の積層板に関するものである。   The present invention relates to a prepreg used when manufacturing a printed wiring board such as a multilayer printed wiring board, and a laminated board for electrical and electronic parts formed using the prepreg.

プリント配線板の製造に用いられる積層板には、広い高周波領域、広い温度範囲及び広い湿度範囲で、誘電率及び誘電正接がいずれも一定で、且つ、好ましくは誘電正接が小さいことが望まれており、このような用途に、エポキシ樹脂及びポリフェニレンエーテル樹脂(以下、適宜PPEと記すことがある。)を含有するエポキシ樹脂組成物を用いた積層板が使用されている。   Laminated boards used in the manufacture of printed wiring boards are desired to have a constant dielectric constant and dielectric loss tangent, and preferably a low dielectric loss tangent, in a wide high frequency range, wide temperature range and wide humidity range. In such applications, laminates using an epoxy resin composition containing an epoxy resin and a polyphenylene ether resin (hereinafter sometimes referred to as PPE as appropriate) are used.

従来、このエポキシ樹脂及びPPEを含有するエポキシ樹脂組成物を用いた積層板としては、エポキシ樹脂とPPEを単に配合したエポキシ樹脂組成物を用いた、エポキシ樹脂とPPEの硬化物が化学的に独立して存在する積層板や、エポキシ樹脂のエポキシ基とPPEの末端水酸基とを反応させることにより、PPEとエポキシ樹脂が架橋した硬化物よりなる積層板が検討されている。   Conventionally, as a laminated board using an epoxy resin composition containing this epoxy resin and PPE, a cured product of epoxy resin and PPE using an epoxy resin composition simply blended with an epoxy resin and PPE is chemically independent. In addition, a laminated board made of a cured product obtained by crosslinking PPE and an epoxy resin by reacting an epoxy group of an epoxy resin with a terminal hydroxyl group of PPE has been studied.

これらのうち前者の積層板は、アルカリやクロロホルムに浸漬して耐アルカリ性試験や耐溶剤性試験を行うと、エポキシ樹脂とPPEの結合が不十分なために層間剥離が発生するという問題があり、また、後者の積層板は、用いたPPEが高分子量の場合、PPEの末端フェノール性水酸基とエポキシ樹脂のエポキシ基との反応性が低く、硬化物中に架橋構造に関与しない未反応のPPEが多量存在するため、層間接着強度が低いという問題や、耐溶剤性試験を行うと、前者の積層板と比較すると優れるが、依然として層間剥離が発生するという問題があった。   Of these, the former laminate, when immersed in alkali or chloroform and performing an alkali resistance test or a solvent resistance test, has a problem that delamination occurs due to insufficient bonding between the epoxy resin and PPE, In the latter laminate, when the used PPE has a high molecular weight, the reactivity between the terminal phenolic hydroxyl group of PPE and the epoxy group of the epoxy resin is low, and unreacted PPE not involved in the crosslinked structure is present in the cured product. Due to the presence of a large amount, there is a problem that the interlayer adhesion strength is low, and when a solvent resistance test is performed, it is superior to the former laminate, but there is still a problem that delamination still occurs.

そのため、高分子量のPPEとフェノール性化合物を、過酸化物等のラジカル反応開始剤存在下で反応させることにより、用いたPPEの数平均分子量より低分子量である変性した数平均分子量1,000〜3,000の変性フェノール化合物を製造し、その変性フェノール化合物とエポキシ樹脂を配合したエポキシ樹脂組成物を用いて、耐溶剤性が優れた積層板を製造することが検討されている(例えば、特許文献1参照)。この特許文献1の積層板の場合、変性フェノール化合物のフェノール性水酸基とエポキシ樹脂のエポキシ基との反応により、PPEが硬化物中の架橋構造に取り込まれるため、耐溶剤性が優れると考えられている。   Therefore, by modifying a high molecular weight PPE and a phenolic compound in the presence of a radical reaction initiator such as a peroxide, a modified number average molecular weight of 1,000 to 1,000 which is lower than the number average molecular weight of the PPE used. It has been studied to produce 3,000 modified phenolic compounds and to produce a laminate having excellent solvent resistance using an epoxy resin composition in which the modified phenolic compound and an epoxy resin are blended (for example, patents) Reference 1). In the case of the laminate of Patent Document 1, PPE is taken into the cross-linked structure in the cured product by the reaction between the phenolic hydroxyl group of the modified phenolic compound and the epoxy group of the epoxy resin, so that the solvent resistance is considered excellent. Yes.

しかし、近年、パーソナルコンピュータの省スペース化、携帯電話やPDA(携帯情報通信端末)の普及などにより、実装される半導体パッケージの小型薄物化が急激に進んでいる。それと同時に、上記機器に用いるプリント配線板などを形成するための基板材料も軽量化が求められ、これまでの主流であったセラミックパッケージから積層板のパッケージへと切り替えることで、軽量化や加工性の向上が図られている。   However, in recent years, due to the space saving of personal computers and the popularization of mobile phones and PDAs (personal digital assistants), semiconductor packages to be mounted are rapidly becoming smaller and thinner. At the same time, board materials for forming printed wiring boards used in the above equipment are also required to be lighter, and by switching from the mainstream ceramic package to the laminate package, weight reduction and workability are achieved. Improvements are being made.

積層板では小型化を進めるにあたり、さらに高さ方向に積み重ねて多層構造とし、平面方向へ伸びる回路を高さ方向へと伸ばすことができるが、このとき表裏の接続の為に形成されるスルーホールは、各層間の接続を取る役割も果たすようになっている。そのため、スルーホールの数は従来に比べて激増し、孔密度が高くなってきていることから、小径のスルーホールとすることが求められている。このような小径のスルーホールを形成するため、0.05〜0.3mmφ程度の小径のドリルでの良好な加工性が必要とされてきた。
特許第3339301号
In order to reduce the size of the laminated board, it can be stacked in the height direction to make a multilayer structure, and the circuit extending in the plane direction can be extended in the height direction. At this time, the through hole formed for connecting the front and back Also plays the role of establishing connections between each layer. For this reason, the number of through-holes has increased dramatically compared to the conventional case, and the hole density has increased, so that it is demanded that the through-holes have a small diameter. In order to form such a small-diameter through hole, good workability with a small-diameter drill of about 0.05 to 0.3 mmφ has been required.
Patent No. 3339301

しかしながら上記特許文献1のような変性フェノール化合物を基板材料とするプリプレグを用いて作製した積層板に小径のスルーホールを作製すると、ドリルの折損やドリル寿命の問題や、穿孔したスルーホールの内壁粗さの劣化(面粗れ)を発生することが見出された。   However, when a small-diameter through-hole is produced in a laminated plate produced using a prepreg having a modified phenolic compound as a substrate material as in Patent Document 1 above, problems with drill breakage, drill life, and rough inner wall of the drilled through-hole It has been found that deterioration of surface (roughness) occurs.

また、孔密度が高くなると隣接するスルーホールの壁間距離が接近することとなる。従って、スルーホール内をメッキ処理した場合に銅マイグレーション(CAF)が発生しやすく、上記の内壁の面粗れによりさらに信頼性が低下しやすいことが明らかとなった。   Further, when the hole density increases, the distance between the walls of adjacent through holes approaches. Therefore, it has been clarified that when the inside of the through hole is plated, copper migration (CAF) is likely to occur, and the reliability is further lowered due to the surface roughness of the inner wall.

本発明の課題は、ドリル折損の発生、ドリル摩耗率やスルーホールの内壁粗さの悪化を抑えてドリル加工により積層板に微細スルーホールを形成することが可能となるプリプレグを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a prepreg capable of forming fine through holes in a laminated board by drilling while suppressing occurrence of drill breakage, drill wear rate and deterioration of inner wall roughness of through holes. .

また本発明の課題は壁間距離が短い小径のスルーホールを形成しても、CAFの発生を抑制しうる信頼性の高い積層板を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a highly reliable laminate that can suppress the occurrence of CAF even when a small-diameter through hole with a short distance between walls is formed.

本発明は、数平均分子量が1,000〜3,000のフェノール変性ポリフェニレンエーテル化合物、(B)エポキシ樹脂、及び、(C)硬化剤を含有する樹脂ワニスを基材に含浸、乾燥して製造されるプリプレグの製造方法において、前記フェノール変性ポリフェニレンエーテル化合物(A)の溶液に前記(B)エポキシ樹脂を添加して樹脂混合溶液を調製する工程と、前記樹脂混合溶液中に析出した凝集物を分散処理する工程と、前記分散処理する工程の後に、前記(C)硬化剤を添加する工程と、を有する、樹脂ワニス調製工程を備えることを特徴とするものである。 The present invention is produced by impregnating and drying a resin varnish containing a phenol-modified polyphenylene ether compound having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000, (B) an epoxy resin, and (C) a curing agent. In the method for producing a prepreg, a step of preparing a resin mixed solution by adding the (B) epoxy resin to a solution of the phenol-modified polyphenylene ether compound (A), and an aggregate precipitated in the resin mixed solution, It comprises a resin varnish preparation step having a dispersion treatment step and a step of adding the curing agent (C) after the dispersion treatment step .

上記のように本発明は、低分子量の変性フェノール化合物、エポキシ樹脂、及び硬化剤からなる樹脂組成物において、最大粒径が15μm以下の変性フェノール化合物を用いるので、樹脂組成物を均一化させることができ、従って、本発明のプリプレグを用いて積層板を形成することによって、小径のドリルを用いた場合でもドリル折損の発生やドリル摩耗率の悪化及び孔の内壁粗さの悪化を抑えてドリル加工により内壁面の平滑な微細孔を形成することが可能となるものである。
This onset Ming as described above, the modified phenolic compound having a low molecular weight, epoxy resin, and the resin composition comprising a curing agent, since the maximum particle size using the following modified phenol compounds 15 [mu] m, thereby homogenizing the resin composition Therefore, by forming a laminate using the prepreg of the present invention, even when a small-diameter drill is used, the occurrence of drill breakage, the deterioration of the drill wear rate, and the deterioration of the inner wall roughness of the hole can be suppressed. It is possible to form smooth fine holes on the inner wall surface by drilling.

また、本発明は、偏平処理加工を施したガラスクロスを使用した場合には、ドリル摩耗率や孔の内壁粗さの悪化を防止することができるものである。
The present onset Ming, when using the glass cloth subjected to flattening treatment process is one which can prevent deterioration of the wall roughness of the drill wear rates and holes.

本発明は、前記プリプレグと金属箔とを積層して形成するので、ドリル折損の発生やドリル摩耗率や孔の内壁粗さの悪化を抑えることによりCAFの発生を抑制した信頼性の高い積層板を得ることができるものである。
This onset Ming, so formed by laminating the above prepreg and a metal foil, a reliable laminate which suppresses the occurrence of CAF by suppressing the deterioration of occurrence or a drill wear rates and hole wall roughness of the drill breakage A board can be obtained.

そして本発明によれば、所定の製造工程で前記変性フェノール化合物の再分散処理を設けることにより、凝集物の微細化が図られ均質なプリプレグを製造することができる。 And according to the onset bright, by providing the re-dispersion treatment of the modified phenolic compound at a given manufacturing process, it is possible to miniaturization of aggregates to produce a homogeneous prepreg achieved.

以下本発明を具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below.

本発明で用いられる樹脂組成物は、数平均分子量が1,000〜3,000の低分子量の変性フェノール化合物(A)を構成成分として含有するものである。   The resin composition used in the present invention contains a low molecular weight modified phenolic compound (A) having a number average molecular weight of 1,000 to 3,000 as a constituent component.

上記の変性フェノール化合物は、数平均分子量10,000〜30,000のポリフェニレンエーテル樹脂とフェノール性化合物をラジカル反応開始剤の存在下で再分配反応させて得た変性フェノール化合物を、更に再分散させることにより得ることができる。   The above modified phenol compound further redisperses a modified phenol compound obtained by redistributing a polyphenylene ether resin having a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 and a phenolic compound in the presence of a radical reaction initiator. Can be obtained.

上記変性フェノール化合物の製造に用いられるPPEは、別名ポリフェニレンオキサイド樹脂とも呼ばれ、その一例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキサド)が挙げられる。   PPE used for the production of the modified phenolic compound is also called polyphenylene oxide resin, and an example thereof is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide).

本発明に用いられる上記変性フェノール化合物は数平均分子量が1,000未満では積層板の耐熱性が低下し、3,000を超えると基材に含浸した樹脂のBステージまで半硬化させた場合における溶融粘度が増大し、その結果積層板の金属箔の引き剥がし強度、半田耐熱性、メッキ染み込み性の性能が阻害されることとなる。   When the number average molecular weight of the modified phenolic compound used in the present invention is less than 1,000, the heat resistance of the laminate is lowered. As a result, the melt viscosity increases, and as a result, the peel strength of the metal foil of the laminate, the solder heat resistance, and the plating penetration performance are impaired.

このような変性フェノール化合物の製法は、例えば米国特許4059568号に記載されている製法が挙げられる。   Examples of a method for producing such a modified phenol compound include a method described in US Pat. No. 4,059,568.

変性フェノール化合物の製造に用いられるフェノール性化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。なお、フェノール性水酸基を分子内に2個以上有するフェノール類を用いると好ましい。このフェノール類のフェノール性水酸基数の上限は特に限定するものではないが、分子内に30個以下のものが一般に用いられる。なお、フェノール性化合物の量は、PPE100質量部に対して1〜20質量部が適量である。   Examples of the phenolic compound used for the production of the modified phenol compound include bisphenol A, bisphenol F, phenol novolak, cresol novolak, and the like. In addition, it is preferable to use phenols having two or more phenolic hydroxyl groups in the molecule. The upper limit of the number of phenolic hydroxyl groups of these phenols is not particularly limited, but those having 30 or less in the molecule are generally used. In addition, the quantity of a phenolic compound is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of PPE.

変性フェノール化合物の製造に用いられるラジカル反応開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシへキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサン、α,α'−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼンなどの過酸化物があげられる。また過酸化物ではないが、市販のラジカル反応開始剤である日本油脂株式会社製の商品名「ビスクミル」(1分半減温度330℃)を使用することもできる。なお、過酸化ベンゾイルを用いると、反応性が優れ好ましい。用いるラジカル反応開始剤の量は、PPE100質量部に対して1〜20質量部が適量である。   Examples of the radical reaction initiator used for the production of the modified phenol compound include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di- -T-butylperoxyhexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, etc. Peroxides. Moreover, although it is not a peroxide, the brand name "Biscumyl" (one minute half temperature 330 degreeC) by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. which is a commercially available radical reaction initiator can also be used. Use of benzoyl peroxide is preferable because of excellent reactivity. The amount of the radical reaction initiator used is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PPE.

そして、変性フェノール化合物を製造する場合には、有機溶媒中で、上記のPPEとフェノール性化合物をラジカル反応開始剤の存在下で再分配反応させて、用いたPPEの数平均分子量より低分子量の変性フェノール化合物を製造する。再分配反応の条件としては、例えば、上記のPPEとフェノール性化合物とラジカル反応開始剤を撹拌しながら、80〜120℃で10〜100分程度加熱して行う。なお、用いる有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が挙げられる。   And when manufacturing a modified phenol compound, said PPE and a phenolic compound are redistributed in presence of a radical reaction initiator in an organic solvent, and a molecular weight lower than the number average molecular weight of used PPE. A modified phenolic compound is produced. As conditions for the redistribution reaction, for example, the PPE, the phenolic compound, and the radical reaction initiator are stirred and heated at 80 to 120 ° C. for about 10 to 100 minutes. Examples of the organic solvent to be used include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, benzene and xylene.

ラジカル反応開始剤の存在下で数平均分子量が10,000〜30,000のPPEとフェノール性化合物を反応させると、先ずPPEがラジカル化されると考えられ、直鎖が切断される再分配反応が進行してPPEが低分子量化し、この低分子量化したPPEでフェノール性化合物が変性される。   When a PPE having a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 is reacted with a phenolic compound in the presence of a radical reaction initiator, it is considered that PPE is first radicalized and a redistribution reaction in which a straight chain is cleaved. Advances to lower the molecular weight of PPE, and the phenolic compound is denatured by the reduced molecular weight PPE.

そして得られる変性フェノール化合物の構造は、低分子量化したPPEの一方又は両方の末端部にフェノール性化合物が結合して、一方又は両末端にフェノール性水酸基を有する構造となると考えられる。そのため、この末端のフェノール性水酸基がエポキシ樹脂のエポキシ基と反応し、エポキシ樹脂と強固に架橋すると考えられる。   And the structure of the obtained modified phenol compound is considered to be a structure in which a phenolic compound is bonded to one or both terminal portions of PPE having a reduced molecular weight, and one or both terminals have a phenolic hydroxyl group. For this reason, it is considered that this phenolic hydroxyl group at the terminal reacts with the epoxy group of the epoxy resin and is strongly crosslinked with the epoxy resin.

本発明のプリプレグは、上記のようにして得られる(A)の低分子量の変性フェノール化合物を(B)エポキシ樹脂及び(C)硬化剤とともに溶媒中に混合し、その樹脂ワニスを基材に含浸、乾燥して製造する。   In the prepreg of the present invention, the low molecular weight modified phenol compound (A) obtained as described above is mixed in a solvent together with (B) an epoxy resin and (C) a curing agent, and the base material is impregnated with the resin varnish. , Dried to produce.

上記各樹脂成分を混合する場合に、(B)のエポキシ樹脂を予め溶媒に溶解し、これに(A)の変性フェノール化合物を添加する方法や、(A)の変性フェノール化合物と(B)のエポキシ樹脂を同時に溶媒に添加して混合する方法もあるが、(A)の変性フェノール化合物と(B)のエポキシ樹脂の溶解性を考慮すると、(A)の変性フェノール化合物の溶液を予め調整しておき、そこに(B)のエポキシ樹脂を添加する方法が好ましい。また、上記のようにして(A)の変性フェノール化合物を合成し、その得られた溶液をそのまま利用することが生産上便宜であることから、(A)の変性フェノール化合物を作製した溶液を調整した後、(B)のエポキシ樹脂を添加することが好ましい態様である。なお、上記(A)変性フェノール化合物及び(B)エポキシ樹脂を混合する温度としては、特に制限されるものではないが、それぞれ20〜60℃で行うのがより好ましい。   When mixing each of the above resin components, the epoxy resin of (B) is previously dissolved in a solvent and the modified phenolic compound of (A) is added thereto, or the modified phenolic compound of (A) and (B) There is also a method in which the epoxy resin is added to the solvent at the same time and mixed, but considering the solubility of the modified phenolic compound (A) and the epoxy resin (B), the solution of the modified phenolic compound (A) is prepared in advance. In addition, the method of adding the epoxy resin (B) is preferable. In addition, since it is convenient for production to synthesize the modified phenolic compound of (A) as described above and use the obtained solution as it is, the solution for preparing the modified phenolic compound of (A) is prepared. After that, it is preferable to add the epoxy resin (B). In addition, although it does not restrict | limit especially as temperature which mixes the said (A) modified phenolic compound and (B) epoxy resin, It is more preferable to carry out at 20-60 degreeC, respectively.

本発明の検討によれば、上記のような(A)の低分子量の変性フェノール化合物の溶液に(B)のエポキシ樹脂を添加する工程を採用した場合、溶液に半濁が生じこの混合溶液に所定の任意成分や(C)の硬化剤を添加して調整した樹脂ワニスを用いて作製したプリプレグからなる積層板では上述のような問題が発生することが明らかとなった。   According to the study of the present invention, when the step of adding the epoxy resin (B) to the solution of the low molecular weight modified phenolic compound (A) as described above is adopted, the solution becomes semi-turbid and the mixed solution has It has become clear that the above-described problems occur in a laminate made of a prepreg produced using a resin varnish prepared by adding a predetermined arbitrary component or a curing agent (C).

上記のエポキシ樹脂混合時における半濁は、(A)の変性フェノール化合物の溶媒に溶解して溶液状態にあったものが(B)のエポキシ樹脂を添加することにより溶解度の差から析出し、最大粒径が数十μm程度の凝集物として生じているものであることを見出した。この凝集した変性フェノール化合物を含有する溶液を用いて作製した積層板は、前記凝集物が点在した状態でプリプレグ中に存在するため、前記凝集部分では他の樹脂部分とドリルの加工特性が異なり、このためドリル摩耗などの問題が発生するものと考えられた。また、孔密度の高い小径のスルーホールとする場合では、点在した凝集物が存在する箇所を穿孔する確率が高く、このため穿孔部分に上記凝集物があると、その部分で凝集物の脱落が生じ、それによって内壁粗さが劣化するものと考えられた。   The semi-turbidity at the time of mixing the above epoxy resin is dissolved in the solvent of the modified phenolic compound of (A) and is precipitated from the difference in solubility by adding the epoxy resin of (B). It has been found that the particle size is generated as an aggregate having a size of several tens of μm. Since the laminate produced using the solution containing the aggregated modified phenolic compound is present in the prepreg in a state where the aggregate is scattered, the processing characteristics of the drill differ from the other resin portions in the aggregated portion. Therefore, it was thought that problems such as drill wear would occur. In addition, in the case of a small-diameter through hole having a high hole density, there is a high probability of drilling a spot where scattered aggregates exist. Therefore, if the aggregate is present in the drilled part, the aggregates fall off at that part. It was thought that the inner wall roughness deteriorated due to this.

本発明では、上記変性フェノール化合物の凝集を低減するため、前記(A)変性フェノール化合物を溶媒に混合して調整した変性フェノール化合物溶液に前記(B)エポキシ樹脂を添加した後、前記(C)硬化剤の混合前に、前記(A)変性フェノール化合物を最大粒径15μm以下に再分散処理することにより、凝集物を微細化して均質なプリプレグを作製したものである。そして、そのプリプレグを用いて積層した積層板は大粒径の凝集物を含有しないため、小径ドリルを用いて穿孔した場合のドリル寿命を改善することができ、また小径のスルーホールとしても平滑な内壁面とすることができるためCAFなどを低減しうる信頼性の高い積層板が得られる。   In the present invention, in order to reduce aggregation of the modified phenolic compound, the (A) epoxy resin is added to the modified phenolic compound solution prepared by mixing the modified phenolic compound with a solvent, and then the (C) Before the curing agent is mixed, the (A) modified phenol compound is redispersed to a maximum particle size of 15 μm or less, whereby the agglomerates are refined to produce a homogeneous prepreg. And since the laminated board laminated | stacked using the prepreg does not contain the aggregate of a large particle size, it can improve the drill life at the time of drilling using a small diameter drill, and is smooth also as a small diameter through hole. Since it can be used as an inner wall surface, a highly reliable laminated plate capable of reducing CAF and the like is obtained.

なお、変性フェノール化合物の最大粒径は15μm以下であれば特に制限されないが、最大粒径が小さくなるほど凝集物が微細化されるため好ましく、より好ましくは12μm以下であり、最も好ましくは8μm以下である。上記最大粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定を行ったものである。   The maximum particle size of the modified phenol compound is not particularly limited as long as it is 15 μm or less, but the aggregate is finer as the maximum particle size is smaller, more preferably 12 μm or less, and most preferably 8 μm or less. is there. The maximum particle size is measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device.

上記(B)エポキシ樹脂の添加後、(C)硬化剤の配合前の再分散処理としては、変性フェノール化合物の凝集物の最大粒径を15μm以下とできる手段であれば特に限定されないが、生産性を考慮するとミル、ディスパー、ミキサーなどによる機械的な剪断工程を設けることが好ましい。前記再分散工程においては、その剪断速度が100[1/秒]以上、1,000[1/秒]以下が好ましく、500[1/秒]以上、1,000[1/秒]以下とすることがより好ましい。剪断速度を100[1/秒]以上とすることにより、効率的に凝集物を微細化して最大粒径15μm以下とすることができ、1,000[1/秒]以下とすることにより、機械的な剪断装置の著しい冷却負荷を抑制することができる。なお、剪断時間は、最大粒径を15μm以下とするのに十分な時間であればよく、通常120〜240分である。   The redispersion treatment after the addition of the epoxy resin (B) and before the blending of the curing agent (C) is not particularly limited as long as the maximum particle size of the aggregate of the modified phenolic compound can be 15 μm or less. In consideration of the properties, it is preferable to provide a mechanical shearing process using a mill, a disper, a mixer or the like. In the redispersion step, the shear rate is preferably 100 [1 / second] or more and 1,000 [1 / second] or less, and is 500 [1 / second] or more and 1,000 [1 / second] or less. It is more preferable. By setting the shear rate to 100 [1 / second] or more, it is possible to efficiently refine the aggregate to have a maximum particle size of 15 μm or less, and by setting the shear rate to 1,000 [1 / second] or less, The significant cooling load of a typical shearing device can be suppressed. In addition, the shearing time should just be sufficient time to make a maximum particle size into 15 micrometers or less, and is 120-240 minutes normally.

なお、上記再分散処理を行ってもそのまま放置すると再凝集するため、このような再凝集の生じないうち、通常再分散処理後、120分以内に基材への含浸を行うことが好ましい。   In addition, even if the redispersion treatment is performed, it is reaggregated if it is left as it is. Therefore, it is preferable to impregnate the base material within 120 minutes after the redispersion treatment as long as such reaggregation does not occur.

本発明の樹脂組成物に配合されるエポキシ樹脂は、分子内にエポキシ基を2個以上有するエポキシ樹脂であればよく、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、及びこれらの樹脂をハロゲン化したエポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン(4官能性エポキシ樹脂)、各種のノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲンなどにより変性した変性エポキシ樹脂等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。なお、分子内にエポキシ基を1個有するエポキシ樹脂を併用することもできる。エポキシ樹脂と変性フェノール化合物の割合は、エポキシ樹脂100質量部に対して変性フェノール化合物を、20〜100質量部、好ましくは30〜60質量部とするのが良い。   The epoxy resin blended in the resin composition of the present invention may be an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, Hydantoin type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, epoxy resins obtained by halogenating these resins, triphenylmethane type epoxy resins, tetraphenyl glycidyl ether ethane (tetrafunctional epoxy resins), various novolacs Type epoxy resin, modified epoxy resin modified with halogen, and the like, and two or more types may be used in combination. An epoxy resin having one epoxy group in the molecule can be used in combination. The ratio of the epoxy resin and the modified phenol compound is such that the modified phenol compound is 20 to 100 parts by mass, preferably 30 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.

上記樹脂組成物に配合されるエポキシ樹脂の硬化剤としては、例えばジシアンジアミド、脂肪族ポリアミド等のアミド系硬化剤や、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等のアミン系硬化剤や、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、p−キシレン−ノボラック樹脂等のフェノール系硬化剤や、酸無水物類等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   Examples of epoxy resin curing agents blended in the resin composition include amide curing agents such as dicyandiamide and aliphatic polyamide, and amine curing agents such as diaminodiphenylmethane, metaphenylenediamine, ammonia, triethylamine, and diethylamine, Examples thereof include phenolic curing agents such as bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac resin, cresol novolac resin, p-xylene-novolac resin, and acid anhydrides, and two or more kinds may be used in combination.

エポキシ樹脂と硬化剤の割合は、通常エポキシ樹脂100質量部に対してエポキシ樹脂の硬化剤を、0.1〜5質量部、好ましくは、1〜2質量部とするのが良い。なお、硬化剤を混合する際の温度としては、30〜50℃が好ましい。   The ratio of the epoxy resin and the curing agent is usually 0.1 to 5 parts by mass, preferably 1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. In addition, as temperature at the time of mixing a hardening | curing agent, 30-50 degreeC is preferable.

本発明の樹脂組成物には硬化反応を促進するために、必要により硬化促進剤を添加することも好ましい。硬化促進剤としては、例えば、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類、1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン類、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   In order to accelerate the curing reaction, it is also preferable to add a curing accelerator if necessary to the resin composition of the present invention. Examples of the curing accelerator include imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] undecene-7, Examples include tertiary amines such as ethylenediamine and benzyldimethylamine, organic phosphines such as tributylphosphine and triphenylphosphine, and tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphinetetraphenylborate. You may use the above together.

エポキシ樹脂と硬化剤促進剤の割合は、通常エポキシ樹脂100質量部に対してエポキシ樹脂の硬化剤促進剤を、0.1〜5質量部、好ましくは0.3〜1質量部とするのが良い。   The ratio of the epoxy resin and the curing agent accelerator is usually 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.3 to 1 part by mass of the epoxy resin curing agent accelerator with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. good.

また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて無機充填材等を配合することもできる。無機充填材としては、シリカ粉体、ガラス繊維、タルク等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。無機充填材の粒径は0.2〜3.0μmの範囲のものであるのが好ましい。添加する無機充填材の粒径を3.0μm以下とすることにより、大粒径のものを添加する場合よりもドリル摩耗率や折損を改善することができ、粒径を0.2μm以上とすることにより、樹脂組成物の良好な流れ性が得られ、成形時のカスレを低減することができる。また配合量は樹脂成分(樹脂と硬化剤と硬化促進剤の合計)100質量部に対して240質量部以下が良い。無機充填材の配合量を上記範囲とすることにより、積層板の成形時にカスレやボイドを低減することができる。なお、前記無機充填材の配合は、エポキシ樹脂配合後硬化剤配合前に添加することが好ましい。   Moreover, an inorganic filler etc. can also be mix | blended with the resin composition of this invention as needed. Examples of the inorganic filler include silica powder, glass fiber, talc and the like, and two or more kinds may be used in combination. The particle size of the inorganic filler is preferably in the range of 0.2 to 3.0 μm. By making the particle size of the inorganic filler to be added 3.0 μm or less, the drill wear rate and breakage can be improved as compared with the case of adding a large particle size, and the particle size is set to 0.2 μm or more. As a result, good flowability of the resin composition can be obtained, and blurring during molding can be reduced. The blending amount is preferably 240 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component (the total of the resin, the curing agent, and the curing accelerator). By setting the blending amount of the inorganic filler within the above range, scum and voids can be reduced during the formation of the laminate. The inorganic filler is preferably added after the epoxy resin and before the curing agent.

本発明の樹脂ワニスの作製に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ケトン類、アルコール類の有機溶媒を挙げることができる。これらの有機溶媒は単独で用いたり2種類以上を併用したりすることができる。   Examples of the solvent used for producing the resin varnish of the present invention include organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and benzene, ketones, and alcohols. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の上記樹脂ワニス中の固形分濃度としては、40〜70質量%とすることが好ましく、50〜60質量%とすることがより好ましい。   As solid content concentration in the said resin varnish of this invention, it is preferable to set it as 40-70 mass%, and it is more preferable to set it as 50-60 mass%.

本発明のプリプレグは上記のようにして再分散処理を行い、これに(C)の硬化剤、所望により効果促進剤などの任意成分を配合してなる樹脂ワニスを作製し、これを基材に含浸させ、この後、加熱により、乾燥及び基材中の樹脂組成物をBステージ状態にまで半硬化させることによって製造することができる。   The prepreg of the present invention is redispersed as described above, and a resin varnish is prepared by blending an optional component such as a curing agent (C) and, if desired, an effect accelerator, etc., and using this as a base material. It can be produced by impregnating and then heating and semi-curing the resin composition in the substrate to a B-stage state by heating.

乾燥及び半硬化する際の加熱条件は樹脂組成物の組成等によって適宜設定することができるが、例えば、150〜170℃で4〜7分間とすることができる。また、本発明のプリプレグの樹脂含有率は基材の厚さとその使用目的に応じて適宜設定すればよいが、例えば、45〜65質量%にすることができる。   The heating conditions for drying and semi-curing can be appropriately set depending on the composition of the resin composition, etc., and can be, for example, 150 to 170 ° C. for 4 to 7 minutes. Moreover, what is necessary is just to set the resin content rate of the prepreg of this invention suitably according to the thickness of a base material, and its intended purpose, For example, it can be 45-65 mass%.

基材としては、例えばガラスクロス、アラミドクロス、ポリエステルクロス、ガラス不織布、アラミド不織布、ポリエステル不織布、パルプ紙、リンター紙等が挙げられる。なお、ガラスクロスを用いると、機械強度が優れた積層板が得られ好ましく、特に偏平処理加工したガラスクロスが好ましい。偏平加工としては例えば、ガラスクロスを適宜の圧力でプレスロールにて連続的に加圧してヤーンを偏平に圧縮することにより行うことができる。なお、基材の厚みとしては0.04〜0.3mmのものが一般的に使用される。   Examples of the substrate include glass cloth, aramid cloth, polyester cloth, glass nonwoven fabric, aramid nonwoven fabric, polyester nonwoven fabric, pulp paper, linter paper and the like. In addition, when a glass cloth is used, a laminate having excellent mechanical strength is preferably obtained, and a flat glass processed glass cloth is particularly preferable. The flattening can be performed, for example, by continuously pressing the glass cloth with a press roll with an appropriate pressure and compressing the yarn flatly. In addition, as a thickness of a base material, a 0.04-0.3 mm thing is generally used.

本発明の電気用の積層板(基板材料)は上記のプリプレグと銅箔等の金属箔を用いて形成したものである。プリプレグは一枚あるいは複数枚重ねて使用することができ、このプリプレグの片方あるいは両方の外側に金属箔を重ねた後、加熱加圧成形してプリプレグの樹脂組成物を硬化させて絶縁層を形成すると共にこの樹脂組成物の硬化により金属箔と絶縁層を一体化することにより片面あるいは両面金属箔張り積層板を形成することができる。上記の積層成形の際に加熱加圧条件は製造する積層板の厚みやプリプレグの樹脂組成物の種類等により適宜設定することができるが、例えば、温度190〜210℃、圧力3.5〜4Pa、時間120〜150分間にすることができる。   The electrical laminate (substrate material) of the present invention is formed using the above prepreg and metal foil such as copper foil. One or a plurality of prepregs can be used, and after a metal foil is stacked on one or both sides of this prepreg, the resin composition of the prepreg is cured by heating and pressing to form an insulating layer. In addition, a single-sided or double-sided metal foil-clad laminate can be formed by integrating the metal foil and the insulating layer by curing the resin composition. The heating and pressing conditions during the above-described lamination molding can be appropriately set depending on the thickness of the laminate to be produced, the type of the prepreg resin composition, and the like. The time can be 120-150 minutes.

このようにして得られた積層板は、エポキシ樹脂及び変性フェノール化合物の特性が損なわれないため、誘電特性等の高周波特性や、はんだ耐熱性、接着強度等が優れる積層板となる。   The laminated board thus obtained is a laminated board having excellent high-frequency characteristics such as dielectric characteristics, solder heat resistance, adhesive strength and the like because the characteristics of the epoxy resin and the modified phenol compound are not impaired.

なお、本発明の樹脂組成物の使用形態は、基材に含浸乾燥してプリプレグを製造する形態に限るものではなく、たとえばキャスティング法により基材を含まないシートを作成し、このシートをプリプレグに代用することもできる。このキャスティング法による方法は、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフィルムなどの、樹脂組成物が含有する溶媒に不溶のシートに、樹脂組成物を5〜700μmの厚みに塗布し、乾燥した後シートを剥離して製造したり、樹脂組成物を熱溶融して押出成形により製造する。シートに塗布して製造する方法の場合、押出成形の方法と比較すると比較的低温でより容易にシー卜を作ることができ好ましい。なお、樹脂組成物を塗布するシートは、離型剤で表面処理したシートを用いると剥離が容易になるため生産性が優れ好ましい。   The use form of the resin composition of the present invention is not limited to the form in which the prepreg is produced by impregnating and drying the base material. For example, a sheet not containing the base material is prepared by casting, and this sheet is used as the prepreg. It can be substituted. This casting method is performed by, for example, applying a resin composition to a thickness of 5 to 700 μm on a sheet insoluble in a solvent contained in the resin composition, such as a polyester film or a polyimide film, and after drying, peeling the sheet. The resin composition is manufactured by heat melting or extrusion molding. In the case of the method of producing by applying to a sheet, the sheet can be easily produced at a relatively low temperature as compared with the extrusion molding method. In addition, since the sheet | seat which apply | coats a resin composition uses the sheet | seat surface-treated with the mold release agent, since peeling becomes easy, it is excellent in productivity and preferable.

以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、何らこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
表1に示す配合で樹脂組成物を調製した。樹脂成分は樹脂と硬化剤と硬化促進剤である。また、樹脂としては変性フェノール化合物とエポキシ樹脂とを用いた。変性フェノール化合物は、30質量部(以下、部と記す)の高分子ポリフェニレンエーテル(日本GEプラスチック製、数平均分子量:15,000、品番640−111)と1.2部のビスフェノールA(フェノール化合物)とをトルエン溶媒中、60〜70℃で加熱溶融して混合した後、1.5部の過酸化ベンゾイル(日本油脂製のラジカル開始剤)を配合して高分子ポリフェニレンエーテルとビスフェノールAとを反応させることによって調整し、ゲル浸透クロマトグラフで数平均分子量が2,800の変性フェノール化合物の溶液を得た。
Example 1
A resin composition was prepared with the formulation shown in Table 1. The resin component is a resin, a curing agent, and a curing accelerator. Moreover, the modified phenolic compound and the epoxy resin were used as resin. The modified phenolic compound is composed of 30 parts by mass (hereinafter referred to as “parts”) of polymer polyphenylene ether (manufactured by GE Plastics, number average molecular weight: 15,000, product number 640-111) and 1.2 parts of bisphenol A (phenolic compound). ) In a toluene solvent at 60-70 ° C. and mixed, and then 1.5 parts of benzoyl peroxide (a radical initiator made by NOF Corporation) is blended to combine the polymer polyphenylene ether and bisphenol A. It adjusted by making it react, The solution of the modified phenolic compound whose number average molecular weight is 2,800 was obtained with the gel permeation chromatograph.

上記変性フェノール化合物溶液にエポキシ樹脂として48部の臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本化薬製の「EPPN501H」)と、18部のフェノールノボラック型エポキシ樹脂(旭チバ製の「EPN1182」)を温度45℃で加えた。   48 parts brominated bisphenol A type epoxy resin (“EPPN501H” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 18 parts phenol novolac type epoxy resin (“EPN1182” manufactured by Asahi Ciba) are used as the epoxy resin in the modified phenol compound solution. Added at 45 ° C.

エポキシ樹脂の混合により溶液が半濁した後、凝集した変性フェノール化合物の最大粒径が15μmとなるまでヘンシェルミキサーを用いて温度を20〜50℃に維持しながら剪断速度500[1/秒]で120分間再分散を行なった。   After the solution becomes semi-turbid due to the mixing of the epoxy resin, the temperature is maintained at 20 to 50 ° C. using a Henschel mixer until the maximum particle size of the aggregated modified phenol compound becomes 15 μm, and the shear rate is 500 [1 / second]. Redispersion was performed for 120 minutes.

なお、最大粒径が15μmとなったことを、レーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所製SALD−2100)により確認した。   The maximum particle size was confirmed to be 15 μm using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-2100 manufactured by Shimadzu Corporation).

次いで上記溶液に硬化剤として1部のジアミノジフェニルメタン(油化シェル製の「エタキュア」)、硬化促進剤として0.3部の2−エチル−4−メチル−イミダゾール(四国化成製)を加え撹拌した。   Next, 1 part of diaminodiphenylmethane (“Ecure” manufactured by Yuka Shell) as a curing agent and 0.3 part of 2-ethyl-4-methyl-imidazole (manufactured by Shikoku Kasei) as a curing accelerator were added to the above solution and stirred. .

そして、上記の樹脂溶液100部をトルエンの90部に溶解させて樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを偏平加工の施されていないガラスクロスに含浸し、この後、樹脂ワニスを含浸したガラスクロスを乾燥すると共にガラスクロス中の樹脂組成物を加熱により半硬化させることによって、樹脂含有量が50%のプリプレグを形成した。   Then, 100 parts of the above resin solution is dissolved in 90 parts of toluene to prepare a resin varnish, the resin varnish is impregnated into a glass cloth that has not been flattened, and then the glass cloth impregnated with the resin varnish. Was dried and the resin composition in the glass cloth was semi-cured by heating to form a prepreg having a resin content of 50%.

次に、上記のプリプレグを4枚重ね合わせると共にこれらのプリプレグの両外側に厚み18μmの銅箔を重ね、これを温度200℃、圧力3.5MPa、時間120分間の条件で加熱加圧成形することにより厚み0.4mmの両面銅張り積層板を形成した。   Next, four prepregs are overlaid and a copper foil having a thickness of 18 μm is laminated on both outer sides of these prepregs, and this is heated and pressed under conditions of a temperature of 200 ° C., a pressure of 3.5 MPa, and a time of 120 minutes. Thus, a double-sided copper-clad laminate having a thickness of 0.4 mm was formed.

実施例2
実施例1の樹脂ワニスの作製において、表1に示す配合組成とし、ガラスクロスとして偏平加工を施されたものを用い、再分散条件を剪断速度1,000[1/秒]で180分間とし、最大粒径8μmまで再分散させた変性フェノール化合物を用いた以外は実施例1と同様にしてプリプレグ及び両面銅張り積層板を形成した。
Example 2
In the production of the resin varnish of Example 1, using the composition shown in Table 1, using a glass cloth that has been flattened, the redispersion condition is 180 minutes at a shear rate of 1,000 [1 / second], A prepreg and a double-sided copper-clad laminate were formed in the same manner as in Example 1 except that the modified phenol compound redispersed to a maximum particle size of 8 μm was used.

実施例3
実施例1の樹脂ワニスの作製において、表1に示す配合組成とし、エポキシ樹脂配合後硬化剤配合前に無機充填材を配合した樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にしてプリプレグ及び両面銅張り積層板を形成した。無機充填材としてはシリカ(アドマテックス製の合成シリカであって、粒子形状がほぼ球形、平均粒径0.5μm)を用いた。
Example 3
In the production of the resin varnish of Example 1, the prepreg and the prepreg were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used, and a resin composition containing an inorganic filler was added after the epoxy resin was added and before the curing agent was added. A double-sided copper-clad laminate was formed. As the inorganic filler, silica (Admartex synthetic silica having a substantially spherical particle shape and an average particle diameter of 0.5 μm) was used.

比較例1
実施例1の樹脂ワニスの作製において、再分散処理を行なわなかった以外は実施例1と同様にしてプリプレグ及び両面銅張り積層板を形成した。この比較例1の樹脂ワニスの調整において、エポキシ樹脂を混合した時の変性フェノール化合物の凝集物の最大粒径は20μmであった。
Comparative Example 1
In preparing the resin varnish of Example 1, a prepreg and a double-sided copper-clad laminate were formed in the same manner as in Example 1 except that the redispersion treatment was not performed. In the adjustment of the resin varnish of Comparative Example 1, the maximum particle size of the aggregate of the modified phenol compound when the epoxy resin was mixed was 20 μm.

比較例2
実施例3の樹脂ワニスの作製において、再分散処理を行なわなかった以外は実施例3と同様にしてプリプレグ及び両面銅張り積層板を形成した。この比較例2の樹脂ワニスの調整において、エポキシ樹脂を混合した時の変性フェノール化合物の凝集物の最大粒径は20μmであった。
Comparative Example 2
In preparing the resin varnish of Example 3, a prepreg and a double-sided copper-clad laminate were formed in the same manner as in Example 3 except that the redispersion treatment was not performed. In the adjustment of the resin varnish of Comparative Example 2, the maximum particle size of the aggregate of the modified phenol compound when the epoxy resin was mixed was 20 μm.

上記の実施例1〜3及び比較例1〜2の両面銅張り積層板について、以下のドリル摩耗率、ドリル孔の内壁粗さの評価を行なった。この結果を表1に示す。   About the double-sided copper clad laminated board of said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, the following drill wear rates and the evaluation of the inner wall roughness of a drill hole were performed. The results are shown in Table 1.

[ドリル摩耗率]
ドリル摩耗率は、得られた両面銅張り積層板に対して直径0.075mmのドリルビットで2000個の孔あけを行ない、その後のドリルビットの摩耗率を測定した。
[Drill wear rate]
With respect to the drill wear rate, 2000 holes were drilled with a drill bit having a diameter of 0.075 mm on the obtained double-sided copper-clad laminate, and the wear rate of the subsequent drill bit was measured.

[内壁粗さ]
内壁粗さは、上記のドリル加工を行なった両面銅張り積層板に対してデスミア加工を行なった後、孔の内壁にメッキを施し、孔の断面を顕微鏡で観察することにより内壁の粗度を測定した。
[Inner wall roughness]
The inner wall roughness is determined by applying desmearing to the drilled double-sided copper-clad laminate, plating the hole inner wall, and observing the hole cross section with a microscope. It was measured.

Figure 0004093216
Figure 0004093216

表1に示すように、本発明の(A)低分子量の変性フェノール化合物を分散した溶液に(B)エポキシ樹脂を配合した後、(C)硬化剤を混合する前にエポキシ樹脂の添加によって生じた変性フェノール樹脂の凝集物を最大粒径15μm以下に再分散する処理を行なうことにより、小径のドリルを用いてスルーホールを作製してもドリル摩耗率が低減でき、また内壁粗さも改善できることが分かる。 As shown in Table 1, after (B) the epoxy resin is blended in the solution in which the low molecular weight modified phenolic compound of the present invention is dispersed, (C) the epoxy resin is added before mixing the curing agent. By redispersing the agglomerated modified phenolic resin to a maximum particle size of 15 μm or less, the drill wear rate can be reduced and the inner wall roughness can be improved even if through holes are made using a small diameter drill. I understand.

Claims (3)

(A)数平均分子量が1,000〜3,000のフェノール変性ポリフェニレンエーテル化合物、(B)エポキシ樹脂、及び、(C)硬化剤を含有する樹脂ワニスを基材に含浸、乾燥して製造されるプリプレグの製造方法において、
前記フェノール変性ポリフェニレンエーテル化合物(A)の溶液に前記(B)エポキシ樹脂を添加して樹脂混合溶液を調製する工程と、
前記樹脂混合溶液中に析出した凝集物を分散処理する工程と、
前記分散処理する工程の後に、前記(C)硬化剤を添加する工程と、を有する、
樹脂ワニス調製工程を備えることを特徴とするプリプレグの製造方法。
Phenol-modified polyphenylene ether (A) a compound of a number average molecular weight of 1,000 to 3,000, (B) an epoxy resin, and, (C) impregnating the base material a resin varnish containing a curing agent, dried and manufactured in concrete In the manufacturing method of the prepreg to be performed ,
Adding the (B) epoxy resin to the solution of the phenol-modified polyphenylene ether compound (A) to prepare a resin mixed solution;
A step of dispersing the aggregate precipitated in the resin mixed solution;
(C) adding the curing agent after the dispersion treatment step.
A method for producing a prepreg comprising a resin varnish preparation step .
前記再分散処理後、120分以内に前記樹脂ワニスを基材へ含浸させる請求項1に記載のプリプレグの製造方法。   The method for producing a prepreg according to claim 1, wherein the base material is impregnated with the resin varnish within 120 minutes after the redispersion treatment. 請求項1または請求項2に記載の製造方法により得られることを特徴とするプリプレグ。
A prepreg obtained by the production method according to claim 1 or 2.
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