JP4088930B2 - Foamed glass manufacturing method and foamed glass - Google Patents

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Description

本発明は、特に、ヒ素(As)その他の重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が環境中に溶出することが無い、発泡ガラスの製造方法及び発泡ガラスに関する。 In the present invention, arsenic (As) and other heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) do not elute into the environment. The present invention relates to a glass manufacturing method and foamed glass.

近時、人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材などとして発泡ガラスが利用されている。   Recently, foamed glass has been used as an artificial lightweight aggregate, an insulation material for buildings, a soundproofing material, and the like.

このような発泡ガラスの製造方法として、家庭から排出される廃ガラスを粉砕し、これを溶融、発泡して、発泡ガラスを製造する方法が提案されている。
特開平10―203836号公報 しかし、このようにして製造される発泡ガラスについて、溶出試験を行ったところ、ヒ素(As)が溶出することが判明した。
As a method for producing such foamed glass, there has been proposed a method for producing foamed glass by pulverizing waste glass discharged from a home, melting and foaming it.
However, when the elution test was performed on the foamed glass thus produced, it was found that arsenic (As) was eluted.

また、本発明者等は、発泡ガラスについて、ヒ素(As)以外の重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)についても溶出試験を行ったところ、これらの重金属類が溶出することが判明した。 In addition, the present inventors also conducted a dissolution test on foamed glass with respect to heavy metals other than arsenic (As) (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.). As a result, it was found that these heavy metals were eluted.

発泡ガラスから、ヒ素(As)その他の重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が環境中に溶出すると、土壌や水質の汚染につながる虞がある。 If arsenic (As) or other heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) elute from the foam glass into the environment, it will contaminate the soil and water. There is a risk of connection.

本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであって、ヒ素(As)その他の重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が環境中に溶出されることがない、発泡ガラスを提供することを目的としている。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and includes arsenic (As) and other heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium. (Se) etc.) is intended to provide a foamed glass that is not eluted into the environment.

請求項1に記載の発泡ガラスの製造方法は、粉砕したガラスと、発泡ガラスにした後に、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が残るような量を見越した量の消石灰とを含む混合物を700℃以上1100℃以下の温度で溶融・発泡させ、且つ、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が、製造される発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に分散するようにした。
請求項2に記載の発泡ガラスの製造方法は、請求項1に記載の発泡ガラスの製造方法の、発泡ガラスにした後に、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が残るような量を見越した量の消石灰の添加量が、前記破砕したガラスに対して、0.5重量%以上10重量%以下の量である。
The method for producing foamed glass according to claim 1 is the following: ground glass, foamed glass, calcium hydroxide and / or calcium oxide on the surface of the porous pores of the foamed glass and in the vitreous part In order to prevent elution of heavy metals from the foamed glass produced by melting and foaming a mixture containing a quantity of slaked lime in anticipation of the amount of particles remaining at a temperature of 700 ° C. to 1100 ° C. The calcium hydroxide particles and / or the calcium oxide particles were dispersed on the surface of the porous pores of the foamed glass to be produced or in the vitreous portion .
The method for producing foamed glass according to claim 2 is the method for producing foamed glass according to claim 1, and after making the foamed glass, in the surface of the porous pores of the foamed glass, or in the vitreous part, The amount of slaked lime added in anticipation of the amount of calcium hydroxide and / or calcium oxide particles remaining is 0.5 wt% or more and 10 wt% or less with respect to the crushed glass.

ここで、本明細書で用いる用語、「水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウム」は、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、又は、水酸化カルシウムと酸化カルシウムとの双方を含む、の意味で用いている。   Here, the term “calcium hydroxide and / or calcium oxide” used in the present specification is used in the sense of including calcium hydroxide, calcium oxide, or both calcium hydroxide and calcium oxide.

また、製造される発泡ガラス中に分散している水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムは、原料中に添加した消石灰の一部に由来している。   In addition, calcium hydroxide and / or calcium oxide dispersed in the produced foamed glass is derived from a part of the slaked lime added to the raw material.

尚、請求項1記載の発泡ガラスの製造方法は、必要により、SiC、CaCO、貝殻などの発泡剤を添加してもよい。 The method of manufacturing foam glass according to claim 1 is necessary, SiC, CaCO 3, may be added a foaming agent, such as shells.

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法は、粉砕したガラスと、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子とを含む混合物を700℃以上1100℃以下の温度、より好ましくは、850℃以上1000℃以下で溶融・発泡させ、且つ、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子とが、製造される発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に分散するようにした。 The method for producing foamed glass according to claim 3 is selected from the group of pulverized glass and calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon. A mixture containing at least one component particle is melted and foamed at a temperature of 700 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower, more preferably 850 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower, and elution of heavy metals from the produced foamed glass is prevented. for, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, and the particles of at least one component selected from the group of ferric and activated carbon sulfate, porous foam glass produced It was made to disperse | distribute in the surface of a quality pore part, or a vitreous part .

尚、請求項2に記載の発泡ガラスの製造方法は、必要により、SiC、CaCO、貝殻などの発泡剤を添加してもよい。 The method of manufacturing foam glass according to claim 2, if necessary, SiC, CaCO 3, may be added a foaming agent, such as shells.

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法は、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡ガラスの製造方法の、ガラスが、ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラスである。 The manufacturing method of the foamed glass of Claim 4 is a borosilicate glass and / or soda-lime glass of the glass of the manufacturing method of the foamed glass in any one of Claims 1-3.

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法は、請求項1〜のいずれかに記載の発泡ガラスの製造方法の、ガラスが、廃ガラスである。 The manufacturing method of the foamed glass of Claim 5 WHEREIN: Glass of the manufacturing method of the foamed glass in any one of Claims 1-4 is waste glass.

請求項に記載の発泡ガラスは、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が分散した状態になっている。 The foamed glass according to claim 6 is composed of calcium hydroxide particles for preventing elution of heavy metals from the produced foamed glass on the surface of the porous pores of the foamed glass or in the vitreous part. Calcium oxide particles are dispersed.

請求項に記載の発泡ガラスは、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子が分散した状態になっている、発泡ガラス。 The foamed glass according to claim 7 is a calcium hydroxide or calcium oxide for preventing elution of heavy metals from the foamed glass produced on the surface of the porous pores of the foamed glass or in the vitreous part. Foam glass in which particles of at least one component selected from the group consisting of calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon are dispersed.

尚、炭酸カルシウム源としては、貝殻(廃棄物)を用いたり、硫酸カルシウム源として、石膏(廃棄物)を用いれば、廃ガラス、貝殻(廃棄物)石膏(廃棄物)の有効利用(リサイクル)が図れる。   In addition, if shellfish (waste) is used as the calcium carbonate source or gypsum (waste) is used as the calcium sulfate source, effective use (recycling) of waste glass, shell (waste) gypsum (waste) Can be planned.

また、酸化第二鉄源として、くず鉄(くず鉄中の酸化第二鉄)を用いれば、廃ガラス、くず鉄(くず鉄中の酸化第二鉄)の有効利用(リサイクル)が図れる。   Moreover, if scrap iron (ferric oxide in scrap iron) is used as a ferric oxide source, waste glass and scrap iron (ferric oxide in scrap iron) can be effectively used (recycled).

請求項1又は請求項2に記載の発泡ガラスの製造方法では、消石灰(水酸化カルシウム)を用いている。 In the manufacturing method of the foam glass of Claim 1 or Claim 2 , slaked lime (calcium hydroxide) is used.

この消石灰は、発泡剤としての機能を有しているが、この発泡ガラスの製造方法では、製造される発泡ガラス中に混合物中に含有させた消石灰の一部が、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムとして分散した状態になっている。   Although this slaked lime has a function as a foaming agent, in this method for producing foamed glass, a portion of the slaked lime contained in the mixture in the produced foamed glass is calcium hydroxide and / or oxidized. It is in a dispersed state as calcium.

この発泡ガラスの製造方法により製造される発泡ガラスでは、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムが分散した状態になっているので、製造される発泡ガラス中に、ヒ素(As)が含まれていても、この水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの働きにより、発泡ガラスから環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   In the foamed glass produced by this method for producing foamed glass, calcium hydroxide and / or calcium oxide is in a dispersed state, so even if arsenic (As) is contained in the produced foamed glass. The action of calcium hydroxide and / or calcium oxide prevents arsenic (As) from elution from the foam glass into the environment.

また、この発泡ガラスでは、その内部にも水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムが分散した状態になっているので、表面にのみ、消石灰が塗布又は付着しているものに比較して効果が持続するという効果や、発泡ガラスから環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   Further, in this foamed glass, since calcium hydroxide and / or calcium oxide is dispersed in the inside thereof, the effect is sustained as compared with the case where slaked lime is applied or adhered only on the surface. And the elution of arsenic (As) from the foamed glass into the environment is prevented.

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法は、水酸化カルシム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分を用いており、且つ、この発泡ガラスの製造方法により製造される発泡ガラスでは、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子が分散した状態になっているので、製造される発泡ガラス中に、重金属類(ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が含まれていても、この水酸化カルシム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の一部の粒子と、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子の働きにより、発泡ガラスから環境中への重金属類(ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出が防止される。 The method for producing foamed glass according to claim 3 uses at least one component selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon. and, and, in the foamed glass produced by the production method of foam glass, and the surface of the pores of the porous foam glass, vitreous portion, hydroxide calcium-calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, carbonate Since particles of at least one component selected from the group of calcium, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon are dispersed, heavy metals (arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), 6-valent chromium (Cr 6+), also contain selenium (Se), etc.), the hydroxide calcium- Calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, and some particles of at least one component selected from the group of ferric and activated carbon sulfate, particles of a particle and / or calcium oxide in calcium hydroxide This prevents the elution of heavy metals (arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.)) from the foamed glass into the environment.

また、この発泡ガラスでは、その内部にも水酸化カルシム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分が分散した状態になっているので、表面にのみ、水酸化カルシム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の一部が塗布又は付着しているものに比較して効果が持続するという効果や、発泡ガラスから環境中への重金属類(ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出が防止される。 Further, in this foamed glass, at least one component selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon is dispersed in the foamed glass. Therefore, a part of at least one component selected from the group consisting of calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon is applied only to the surface. Or the effect that the effect lasts compared to the attached ones, and heavy metals from the foam glass to the environment (arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ) Elution of selenium (Se) and the like).

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法は、家庭からの廃材として出される、ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラスを原料としているので、ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラスの有効利用(リサイクル)及び安全性に優れた、人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材その他の発泡ガラスの市場への供給が可能となる。 Since the manufacturing method of the foam glass of Claim 4 uses the borosilicate glass and / or soda-lime glass which are put out as a waste material from a household as a raw material, effective utilization (recycling) of a borosilicate glass and / or soda-lime glass ) And excellent safety, it is possible to supply artificial lightweight aggregates, heat insulating materials for construction, soundproofing materials and other foamed glass to the market.

請求項に記載の発泡ガラスの製造方法では、原料ガラスとして、廃ガラスを使用している。 In the manufacturing method of the foam glass of Claim 5 , waste glass is used as raw material glass.

この発泡ガラスの製造方法では、廃ガラスから発泡ガラスを製造するようにしているので、家庭廃棄物又は産業廃棄物として排出される廃ガラスの有効利用(リサイクル)及び安全性に優れた、人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材その他の発泡ガラスの市場への供給が可能となる。   In this foam glass manufacturing method, since foam glass is manufactured from waste glass, it is an artificial light weight excellent in effective use (recycling) and safety of waste glass discharged as household waste or industrial waste. It will be possible to supply aggregate, architectural insulation, soundproofing materials and other foam glass to the market.

請求項に記載の発泡ガラスは、発泡ガラス発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が分散した状態になっている。 The foamed glass according to claim 6 is in a state where calcium hydroxide particles and / or calcium oxide particles are dispersed in the surface of the porous pores of the foamed glass foamed glass or in the vitreous portion . .

従って、発泡ガラスの原料中に、ヒ素(As)が含まれていても、この水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの働きにより、発泡ガラスから環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   Accordingly, even if arsenic (As) is contained in the raw material of the foam glass, the elution of arsenic (As) from the foam glass into the environment is prevented by the action of the calcium hydroxide and / or calcium oxide. .

また、この発泡ガラスでは、その内部にも消石灰が分散した状態になっているので、表面にのみ、消石灰が塗布又は付着しているものに比較して効果が持続し、発泡ガラスから環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   Moreover, in this foam glass, since the slaked lime is dispersed in the inside, the effect is sustained only on the surface as compared with the case where the slaked lime is applied or adhered, and from the foam glass to the environment. Elution of arsenic (As).

請求項に記載の発泡ガラスは、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子と、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子とが分散した状態になっている。 The foamed glass according to claim 7 includes calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, and sulfuric acid in the surface of the porous pores of the foamed glass and in the vitreous portion . Particles of at least one component selected from the group of ferric iron and activated carbon and calcium hydroxide particles and / or calcium oxide particles are dispersed.

従って、発泡ガラスの原料中に、重金属類(ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が含まれていても、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分と、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの働きにより、発泡ガラスから環境中への重金属類(ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出が防止される。 Therefore, even if heavy metals (arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) are contained in the raw material of the foam glass, hydroxylation is performed. At least one component selected from the group consisting of calcium, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, ferric sulfate and activated carbon, and from the foam glass by the action of calcium hydroxide and / or calcium oxide Elution of heavy metals (arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) into the environment is prevented.

以下、本発明に係る発泡ガラスの製造方法及び発泡ガラスについて、図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of foam glass and foam glass concerning the present invention are explained, referring to drawings.

(ヒ素(As)の溶出を防止する発泡ガラスについて)
図1は、本発明に係る発泡ガラスを概略的に示す模式図である。
(About foamed glass that prevents elution of arsenic (As))
FIG. 1 is a schematic view schematically showing a foam glass according to the present invention.

この発泡ガラス1は、多孔質の孔部2を有する。また、孔部2の表面や、ガラス質部分内に水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子3・・・を有している。   The foam glass 1 has a porous hole 2. Moreover, it has the particle | grains 3 ... of calcium hydroxide and / or calcium oxide in the surface of the hole part 2, or in a vitreous part.

次に、この発泡ガラス1の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of this foam glass 1 is demonstrated.

図2は、発泡ガラス1の製造工程を概略的に説明する工程図である。   FIG. 2 is a process diagram schematically illustrating the manufacturing process of the foam glass 1.

発泡ガラス1を製造する際には、例えば、廃ガラス(例えば、ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラス)を原料とする(ステップS1を参照)。   When manufacturing the foam glass 1, for example, waste glass (for example, borosilicate glass and / or soda lime glass) is used as a raw material (see step S1).

次に、原料ガラス(廃ガラス)を粗破砕(ステップS2を参照)した後、微粉砕する(ステップS3を参照)。   Next, the raw glass (waste glass) is roughly crushed (see step S2) and then pulverized (see step S3).

次に、粒度選別をし、例えば、500μm以下のものは、次工程へ送り、500μmを越えるものについては、微粉砕の工程へ送るようにする(ステップS3を参照)。   Next, the particle size is selected, for example, those having a particle size of 500 μm or less are sent to the next process, and those having a particle size exceeding 500 μm are sent to the fine pulverization process (see step S3).

次に、以上により得たガラスパウダーに対し、消石灰を添加する。   Next, slaked lime is added to the glass powder obtained as described above.

ここで、消石灰は、発泡剤としての機能を有するが、本発明では、発泡ガラスにした後にも、発泡ガラス中に消石灰の一部に由来する水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が残るような量を見越して、ガラスパウダーに対し、消石灰を添加する。   Here, slaked lime has a function as a foaming agent. In the present invention, calcium hydroxide and / or calcium oxide particles derived from a part of slaked lime remain in the foamed glass even after the foamed glass is formed. Add slaked lime to the glass powder in anticipation of the correct amount.

ここで、消石灰の添加量は、0.5重量%以上10重量%以下の範囲とすることが好ましい。これは、消石灰の添加量は、0.5重量%未満の場合には、発泡ガラス中から環境中へのヒ素(As)の溶出防止能が不十分となる。一方、消石灰を10重量%を越える量を添加しても、発泡ガラス中から環境中へのヒ素(As)の溶出防止能の向上が見られなくなるからである。   Here, the amount of slaked lime added is preferably in the range of 0.5 wt% to 10 wt%. If the amount of slaked lime added is less than 0.5% by weight, the ability to prevent elution of arsenic (As) from the foamed glass into the environment will be insufficient. On the other hand, even if an amount exceeding 10% by weight of slaked lime is added, improvement in the ability to prevent arsenic (As) from elution from the foamed glass into the environment is not observed.

また、実験に基づけば、消石灰の添加量は、0.5重量%以上5重量%以下の範囲でも十分である。また、実験に基づけば、消石灰を5重量%を超える量を添加しても、発泡ガラス中から環境中へのヒ素(As)の溶出防止能の向上が見られなくなっていた(以上については、図3を参照)。   Moreover, based on experiment, the addition amount of slaked lime is sufficient even in the range of 0.5 wt% or more and 5 wt% or less. Moreover, based on the experiment, even when an amount exceeding 5% by weight of slaked lime was added, improvement in the ability to prevent arsenic (As) from evaporating into the environment was not observed (for the above, (See FIG. 3).

また、必要により、発泡剤として、例えば、SiC、CaCO、貝殻などの発泡剤を添加してもよい。 Further, if necessary, as a blowing agent, for example, SiC, CaCO 3, may be added a foaming agent, such as shells.

また、添加する消石灰は、0.5μm以上50μm以下の範囲にあることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the slaked lime to add exists in the range of 0.5 micrometer or more and 50 micrometers or less.

次に、ガラスパウダーと、消石灰とを均一になるまで混合する。   Next, glass powder and slaked lime are mixed until uniform.

ガラスパウダー、消石灰に、更に、必要により発泡剤を添加した場合は、これらを均一になるまで、混合する(以上について、ステップS4を参照)。   When a foaming agent is further added to the glass powder and slaked lime as necessary, they are mixed until uniform (see step S4 for the above).

次に、以上の工程において準備した混合物を焼成(ステップS5を参照)を参照し、発泡させることで、発泡ガラスを製造する。   Next, foamed glass is manufactured by foaming the mixture prepared in the above process with reference to firing (see step S5).

この時、焼成温度は、700℃以上1100℃以下の範囲の温度(より好ましくは、850℃以上1000℃以下の範囲の温度)とし、製造される発泡ガラス中に、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が存在している状態で、焼成工程を終了し、冷却して(ステップS6を参照)、製品(水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が分散した状態になっている発泡ガラス)を炉から取り出す。   At this time, the firing temperature is a temperature in the range of 700 ° C. or higher and 1100 ° C. or lower (more preferably, a temperature in the range of 850 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower). In the state where the calcium particles are present, the baking process is finished, and the product is cooled (see step S6), and the product (foamed glass in which calcium hydroxide and / or calcium oxide particles are dispersed). Is removed from the furnace.

図3は、発泡ガラスのヒ素(As)溶出量と、消石灰の添加量との相関関係を示すグラフである。   FIG. 3 is a graph showing the correlation between the arsenic (As) elution amount of foamed glass and the added amount of slaked lime.

図3中、a〜iの各々は、作製した発泡ガラスを示しており、図3中に、a〜iの各々に対応させて、作製した発泡ガラスの作製条件(発泡剤の種類及び使用の有無、焼成温度)を示している。   In FIG. 3, each of a to i indicates the produced foam glass. In FIG. 3, the production conditions of the produced foam glass corresponding to each of a to i (of the type and use of the foaming agent). Presence or absence, firing temperature).

ヒ素(As)の溶出量を、0.01mg/リットルを基準値とした場合、用いたガラス原料によっても異なるが、消石灰の添加量を0.5重量%以上にすれば、発泡ガラスから溶出されるヒ素(As)を基準値以下にできることが、明らかになった。   When the elution amount of arsenic (As) is 0.01 mg / liter as a reference value, it varies depending on the glass raw material used. However, if the addition amount of slaked lime is 0.5% by weight or more, it is eluted from the foam glass. It has become clear that arsenic (As) can be reduced below the reference value.

この発泡ガラス1では、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子3・・・が分散した状態になっているので、製造される発泡ガラス中に、ヒ素(As)が含まれていても、この水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの働きにより、発泡ガラス1から環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   In this foamed glass 1, calcium hydroxide and / or calcium oxide particles 3 are in a dispersed state. Therefore, even if arsenic (As) is contained in the produced foamed glass, this Arsenic (As) elution from the foam glass 1 into the environment is prevented by the action of calcium hydroxide and / or calcium oxide.

また、この発泡ガラス1では、その内部にも水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子3・・・が分散した状態になっているので、表面にのみ、消石灰が塗布又は付着しているものに比較して効果が持続するという効果や、粉砕して使用しても、発泡ガラスから環境中へのヒ素(As)の溶出が防止される。   Moreover, in this foamed glass 1, since the particle | grains 3 ... of calcium hydroxide and / or calcium oxide are also disperse | distributed also in the inside, to what the slaked lime has apply | coated or adhered only on the surface. The effect that the effect lasts in comparison and the elution of arsenic (As) from the foamed glass into the environment can be prevented even when pulverized.

また、この例に示す発泡ガラスの製造方法は、家庭から排出される、廃ガラス(ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラス)を原料としているので、廃ガラス(ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラス)の有効利用(リサイクル)及び安全性に優れた、人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材その他の発泡ガラスの市場への供給が可能となる。   Moreover, since the manufacturing method of the foam glass shown in this example uses waste glass (borosilicate glass and / or soda lime glass) discharged from a home as a raw material, waste glass (borosilicate glass and / or soda lime glass) ) Can be supplied to the market for artificial lightweight aggregates, heat insulating materials for construction, soundproofing materials and other foamed glass that are excellent in effective use (recycling) and safety.

(重金属類の溶出を防止する発泡ガラスについて)
発泡剤として、SiCを用い、添加剤として、水酸化カルシウム(Ca(OH))、リン酸カルシウム(CaPO)、硫酸カルシウム(CaSO)、炭酸カルシウム(CaCO)、酸化第二鉄(Fe)、硫酸第二鉄(Fe(SO)又は活性炭を用いる以外は、図2に示す発泡ガラスの製造方法と同様にして、添加剤(場合によっては、添加剤とその酸化物、又は添加剤の酸化物)が発泡ガラス中に分散した種々の発泡ガラスを作製した。
(About foamed glass that prevents elution of heavy metals)
SiC is used as a foaming agent, and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), calcium phosphate (CaPO 4 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), ferric oxide (Fe 2 ) as additives. Except for using O 3 ), ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ), or activated carbon, the additive (in some cases, the additive and its oxidation may be used in the same manner as the foamed glass manufacturing method shown in FIG. Various foamed glass in which the product or oxide of the additive was dispersed in the foamed glass was prepared.

発泡剤(SiC)は、0.5%とした。   The foaming agent (SiC) was 0.5%.

また、添加剤の添加量は、0.5重量%以上10重量%以下の範囲とすることが好ましい。これは、添加量は、0.5重量%未満の場合には、発泡ガラス中から環境中への重金属類の溶出防止能が不十分となる。一方、添加剤を10重量%を越える量を添加しても、発泡ガラス中から環境中への重金属類の溶出防止能の向上が見られなくなるからである。   Moreover, it is preferable to make the addition amount of an additive into the range of 0.5 weight% or more and 10 weight% or less. This is because when the amount added is less than 0.5% by weight, the ability to prevent elution of heavy metals from the foamed glass into the environment becomes insufficient. On the other hand, even if the additive is added in an amount exceeding 10% by weight, the ability to prevent elution of heavy metals from the foamed glass into the environment cannot be seen.

発泡剤として、SiCを使用する以外にも、CaCO、貝殻などの発泡剤を添加するようにしても良い。 In addition to using SiC as a foaming agent, a foaming agent such as CaCO 3 or a shell may be added.

まず、ガラスパウダーと、発泡剤と、各種の添加剤とを均一になるまで混合する。   First, glass powder, a foaming agent, and various additives are mixed until uniform.

次に、以上の工程において準備した混合物を焼成し、発泡させることで、発泡ガラスを製造する。   Next, foamed glass is manufactured by baking and foaming the mixture prepared in the above process.

この時、焼成温度は、700℃以上1100℃以下の範囲の温度(より好ましくは、850℃以上1000℃以下の範囲の温度)とし、製造される発泡ガラス中に、添加剤の粒子が存在している状態で、焼成工程を終了し、冷却して、製品(添加剤の粒子が分散した状態になっている発泡ガラス)を炉から取り出す。   At this time, the firing temperature is set to a temperature in the range of 700 ° C. to 1100 ° C. (more preferably, a temperature in the range of 850 ° C. to 1000 ° C.), and additive particles are present in the produced foamed glass. In this state, the firing step is completed, the product is cooled, and the product (foamed glass in which the additive particles are dispersed) is taken out of the furnace.

次に、得られた発泡ガラスについて、環境庁告示第46号法溶出試験(土壌環境基準)を行った。
尚、カドミウムについては、元々ガラス中にほとんど含まれていない為、含まれていても溶出し難いものなので、図4のような溶出試験結果になっている。(以下図5〜図10についても、カドミウム(Cd)の溶出試験結果においても同様である。)
図4は、添加剤として、水酸化カルシウム(Ca(OH))を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、水酸化カルシウム(Ca(OH))の添加量との相関関係を示すグラフである。
Next, the obtained foamed glass was subjected to the Environmental Agency Notification No. 46 dissolution test (soil environmental standards).
Since cadmium is hardly contained in the glass from the beginning, it is difficult to elute even if it is contained. Thus, the dissolution test results are as shown in FIG. (The same applies to the results of the cadmium (Cd) dissolution test).
FIG. 4 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), foam glass using calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) as additives. It is a graph which shows the correlation with the elution amount of arsenic (As) and selenium (Se), and the addition amount of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ).

図4の結果から明らかなように、廃ガラス中に、水酸化カルシウム(Ca(OH))を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、ヒ素(As)の溶出がほとんど見られなかった。 As is apparent from the results of FIG. 4, the foamed glass produced by mixing 0.5 wt% to 10 wt% of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) in waste glass is arsenic (As). Almost no elution was observed.

また、廃ガラス中に、水酸化カルシウム(Ca(OH))を0.5重量%以上2重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。 Further, in the foamed glass produced by mixing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) in an amount of 0.5 wt% or more and 2 wt% or less in the waste glass, almost no elution of lead (Pb) was observed.

また、図4から明らかなように、廃ガラスに添加する水酸化カルシウム(Ca(OH))は、特に、発泡ガラス中から、ヒ素(As)の溶出を防止するのに効果がある。 As is clear from FIG. 4, calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) added to the waste glass is particularly effective in preventing arsenic (As) elution from the foamed glass.

図5は、添加剤として、リン酸カルシウム(CaPO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、リン酸カルシウム(CaPO)の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 5 shows cadmium (Cd), total chromium (T—Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), and foamed glass using calcium phosphate (CaPO 4 ) as additives. and the amount of elution of selenium (Se), which is a graph showing the correlation between the amount of calcium phosphate (CaPO 4).

図5の結果から明らかなように、廃ガラス中に、リン酸カルシウム(CaPO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。 As is apparent from the results of FIG. 5, the foamed glass produced by mixing calcium phosphate (CaPO 4 ) in an amount of 0.5 wt% or more and 10 wt% or less in the waste glass shows almost no elution of lead (Pb). There wasn't.

また、鉛(Pb)の溶出防止効果は、0.5重量%以上10重量%以下の範囲では、リン酸カルシウム(CaPO)の添加量を増やすのに概ね正の関係で、表れることが判った。 Further, it was found that the lead (Pb) elution preventing effect appears in a generally positive relationship to increase the amount of calcium phosphate (CaPO 4 ) added in the range of 0.5 wt% to 10 wt%.

また、廃ガラス中に、リン酸カルシウム(CaPO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出がほとんど見られなかった。 In addition, in the foamed glass prepared by mixing calcium phosphate (CaPO 4 ) in an amount of 0.5 wt% to 10 wt% in the waste glass, almost no elution of hexavalent chromium (Cr 6+ ) was observed.

また、廃ガラス中に、リン酸カルシウム(CaPO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、セレン(Se)の溶出がほとんど見られなかった。 In addition, in the foamed glass produced by mixing 0.5 wt% or more and 10 wt% or less of calcium phosphate (CaPO 4 ) in the waste glass, almost no selenium (Se) was eluted.

また、図5から明らかなように、廃ガラスに添加するリン酸カルシウム(CaPO)は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)及びセレン(Se)の溶出を防止するのに効果がある。 Further, as is apparent from FIG. 5, calcium phosphate (CaPO 4 ) added to waste glass particularly prevents elution of lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ) and selenium (Se) from the foam glass. It is effective to do.

また、図5から明らかなように、廃ガラスに添加するリン酸カルシウム(CaPO)は、リン酸カルシウム(CaPO)の添加量が、0.5重量%から10重量%の範囲では、添加量と概ね正の関係でヒ素(As)の溶出を抑制できる。 Further, as is apparent from FIG. 5, the calcium phosphate (CaPO 4 ) added to the waste glass is generally positive when the calcium phosphate (CaPO 4 ) is added in the range of 0.5 wt% to 10 wt%. Therefore, elution of arsenic (As) can be suppressed.

図6は、添加剤として、硫酸カルシウム(CaSO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、硫酸カルシウム(CaSO)の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 6 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As) in foamed glass using calcium sulfate (CaSO 4 ) as additives. , the elution amount of selenium (Se), which is a graph showing the correlation between the amount of calcium sulfate (CaSO 4).

添加剤として、硫酸カルシウム(CaSO)を用いた場合、製造した発泡ガラス中には、硫酸カルシウム(CaSO)及び/又は酸化カルシウム(CaO)が分散した状態になっている。 When calcium sulfate (CaSO 4 ) is used as an additive, calcium sulfate (CaSO 4 ) and / or calcium oxide (CaO) is dispersed in the produced foamed glass.

図6の結果から明らかなように、廃ガラス中に、硫酸カルシウム(CaSO)を0.5重量%以上10重量%下配合して作製した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。また、鉛(Pb)の溶出防止効果は、0.5重量部以上10重量部以下の範囲では、硫酸カルシウム(CaSO)の添加量を増やすのに概ね正の関係で、表れることが判った。 As is apparent from the results of FIG. 6, the foamed glass prepared by mixing calcium sulfate (CaSO 4 ) in the amount of 0.5 wt% to 10 wt% in the waste glass shows almost no elution of lead (Pb). I couldn't. Further, it was found that the lead (Pb) elution preventing effect appears in a generally positive relationship to increase the addition amount of calcium sulfate (CaSO 4 ) in the range of 0.5 to 10 parts by weight. .

また、廃ガラス中に、硫酸カルシウム(CaSO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出がほとんど見られなかった。 In addition, in the foamed glass prepared by mixing calcium sulfate (CaSO 4 ) in an amount of 0.5 wt% to 10 wt% in the waste glass, almost no elution of hexavalent chromium (Cr 6+ ) was observed.

また、廃ガラス中に、硫酸カルシウム(CaSO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、セレン(Se)の溶出濃度(mg/リットル)を0.01(mg/リットル)以下にすることが明らかになった。 Moreover, the foamed glass produced by mixing calcium sulfate (CaSO 4 ) in an amount of 0.5 wt% or more and 10 wt% or less in waste glass has an elution concentration (mg / liter) of selenium (Se) of 0.01 ( mg / liter) or less.

また、図6から明らかなように、廃ガラスに添加する硫酸カルシウム(CaSO)は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)の溶出を防止するのに効果がある。 Further, as is apparent from FIG. 6, calcium sulfate (CaSO 4 ) added to the waste glass is particularly effective in elution of lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), and selenium (Se) from the foamed glass. It is effective to prevent.

図7は、添加剤として、炭酸カルシウム(CaCO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、炭酸カルシウム(CaCO)の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 7 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As) in foamed glass using calcium carbonate (CaCO 3 ) as additives. is a graph showing the elution amount of selenium (Se), the correlation between the addition amount of calcium carbonate (CaCO 3).

添加剤として、炭酸カルシウム(CaCO)を用いた場合、製造した発泡ガラス中には、炭酸カルシウム(CaCO)及び/又は酸化カルシウム(CaO)が分散した状態になっている。 When calcium carbonate (CaCO 3 ) is used as an additive, calcium carbonate (CaCO 3 ) and / or calcium oxide (CaO) is dispersed in the produced foamed glass.

炭酸カルシウム(CaCO)源として、例えば、貝殻(廃棄物)を用いれば、廃ガラス、貝殻(廃棄物)の有効利用が図れる。 If, for example, a shell (waste) is used as the calcium carbonate (CaCO 3 ) source, the waste glass and shell (waste) can be effectively used.

図7の結果から明らかなように、廃ガラス中に、炭酸カルシウム(CaCO)を1重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。 As is clear from the results of FIG. 7, the foamed glass produced by mixing 1% by weight or more and 10% by weight or less of calcium carbonate (CaCO 3 ) in the waste glass shows almost no elution of lead (Pb). It was.

また、廃ガラス中に、炭酸カルシウム(CaCO)を1重量%以上6重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出量(mg/リットル)を、0.01mg/リットル以下にすることができることが判った。 In addition, the foamed glass produced by mixing 1% by weight or more and 6% by weight or less of calcium carbonate (CaCO 3 ) in the waste glass has an elution amount (mg / liter) of hexavalent chromium (Cr 6+ ) of 0. It was found that the concentration could be reduced to 01 mg / liter or less.

また、廃ガラス中に、炭酸カルシウム(CaCO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、セレン(Se)の溶出量(mg/リットル)を、0.01mg/リットル以下にすることができることが判った。 Moreover, the foamed glass produced by mixing 0.5 wt% or more and 10 wt% or less of calcium carbonate (CaCO 3 ) into the waste glass has an elution amount (mg / liter) of selenium (Se) of 0.01 mg. It was found that it can be reduced to 1 / liter or less.

また、図7から明らかなように、廃ガラスに添加する炭酸カルシウム(CaCO)は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)の溶出を防止するのに効果がある。 Further, as is apparent from FIG. 7, calcium carbonate (CaCO 3 ) added to the waste glass is particularly effective in elution of lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), and selenium (Se) from the foamed glass. It is effective to prevent.

図8は、添加剤として、酸化第二鉄(Fe)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、酸化第二鉄(Fe)の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 8 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ) in foamed glass using ferric oxide (Fe 2 O 3 ) as additives. arsenic (as), and elution amount of selenium (Se), which is a graph showing the correlation between the added amount of ferric oxide (Fe 2 O 3).

酸化第二鉄(Fe)源として、例えば、くず鉄(くず鉄中の酸化第二鉄)を用いれば、廃ガラス、くず鉄の有効利用が図れる。 If, for example, scrap iron (ferric oxide in scrap iron) is used as the ferric oxide (Fe 2 O 3 ) source, waste glass and scrap iron can be effectively used.

図8の結果から明らかなように、廃ガラス中に、酸化第二鉄(Fe)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。 As is clear from the results of FIG. 8, the foamed glass produced by mixing ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in an amount of 0.5 wt% to 10 wt% in the waste glass is made of lead (Pb). Almost no elution was observed.

また、廃ガラス中に、酸化第二鉄(Fe)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、ヒ素(As)の溶出防止に効果があることが判った。 Moreover, the foamed glass produced by mixing ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in the waste glass by 0.5 wt% or more and 10 wt% or less may be effective in preventing arsenic (As) elution. understood.

また、廃ガラス中に、酸化第二鉄(Fe)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、全クロム(T−Cr)の溶出防止に効果があることが判った。 Moreover, the foamed glass produced by mixing ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in an amount of 0.5% by weight or more and 10% by weight or less in waste glass is effective in preventing the elution of all chromium (T-Cr). It turns out that there is.

また、廃ガラス中に、酸化第二鉄(Fe)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出がほとんど見られなかった。 Moreover, almost no elution of hexavalent chromium (Cr 6+ ) is observed in the foamed glass prepared by mixing ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in an amount of 0.5 wt% to 10 wt% in the waste glass. There wasn't.

また、廃ガラス中に、酸化第二鉄(Fe)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、セレン(Se)の溶出量(mg/リットル)を、0.01mg/リットル以下にすることができることが判った。 Moreover, the foamed glass produced by mixing ferric oxide (Fe 2 O 3 ) in the waste glass with 0.5 wt% or more and 10 wt% or less has an elution amount (mg / liter) of selenium (Se). And 0.01 mg / liter or less.

また、図8から明らかなように、廃ガラスに添加する酸化第二鉄(Fe)は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、ヒ素(As)、全クロム(T−Cr)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)の溶出を防止するのに効果がある。 Further, as is apparent from FIG. 8, ferric oxide (Fe 2 O 3 ) added to the waste glass is, in particular, lead (Pb), arsenic (As), total chromium (T—Cr) from the foamed glass. ), Hexavalent chromium (Cr 6+ ), and selenium (Se).

図9は、添加剤として、硫酸第二鉄(Fe(SO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、硫酸第二鉄(Fe(SO)の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 9 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr) in foamed glass using ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) as additives. 6+ ), arsenic (As), and selenium (Se), and a graph showing the correlation between the amount of ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) added.

図9の結果から明らかなように、廃ガラス中に、硫酸第二鉄(Fe(SO)を1.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。 As is clear from the results of FIG. 9, the foamed glass produced by mixing ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) in the waste glass with 1.5 wt% or more and 10 wt% or less is composed of lead ( Almost no elution of Pb) was observed.

また、廃ガラス中に、硫酸第二鉄(Fe(SO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、ヒ素(As)の溶出防止に効果があることが判った。 In addition, the foamed glass produced by mixing ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) in the waste glass by 0.5 wt% or more and 10 wt% or less is effective in preventing elution of arsenic (As). It turns out that there is.

また、廃ガラス中に、硫酸第二鉄(Fe(SO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、全クロム(T−Cr)の溶出防止に効果があることが判った。 In addition, the foamed glass produced by mixing ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) in an amount of 0.5 wt% or more and 10 wt% or less in waste glass prevents total chromium (T-Cr) from eluting. It was found to be effective.

また、廃ガラス中に、硫酸第二鉄(Fe(SO)を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出がほとんど見られなかった。 In addition, the foamed glass produced by mixing ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) in an amount of 0.5 wt% or more and 10 wt% or less in the waste glass exhibits elution of hexavalent chromium (Cr 6+ ). It was hardly seen.

また、図9から明らかなように、廃ガラスに添加する硫酸第二鉄(Fe(SO)は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、ヒ素(As)、全クロム(T−Cr)、6価クロム(Cr6+)の溶出を防止するのに効果がある。 Further, as is apparent from FIG. 9, ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) added to the waste glass is particularly composed of lead (Pb), arsenic (As), total chromium ( T-Cr) and hexavalent chromium (Cr 6+ ) are effective in preventing elution.

図10は、添加剤として、活性炭を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、活性炭の添加量との相関関係を示すグラフである。 FIG. 10 shows cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), and selenium (Se) in foamed glass using activated carbon as additives. It is a graph which shows the correlation with the elution amount of and the addition amount of activated carbon.

図10の結果から明らかなように、廃ガラス中に、活性炭を0.5重量%以上10重量%以下配合して作製した発泡ガラスは、鉛(Pb)の溶出がほとんど見られなかった。   As is clear from the results of FIG. 10, the foamed glass produced by mixing activated carbon with 0.5 wt% or more and 10 wt% or less in the waste glass showed almost no elution of lead (Pb).

また、鉛(Pb)の溶出防止効果は、0.5重量%以上10重量%以下の範囲では、活性炭の添加量を増やすのに概ね正の関係で、表れることが判った。   Further, it was found that the lead (Pb) elution preventing effect appears in a generally positive relationship to increase the addition amount of activated carbon in the range of 0.5 wt% to 10 wt%.

また、廃ガラス中に、活性炭を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、6価クロム(Cr6+)の溶出量(mg/リットル)を、0.05mg/リットル以下にすることができることが判った。 In addition, the foamed glass produced by mixing 0.5% by weight or more and 10% by weight or less of activated carbon into waste glass has an elution amount (mg / liter) of hexavalent chromium (Cr 6+ ) of 0.05 mg / liter. It turns out that we can:

また、廃ガラス中に、活性炭を0.5重量%以上10重量%以下配合して製造した発泡ガラスは、セレン(Se)の溶出量(mg/リットル)を、0.01mg/リットル以下にすることができることが判った。   In addition, the foamed glass produced by mixing 0.5% by weight or more and 10% by weight or less of activated carbon with waste glass makes the elution amount (mg / liter) of selenium (Se) 0.01 mg / liter or less. It turns out that you can.

また、図10から明らかなように、廃ガラスに添加する活性炭は、特に、発泡ガラス中から、鉛(Pb)、セレン(Se)、6価クロム(Cr6+)の溶出を防止するのに効果がある。 As is clear from FIG. 10, the activated carbon added to the waste glass is particularly effective in preventing elution of lead (Pb), selenium (Se), and hexavalent chromium (Cr 6+ ) from the foam glass. There is.

図4〜図10の結果より明らかなように、上記した発泡ガラスでは、重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出を抑制する添加剤及び/又はその酸化物の粒子が分散した状態になっているので、製造される発泡ガラス中に、重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)が含まれていても、添加剤及び/又はその酸化物の働きにより、発泡ガラスから環境中への重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出が防止される。 As is clear from the results of FIGS. 4 to 10, the above-described foamed glass suppresses elution of heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.). In the foamed glass to be produced, heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), Even if selenium (Se) is included, heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) are prevented from being eluted.

また、これらの発泡ガラスでは、環境庁告示第46号法溶出試験(土壌環境基準)に基づき、基準として、カドミウム(Cd)0.01mg/リットル以下、鉛(Pb)0.01mg/リットル以下、6価クロム(Cr6+)0.05mg/リットル以下、セレン(Se)0.01mg/リットル以下とし、これに対し、図4〜図10の結果より明らかなように、上記した発泡ガラスでは、重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出の予防または、溶出が防止される。 In addition, in these foamed glass, based on the Environmental Agency Notification No. 46 dissolution test (soil environmental standards), cadmium (Cd) 0.01 mg / liter or less, lead (Pb) 0.01 mg / liter or less, Hexavalent chromium (Cr 6+ ) is 0.05 mg / liter or less and selenium (Se) is 0.01 mg / liter or less. On the other hand, as is clear from the results of FIGS. Elution of categoricals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) is prevented or prevented.

また、これらの発泡ガラスでは、その内部にも添加剤及び/又はその酸化物の粒子が分散した状態になっているので、表面にのみ、添加剤が塗布又は付着しているものに比較して効果が持続するという効果や、粉砕して使用しても、発泡ガラスから環境中への重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の溶出が防止される。 Further, in these foamed glass, since the additive and / or oxide particles thereof are dispersed in the inside thereof, compared to the case where the additive is applied or adhered only to the surface. Even if it is used after pulverization, heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) from foamed glass to the environment Elution is prevented.

また、この例に示す発泡ガラスの製造方法は、家庭から排出される、廃ガラス(ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラス)を原料としているので、廃ガラス(ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラス)の有効利用(リサイクル)及び安全性に優れた、人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材その他の発泡ガラスの市場への供給が可能となる。   Moreover, since the manufacturing method of the foam glass shown in this example uses waste glass (borosilicate glass and / or soda lime glass) discharged from a home as a raw material, waste glass (borosilicate glass and / or soda lime glass) ) Can be supplied to the market for artificial lightweight aggregates, heat insulating materials for construction, soundproofing materials and other foamed glass that are excellent in effective use (recycling) and safety.

ヒ素(As)やその他の重金属類(カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、セレン(Se)など)の環境中への溶出のない、安全性に優れた、発泡ガラス製の人工軽量骨材や建築用断熱材、防音材などを市場に提供することができる。 Foam without leaching into the environment of arsenic (As) and other heavy metals (cadmium (Cd), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), selenium (Se), etc.) It is possible to provide artificial light weight aggregate made of glass, heat insulating material for construction, soundproofing material, etc. to the market.

本発明に係る発泡ガラスを概略的に示す模式図である。It is a schematic diagram which shows schematically the foam glass which concerns on this invention. 図1に示す発泡ガラスの製造工程を概略的に説明する工程図である。It is process drawing which illustrates schematically the manufacturing process of the foam glass shown in FIG. 本発明に係る発泡ガラスのヒ素(As)溶出量と、消石灰の添加量との相関関係を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the arsenic (As) elution amount of the foam glass which concerns on this invention, and the addition amount of slaked lime. 添加剤として、水酸化カルシウム(Ca(OH))を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、水酸化カルシウム(Ca(OH))の添加量との相関関係を示すグラフである。Foamed glass cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As) using calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) as additives It is a graph which shows the correlation with the elution amount of selenium (Se), and the addition amount of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ). 添加剤として、リン酸カルシウム(CaPO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、リン酸カルシウム(CaPO)の添加量との相関関係を示すグラフである。Foamed glass cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), selenium (Se) using calcium phosphate (CaPO 4 ) as additives and elution is a graph showing the correlation between the amount of calcium phosphate (CaPO 4). 添加剤として、硫酸カルシウム(CaSO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、硫酸カルシウム(CaSO)の添加量との相関関係を示すグラフである。As additives, cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), selenium (Se) in foamed glass using calcium sulfate (CaSO 4 ) ) And the addition amount of calcium sulfate (CaSO 4 ). 添加剤として、炭酸カルシウム(CaCO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、炭酸カルシウム(CaCO)の添加量との相関関係を示すグラフである。Foamed glass cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), selenium (Se) using calcium carbonate (CaCO 3 ) as additives ) And the added amount of calcium carbonate (CaCO 3 ). 添加剤として、酸化第二鉄(Fe)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、酸化第二鉄(Fe)の添加量との相関関係を示すグラフである。Foamed glass cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As) using ferric oxide (Fe 2 O 3 ) as additives is a graph showing the elution amount of selenium (Se), the correlation between the added amount of ferric oxide (Fe 2 O 3). 添加剤として、硫酸第二鉄(Fe(SO)を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、硫酸第二鉄(Fe(SO)の添加量との相関関係を示すグラフである。As additives, cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic in foamed glass using ferric sulfate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) (as), and elution amount of selenium (Se), which is a graph showing the correlation between the amount of ferric sulfate (Fe 2 (SO 4) 3 ). 添加剤として、活性炭を用いた発泡ガラスのカドミウム(Cd)、全クロム(T−Cr)、鉛(Pb)、6価クロム(Cr6+)、ヒ素(As)、セレン(Se)の溶出量と、活性炭の添加量との相関関係を示すグラフである。As additives, elution amounts of cadmium (Cd), total chromium (T-Cr), lead (Pb), hexavalent chromium (Cr 6+ ), arsenic (As), and selenium (Se) in foamed glass using activated carbon It is a graph which shows the correlation with the addition amount of activated carbon.

符号の説明Explanation of symbols

1 発泡ガラス
2 孔
3 水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Foamed glass 2 Hole 3 Calcium hydroxide and / or calcium oxide particles

Claims (7)

粉砕したガラスと、発泡ガラスにした後に、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が残るような量を見越した量の消石灰とを含む混合物を700℃以上1100℃以下の温度で溶融・発泡させ、且つ、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が、製造される発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に分散するようにした、発泡ガラスの製造方法。 An amount that allows for the amount of calcium hydroxide particles and / or calcium oxide particles to remain on the surface of the porous pores of the foamed glass and in the vitreous portion after the glass is crushed and foamed glass of a mixture containing slaked lime is melted and foamed at temperatures below 1100 ° C. 700 ° C. or higher, and, for preventing the elution of heavy metals from the foam glass to be produced, the particles and / or calcium oxide in calcium hydroxide A method for producing foamed glass, wherein the particles are dispersed in the surface of the porous pores of the produced foamed glass or in the vitreous part . 前記発泡ガラスにした後に、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウム及び/又は酸化カルシウムの粒子が残るような量を見越した量の消石灰の添加量が、前記破砕したガラスに対して、0.5重量%以上10重量%以下の量である、請求項1に記載の発泡ガラスの製造方法。The amount of slaked lime added in anticipation of the amount of calcium hydroxide and / or calcium oxide particles remaining in the surface of the porous pores of the foam glass and in the vitreous portion after the foam glass is formed. The method for producing foamed glass according to claim 1, wherein the amount of the crushed glass is 0.5 wt% or more and 10 wt% or less. 粉砕したガラスと、発泡ガラスにした後に、発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子の粒子が残るような量を見越した量の水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子とを含む混合物を700℃以上1100℃以下の温度で溶融・発泡させ、且つ、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子が、製造される発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に分散するようにした、発泡ガラスの製造方法。 After pulverized glass and foamed glass, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, sulfuric acid on the surface of the porous pores of the foamed glass and in the vitreous part An amount of calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, sulfuric acid fermented in such an amount that particles of at least one component selected from the group of ferric iron and activated carbon remain. To melt and foam a mixture containing particles of at least one component selected from the group of ferric iron and activated carbon at a temperature of 700 ° C. to 1100 ° C. and prevent elution of heavy metals from the foamed glass produced of calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, ferric oxide, sulfate At least one component of the particles, and the surface of the pores of the porous foam glass produced was so dispersed glassy portion, the method of manufacturing a sparkling glass selected from the group of ferric and activated carbon. 前記ガラスが、ホウケイ酸ガラス及び/又はソーダ石灰ガラスである、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡ガラスの製造方法。 The manufacturing method of the foamed glass in any one of Claims 1-3 whose said glass is borosilicate glass and / or soda-lime glass. 前記ガラスが、廃ガラスである、請求項1〜のいずれかに記載の発泡ガラスの製造方法。 The manufacturing method of the foam glass in any one of Claims 1-4 whose said glass is waste glass. 発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシムの粒子及び/又は酸化カルシウムの粒子が分散した状態になっている、発泡ガラス。 A state where calcium hydroxide particles and / or calcium oxide particles are dispersed in the surface of the porous pores of the foam glass or in the vitreous portion to prevent elution of heavy metals from the produced foam glass. Foamed glass. 発泡ガラスの多孔質の孔部の表面や、ガラス質部分内に、製造される発泡ガラスから重金属類の溶出を防止するための、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化第二鉄、硫酸第二鉄及び活性炭の群から選択される少なくとも1成分の粒子が分散した状態になっている、発泡ガラス。 Calcium hydroxide, calcium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium carbonate, oxidation to prevent elution of heavy metals from the foam glass produced on the surface of the porous pores of the foam glass and in the vitreous part Foamed glass in which particles of at least one component selected from the group of ferric, ferric sulfate and activated carbon are dispersed.
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