JP4074096B2 - Antireflection film for transfer, method for producing the same, and object subjected to antireflection treatment - Google Patents

Antireflection film for transfer, method for producing the same, and object subjected to antireflection treatment Download PDF

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写用反射防止フィルム及びその製造方法に関する。本発明の転写用反射防止フィルムは、反射防止処理すべき対象物体表面へ反射防止層を転写により形成する際に用いられる。また、本発明は、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体にも関する。
【0002】
反射防止処理すべき対象物体としては、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、CRT、LCD、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、対象物体の具体例として挙げられる。
【0003】
【従来の技術】
従来より、CRT表面等への反射防止処理は、スパッタリング、スピンコート等によって行われているが、これらは枚葉式で行われるため生産性に乏しい。このため、CRT表面等へ直接的に反射防止処理するのではなく、可撓性フィルムを支持体として用いて、ロールトゥロールで効率よく反射防止フィルムを連続生産し、反射防止フィルムを用いてCRT表面等への反射防止処理が行われるようになってきている。
【0004】
特開平7−225302号公報には、反射防止フィルムを対象物表面にラミネートすることが開示されている。しかしながら、同号公報によれば、対象物表面には、反射防止フィルムの支持体フィルムが存在し、その支持体上に反射防止層が存在する。支持体フィルムの存在によって、表面の硬度低下、ヘイズの上昇、光線透過率の低下、表面被覆の全膜厚の増加といった弊害が生じる。これらの弊害は、CRTに代表される表示素子の表面においては、重要な問題である。
【0005】
特開2000−338306号公報には、離型性を有するベースフィルム面上に、低屈折率層としてのシロキサン系樹脂層と、その上の高屈折率層としての金属酸化物含有層と、さらにその上の接着層とを有する反射防止制電板用転写材が開示されている。しかし、その製造方法について詳しく検討されていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
このような背景から、物体表面に均一厚みの反射防止層を転写によって簡便に且つ密着性良く形成でき、板材のように可撓性に乏しい物体表面、とりわけ表示素子表面に付与でき、更には、反射防止層を構成する低屈折率層及び高屈折率層を塗布により均一に形成でき、しかも生産効率の高い、転写用反射防止フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、低屈折率層を紫外線硬化型ハードコート剤を塗布、硬化して設けることにより、上記目的が達成されることを見いだし、本発明に到達した。
【0009】
本発明は、支持体と、支持体上に設けられた低屈折率層及び低屈折率層上に設けられた低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する高屈折率層を含む反射防止層と、反射防止層上に設けられた接着剤層とを有し、前記低屈折率層は紫外線硬化型ハードコート層であり、かつ前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記低屈折率層の物理的膜厚は0.05μm以上0.5μm未満であり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、前記高屈折率層の物理的膜厚は0.05μm以上0.5μm未満であり、
前記接着剤が前記高屈折率層中に含浸されている転写用反射防止フィルムである。
【0011】
本発明は、前記接着剤層上にセパレーターが設けられている、前記の転写用反射防止フィルムである。
【0012】
また、本発明は、支持体上に紫外線硬化型ハードコート剤塗布液を塗布、乾燥し、紫外線照射により硬化させて、物理的膜厚が0.05μm以上0.5μm未満の低屈折率層を前記支持体とは剥離可能に形成する工程と、
前記低屈折率層上に金属酸化物微粒子を含有する高屈折率層用塗布液を塗布、乾燥して、低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する物理的膜厚が0.05μm以上0.5μm未満の高屈折率層を形成する工程と、
前記高屈折率層上に接着剤層を形成すると共に前記接着剤を前記高屈折率層中に含浸させる工程とを含む、転写用反射防止フィルムの製造方法である。
【0014】
本発明は、低屈折率層の形成工程の後、巻き取ることなく連続して高屈折率層の形成工程を行う、前記の転写用反射防止フィルムの製造方法である。
【0015】
本発明は、接着剤層の形成工程において、高屈折率層上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層を形成し、その後必要に応じて、接着剤層上にセパレーターを設ける、前記の転写用反射防止フィルムの製造方法である。
【0016】
本発明は、接着剤層の形成工程において、セパレーター上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層として、その後、高屈折率層上に接着剤層をラミネートして接着剤層を形成する、前記の転写用反射防止フィルムの製造方法である。
【0017】
さらに、本発明は、前記いずれかの転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された物体である。
【0018】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明を説明する。図1は、本発明の転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。図2は、本発明の転写用反射防止フィルムの他の層構成例を示す断面図である。図3は、本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。なお、上記の転写とは、支持体上の反射防止層を接着剤層を介して他の物体へ貼り付けることを意味する。
【0019】
図1の転写用反射防止フィルムにおいて、支持体(1) 上に反射防止層(2) が設けられ、反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が設けられている。反射防止層(2) は、支持体(1) 上の低屈折率層(2a)と低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)とから構成され、低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)とは互いに屈折率が異なっている。支持体(1) から反射防止すべき対象物体表面へ反射防止層(2) を転写する際、支持体(1) は反射防止層(2) から剥離可能である。図2の転写用反射防止フィルムにおいては、接着剤層(3) 上にさらにセパレーター(5) が設けられている。
【0020】
なお、セパレーター(5) と接着剤層(3) との密着力は、その他の層間における密着力よりも小さい。このような構成とすることにより、セパレーター(5) を剥がす時にセパレーター(5) のみを剥がすことができる。また、後述のように、セパレーター(5) を剥がして反射防止処理すべき対象物体表面に接着剤層(3) を介して貼り付け更に接着剤層を硬化させた後は、支持体(1) と低屈折率層(2a)との密着力は、その他の層間における密着力よりも小さい。このような構成とすることにより、支持体(1) のみを剥がすことができ、対象物体表面に反射防止層(2) を転写することができる。
【0021】
屈折率が高いか低いかは、高屈折率層と低屈折率層の屈折率を比べた場合の相対的なものである。このような反射防止層(2) の層構成とすることによって、支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、支持体(1) が剥離され、低屈折率層(2a)が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果が向上する。
【0022】
図1及び図2においては、反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)の2層から構成されている例を示した。本発明には、反射防止層(2) が次のように構成されている転写用反射防止フィルムも含まれる。
・反射防止層(2) が低屈折率層(2a)の1層からなるフィルム。
・反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)との間に、低屈折率層(2a)の屈折率よりは高く、且つ高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層を有するフィルム。
・反射防止層(2) が、図1又は図2に示された低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)の上にさらに、この高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層ないしは低屈折率層を有するフィルム。
【0023】
支持体(1) として、特に限定されることなく、可撓性樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムは軽量であり、取扱いも容易である。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム(JSR(株)製、アートンなど)等が挙げられる。樹脂フィルムの他に、支持体として、布、紙等を用いることもできる。また、剥離剤で表面が処理された樹脂フィルム、布、紙等を用いることが好ましい。
【0024】
本発明において、まず、長尺の支持体(1) 上に紫外線硬化型ハードコート剤塗布液を塗布、乾燥し、紫外線照射により硬化させて、低屈折率層(2a)を支持体(1) とは剥離可能に形成する。すなわち、低屈折率層(2a)は、紫外線硬化型ハードコート層である。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、このハードコート層が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果と共に耐傷性効果が得られる。
【0025】
紫外線硬化型ハードコート剤塗布液は、紫外線硬化型ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液である。ハードコート剤としては、特に制限されることなく、公知の各種紫外線硬化型ハードコート剤を用いることができる。例えば、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤等の紫外線硬化型ハードコート剤が用いられる。これらの中でも、硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【0026】
支持体(1) 上へのハードコート剤塗布液の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。塗布後、乾燥し、その後、紫外線照射を行い硬化させる。乾燥は、例えば、40〜100℃程度の適切な温度範囲で10秒〜5分間行うとよい。紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫外線を200〜2000mJ/cm2 程度照射するとよい。
【0027】
紫外線硬化型ハードコート剤は、製造性の点から好ましい。すなわち、低屈折率層(2a)として紫外線硬化型ハードコート剤を用いると、塗布、乾燥から硬化までを巻き取ることなく行うことができ、硬化反応性が良く、高い生産効率が得られる。低屈折率層として熱硬化型ハードコート剤を用いると、塗布、乾燥後に一旦巻き取って、ロール状態において熱硬化反応(例えば、70℃、48時間程度)を行う必要があり、生産効率が低くなる。また、ロール状態において熱硬化を行うので、熱によりロールの両サイド部の平面性が損なわれることがあり、低屈折率層上への高屈折率層を均一膜厚で形成できなくなることがある。さらに、ロール状態において熱硬化を行うと、巻き芯に近い部分では、低屈折率層表面に支持体の裏面の微小凹凸が転写されてしまうことがある。低屈折率層(2a)として紫外線硬化型ハードコート剤を用いると、熱硬化型ハードコート剤を用いた場合のこのような弊害がない。
【0028】
さらに、低屈折率層(2a)として紫外線硬化型ハードコート剤を用いると、低屈折率層の硬化の後、巻き取ることなく連続して、次工程の高屈折率層の形成工程を行うこともでき、より高い生産効率が得られる。
【0029】
低屈折率層(2a)の屈折率は、例えば、1.35以上1.6未満である。低屈折率層(2a)の物理的な膜厚は、0.05μm以上0.5μm未満であり、好ましくは0.07μm以上0.2μm以下である。このようにして、低屈折率層(2a)が形成される。
【0030】
本発明において、次に、形成された低屈折率層(2a)上に高屈折率層用塗布液を塗布、乾燥して、低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する高屈折率層を形成する。
【0031】
高屈折率層用塗布液は、低屈折率層(2a)の屈折率より高い屈折率を有する高屈折率層が形成されるものであり、金属酸化物微粒子を含有するものである。金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率を有する微粒子や、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、錫ドープ酸化インジウム(ITO)等の高屈折率を有する導電性微粒子が挙げられる。高屈折率とは、例えば、1.60以上の屈折率である。これら微粒子の平均粒径は10〜30nmであることが好ましい。又、これらの材料を複数用いて屈折率を調整しても良い。
【0032】
前記高屈折率層用の金属酸化物微粒子は、架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであることも好ましい。架橋可能な官能基は、特に限定されることなく、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合、エポキシ基又は水酸基である。ビニル基、(メタ)アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、このような不飽和二重結合を有するシランカップリング剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【0033】
このようなシランカップリング剤による金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解し、金属酸化物微粒子表面の水酸残基とSiとの結合が形成されると考えられる。
【0034】
また、(メタ)アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸やそのエステル化合物が挙げられる。より具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0035】
このような(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリレートによる金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。金属酸化物表面の水酸残基に(メタ)アクリロイル基が導入されると考えられる。また、金属酸化物微粒子に(メタ)アクリル酸クロライドなどの酸ハロゲン化物を作用させても、金属酸化物表面に(メタ)アクリロイル基が導入されると考えられる。
【0036】
金属酸化物微粒子が表面処理され、微粒子表面に架橋可能な官能基が存在すると、接着剤層(3) に紫外線硬化性アクリル系接着剤又は紫外線硬化性エポキシ系接着剤を用いた場合には、接着剤層(3) に含まれる紫外線硬化性モノマー成分が高屈折率層(2b)中に含浸し、紫外線照射によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。また、接着剤層(3) に熱硬化性接着剤を用いた場合には、接着剤層(3) に含まれる熱硬化性接着剤成分が高屈折率層(2b)中に含浸し、加熱によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。そのため、強い膜強度と高い密着性が得られる。
【0037】
架橋可能な官能基が、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合であれば、紫外線硬化性アクリル系接着剤に含まれるアクリル系モノマー成分が前記不飽和二重結合とラジカル反応により架橋する。架橋可能な官能基がエポキシ基であれば、紫外線硬化性エポキシ系接着剤成分とカチオン重合により結合する。
【0038】
架橋可能な官能基が水酸基であれば、イソシアネート系接着剤のイソシアネート成分と熱硬化反応によるウレタン結合により架橋する。また、シリコーン系接着剤のシラノール基と熱硬化反応によるシロキサン結合により架橋する。
【0039】
高屈折率層用塗布液は、前記金属酸化物微粒子を有機溶剤などの溶剤に分散して調製される。この際、バインダー樹脂を用いても良いが、用いない方が好ましい。バインダー樹脂を用いる場合には、バインダー樹脂の量は、バインダー樹脂と前記微粒子の合計に対して、25重量%以下とすることが適切であり、20重量%以下とすることが好ましい。
【0040】
低屈折率層(2a)上への高屈折率層用塗布液の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。塗布後の乾燥は、例えば、40〜120℃程度の適切な温度範囲で10秒〜5分間行うとよい。
【0041】
また、本発明において、低屈折率層(2a)の形成の後、巻き取ることなく連続して、低屈折率層(2a)上へ高屈折率層を塗布形成することもできる。この場合には、より高い生産効率が得られる。
【0042】
また、塗布、乾燥後、高屈折率層(2b)を圧縮することも好ましい。例えば、金属酸化物微粒子としてATO等の導電性微粒子を用いた場合に、圧縮することにより、高屈折率層(2b)の導電性が向上される。
【0043】
高屈折率層(2b)の屈折率は、例えば、1.6以上2.5以下である。高屈折率層(2b)の物理的な膜厚は、0.05μm以上0.5μm未満であり、好ましくは0.06μm以上0.2μm以下である。このようにして、高屈折率層(2b)が形成される。
【0044】
本発明において、次に、形成された高屈折率層(2b)上に接着剤層(3) を形成する。接着剤層(3) の形成は、高屈折率層(2b)上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して行うことができ、その後必要に応じて、接着剤層(3) 上にセパレーター(5) を設けて、使用時まで接着剤層表面を保護してもよい。また、セパレーター(5) 上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層として、その後、高屈折率層(2b)上に接着剤層をラミネートして接着剤層(3) を形成してもよい。
【0045】
接着剤層(3) を形成しておくことによって、この接着剤層を介して、対象物体上に反射防止層(2) を容易に転写できる。接着剤層(3) の厚みは1〜100μm、好ましくは3〜20μmである。
【0046】
接着剤層(3) には、紫外線硬化性モノマー成分を含む紫外線硬化性接着剤及び/又は熱硬化性接着剤層を用いる。反射防止フィルムの反射防止層(2) と転写対象物体の表面の双方に対して親和性があり、両者を強力に接着できる接着剤であれば、特に限定されることなく、公知の種々の接着剤を用いることができる。例えば、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、イソシアネート系接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げられる。これらのうち、紫外線硬化性接着剤は硬化反応性、硬度、コストの面で好ましい。
【0047】
接着剤層(3) に用いる紫外線硬化性接着剤としては、接着剤溶液を塗布し乾燥しただけでタック感があり、しかも流動性の非常に少ない接着剤層が得られ、転写対象物体上に貼り付けた後に接着剤層を紫外線硬化することによって硬い硬化層が得られるような接着剤が好ましい。転写対象物体上に貼り付け硬化させた後の接着剤層の軟化や劣化は好ましくない。タック感があることで転写対象物体への貼り付けが容易となる。又、流動性が非常に少ないことで、接着剤層を設けた後貼り付けまでの間、接着剤層を保護するためのセパレーターフィルムを付与することが可能となる。
【0048】
このような観点から、反射防止フィルムの接着剤層(3) に用いる接着剤として、次の紫外線硬化性アクリル系接着剤組成物が好ましい。
1.ガラス転移温度Tgが30℃以上のアクリル系樹脂成分(P)と、硬化性アクリル系モノマー成分(M)とを、重量比率P/M=8/2〜2/8で含む接着剤組成物。
2.前記アクリル系樹脂成分(P)が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分(M)が常温で液体である、前記1の接着剤組成物。
3.さらに、光重合開始剤を含む、前記1又は2の接着剤組成物。
【0049】
アクリル系成分としては、例えばアクリル樹脂103Bや1BR−305(大成化工(株)製)が挙げられる。硬化性アクリル系モノマー成分としては、例えば、KAYARAD GPO-303 、KAYARAD TMPTA 、KAYARAD THE-330 (いずれも日本化薬(株)製)等の3官能以上のアクリル系モノマーが挙げられる。光重合開始剤としては、種々のものを用いることができ、例えば、 KAYACURE DETX-S(日本化薬(株)製)が挙げられる。また、硬化性アクリル系モノマー成分と光重合開始剤成分を含むものとして、SD−318(大日本インキ化学工業製)が挙げられる。可視光線で硬化させる場合には、光増感剤を加えれば良い。
【0050】
転写用反射防止フィルムが高屈折率層(2b)上に紫外線硬化性接着剤層(3) を有すると、紫外線硬化性接着剤に含まれる少なくとも紫外線硬化性モノマー成分が高屈折率層(2b)中に含浸される。そして、高屈折率層(2b)に含有される金属酸化物微粒子が架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであると、含浸された紫外線硬化性モノマー成分が、紫外線照射によって、金属酸化物微粒子の表面に存在する架橋可能な官能基と反応し結合する。その結果、高屈折率層(2b)において、この結合が架橋点として作用し架橋密度が増すため、紫外線照射後の高屈折率層(2b)の硬度が高くなると共に、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との密着性も向上する。本発明においては、高屈折率層(2b)の形成において用いる金属酸化物微粒子の分散液が、少ないバインダー樹脂量であっても、あるいはバインダー樹脂が存在しない場合であっても、このように、高屈折率層(2b)の高い硬度、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との高い密着性が得られる。
【0051】
さらに、前記接着剤が、高屈折率層(2b)中に含浸されると共に、低屈折率層(2a)にまで達していると、高屈折率層(2b)と低屈折率層(2a)との密着性も向上し、転写後の接着剤層及び反射防止層の全体の硬度、密着性が向上する。この効果は、高屈折率層(2b)がバインダー樹脂を含まない場合、その膜厚が2μm以下であれば得られる。また、前記のようにバインダー樹脂を含む場合は、その膜厚が0.5μm未満と薄い場合に得られやすく、高屈折率層(2b)の膜厚が0.2μm以下の場合には、より大きくなる。
【0052】
転写硬化後の接着剤層(3) の屈折率は、転写対象物体の屈折率に近いことが好ましい。両者の屈折率の差が大きいと、両者間の界面で新たに反射光が生じることがある。
【0053】
さらに接着剤層には、顔料、色素等を分散あるいは溶解して添加してもよい。顔料としてはシリカ等の公知の耐すり傷性の材料や彩色のための無機材料から選択すればよい。
【0054】
以上のようにして、本発明の転写用反射防止フィルムが得られる。
次に、図3を参照して、本発明の転写用反射防止フィルムを用いて、反射防止処理すべき対象物体を反射防止処理する方法について説明する。
【0055】
図3は、図1又は図2の転写用反射防止フィルムを用いて得られた反射防止処理された物体の層構成例であり、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に接着剤層(3C)を介して反射防止層(2) が付与された層構成例を示す断面図である。接着剤層(3C)は、硬化されたものである。
【0056】
反射防止処理すべき対象となる物体(4) には、特に限定されることなく、種々のものが含まれる。例えば、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、CRT、LCD、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、対象物体の具体例として挙げられる。
【0057】
本発明の転写用反射防止フィルムを、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に支持体(1) が外側となるように接着剤層(3) を介して貼り付ける。接着剤層(3) が紫外線硬化性接着剤の場合には、貼り付け後、紫外線照射によって前記接着剤層(3) を硬化させ(3C)、支持体(1) を剥離して対象物体(4) 表面に反射防止層(2) を形成する。露光光線としては、紫外線が有効である。露光時間は、用いた紫外線硬化型樹脂組成物の感光特性や、光線の種類により、適宜選択される。
【0058】
接着剤層(3) が熱硬化性接着剤の場合には、貼り付け後、加熱によって前記接着剤層(3) を硬化させ(3C)、支持体(1) を剥離して対象物体(4) 表面に反射防止層(2) を形成する。
【0059】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【0060】
[実施例1]
図2に示すように、支持体(1) 上に低屈折率層(2a)、高屈折率層(2b)、紫外線硬化性接着剤層(3) 及びセパレーター(5) をこの順で有する転写用反射防止フィルムを作製した。
【0061】
(低屈折率層の形成)
日本化薬製アクリル系紫外線硬化樹脂KAYANOVA FOP1700(固形分濃度80重量%)を溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=2/1)で希釈し、固形分濃度40重量%として、低屈折率層塗布液とした。この塗布液を38μm厚の長尺剥離PETフィルム(1) #43(帝人デュポンフィルム製)上に塗布、70℃、1分間で乾燥し、紫外線を照射して(照射量500mJ/cm2 )硬化させ、0.09μm厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【0062】
(高屈折率層の形成)
平均一次粒径が約10nmのアンチモンドープ酸化錫(ATO)超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液(触媒化成(株)製、固形分濃度20重量%)90重量部と、平均一次粒径が約10nmの酸化チタン超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液(触媒化成(株)製、固形分濃度15重量%)40重量部との混合液に、エタノール350重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、0.09μm厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【0063】
(接着剤層の形成)
紫外線硬化型ハードコート剤(主成分:アクリル系モノマー)UVHC−1105(GE東芝シリコーン(株)製)100重量部に、アクリル系樹脂1BR−305(大成化工(株)製、固形分濃度39.5重量%)84重量部と、メチルエチルケトン(MEK)149重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。この塗布液をセパレーター(5) S314(帝人デュポンフィルム製)上に塗布、乾燥して接着剤層として、これをラミネーターにて前記高屈折率層(2b)とラミネートした。高屈折率層(2b)とセパレーター(5) との接着力は、剥離PETフィルム(1) #43と低屈折率層(2a)との接着力よりも弱いため、セパレーター(5) の一部を剥がすとセパレーター(5) のみが剥がれ、高屈折率層(2b)上に5μm厚の接着剤層(3) が形成されており、接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして転写用反射防止フィルムを得た。
【0064】
[実施例2]
低屈折率層(2a)の形成後に巻き取ることなく連続して、低屈折率層(2a)上に高屈折率層塗布液を塗布、乾燥した以外は、実施例1と同様にして、転写用反射防止フィルムを得た。
【0065】
実施例1では、低屈折率層の形成後、熱硬化を行わないので、ロールの巻き芯に近い部分においても微小凹凸の転写や、ロール両サイド部の変形がなく、高屈折率層を良好に形成することができた。また、実施例2では、低屈折率層の形成後、巻き取りを行わないので、同様の効果があった。
【0066】
【発明の効果】
本発明によれば、均一厚みの反射防止層を転写により板材のように可撓性に乏しい物体表面、とりわけ表示素子表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、及びその製造方法が提供される。
【0067】
特に、本発明によれば、低屈折率層として紫外線硬化型ハードコート剤を用いるので、硬化反応性が良く、高い生産効率で且つ安定した品質で転写用反射防止フィルムが製造される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。
【図2】 本発明の転写用反射防止フィルムの他の層構成例を示す断面図である。
【図3】 本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
(1) :支持体
(2) :反射防止層
(2a):低屈折率層
(2b):高屈折率層
(3) :接着剤層
(3C):硬化した接着剤層
(4) :対象物体
(5) :セパレーター
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antireflection film for transfer and a method for producing the same. The antireflection film for transfer of the present invention is used when an antireflection layer is formed on a target object surface to be antireflection treated by transfer. The present invention also relates to an object subjected to an antireflection treatment using the transfer antireflection film.
[0002]
Target objects that should be anti-reflective include low-flexibility objects or supports such as plates that are difficult to form a uniform-thickness coating layer, objects such as glass and ceramics, resin films, sheets, and plates. It is. For example, the surface of a display element typified by a CRT, LCD, rear projector screen, or electroluminescence display is required to have antireflection treatment, and is a specific example of a target object.
[0003]
[Prior art]
Conventionally, the antireflection treatment on the CRT surface or the like has been performed by sputtering, spin coating, or the like, but these are performed by a single wafer method, and thus productivity is poor. For this reason, the antireflection film is not directly applied to the CRT surface and the like, but the antireflection film is continuously produced efficiently by roll-to-roll using the flexible film as a support, and the antireflection film is used to produce the CRT. Anti-reflection treatment on the surface and the like has been performed.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-225302 discloses laminating an antireflection film on the surface of an object. However, according to the publication, the support film of the antireflection film exists on the surface of the object, and the antireflection layer exists on the support. The presence of the support film causes adverse effects such as a decrease in surface hardness, an increase in haze, a decrease in light transmittance, and an increase in the total film thickness of the surface coating. These adverse effects are important problems on the surface of a display element typified by CRT.
[0005]
JP-A-2000-338306 discloses a siloxane-based resin layer as a low refractive index layer on a base film surface having releasability, and a metal oxide-containing layer as a high refractive index layer thereon, An antireflection antistatic plate transfer material having an adhesive layer thereon is disclosed. However, the manufacturing method has not been studied in detail.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
From such a background, an antireflection layer having a uniform thickness can be easily and well formed on the surface of the object by transfer, and can be applied to an object surface with poor flexibility such as a plate material, particularly a display element surface. An object of the present invention is to provide an antireflection film for transfer and a method for producing the same, in which a low refractive index layer and a high refractive index layer constituting an antireflection layer can be uniformly formed by coating and the production efficiency is high.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object is achieved by providing the low refractive index layer by applying and curing an ultraviolet curable hard coat agent, and has reached the present invention.
[0009]
  The present invention relates to an antireflection comprising a support, a low refractive index layer provided on the support, and a high refractive index layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer provided on the low refractive index layer. A low-refractive index layer is an ultraviolet curable hard coat layer, and the support is peelable from the antireflection layer. Antireflection filmBecause
  The physical film thickness of the low refractive index layer is 0.05 μm or more and less than 0.5 μm,
  The high refractive index layer is a layer containing metal oxide fine particles, and the physical film thickness of the high refractive index layer is 0.05 μm or more and less than 0.5 μm,
  Antireflection film for transfer in which the adhesive is impregnated in the high refractive index layerIt is.
[0011]
The present invention is the above-mentioned antireflection film for transfer, in which a separator is provided on the adhesive layer.
[0012]
  In addition, the present invention is a method of applying a UV curable hard coating agent coating solution on a support, drying, curing by UV irradiation,Physical film thickness is 0.05μm or more and less than 0.5μmForming a low refractive index layer so as to be peelable from the support;
  On the low refractive index layerContains metal oxide fine particlesHigh refractive index layer coating solution is applied and dried to have a refractive index higher than that of the low refractive index layerPhysical film thickness is 0.05μm or more and less than 0.5μmForming a high refractive index layer;
  An adhesive layer is formed on the high refractive index layerAnd impregnating the adhesive into the high refractive index layerA process for producing an antireflection film for transfer.
[0014]
This invention is the manufacturing method of the said anti-reflective film for transfer which performs the formation process of a high refractive index layer continuously, without winding up after the formation process of a low refractive index layer.
[0015]
In the adhesive layer forming step, the present invention applies an adhesive coating solution on the high refractive index layer and dries to form an adhesive layer, and then, if necessary, provides a separator on the adhesive layer. It is a manufacturing method of the said antireflection film for transfer.
[0016]
In the present invention, in the adhesive layer forming step, an adhesive coating solution is applied on the separator and dried to form an adhesive layer, and then the adhesive layer is laminated on the high refractive index layer to form the adhesive layer. This is a method for producing the above-described antireflection film for transfer.
[0017]
Furthermore, the present invention is an object subjected to antireflection treatment, wherein the antireflection layer of any one of the above antireflection films for transfer is provided on the surface by transfer via an adhesive layer.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer configuration example of an antireflection film for transfer according to the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing another layer configuration example of the antireflection film for transfer of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of an antireflection treated object in which an antireflection layer of the antireflection film for transfer of the present invention is provided on the surface by transfer. In addition, said transfer means sticking the antireflection layer on a support body to another object through an adhesive bond layer.
[0019]
In the antireflection film for transfer shown in FIG. 1, an antireflection layer (2) is provided on the support (1), and an adhesive layer (3) is provided on the antireflection layer (2). The antireflection layer (2) is composed of a low refractive index layer (2a) on the support (1) and a high refractive index layer (2b) on the low refractive index layer (2a). ) And the high refractive index layer (2b) have different refractive indexes. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object to be antireflected, the support (1) can be peeled from the antireflection layer (2). In the antireflection film for transfer shown in FIG. 2, a separator (5) is further provided on the adhesive layer (3).
[0020]
The adhesion between the separator (5) and the adhesive layer (3) is smaller than the adhesion between the other layers. By adopting such a configuration, only the separator (5) can be peeled off when the separator (5) is peeled off. Further, as described later, after the separator (5) is peeled off and applied to the surface of the target object to be antireflection treated through the adhesive layer (3), and further the adhesive layer is cured, the support (1) And the low-refractive index layer (2a) have a smaller adhesive force than the other layers. With such a configuration, only the support (1) can be peeled off, and the antireflection layer (2) can be transferred to the surface of the target object.
[0021]
Whether the refractive index is high or low is relative when the refractive indexes of the high refractive index layer and the low refractive index layer are compared. With such a layer configuration of the antireflection layer (2), when the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the support (1) is peeled off and low refractive index is obtained. The rate layer (2a) is located on the outermost side of the target object surface, and the antireflection effect is improved.
[0022]
1 and 2 show an example in which the antireflection layer (2) is composed of two layers of a low refractive index layer (2a) and a high refractive index layer (2b). The present invention also includes an antireflection film for transfer in which the antireflection layer (2) is constituted as follows.
A film in which the antireflection layer (2) is a single layer of the low refractive index layer (2a).
The antireflective layer (2) is higher than the refractive index of the low refractive index layer (2a) between the low refractive index layer (2a) and the high refractive index layer (2b), and the high refractive index layer (2b). A film having a middle refractive index layer having a refractive index lower than the refractive index of.
・ An antireflection layer (2) is formed on the high refractive index layer (2b) on the low refractive index layer (2a) shown in FIG. 1 or 2, and the refractive index of the high refractive index layer (2b). A film having a medium refractive index layer or a low refractive index layer having a lower refractive index.
[0023]
The support (1) is not particularly limited, and a flexible resin film is suitable. The resin film is lightweight and easy to handle. Examples of the resin film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate films, acrylic films, norbornene films (manufactured by JSR Corporation, Arton, etc.), and the like. In addition to the resin film, cloth, paper, or the like can be used as the support. Moreover, it is preferable to use a resin film, cloth, paper or the like whose surface is treated with a release agent.
[0024]
In the present invention, first, an ultraviolet curable hard coating agent coating solution is applied onto a long support (1), dried, and cured by ultraviolet irradiation to form a low refractive index layer (2a) on the support (1). And is formed so as to be peelable. That is, the low refractive index layer (2a) is an ultraviolet curable hard coat layer. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the hard coat layer is located on the outermost side of the surface of the target object, and an anti-reflection effect and a scratch resistance effect are obtained.
[0025]
The ultraviolet curable hard coat agent coating solution is a solution obtained by dissolving an ultraviolet curable hard coat agent in a solvent as necessary. The hard coat agent is not particularly limited, and various known ultraviolet curable hard coat agents can be used. For example, an ultraviolet curable hard coat agent such as an unsaturated polyester resin-based or acrylic-based radical polymerizable hard coat agent or an epoxy-based or vinyl ether-based cationic polymerizable hard coat agent is used. Among these, in view of curing reactivity and surface hardness, an acrylic radical polymerizable hard coating agent is desirable.
[0026]
The hard coat agent coating solution may be applied onto the support (1) by a known method such as a roll coater such as a gravure or reverse roll, a Mayer bar, or a slit die coater. After coating, it is dried, and then cured by irradiation with ultraviolet rays. Drying may be performed, for example, in an appropriate temperature range of about 40 to 100 ° C. for 10 seconds to 5 minutes. Ultraviolet irradiation is performed using a lamp such as a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, etc.2It is good to irradiate to some extent.
[0027]
The ultraviolet curable hard coat agent is preferable from the viewpoint of manufacturability. That is, when an ultraviolet curable hard coat agent is used as the low refractive index layer (2a), the coating, drying, and curing can be performed without winding, and the curing reactivity is good and high production efficiency is obtained. When a thermosetting hard coat agent is used as the low refractive index layer, it is necessary to wind up once after coating and drying, and to perform a thermosetting reaction (for example, about 70 ° C. for about 48 hours) in a roll state, resulting in low production efficiency. Become. In addition, since thermosetting is performed in the roll state, the planarity of both side portions of the roll may be impaired by heat, and the high refractive index layer on the low refractive index layer may not be formed with a uniform film thickness. . Furthermore, when thermosetting is performed in the roll state, in the portion close to the winding core, minute irregularities on the back surface of the support may be transferred to the surface of the low refractive index layer. When an ultraviolet curable hard coat agent is used as the low refractive index layer (2a), there is no such harmful effect when a thermosetting hard coat agent is used.
[0028]
Furthermore, when an ultraviolet curable hard coat agent is used as the low refractive index layer (2a), after the low refractive index layer is cured, the next step of forming the high refractive index layer is performed continuously without winding. And higher production efficiency can be obtained.
[0029]
  The refractive index of the low refractive index layer (2a) is, for example, 1.35 or more and less than 1.6. Physical thickness of low refractive index layer (2a)Is 0. 05μm or more and less than 0.5μmAnd goodIt is preferably 0.07 μm or more and 0.2 μm or less. In this way, the low refractive index layer (2a) is formed.
[0030]
Next, in the present invention, a high refractive index layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer is obtained by applying and drying a coating solution for the high refractive index layer on the formed low refractive index layer (2a). Form.
[0031]
  The coating solution for the high refractive index layer is one in which a high refractive index layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer (2a) is formed.TheContains metal oxide fine particlesIs a thing. Examples of the metal oxide fine particles include fine particles having a high refractive index such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, and zirconium oxide, and high refractive indexes such as antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO). There may be mentioned conductive fine particles. The high refractive index is, for example, a refractive index of 1.60 or more. The average particle size of these fine particles is preferably 10 to 30 nm. Further, the refractive index may be adjusted by using a plurality of these materials.
[0032]
It is also preferable that the metal oxide fine particles for the high refractive index layer are surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group. The crosslinkable functional group is not particularly limited, and is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, an epoxy group, or a hydroxyl group. Examples of the compound having an unsaturated double bond such as a vinyl group or a (meth) acryl group include a silane coupling agent having such an unsaturated double bond. More specifically, for example, divinyldimethoxysilane, divinyldi-β-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-β-methoxyethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) Examples include acryloxypropyltriethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane.
[0033]
The surface treatment of the metal oxide fine particles with such a silane coupling agent can be performed, for example, by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that the alkoxy group of the silane coupling agent is hydrolyzed to form a bond between a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide fine particle and Si.
[0034]
Moreover, as a compound which has unsaturated double bonds, such as a (meth) acryl group, (meth) acrylic acid and its ester compound are mentioned, for example. More specifically, examples include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like.
[0035]
Such surface treatment of the metal oxide fine particles with (meth) acrylic acid or (meth) acrylate can be performed by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that a (meth) acryloyl group is introduced into a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide. Further, it is considered that even if an acid halide such as (meth) acrylic acid chloride is allowed to act on the metal oxide fine particles, a (meth) acryloyl group is introduced on the surface of the metal oxide.
[0036]
When the metal oxide fine particles are surface-treated and there are crosslinkable functional groups on the fine particle surface, when an ultraviolet curable acrylic adhesive or an ultraviolet curable epoxy adhesive is used for the adhesive layer (3), The high refractive index layer (2b) is impregnated with the ultraviolet curable monomer component contained in the adhesive layer (3), and causes a crosslinking reaction with the crosslinkable functional group by ultraviolet irradiation. When a thermosetting adhesive is used for the adhesive layer (3), the high refractive index layer (2b) is impregnated with the thermosetting adhesive component contained in the adhesive layer (3) and heated. Causes a crosslinking reaction with the crosslinkable functional group. Therefore, strong film strength and high adhesion can be obtained.
[0037]
If the crosslinkable functional group is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, the acrylic monomer component contained in the ultraviolet curable acrylic adhesive reacts with the unsaturated double bond. To crosslink. If the crosslinkable functional group is an epoxy group, it is bonded to the ultraviolet curable epoxy adhesive component by cationic polymerization.
[0038]
If the crosslinkable functional group is a hydroxyl group, it is crosslinked by an urethane component by a thermosetting reaction with the isocyanate component of the isocyanate adhesive. Moreover, it crosslinks with the silanol group of a silicone type adhesive agent and the siloxane bond by thermosetting reaction.
[0039]
The coating solution for the high refractive index layer is prepared by dispersing the metal oxide fine particles in a solvent such as an organic solvent. At this time, a binder resin may be used, but it is preferable not to use it. When a binder resin is used, the amount of the binder resin is suitably 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the total of the binder resin and the fine particles.
[0040]
The application of the coating solution for the high refractive index layer onto the low refractive index layer (2a) may be performed by a known method such as a roll coater such as a gravure or reverse roll, a Mayer bar, or a slit die coater. The drying after the application may be performed, for example, in an appropriate temperature range of about 40 to 120 ° C. for 10 seconds to 5 minutes.
[0041]
In the present invention, after the formation of the low refractive index layer (2a), the high refractive index layer can be continuously formed on the low refractive index layer (2a) without winding. In this case, higher production efficiency can be obtained.
[0042]
It is also preferable to compress the high refractive index layer (2b) after coating and drying. For example, when conductive fine particles such as ATO are used as the metal oxide fine particles, the conductivity of the high refractive index layer (2b) is improved by compression.
[0043]
  The refractive index of the high refractive index layer (2b) is, for example, 1.6 or more and 2.5 or less. Physical thickness of high refractive index layer (2b)Is 0. 05μm or more and less than 0.5μmAnd goodIt is preferably 0.06 μm or more and 0.2 μm or less. In this way, the high refractive index layer (2b) is formed.
[0044]
Next, in the present invention, an adhesive layer (3) is formed on the formed high refractive index layer (2b). Formation of the adhesive layer (3) can be performed by applying and drying an adhesive coating solution on the high refractive index layer (2b), and then, if necessary, a separator (3) on the adhesive layer (3). 5) may be provided to protect the adhesive layer surface until use. Also, an adhesive coating solution is applied on the separator (5) and dried to form an adhesive layer, and then the adhesive layer is laminated on the high refractive index layer (2b) to form an adhesive layer (3). May be.
[0045]
By forming the adhesive layer (3), the antireflection layer (2) can be easily transferred onto the target object via the adhesive layer. The thickness of the adhesive layer (3) is 1 to 100 μm, preferably 3 to 20 μm.
[0046]
For the adhesive layer (3), an ultraviolet curable adhesive and / or a thermosetting adhesive layer containing an ultraviolet curable monomer component is used. Any known adhesive can be used as long as it has an affinity for both the antireflection layer (2) of the antireflection film and the surface of the object to be transferred, and can adhere both strongly. An agent can be used. Examples include acrylic adhesives, epoxy adhesives, isocyanate adhesives, silicone adhesives, and the like. Among these, the ultraviolet curable adhesive is preferable in terms of curing reactivity, hardness, and cost.
[0047]
The UV curable adhesive used for the adhesive layer (3) has a tack feeling just by applying an adhesive solution and drying it, and an extremely low fluidity adhesive layer is obtained. An adhesive that can be hardened by UV curing of the adhesive layer after pasting is preferred. Softening or deterioration of the adhesive layer after being stuck and cured on the object to be transferred is not preferable. The tackiness makes it easy to attach to the object to be transferred. In addition, since the fluidity is very low, it is possible to provide a separator film for protecting the adhesive layer from the time when the adhesive layer is provided to the time of application.
[0048]
From this point of view, the following ultraviolet curable acrylic adhesive composition is preferable as the adhesive used for the adhesive layer (3) of the antireflection film.
1. An adhesive composition comprising an acrylic resin component (P) having a glass transition temperature Tg of 30 ° C. or higher and a curable acrylic monomer component (M) at a weight ratio P / M = 8/2 to 2/8.
2. The adhesive composition according to 1 above, wherein the acrylic resin component (P) is solid at room temperature and the curable acrylic monomer component (M) is liquid at room temperature.
3. Furthermore, the said 1 or 2 adhesive composition containing a photoinitiator.
[0049]
Examples of the acrylic component include acrylic resin 103B and 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd.). Examples of the curable acrylic monomer component include tri- or higher functional acrylic monomers such as KAYARAD GPO-303, KAYARAD TMPTA, and KAYARAD THE-330 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Various photopolymerization initiators can be used, and examples thereof include KAYACURE DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Moreover, SD-318 (made by Dainippon Ink and Chemicals) is mentioned as a thing containing a sclerosing | hardenable acrylic monomer component and a photoinitiator component. When curing with visible light, a photosensitizer may be added.
[0050]
When the antireflection film for transfer has the ultraviolet curable adhesive layer (3) on the high refractive index layer (2b), at least the ultraviolet curable monomer component contained in the ultraviolet curable adhesive is the high refractive index layer (2b). Impregnated inside. When the metal oxide fine particles contained in the high refractive index layer (2b) are surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group, the impregnated ultraviolet curable monomer component is irradiated with ultraviolet rays, It reacts and bonds with the crosslinkable functional group present on the surface of the metal oxide fine particles. As a result, in the high refractive index layer (2b), this bond acts as a crosslinking point and the crosslinking density increases, so that the hardness of the high refractive index layer (2b) after ultraviolet irradiation increases, and the high refractive index layer (2b) ) And the adhesive layer (3) are also improved. In the present invention, even if the dispersion of metal oxide fine particles used in the formation of the high refractive index layer (2b) has a small amount of binder resin or no binder resin, as described above, High hardness of the high refractive index layer (2b) and high adhesion between the high refractive index layer (2b) and the adhesive layer (3) are obtained.
[0051]
Further, when the adhesive is impregnated in the high refractive index layer (2b) and reaches the low refractive index layer (2a), the high refractive index layer (2b) and the low refractive index layer (2a) The overall hardness and adhesion of the adhesive layer and the antireflection layer after transfer are also improved. This effect can be obtained when the high refractive index layer (2b) does not contain a binder resin and the film thickness is 2 μm or less. In addition, when the binder resin is included as described above, it is easy to obtain when the film thickness is less than 0.5 μm, and when the film thickness of the high refractive index layer (2b) is 0.2 μm or less, growing.
[0052]
The refractive index of the adhesive layer (3) after transfer curing is preferably close to the refractive index of the object to be transferred. If the difference in refractive index between the two is large, new reflected light may be generated at the interface between the two.
[0053]
Furthermore, pigments, pigments, etc. may be dispersed or dissolved in the adhesive layer. The pigment may be selected from known scratch-resistant materials such as silica and inorganic materials for coloring.
[0054]
As described above, the antireflection film for transfer of the present invention is obtained.
Next, with reference to FIG. 3, a method for performing an antireflection treatment on a target object to be subjected to the antireflection treatment using the antireflection film for transfer of the present invention will be described.
[0055]
FIG. 3 is an example of a layer structure of an antireflection-treated object obtained by using the antireflection film for transfer shown in FIG. 1 or 2, and an adhesive layer (4) is formed on the surface of the target object (4) to be antireflection-treated. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a layer configuration example provided with an antireflection layer (2) through 3C). The adhesive layer (3C) is cured.
[0056]
The object (4) to be subjected to the antireflection treatment is not particularly limited and includes various objects. For example, an object or support having poor flexibility such as a plate material in which it is difficult to form a coating layer having a uniform thickness, an object such as glass or ceramics, a resin film, a sheet, or a plate is included. For example, the surface of a display element typified by a CRT, LCD, rear projector screen, or electroluminescence display is required to have antireflection treatment, and is a specific example of a target object.
[0057]
The antireflection film for transfer of the present invention is attached to the surface of the target object (4) to be antireflection treated through an adhesive layer (3) so that the support (1) is on the outside. In the case where the adhesive layer (3) is an ultraviolet curable adhesive, after bonding, the adhesive layer (3) is cured by ultraviolet irradiation (3C), the support (1) is peeled off, and the target object ( 4) An antireflection layer (2) is formed on the surface. Ultraviolet rays are effective as the exposure light. The exposure time is appropriately selected depending on the photosensitive characteristics of the used ultraviolet curable resin composition and the type of light beam.
[0058]
When the adhesive layer (3) is a thermosetting adhesive, after bonding, the adhesive layer (3) is cured by heating (3C), the support (1) is peeled off, and the target object (4 ) An antireflection layer (2) is formed on the surface.
[0059]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
[0060]
[Example 1]
As shown in FIG. 2, a transfer having a low refractive index layer (2a), a high refractive index layer (2b), an ultraviolet curable adhesive layer (3) and a separator (5) in this order on a support (1). An antireflection film was prepared.
[0061]
(Formation of a low refractive index layer)
Nippon Kayaku's acrylic UV curable resin KAYANOVA FOP1700 (solid content concentration 80% by weight) was diluted with a solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 2/1) to obtain a solid content concentration of 40% by weight to obtain a low refractive index layer coating solution. . This coating solution was applied onto a 38 μm-thick long release PET film (1) # 43 (manufactured by Teijin DuPont Film), dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays (irradiation amount: 500 mJ / cm2) Cured to form a low refractive index layer (2a) having a thickness of 0.09 μm.
[0062]
(Formation of high refractive index layer)
Antimony-doped tin oxide (ATO) ultrafine particles having an average primary particle size of about 10 nm are subjected to surface treatment with a silane coupling agent containing a vinyl group. Ethanol dispersion (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration: 20% by weight) 90 parts by weight and ethanol dispersion of fine particles obtained by surface-treating ultrafine titanium oxide particles having an average primary particle size of about 10 nm with a silane coupling agent containing a vinyl group (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration 15% by weight) 350 parts by weight of ethanol was added to the mixed solution with 40 parts by weight to obtain a high refractive index layer coating solution. The obtained coating solution was applied on the low refractive index layer (2a) and dried to form a high refractive index layer (2b) having a thickness of 0.09 μm.
[0063]
(Formation of adhesive layer)
UV curing type hard coat agent (main component: acrylic monomer) UVHC-1105 (manufactured by GE Toshiba Silicone) 100 parts by weight of acrylic resin 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd., solid concentration 39. 5 wt%) 84 parts by weight and 149 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added to obtain an adhesive layer coating solution. This coating solution was applied onto a separator (5) S314 (manufactured by Teijin DuPont Film) and dried to form an adhesive layer, which was laminated with the high refractive index layer (2b) with a laminator. Since the adhesive force between the high refractive index layer (2b) and the separator (5) is weaker than the adhesive force between the peeled PET film (1) # 43 and the low refractive index layer (2a), a part of the separator (5) When peeled off, only the separator (5) was peeled off, and a 5 μm thick adhesive layer (3) was formed on the high refractive index layer (2b). When the adhesive layer was touched with a finger, there was a feeling of tack. . An antireflection film for transfer was obtained as described above.
[0064]
[Example 2]
The transfer is performed in the same manner as in Example 1 except that the high refractive index layer coating solution is continuously applied and dried on the low refractive index layer (2a) without winding after the formation of the low refractive index layer (2a). An antireflection film was obtained.
[0065]
In Example 1, since the thermosetting is not performed after the formation of the low refractive index layer, there is no transfer of minute unevenness and deformation of both sides of the roll even in the portion close to the roll core, and the high refractive index layer is good. Could be formed. Moreover, in Example 2, since the winding was not performed after the formation of the low refractive index layer, the same effect was obtained.
[0066]
【The invention's effect】
According to the present invention, an antireflection layer having a uniform thickness can be applied to a surface of an object having poor flexibility such as a plate material by transfer, particularly a display element surface, and the antireflection for transfer excellent in the antireflection effect of light in the visible light region. Films and methods for making the same are provided.
[0067]
In particular, according to the present invention, since an ultraviolet curable hard coat agent is used as the low refractive index layer, an antireflection film for transfer is produced with good curing reactivity, high production efficiency and stable quality.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection film for transfer according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another layer configuration example of the antireflection film for transfer of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection treated object in which an antireflection layer of an antireflection film for transfer of the present invention is provided on a surface by transfer.
[Explanation of symbols]
(1): Support
(2): Antireflection layer
(2a): Low refractive index layer
(2b): High refractive index layer
(3): Adhesive layer
(3C): Hardened adhesive layer
(4): Target object
(5): Separator

Claims (7)

支持体と、支持体上に設けられた低屈折率層及び低屈折率層上に設けられた低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する高屈折率層を含む反射防止層と、反射防止層上に設けられた接着剤層とを有し、前記低屈折率層は紫外線硬化型ハードコート層であり、かつ前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記低屈折率層の物理的膜厚は0.05μm以上0.5μm未満であり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、前記高屈折率層の物理的膜厚は0.05μm以上0.5μm未満であり、
前記接着剤が前記高屈折率層中に含浸されている転写用反射防止フィルム。
An antireflection layer comprising a support, a low refractive index layer provided on the support, and a high refractive index layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer provided on the low refractive index layer; and an adhesive layer provided on the barrier layer, the low refractive index layer is a UV-curable hard coat layer, and the support is in the transfer antireflection film can be peeled off from the anti-reflective layer There,
The physical film thickness of the low refractive index layer is 0.05 μm or more and less than 0.5 μm,
The high refractive index layer is a layer containing metal oxide fine particles, and the physical film thickness of the high refractive index layer is 0.05 μm or more and less than 0.5 μm,
An antireflection film for transfer, wherein the adhesive is impregnated in the high refractive index layer.
前記接着剤層上にセパレーターが設けられている、請求項に記載の転写用反射防止フィルム。The antireflection film for transfer according to claim 1 , wherein a separator is provided on the adhesive layer. 支持体上に紫外線硬化型ハードコート剤塗布液を塗布、乾燥し、紫外線照射により硬化させて、物理的膜厚が0.05μm以上0.5μm未満の低屈折率層を前記支持体とは剥離可能に形成する工程と、
前記低屈折率層上に金属酸化物微粒子を含有する高屈折率層用塗布液を塗布、乾燥して、低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する物理的膜厚が0.05μm以上0.5μm未満の高屈折率層を形成する工程と、
前記高屈折率層上に接着剤層を形成すると共に前記接着剤を前記高屈折率層中に含浸させる工程とを含む、転写用反射防止フィルムの製造方法。
A UV curable hard coating agent coating solution is applied onto a support, dried and cured by UV irradiation, and the low refractive index layer having a physical film thickness of 0.05 μm or more and less than 0.5 μm is peeled off from the support. A process that can be formed;
A coating film for high refractive index layer containing metal oxide fine particles is applied onto the low refractive index layer and dried to have a physical film thickness of 0.05 μm or more having a refractive index higher than that of the low refractive index layer. Forming a high refractive index layer of less than 0.5 μm ;
Forming an adhesive layer on the high refractive index layer and impregnating the adhesive into the high refractive index layer .
低屈折率層の形成工程の後、巻き取ることなく連続して高屈折率層の形成工程を行う、請求項に記載の転写用反射防止フィルムの製造方法。The method for producing an antireflective film for transfer according to claim 3 , wherein the step of forming the high refractive index layer is continuously performed without winding after the step of forming the low refractive index layer. 接着剤層の形成工程において、高屈折率層上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層を形成し、その後必要に応じて、接着剤層上にセパレーターを設ける、請求項3又は4に記載の転写用反射防止フィルムの製造方法。In the step of forming the adhesive layer, applying an adhesive coating solution for high refractive index layer and dried to form an adhesive layer, then optionally provided separator on the adhesive layer, according to claim 3 or 4. A method for producing an antireflection film for transfer according to 4 . 接着剤層の形成工程において、セパレーター上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層として、その後、高屈折率層上に接着剤層をラミネートして接着剤層を形成する、請求項3又は4に記載の転写用反射防止フィルムの製造方法。In the step of forming an adhesive layer, the adhesive coating liquid is applied on the separator and dried to form an adhesive layer, and then the adhesive layer is laminated on the high refractive index layer to form the adhesive layer. A method for producing an antireflection film for transfer according to 3 or 4 . 請求項1又は2に記載の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された物体。An antireflection-treated object, wherein the antireflection layer of the antireflection film for transfer according to claim 1 or 2 is provided on the surface by transfer via an adhesive layer.
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