JP4042025B2 - 二酸化塩素水の製造方法および製造装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明に属する技術分野】
本発明は二酸化塩素水の製造方法および製造装置に関し、より詳しくは、二酸化塩素ガスの発生効率を向上させることができ、かつ二酸化塩素水のｐＨを中性付近で安定させることができる二酸化塩素水の製造方法および製造装置に関する。
【０００２】
【発明の背景】
二酸化塩素ガスは、水処理、脱臭、漂白等、多岐にわたる用途を持つ物質であり、トリハロメタンを生成しないので塩素に代わる消毒剤として多くの国で使用されている。二酸化塩素ガスは塩素と同等以上の消毒力を示し、人や寄生原虫であるクリプトスポジウムに対する高い不活性化力を持つが、その性質上、圧縮状態では不安定であり、そのため製造後に使用現場へ運搬するのは避けるべきであり、通常は使用現場で製造される。このような点から、従来、二酸化塩素ガスの各種の現場発生装置が開発されている。
【０００３】
二酸化塩素ガスの発生方法の１つとして、原料として亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸を用いて、下記反応式で示す２段階で反応を行う方法がある。すなわち、まず１段目の反応では、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させ、その後２段目の反応で、同塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて、二酸化塩素ガスを得る。
【０００４】
１段目の反応
ＮａＣｌＯ ＋ ２ＨＣｌ → Ｃｌ２ ＋ ＮａＣｌ ＋ Ｈ２ Ｏ
２段目の反応
２ＮａＣｌＯ２ ＋ Ｃｌ２ → ２ＣｌＯ２ ＋ ２ＮａＣｌ
【０００５】
【０００６】
【従来の技術】
米国特許第４２４７５３１号には上記２段階反応を適用する二酸化塩素水の製造装置が記載されている。この装置では、図３に示すように、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(21)と塩酸供給管(22)が逆Ｔ字管型の反応室(23)の短い水平右半部(23a) の先端にそれぞれ接続され、亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(24)が水平左半部(23b) の先端に接続されている。すなわち、この装置では次亜塩素酸ナトリウム溶液の導入位置および塩酸の導入位置と亜塩素酸ナトリウム溶液の導入位置とが互いに近接している。反応室(23)の垂直部(23c) 出口端は吸引用のエゼクター(32)に接続されている。
【０００７】
この構成の二酸化塩素ガス発生装置では、供給管(21)から次亜塩素酸ナトリウム溶液を、供給管(22)から塩酸を、それぞれ反応室(23)の水平右半部(23a) の先端に供給し、水平右半部(23a) 内でこれら二原料化合物を反応させる（１段目の反応）。次いで、供給管(24)から亜塩素酸ナトリウム溶液を反応室(23)の水平左半部(23b) に供給して水平右半部(23a) と垂直部(23c) の交差部でこれを上記二原料の反応混合物に合流し、反応させる（２段目の反応）。発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムは垂直部(23c) の出口端からエゼクター(32)により吸引され、エゼクターの供給水により希釈される。
【０００８】
この従来技術の特徴は、１段目の反応すなわち次亜塩素酸ナトリウムと塩酸の反応が、逆Ｔ字管型の反応室(23)の水平右半部(23a) 内という極めて狭くてかつ短い領域で行われる点である。
【０００９】
二酸化塩素ガスの発生方法としては、その他に、反応器内での原料薬液の混合効果を高めるためにスタティックミキサー等を内装した反応器を用いる方法（特開平９−２０５０２号公報参照）や、円筒状の反応カラムにラッシヒリングなどの充填物を詰め、この反応カラムに原料を送液し、混合し、反応させる方法（特開平９−１５６９０２号公報参照）が知られている。
【００１０】
しかし、上述した従来技術では、いずれも、二酸化塩素ガスの発生効率が９０％前後と低い上に、得られた二酸化塩素水のｐＨも低くて不安定であり、そのため安定した品質の二酸化塩素水を確保するのは容易でない。特に、二酸化塩素水を上水道処理に使用する場合は、その注入許容量が２ｐｐｍに対して、亜塩素酸イオンの注入許容量は０．２ｐｐｍと厳しい数値となっており、未反応の亜塩素酸ソーダの量を極力少なくすることが求められる。
【００１１】
また、原料として、塩化ナトリウムを１２％程度含む一般次亜塩素酸ナトリウムでなく、上水処理に通常使用される塩化ナトリウム含有３％程度の低食塩次亜塩素酸ナトリウムを用いると、二酸化塩素ガスの発生効率が良くないという問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、上記従来技術では二酸化塩素ガスの発生効率が低く二酸化塩素水のｐＨも低くて不安定であるが、本発明者らは、その原因は、１段目の反応の反応速度は２段目の反応に比べて遅く、そのため１段目の反応の遂行が不完全な場合、未反応の次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸が次に接触する亜塩素酸ナトリウムと種々の副反応を起こし、亜塩素酸イオンおよび塩素酸イオンが副生するためであると考え、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明の課題は、上記のような点から、二酸化塩素ガスの発生効率を向上させることができ、かつ二酸化塩素水のｐＨを中性付近で安定させることができる二酸化塩素水の製造方法および製造装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明による二酸化塩素水の製造方法および製造装置は、二酸化塩素ガスを効率よく発生させるために、１段目の反応を完結させるのに十分な大きさの反応領域を持たせるものである。
【００１５】
すなわち、本発明による二酸化塩素水の製造方法は、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法において、供給する次亜塩素酸ナトリウム溶液と塩酸とを反応室の入口端部で合流して１段目の反応を進行させ、入口端部から同反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側で反応室に亜塩素酸ナトリウム溶液を供給して２段目の反応を行うことを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明による二酸化塩素水の製造装置は、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法に用いられる二酸化塩素水の製造装置において、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)とが共に反応室(1) の入口端部に接続され、入口端部から１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側にて反応室(1) に亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されていることを特徴とするものである。
【００１７】
本明細書全体において％は重量％を意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図１において、反応器本体(5) は、例えば、ポリ塩化ビニル製のパイプを加工して、縦長Ｌ型管状の反応室(1) の水平部の入口端部に２つの入口端部接続口(2)(3)が設けられ、長い垂直部の中間部に側方突状の中間接続口(4) が設けられてなるものである。中間接続口(4) は、入口端部接続口(2)(3)から１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側に位置する。２つの入口端部接続口(2)(3)には次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)がそれぞれ接続され、中間接続口(4) には亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されている。反応室(1) の垂直部上端は吸引用のエゼクター(18)に接続されている。
【００１９】
反応室(1) は、上記２段階の反応を行うのに充分な大きさの領域を確保できるのであればよく、上記のような管状のもののほか、円筒状のものであってもよい。管状の反応室は、薬液の混合が良く行われるので好ましいが、反応時間を確保するためにはある程度の長さが必要である。
【００２０】
２段目の反応は１段目の反応より速い反応速度で迅速に進行するが、１段目の反応生成物と亜塩素酸ナトリウム溶液との混合にある程度の時間を要するので、反応室(1) における中間接続口(4) の後流側に、２段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離を設けるのが好ましい。
【００２１】
各原料薬液を蓄える薬液貯槽(6) (7) (8) から対応する供給管(9)(10)(11) を経て反応室(1) の入口端部への各原料薬液の供給は、供給管(9) (10)(11)にそれぞれ設けられた定量ポンプ(12)(13)(14)によって強制的に行ってもよいし、反応室(1) の出口端に接続されたエゼクター(18)による吸引で行ってもよい。定量ポンプの安定的な運転を確保するためには、原料薬液はヘッドを利用して供給することが好ましい。反応室への各原料薬液の注入量は、予めこれを検量しておいて、定量ポンプの設定量を調節することにより制御する。供給管(9) (10)(11)にそれぞれ背圧弁(15)(16)(17)を設け、同弁を介して原料薬液を反応室に送るのが好ましい。
【００２２】
原料薬液の供給をエゼクター(18)のみによって行う場合は、供給管(9) (10)(11)にそれぞれ流量調節弁および逆止弁を設け、同弁を介して原料薬液を反応室(1) に送るのが好ましい。
【００２３】
エゼクター(18)は水を供給流体として作動し、反応室(1) 内を負圧にして、原料薬液を同室に吸引すると共に、反応室(1) 内で発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムを同室から吸引し、エゼクター(18)から出る供給水によりこれらを希釈する。安全上の見地からはこのように水で希釈しておく方が好ましい。
【００２４】
本発明で使用する次亜塩素酸ナトリウムは、一般次亜塩素酸ナトリウムでも低食塩次亜塩素酸ナトリウムでもよいが、特に後者の場合に二酸化塩素ガス発生効率の大幅な改善効果があり好ましい。
【００２５】
本発明によれば、１段目の反応および２段目の反応はいずれも完結しているため、反応の不均一による希釈二酸化塩素水のｐＨ値の変動が小さい。したがって、希釈二酸化塩素水のｐＨを計測し、得られたｐＨ値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行うことができる。該製造装置の運転管理の例としては、得られたｐＨ値が所定範囲を越えた場合に警報を発し、さらに必要ならば運転を停止すること、得られたｐＨ値により１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御すること、希釈二酸化塩素水のｐＨ値を表示記録することなどが挙げられる。
【００２６】
より具体的には、計測により得られたｐＨ値と適正ｐＨ値との差により、１段目の反応の原料薬液である次亜塩素酸ナトリウム溶液または塩酸の供給量を調整し、これにより、２段目の反応における未反応の亜塩素酸イオンや副生する塩素酸イオンの生成を抑えて、二酸化塩素水を高収率で得ることができる。例えば、配管の詰りなどで薬注バランスが崩れると、ｐＨが変動する。塩酸供給量が低下すると、生成した二酸化塩素水のｐＨが上がり、しかも未反応の亜塩素酸イオン濃度が増える（実施例８参照）。また、次亜塩素酸ナトリウム供給量が低下すると、生成した二酸化塩素水のｐＨが下がり、しかも未反応の亜塩素酸イオン濃度が増える（実施例９参照）。よって、二酸化塩素水のｐＨ値の変動を計測することにより薬注バランスの崩れを検知し、１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御したり、警報を出したり、運転を緊急停止することにより、未反応の亜塩素酸イオンの発生量を少なく抑える。生成した二酸化塩素水のｐＨは好ましくは３〜７、より好ましくは４〜６の範囲に管理もしくは制御される。
【００２７】
図２は、上記二酸化塩素水またはその希釈液のｐＨを計測するｐＨ計と、得られたｐＨ値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行う制御装置とを備える二酸化塩素水の製造装置の例を示すものである。ｐＨ計(40)は、二酸化塩素水の製造装置(41)で得られた二酸化塩素水をここから貯留槽(42)へポンプ輸送する送液管(43)の分岐部(43a)に設けられたポット(44)内の二酸化塩素水のｐＨを計測する。ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)へ薬液供給量の制御信号、警報発生信号、装置の停止信号等が送られる。
【００２８】
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００２９】
実施例１
図１において、反応器本体(5) は、ポリ塩化ビニル製のパイプを加工して、直径１５ｍｍの縦長Ｌ型管状の反応室(1) の水平部の入口端部に２つの入口端部接続口(2)(3)が設けられ、長い垂直部の中間部に側方突状の中間接続口(4) が設けられてなるものである。中間接続口(4) は、反応室(1) 内において１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ、入口端部接続口(2)(3)から、屈曲部(19)を経て後流側に位置する。反応室(1) において、入口端部接続口(2)(3)から屈曲部(19)までの距離と、屈曲部(19)から中間接続口(4) までの距離の比は、約１：２である。
【００３０】
２つの入口端部接続口(2)(3)には次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)がそれぞれ接続され、中間接続口(4) には亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されている。反応室(1) の垂直部上端は吸引用のエゼクター(18)に接続されている。
【００３１】
反応室(1) における亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口(4) の後流側には、２段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離が設けてある。
【００３２】
供給管(9) (10)(11)にはそれぞれ定量ポンプ(12)(13)(14)が設けられ、その後流に背圧弁(15)(16)(17)が設けられている。次亜塩素酸ナトリウム溶液、塩酸および亜塩素酸ナトリウム溶液は、薬液貯槽(6) (7) (8) から反応室(1) へ、供給管(9) (10)(11)を通って定量ポンプ(12)(13)(14)および背圧弁(15)(16)(17)を介して注入される。各定量ポンプ(12)(13)(14)は、対応する原料薬液を強制的に給送する。
【００３３】
上記構成の二酸化塩素水の製造装置において、次亜塩素酸ナトリウム溶液と塩酸が貯槽(6) (7) から定量ポンプ(12)(13)および背圧弁(15)(16)を介して供給管(9) (10)を通って反応室(1) の入口端部に供給され、この混合物が反応室(1) の亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口(4) の位置に達するまで、１段目の反応が行われる。次いで、亜塩素酸ナトリウム溶液が貯槽(8) から定量ポンプ(14)および背圧弁(17)を介して反応室(1) の亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口に供給され、１段目の反応生成物である塩素ガスと直ちに２段目の反応を起こす。目的物である二酸化塩素ガスおよび副生した塩化ナトリウムは反応室(1) の出口端からエゼクター(18)により吸引され、エゼクターから出る供給水により希釈される。得られた希釈二酸化塩素水はこのまま希釈状態で貯槽に蓄えられる。
【００３４】
次亜塩素酸ナトリウムとして一般次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素１２．５％、食塩１２％、水酸化ナトリウム０．４％含有）を使用し、表１に示す原料組成で、上記操作により２段階反応を行って、希釈二酸化塩素水（エゼクター出口端生成水）を得た。その収率を下記算定式により算出し、エゼクター出口端生成水のｐＨを計測し、エゼクター出口端生成水中の残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００３５】
【数１】
【００３６】
実施例２〜３
原料組成を表１に示すように変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００３７】
比較例１〜３
図３に示すように、米国特許第４２４７５３１号記載の二酸化塩素水の製造装置を用い、各原料薬液を定量ポンプで供給して反応を行った。この装置は、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(21)と塩酸供給管(22)が逆Ｔ字管型の反応室(23)の短い水平右半部(23a) の先端にそれぞれ接続され、亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(24)が水平左半部(23b) の先端に接続されたものである。反応室(23)の垂直部(23c) 出口端は吸引用のエゼクター(32)に接続されている。
【００３８】
この構成の二酸化塩素ガス発生装置では、供給管(21)から次亜塩素酸ナトリウム溶液を、供給管(22)から塩酸を、それぞれ定量ポンプ(26)(27)で背圧弁(29)(30)を介して反応室(23)の水平右半部(23a) の先端に供給し、水平右半部(23a) 内でこれら二原料化合物を反応させる（１段目の反応）。次いで、供給管(24)から亜塩素酸ナトリウム溶液を定量ポンプ(28)で背圧弁(31)を介して反応室(23)の水平左半部(23b) に供給して、水平左半部(23b) と垂直部(23c) の交差部でこれを上記二原料化合物の反応混合物に混合し、垂直部(23c) 内で反応させる（２段目の反応）。発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムは反応室(23)の出口端からエゼクター(32)により吸引され、エゼクターの供給水により希釈される。
【００３９】
上記の点以外は、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００４０】
実施例４〜６
次亜塩素酸ナトリウムとして低食塩次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素１２．５％、食塩３％、水酸化ナトリウム０．４％）を使用し、原料組成を表２に示すものに変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表２に示す。
【００４１】
比較例４〜６
次亜塩素酸ナトリウムとして低食塩次亜塩素酸ナトリウムを使用し、原料組成を表２に示すものに変えた以外、実施例４と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表２に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
表１および表２から分かるように、実施例では、一般次亜塩素酸ナトリウムであれ、低食塩次亜塩素酸ナトリウムであれ、二酸化塩素の収率を格段に向上させることができる。低食塩次亜塩素酸ナトリウムでも発生効率が９５％以上と連続的に高効率的に希釈二酸化塩素水を得ることができる。
【００４５】
また、収率低下の主な要因である未反応物の亜塩素酸イオンと副生した塩素酸イオンが低減され、とりわけ実施例による希釈二酸化塩素水中の塩素酸イオン含有量は比較例の１／３〜１／５程度に軽減されている。
【００４６】
実施例７、比較例７
原料組成を表３に示すように変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にして希釈二酸化塩素水のｐＨの経時的変化を調べた。この結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
表３から分かるように、得られた希釈二酸化塩素水のｐＨは経時的に５から６近辺にあって安定しており、中性に近いので、実際にこれを上水処理に少量添加して使用する場合には、アルカリによる中和が不要であって経済的である。
【００４９】
実施例８〜９
図２において、ｐＨ計(40)は、二酸化塩素水の製造装置(41)で得られた二酸化塩素水をここから貯留槽(42)へポンプ輸送する送液管(43)の分岐部(43a)に設けられたポット(44)内の二酸化塩素水のｐＨを計測する。ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、二酸化塩素水の製造装置(41)の運転管理を行う制御装置(45)から同製造装置(41)へ薬液供給量の制御信号が送られる。
【００５０】
実施例８では、実施例２の原料組成のうち塩酸の供給量を半分に減らし、実施例９では、実施例２の原料組成のうち次亜塩素酸ソーダの供給量を半分に減した、それ以外はそれぞれ実施例２と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例２と同様にしてその収率を求め、そのｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
表４から分かるように、得られた二酸化塩素水のｐＨ値は、実施例８では６．９、実施例９では２．５であった。そこで実施例８では、ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)の塩酸定量ポンプ(13)へ、塩酸の供給量を増すように同ポンプの出力を調節する信号が送られた。また、実施例９では、ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)の次亜塩素酸ソーダ定量ポンプ(12)へ、次亜塩素酸ソーダの供給量を増すように同ポンプの出力を調節する信号が送られた。これにより、未反応の亜塩素酸イオンの生成や塩素酸イオンの副生を抑え、二酸化塩素水を高収率で得ることができた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、１段目の反応を完結させることができるので、二酸化塩素の収率を格段に向上させることができる。
【００５４】
また、得られた二酸化塩素水のｐＨを経時的に中性付近で安定させることができる。
【００５５】
さらに、二酸化塩素水のｐＨを計測し、その測定値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行うことにより、未反応の亜塩素酸イオンの生成や塩素酸イオンの副生を抑え、二酸化塩素水を高収率で安定的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例による二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【図２】 本発明のｐＨ計と制御装置とを備えた二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【図３】 従来の二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【符号の説明】
１：反応室
２：入口端部接続口
３：入口端部接続口
４：中間接続口
５：反応器本体
６：薬液貯槽
７：薬液貯槽
８：薬液貯槽
９：次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管
１０：塩酸供給管
１１：亜塩素酸ナトリウム溶液供給管
１２：定量ポンプ
１３：定量ポンプ
１４：定量ポンプ
１５：背圧弁
１６：背圧弁
１７：背圧弁
１８：エジェクター
１９：屈曲部
４０：ｐＨ計
４１：二酸化塩素水の製造装置
４２：貯留槽
４３：送液管
４３ａ：分岐部
４４：ポット
４５：制御装置
【発明に属する技術分野】
本発明は二酸化塩素水の製造方法および製造装置に関し、より詳しくは、二酸化塩素ガスの発生効率を向上させることができ、かつ二酸化塩素水のｐＨを中性付近で安定させることができる二酸化塩素水の製造方法および製造装置に関する。
【０００２】
【発明の背景】
二酸化塩素ガスは、水処理、脱臭、漂白等、多岐にわたる用途を持つ物質であり、トリハロメタンを生成しないので塩素に代わる消毒剤として多くの国で使用されている。二酸化塩素ガスは塩素と同等以上の消毒力を示し、人や寄生原虫であるクリプトスポジウムに対する高い不活性化力を持つが、その性質上、圧縮状態では不安定であり、そのため製造後に使用現場へ運搬するのは避けるべきであり、通常は使用現場で製造される。このような点から、従来、二酸化塩素ガスの各種の現場発生装置が開発されている。
【０００３】
二酸化塩素ガスの発生方法の１つとして、原料として亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸を用いて、下記反応式で示す２段階で反応を行う方法がある。すなわち、まず１段目の反応では、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させ、その後２段目の反応で、同塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて、二酸化塩素ガスを得る。
【０００４】
１段目の反応
ＮａＣｌＯ ＋ ２ＨＣｌ → Ｃｌ２ ＋ ＮａＣｌ ＋ Ｈ２ Ｏ
２段目の反応
２ＮａＣｌＯ２ ＋ Ｃｌ２ → ２ＣｌＯ２ ＋ ２ＮａＣｌ
【０００５】
【０００６】
【従来の技術】
米国特許第４２４７５３１号には上記２段階反応を適用する二酸化塩素水の製造装置が記載されている。この装置では、図３に示すように、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(21)と塩酸供給管(22)が逆Ｔ字管型の反応室(23)の短い水平右半部(23a) の先端にそれぞれ接続され、亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(24)が水平左半部(23b) の先端に接続されている。すなわち、この装置では次亜塩素酸ナトリウム溶液の導入位置および塩酸の導入位置と亜塩素酸ナトリウム溶液の導入位置とが互いに近接している。反応室(23)の垂直部(23c) 出口端は吸引用のエゼクター(32)に接続されている。
【０００７】
この構成の二酸化塩素ガス発生装置では、供給管(21)から次亜塩素酸ナトリウム溶液を、供給管(22)から塩酸を、それぞれ反応室(23)の水平右半部(23a) の先端に供給し、水平右半部(23a) 内でこれら二原料化合物を反応させる（１段目の反応）。次いで、供給管(24)から亜塩素酸ナトリウム溶液を反応室(23)の水平左半部(23b) に供給して水平右半部(23a) と垂直部(23c) の交差部でこれを上記二原料の反応混合物に合流し、反応させる（２段目の反応）。発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムは垂直部(23c) の出口端からエゼクター(32)により吸引され、エゼクターの供給水により希釈される。
【０００８】
この従来技術の特徴は、１段目の反応すなわち次亜塩素酸ナトリウムと塩酸の反応が、逆Ｔ字管型の反応室(23)の水平右半部(23a) 内という極めて狭くてかつ短い領域で行われる点である。
【０００９】
二酸化塩素ガスの発生方法としては、その他に、反応器内での原料薬液の混合効果を高めるためにスタティックミキサー等を内装した反応器を用いる方法（特開平９−２０５０２号公報参照）や、円筒状の反応カラムにラッシヒリングなどの充填物を詰め、この反応カラムに原料を送液し、混合し、反応させる方法（特開平９−１５６９０２号公報参照）が知られている。
【００１０】
しかし、上述した従来技術では、いずれも、二酸化塩素ガスの発生効率が９０％前後と低い上に、得られた二酸化塩素水のｐＨも低くて不安定であり、そのため安定した品質の二酸化塩素水を確保するのは容易でない。特に、二酸化塩素水を上水道処理に使用する場合は、その注入許容量が２ｐｐｍに対して、亜塩素酸イオンの注入許容量は０．２ｐｐｍと厳しい数値となっており、未反応の亜塩素酸ソーダの量を極力少なくすることが求められる。
【００１１】
また、原料として、塩化ナトリウムを１２％程度含む一般次亜塩素酸ナトリウムでなく、上水処理に通常使用される塩化ナトリウム含有３％程度の低食塩次亜塩素酸ナトリウムを用いると、二酸化塩素ガスの発生効率が良くないという問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、上記従来技術では二酸化塩素ガスの発生効率が低く二酸化塩素水のｐＨも低くて不安定であるが、本発明者らは、その原因は、１段目の反応の反応速度は２段目の反応に比べて遅く、そのため１段目の反応の遂行が不完全な場合、未反応の次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸が次に接触する亜塩素酸ナトリウムと種々の副反応を起こし、亜塩素酸イオンおよび塩素酸イオンが副生するためであると考え、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明の課題は、上記のような点から、二酸化塩素ガスの発生効率を向上させることができ、かつ二酸化塩素水のｐＨを中性付近で安定させることができる二酸化塩素水の製造方法および製造装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明による二酸化塩素水の製造方法および製造装置は、二酸化塩素ガスを効率よく発生させるために、１段目の反応を完結させるのに十分な大きさの反応領域を持たせるものである。
【００１５】
すなわち、本発明による二酸化塩素水の製造方法は、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法において、供給する次亜塩素酸ナトリウム溶液と塩酸とを反応室の入口端部で合流して１段目の反応を進行させ、入口端部から同反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側で反応室に亜塩素酸ナトリウム溶液を供給して２段目の反応を行うことを特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明による二酸化塩素水の製造装置は、次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法に用いられる二酸化塩素水の製造装置において、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)とが共に反応室(1) の入口端部に接続され、入口端部から１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側にて反応室(1) に亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されていることを特徴とするものである。
【００１７】
本明細書全体において％は重量％を意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図１において、反応器本体(5) は、例えば、ポリ塩化ビニル製のパイプを加工して、縦長Ｌ型管状の反応室(1) の水平部の入口端部に２つの入口端部接続口(2)(3)が設けられ、長い垂直部の中間部に側方突状の中間接続口(4) が設けられてなるものである。中間接続口(4) は、入口端部接続口(2)(3)から１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側に位置する。２つの入口端部接続口(2)(3)には次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)がそれぞれ接続され、中間接続口(4) には亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されている。反応室(1) の垂直部上端は吸引用のエゼクター(18)に接続されている。
【００１９】
反応室(1) は、上記２段階の反応を行うのに充分な大きさの領域を確保できるのであればよく、上記のような管状のもののほか、円筒状のものであってもよい。管状の反応室は、薬液の混合が良く行われるので好ましいが、反応時間を確保するためにはある程度の長さが必要である。
【００２０】
２段目の反応は１段目の反応より速い反応速度で迅速に進行するが、１段目の反応生成物と亜塩素酸ナトリウム溶液との混合にある程度の時間を要するので、反応室(1) における中間接続口(4) の後流側に、２段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離を設けるのが好ましい。
【００２１】
各原料薬液を蓄える薬液貯槽(6) (7) (8) から対応する供給管(9)(10)(11) を経て反応室(1) の入口端部への各原料薬液の供給は、供給管(9) (10)(11)にそれぞれ設けられた定量ポンプ(12)(13)(14)によって強制的に行ってもよいし、反応室(1) の出口端に接続されたエゼクター(18)による吸引で行ってもよい。定量ポンプの安定的な運転を確保するためには、原料薬液はヘッドを利用して供給することが好ましい。反応室への各原料薬液の注入量は、予めこれを検量しておいて、定量ポンプの設定量を調節することにより制御する。供給管(9) (10)(11)にそれぞれ背圧弁(15)(16)(17)を設け、同弁を介して原料薬液を反応室に送るのが好ましい。
【００２２】
原料薬液の供給をエゼクター(18)のみによって行う場合は、供給管(9) (10)(11)にそれぞれ流量調節弁および逆止弁を設け、同弁を介して原料薬液を反応室(1) に送るのが好ましい。
【００２３】
エゼクター(18)は水を供給流体として作動し、反応室(1) 内を負圧にして、原料薬液を同室に吸引すると共に、反応室(1) 内で発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムを同室から吸引し、エゼクター(18)から出る供給水によりこれらを希釈する。安全上の見地からはこのように水で希釈しておく方が好ましい。
【００２４】
本発明で使用する次亜塩素酸ナトリウムは、一般次亜塩素酸ナトリウムでも低食塩次亜塩素酸ナトリウムでもよいが、特に後者の場合に二酸化塩素ガス発生効率の大幅な改善効果があり好ましい。
【００２５】
本発明によれば、１段目の反応および２段目の反応はいずれも完結しているため、反応の不均一による希釈二酸化塩素水のｐＨ値の変動が小さい。したがって、希釈二酸化塩素水のｐＨを計測し、得られたｐＨ値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行うことができる。該製造装置の運転管理の例としては、得られたｐＨ値が所定範囲を越えた場合に警報を発し、さらに必要ならば運転を停止すること、得られたｐＨ値により１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御すること、希釈二酸化塩素水のｐＨ値を表示記録することなどが挙げられる。
【００２６】
より具体的には、計測により得られたｐＨ値と適正ｐＨ値との差により、１段目の反応の原料薬液である次亜塩素酸ナトリウム溶液または塩酸の供給量を調整し、これにより、２段目の反応における未反応の亜塩素酸イオンや副生する塩素酸イオンの生成を抑えて、二酸化塩素水を高収率で得ることができる。例えば、配管の詰りなどで薬注バランスが崩れると、ｐＨが変動する。塩酸供給量が低下すると、生成した二酸化塩素水のｐＨが上がり、しかも未反応の亜塩素酸イオン濃度が増える（実施例８参照）。また、次亜塩素酸ナトリウム供給量が低下すると、生成した二酸化塩素水のｐＨが下がり、しかも未反応の亜塩素酸イオン濃度が増える（実施例９参照）。よって、二酸化塩素水のｐＨ値の変動を計測することにより薬注バランスの崩れを検知し、１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御したり、警報を出したり、運転を緊急停止することにより、未反応の亜塩素酸イオンの発生量を少なく抑える。生成した二酸化塩素水のｐＨは好ましくは３〜７、より好ましくは４〜６の範囲に管理もしくは制御される。
【００２７】
図２は、上記二酸化塩素水またはその希釈液のｐＨを計測するｐＨ計と、得られたｐＨ値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行う制御装置とを備える二酸化塩素水の製造装置の例を示すものである。ｐＨ計(40)は、二酸化塩素水の製造装置(41)で得られた二酸化塩素水をここから貯留槽(42)へポンプ輸送する送液管(43)の分岐部(43a)に設けられたポット(44)内の二酸化塩素水のｐＨを計測する。ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)へ薬液供給量の制御信号、警報発生信号、装置の停止信号等が送られる。
【００２８】
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
【００２９】
実施例１
図１において、反応器本体(5) は、ポリ塩化ビニル製のパイプを加工して、直径１５ｍｍの縦長Ｌ型管状の反応室(1) の水平部の入口端部に２つの入口端部接続口(2)(3)が設けられ、長い垂直部の中間部に側方突状の中間接続口(4) が設けられてなるものである。中間接続口(4) は、反応室(1) 内において１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ、入口端部接続口(2)(3)から、屈曲部(19)を経て後流側に位置する。反応室(1) において、入口端部接続口(2)(3)から屈曲部(19)までの距離と、屈曲部(19)から中間接続口(4) までの距離の比は、約１：２である。
【００３０】
２つの入口端部接続口(2)(3)には次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)がそれぞれ接続され、中間接続口(4) には亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されている。反応室(1) の垂直部上端は吸引用のエゼクター(18)に接続されている。
【００３１】
反応室(1) における亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口(4) の後流側には、２段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離が設けてある。
【００３２】
供給管(9) (10)(11)にはそれぞれ定量ポンプ(12)(13)(14)が設けられ、その後流に背圧弁(15)(16)(17)が設けられている。次亜塩素酸ナトリウム溶液、塩酸および亜塩素酸ナトリウム溶液は、薬液貯槽(6) (7) (8) から反応室(1) へ、供給管(9) (10)(11)を通って定量ポンプ(12)(13)(14)および背圧弁(15)(16)(17)を介して注入される。各定量ポンプ(12)(13)(14)は、対応する原料薬液を強制的に給送する。
【００３３】
上記構成の二酸化塩素水の製造装置において、次亜塩素酸ナトリウム溶液と塩酸が貯槽(6) (7) から定量ポンプ(12)(13)および背圧弁(15)(16)を介して供給管(9) (10)を通って反応室(1) の入口端部に供給され、この混合物が反応室(1) の亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口(4) の位置に達するまで、１段目の反応が行われる。次いで、亜塩素酸ナトリウム溶液が貯槽(8) から定量ポンプ(14)および背圧弁(17)を介して反応室(1) の亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口に供給され、１段目の反応生成物である塩素ガスと直ちに２段目の反応を起こす。目的物である二酸化塩素ガスおよび副生した塩化ナトリウムは反応室(1) の出口端からエゼクター(18)により吸引され、エゼクターから出る供給水により希釈される。得られた希釈二酸化塩素水はこのまま希釈状態で貯槽に蓄えられる。
【００３４】
次亜塩素酸ナトリウムとして一般次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素１２．５％、食塩１２％、水酸化ナトリウム０．４％含有）を使用し、表１に示す原料組成で、上記操作により２段階反応を行って、希釈二酸化塩素水（エゼクター出口端生成水）を得た。その収率を下記算定式により算出し、エゼクター出口端生成水のｐＨを計測し、エゼクター出口端生成水中の残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００３５】
【数１】
実施例２〜３
原料組成を表１に示すように変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００３７】
比較例１〜３
図３に示すように、米国特許第４２４７５３１号記載の二酸化塩素水の製造装置を用い、各原料薬液を定量ポンプで供給して反応を行った。この装置は、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(21)と塩酸供給管(22)が逆Ｔ字管型の反応室(23)の短い水平右半部(23a) の先端にそれぞれ接続され、亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(24)が水平左半部(23b) の先端に接続されたものである。反応室(23)の垂直部(23c) 出口端は吸引用のエゼクター(32)に接続されている。
【００３８】
この構成の二酸化塩素ガス発生装置では、供給管(21)から次亜塩素酸ナトリウム溶液を、供給管(22)から塩酸を、それぞれ定量ポンプ(26)(27)で背圧弁(29)(30)を介して反応室(23)の水平右半部(23a) の先端に供給し、水平右半部(23a) 内でこれら二原料化合物を反応させる（１段目の反応）。次いで、供給管(24)から亜塩素酸ナトリウム溶液を定量ポンプ(28)で背圧弁(31)を介して反応室(23)の水平左半部(23b) に供給して、水平左半部(23b) と垂直部(23c) の交差部でこれを上記二原料化合物の反応混合物に混合し、垂直部(23c) 内で反応させる（２段目の反応）。発生した二酸化塩素ガスと副生した塩化ナトリウムは反応室(23)の出口端からエゼクター(32)により吸引され、エゼクターの供給水により希釈される。
【００３９】
上記の点以外は、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表１に示す。
【００４０】
実施例４〜６
次亜塩素酸ナトリウムとして低食塩次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素１２．５％、食塩３％、水酸化ナトリウム０．４％）を使用し、原料組成を表２に示すものに変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表２に示す。
【００４１】
比較例４〜６
次亜塩素酸ナトリウムとして低食塩次亜塩素酸ナトリウムを使用し、原料組成を表２に示すものに変えた以外、実施例４と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にしてその収率を求め、ｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表２に示す。
【００４２】
【表１】
【表２】
表１および表２から分かるように、実施例では、一般次亜塩素酸ナトリウムであれ、低食塩次亜塩素酸ナトリウムであれ、二酸化塩素の収率を格段に向上させることができる。低食塩次亜塩素酸ナトリウムでも発生効率が９５％以上と連続的に高効率的に希釈二酸化塩素水を得ることができる。
【００４５】
また、収率低下の主な要因である未反応物の亜塩素酸イオンと副生した塩素酸イオンが低減され、とりわけ実施例による希釈二酸化塩素水中の塩素酸イオン含有量は比較例の１／３〜１／５程度に軽減されている。
【００４６】
実施例７、比較例７
原料組成を表３に示すように変えた以外、実施例１と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例１と同様にして希釈二酸化塩素水のｐＨの経時的変化を調べた。この結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
表３から分かるように、得られた希釈二酸化塩素水のｐＨは経時的に５から６近辺にあって安定しており、中性に近いので、実際にこれを上水処理に少量添加して使用する場合には、アルカリによる中和が不要であって経済的である。
【００４９】
実施例８〜９
図２において、ｐＨ計(40)は、二酸化塩素水の製造装置(41)で得られた二酸化塩素水をここから貯留槽(42)へポンプ輸送する送液管(43)の分岐部(43a)に設けられたポット(44)内の二酸化塩素水のｐＨを計測する。ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、二酸化塩素水の製造装置(41)の運転管理を行う制御装置(45)から同製造装置(41)へ薬液供給量の制御信号が送られる。
【００５０】
実施例８では、実施例２の原料組成のうち塩酸の供給量を半分に減らし、実施例９では、実施例２の原料組成のうち次亜塩素酸ソーダの供給量を半分に減した、それ以外はそれぞれ実施例２と同様の操作で反応を行って希釈二酸化塩素水を得、実施例２と同様にしてその収率を求め、そのｐＨを計測し、残存原料および副生物の分析を行った。これらをまとめて表４に示す。
【００５１】
【表４】
表４から分かるように、得られた二酸化塩素水のｐＨ値は、実施例８では６．９、実施例９では２．５であった。そこで実施例８では、ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)の塩酸定量ポンプ(13)へ、塩酸の供給量を増すように同ポンプの出力を調節する信号が送られた。また、実施例９では、ｐＨ計(40)から制御装置(45)へ計測ｐＨ値の信号が送られ、制御装置(45)から二酸化塩素水の製造装置(41)の次亜塩素酸ソーダ定量ポンプ(12)へ、次亜塩素酸ソーダの供給量を増すように同ポンプの出力を調節する信号が送られた。これにより、未反応の亜塩素酸イオンの生成や塩素酸イオンの副生を抑え、二酸化塩素水を高収率で得ることができた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、１段目の反応を完結させることができるので、二酸化塩素の収率を格段に向上させることができる。
【００５４】
また、得られた二酸化塩素水のｐＨを経時的に中性付近で安定させることができる。
【００５５】
さらに、二酸化塩素水のｐＨを計測し、その測定値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行うことにより、未反応の亜塩素酸イオンの生成や塩素酸イオンの副生を抑え、二酸化塩素水を高収率で安定的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例による二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【図２】 本発明のｐＨ計と制御装置とを備えた二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【図３】 従来の二酸化塩素水の製造装置を示す概略図である。
【符号の説明】
１：反応室
２：入口端部接続口
３：入口端部接続口
４：中間接続口
５：反応器本体
６：薬液貯槽
７：薬液貯槽
８：薬液貯槽
９：次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管
１０：塩酸供給管
１１：亜塩素酸ナトリウム溶液供給管
１２：定量ポンプ
１３：定量ポンプ
１４：定量ポンプ
１５：背圧弁
１６：背圧弁
１７：背圧弁
１８：エジェクター
１９：屈曲部
４０：ｐＨ計
４１：二酸化塩素水の製造装置
４２：貯留槽
４３：送液管
４３ａ：分岐部
４４：ポット
４５：制御装置
Claims (11)
- 次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法において、供給する次亜塩素酸ナトリウム溶液と塩酸とを反応室の入口端部で合流して１段目の反応を進行させ、入口端部から同反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側で反応室に亜塩素酸ナトリウム溶液を供給して２段目の反応を行うことを特徴とする、二酸化塩素水の製造方法。
- 上記二酸化塩素水またはその希釈液のｐＨを計測し、得られたｐＨ値により二酸化塩素水製造装置の運転管理を行うことを特徴とする、請求項１記載の二酸化塩素水の製造方法。
- 得られたｐＨ値が所定範囲を越えた場合に警報を発し、および／または運転を停止することを特徴とする、請求項２記載の二酸化塩素水の製造方法。
- 得られたｐＨ値により１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御することを特徴とする、請求項２記載の二酸化塩素水の製造方法。
- 次亜塩素酸ナトリウムとして低食塩次亜塩素酸ナトリウムを用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の二酸化塩素水の製造方法。
- 次亜塩素酸ナトリウムと塩酸とを反応させて塩素ガスを発生させる１段目の反応と、得られた塩素ガスと亜塩素酸ナトリウムとを反応させて二酸化塩素を発生させる２段目の反応とからなる二酸化塩素水の製造方法に用いられる二酸化塩素水の製造装置において、次亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(9) と塩酸供給管(10)とが共に反応室(1) の入口端部に接続され、入口端部から１段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離だけ後流側にて反応室(1) に亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)が接続されていることを特徴とする、二酸化塩素水の製造装置。
- 反応室(1) が、亜塩素酸ナトリウム溶液供給管(11)の接続口(4) の後流側に、２段目の反応を本質的に完結させるに十分な距離を有することを特徴とする請求項６に記載の二酸化塩素水の製造装置。
- 反応室(1) が管状もしくは円筒状のものであることを特徴とする請求項６または７に記載の二酸化塩素水の製造装置。
- 上記二酸化塩素水またはその希釈液のｐＨを計測するｐＨ計と、得られたｐＨ値により二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行う制御装置とを備えることを特徴とする、請求項６〜８のいずれかに記載の二酸化塩素水の製造装置。
- 二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行う制御装置が、得られたｐＨ値が所定範囲を越えた場合に警報を発する装置および／または運転を停止するする装置であることを特徴とする、請求項９記載の二酸化塩素水の製造装置。
- 二酸化塩素水の製造装置の運転管理を行う制御装置が、得られたｐＨ値により１段目および／または２段目の反応の原料薬液の供給量を制御するものであることを特徴とする、請求項９記載の二酸化塩素水の製造装置。
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