JP4017532B2

JP4017532B2 - Crimp postcard paper for inkjet recording

Info

Publication number: JP4017532B2
Application number: JP2003010078A
Authority: JP
Inventors: 俊次林; 崇羽田; 久美子内藤
Original assignee: Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Tokushu Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 2003-01-17
Filing date: 2003-01-17
Publication date: 2007-12-05
Anticipated expiration: 2023-01-17
Also published as: JP2004216832A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はアニオン性のインクを使用したインクジェット記録方式で情報を記録した後に、水滴などの影響により記録部分のインクがにじみ出ることがない耐水性を有し、かつ印刷適性とインクジェットプリント適性に優れた性能を有するインクジェット記録用圧着葉書用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
郵送コストの低減を目的として、封書に代わって「圧着葉書」が多方面で利用されている。この構成の一例として、圧力により接着可能な再剥離型の感圧接着剤を基紙に塗工し、固定情報をＵＶ硬化型のインキを使用したオフセット方式の印刷機で印刷し、親展情報を静電記録方式（電子写真方式）のプリンターで印字した後に、２つ折り若しくは３つ折り等に折り畳んでから加圧ロール間に通して親展面同士を接着し、葉書大に切断して葉書を製造する方法がある。受取人は葉書を受け取った後に接着された親展面を剥離して親展情報を読み取る。剥離した後は通常の方法では再接着できない工夫をしており親展性を確保している。
【０００３】
この「圧着葉書」には種々の方法が提案されている。例えば、特開平４−５９３９５号（特許文献１参照）には、基紙面の少なくとも一部に、非剥離性接着剤基剤とその接着剤基剤に対し非親和性を示す微粒状充填剤とから成る接着剤組成物の層を設けたことを特徴とする情報担体用シートが提案されている。この提案では平均粒子径が１０μｍ〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍのシリカと他の充填剤の組み合わせからなる微粒状充填剤を、感圧接着剤１００重量部に対して１００〜４００、好ましくは１３０〜３００、より好ましくは１５０〜２５０重量部添加することで、耐ブロッキング性を向上させ、静電記録時に使用するシリコンオイルを吸収し接着力の低下を無くしている。また、特開平７−１８２３２号（特許文献２参照）には、支持体シートの少なくとも片面の一部に、ラテックスから成る感圧接着剤と、この感圧接着剤に対して非親和性を示す２種類以上の微粒子充填剤と、前記感圧接着剤と微粒子充填剤との両者に対して親和性を有する変性ポリビニルアルコールとからなる疑似接着剤の層を設けた情報担体用シートが提案されている。
【０００４】
これらの圧着葉書用紙は静電記録方式のプリンターを対象にして開発されたものである。静電記録方式は記録ドラム表面に静電気を利用してトナーからなる文字や画像を形成し、これを記録用紙表面に転写後に加熱ロール間を通過させ、熱をかけてトナーに含まれる樹脂を溶融させ用紙に定着させる。加熱ロールはトナーのロールへの付着を防ぐためにその表面にシリコーンオイルを連続的に供給する。
【０００５】
ところが近年、親展情報の印字がインクジェット方式のプリンターで行われることが多くなった。これは高速記録が可能でカラー化も容易なインクジェット方式のプリンターの技術的な進歩が著しいからである。インクジェット方式のプリンターは、インクを色々な手段で無数の液滴として飛翔させ記録シートに付着させて記録を行うものである。またインクジェット方式のプリンターの記録用インクには、印字ヘッドの保守の簡便さからアニオン性の直接染料若しくは酸性染料を使用する場合がほとんどである。
【０００６】
そこで、従来の圧着葉書用紙に必要な静電記録方式（電子写真方式）特性に更にインクジェット記録適性を付与する必要が出てきた。具体的には以下のような適性が挙げられる。
【０００７】
（１）インクジェット方式のプリンターによる印字部の吸収が速く、該プリンターのロールをインクで汚すことが無い（インクを吸収する速さがプリンターの速度に追いつかないような状態であると、用紙に吸収し切れなかったインクがロールを汚してしまい、これが蓄積されて用紙を汚すといったトラブルが発生する）。
【０００８】
（２）印字部の発色濃度が高い（従来の静電記録方式に対応して実用化されている圧着葉書用紙は、接着力を発現させるために填料の接着剤基剤に対する比率を小さくせざるを得ず、そのため必然的にインクジェット方式のプリンターによる印字部の発色濃度は低くなる）。
【０００９】
（３）水が付着してもインクが溶出することがない（配達途中で雨に濡れる可能性の高い葉書ではインクが雨にぬれてにじむと致命的な欠点となる）。
【００１０】
（４）圧着したのち剥離する際に印字部が対向面に転写することがない（インクジェット方式のプリンターで印字した圧着葉書には、圧着して再剥離すると、印字部分が対向側の紙面に転写して紙面を汚してしまい、文字の判読を困難にしてしまうという問題がある）。
【００１１】
そこでこれらの特性を付与するために、以下のような提案等がある。
【００１２】
上記（１）及び（２）を解決するための提案等；インクの吸収を速くし、またインク発色濃度を高くするために、圧着葉書用接着剤中におけるシリカ等の吸油量の大きい微粒子充填剤を多く配合する方法が考えられる。しかし、本発明者等が検討した結果、充填剤の配合量が多い状態で圧着葉書用の接着剤を塗工した紙をオフセット印刷すると、印刷時に使用する湿し水により一時的に接着剤層の強度が低下し、その結果、接着剤層の一部分が塗工された紙の表面から剥がれ落ちてブランケットを汚染するという問題が発生した。また、印刷・フォーム加工ラインのターンバーにおいて、基紙に塗工され形成された接着剤層が摩耗したり脱落して、品質安定性に欠け、印刷機やフォーム加工ラインを汚し操業性が悪い等という問題が発生した。いずれにしても、本質的解決手段は提案されていないのが現状である。
【００１３】
上記（３）を解決するための提案等；本発明者等は印字部に水が付着してもインクが溶出することがないように印字部に耐水性を付与するために、圧着葉書用接着剤層にカチオン性物質を併用する検討を行った。すなわちアニオン性のインクジェット記録用インクをカチオン性物質により水に溶け難くするということを基本原理のもと検討を行ったが、塗工液がゲル化してしまい塗工が不可能となった。この原因は、該接着剤の構成成分である天然ゴムラテックスやＳＢＲ等の合成ラテックス、シリカ等の微粒子充填剤がいずれもアニオン性であるため、カチオン性の前記耐水化剤と反応してゲル化や凝集を起こすためと考えられる。
【００１４】
これらの問題を解決するために種々の提案がなされている。例えば、特開平９−７１７５８号（特許文献３参照）には弱カチオン性のポリアミド樹脂系樹脂を圧着葉書用接着剤に配合し、凝集を防いで安定した接着剤組成物を得て、これを使用したインクジェット記録用擬似接着紙の提案がなされている。この提案の弱カチオン性とは、カチオン性であるがｐＨ９以上のアニオン性を示す塗料に添加した際にカチオン性をほとんど示さず凝集しない性質をいう。しかしこの方法では、添加する高分子のカチオン性が弱いから、添加量が少ないと水性染料に十分な耐水性を付与することができない。そこで、弱カチオン性高分子の添加量を増加すると、接着力が低下してしまうという問題が発生した。
【００１５】
特開平９−１５７６１１号（特許文献４参照）には、高ｐＨ域で電荷が零乃至負となるカチオン性ポリマーと、重合燐酸塩及び多価金属塩類を接着剤に配合してイオン的に安定な接着剤組成物を得て、これを使用したインクジェット用圧着紙の提案がなされている。しかし、この方法ではカチオン性ポリマー自体の添加量やそれを不溶化するための多価金属塩及び凝集を防止するための重合燐酸塩の総添加量が多くなり、高い接着力の確保が難しい。
【００１６】
特開平１０−５２９８５号（特許文献５参照）には、接着剤に特定の量のポリジメチルアミンエピクロルヒドリン系ポリカチオン（ＰＤＭＡＥ）を加えてイオン返しを起こし、イオン的に安定な接着剤組成物を得て、これを使用したインクジェット用圧着紙の提案がなされている。
【００１７】
特開平１０−３３７９８０号（特許文献６参照）には、天然ゴム系エマルジョンにポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂あるいは水溶性変性ポリアミン系樹脂を配合し、インクジェット用インクの耐水性を確保し、また特定量の非イオン系界面活性剤を配合することで塗工液の安定性を確保し、これを使用した再剥離性圧着葉書用記録紙の提案がなされている。
【００１８】
特開２０００−２０４３３９号（特許文献７参照）には、カチオン性単量体混合物及びアニオン性単量体混合物を含んで成る単量体を共重合した両性高分子と、従来の感圧接着剤の接着成分を含んでなる感圧接着剤が提案されており、これによってインクジェットプリンターによる印字の耐水性及び接着剤の分散安定性にも優れるという提案がなされている。
【００１９】
特開２００１−３１１０６５号（特許文献８参照）には、接着剤成分にアセトアセチル化ＰＶＡ、両性高分子、カチオン性高分子を配合し、分散安定性に優れインクジェット記録された印字の耐水性に優れる感圧接着剤が提案されている。
【００２０】
しかし、上述した特開平１０−５２９８５号（特許文献５参照）以下４件の提案における接着剤の粘度は揺変性が大きく経歴によって粘度の変化が否めず、特性が必ずしも安定するとは言えない。
【００２１】
一方、特開２０００−３１９３３９号（特許文献９参照）には、カチオン変性天然ゴムラテックスにカチオン性高分子及び／又は両性高分子を配合した接着剤が提案され、インクジェットプリンターによる印字の耐水性及び接着剤の分散安定性にも優れるとされる。また、特開２００２−６９４２３号（特許文献１０参照）には、アニオン性を有さない変性天然ゴムと特定のカチオン物質からなる接着剤を施してなる感圧接着シートが提案され、接着剤の安定性とインクジェットプリンターによる印字の耐水性が優れるとされている。
【００２２】
しかし、以上のような構成では接着剤層の成分にアニオン系成分がないため、基紙シートと接着剤層との密着性が悪くなるという問題があり、さらに、カチオン性およびアニオン性の両性官能基を有する両性樹脂等を該接着剤に配合しなければならなく、その結果接着力が低下するという問題が発生した。いずれにしても、本質的解決手段は提案されていないのが現状である。
【００２３】
上記（４）を解決するための提案等；インクジェット方式のプリンターで印字した圧着葉書において、圧着して再剥離したときに、印字部分が対向側の紙面に転写して紙面を汚すという問題を解決するために、特開２００１−１９２６２６号（特許文献１１参照）には支持体シートが変性ＰＶＡおよび架橋剤を含有し、接着剤が微粒子充填剤とカチオン性水溶性高分子を含有し、印字部の耐水性に優れ、且つ印字面を擬似接着後剥離しても反対面に印字が転写することのない圧着ハガキ用紙の提案がなされている。
【００２４】
また、特開２０００−７１６５５号（特許文献１２参照）には感圧接着剤に水不溶性又は水難溶性のカチオン性重合体を配合し、インクジェットプリンターによる印字の耐水性が優れ、親展面を圧着した後に剥離しても親展面の印字が対抗面に転移することがなく、オフセット印刷によるプレ印刷において、インクジェットプリンターによる印字の耐水化剤の湿し水に対する溶出がわずかで印刷作業性に優れた圧着記録紙が提案されている。
【００２５】
しかしこれら提案の接着剤の粘度は揺変性が大きく経歴によって粘度の変化が否めず、特性が必ずしも安定するとは言えない。
【００２６】
また、上記（４）を解決するための別の方法として、感圧接着剤層の面強や凝集力を高めればよいとの考えから微粒子充填剤の配合量を減らしただけでは、上記したようにインクの吸収性や発色濃度が劣るという問題が残る。いずれにしても、本質的解決手段は提案されていないのが現状である。
【００２７】
また、特願平８−２２０７２３号（特許文献１３参照）において基紙の少なくとも一方の面の最外層を圧着葉書用の接着剤層とし、かつ該接着剤層の下層にカチオン性の塗工層を形成した構成で、インクジェット方式の印字部の耐水性に優れ、対向面への転写も無く、接着剤の凝集やゲル化の問題も解消され、さらに諸々の接着特性にも優れるインクジェット記録用圧着葉書用紙を提案しているが、接着剤層の更なる強度アップが求められていた。すなわち、オフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に、接着剤層が摩耗したり脱落したりすることがまったく無く、その結果ブランケット等をまったく汚すことがなく操業上安定な用紙が求められていた。
【００２８】
【特許文献１】
特開平４−５９３９５号
【特許文献２】
特開平７−１８２３２号
【特許文献３】
特開平９−７１７５８号
【特許文献４】
特開平９−１５７６１１号
【特許文献５】
特開平１０−５２９８５号
【特許文献６】
特開平１０−３３７９８０号
【特許文献７】
特開２０００−２０４３３９号
【特許文献８】
特開２００１−３１１０６５号
【特許文献９】
特開２０００−３１９３３９号
【特許文献１０】
特開２００２−６９４２３号
【特許文献１１】
特開２００１−１９２６２６号
【特許文献１２】
特開２０００−７１６５５号
【特許文献１３】
特願平８−２２０７２３号
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記したような問題を解決することを課題とする。具体的には、圧着葉書用紙としての諸性能、すなわち用紙を保存中にブロッキングを起こさず、圧着強度が良好で、圧着後適度の力で剥離でき親展情報を読み取ることができ、通常の方法では再接着出来ない等の圧着葉書用紙としての基本的な要求性能を満たし、且つ、圧着葉書用接着剤が経時で増粘したり凝集したりすることなく、保存中の分散状態が安定であり且つ塗工時にも分散状態が安定であり、次いで得られた圧着葉書用紙をオフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に、接着剤層が摩耗したり脱落したりすることが無く、その結果ブランケット等を汚すことがなく操業上安定で、次いでインクジェット方式のプリンターを使用して印字した可変情報印字部の発色濃度が高く、また水が付着してもインクジェット記録用のインクが溶出することなく、次いで圧着したのち剥離する際に印字部が対向面に転写することがない、優れたインクジェット記録用圧着葉書用紙を提供することを課題とする。
【００３０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、感圧接着剤にジルコニウム化合物を含有することにより前記課題をすべて解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００３１】
すなわち本発明は、接着剤基剤と微粒子充填剤とを主成分としてなる感圧接着剤を基紙の少なくも一方に設けてなるインクジェット記録用圧着葉書用紙であって、該感圧接着剤がジルコニウム化合物を含有することを特徴とする。前記ジルコニウム化合物は、炭酸ジルコニウムアンモニウムであることが好ましい。また、前記感圧接着剤が、さらに、カチオン性物質を含有すると好ましく、該カチオン性物質が、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂のいずれか１種類以上であると特に好ましい。またジシアンジアミド系の樹脂であると特に好ましい。また、前記感圧接着剤が、さらに、澱粉及びその変性物、ポリビニルアルコール及びその変性物、カルボキシメチルセルロース、カゼインのいずれか１種類以上を含有すると好ましい。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の感圧接着剤は、通常状態では接着することがなく加圧により接着し且つ必要時に剥離し得る接着剤、いわゆる粘着層を形成するものであって、接着剤基剤と微粒子充填剤とを主成分としてなり、これを基紙の少なくとも一方に設けることでインクジェット記録用圧着葉書用紙が得られる。
【００３３】
接着剤基剤は接着剤主剤と補助接着剤とからなる。接着剤主剤としては、水性高分子である天然ゴムラテックスやMGラテックスと呼ばれるメタクリル酸メチルグラフト重合天然ゴム系ラテックス、アクリル系ラテックス等が使用できる。これらはカチオン変性されているものも使用できる。また、補助接着剤として、ＳＢＲラテックスとその（カチオン又は両性）変性物やＮＢＲラテックス、ウレタンエマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記）とその変性物やポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと略記）、各種デンプンとその変性物、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ウレタン、ポリアクリルアミド等が使用できる。
【００３４】
上記接着剤主剤（天然ゴムラテックス、ＭＧラテックス、アクリル系ラテックス等）と補助接着剤（ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ＰＶＡ等の水溶性バインダー）との配合割合は、感圧接着剤の接着力と、基紙への定着性や接着層皮膜の凝集力とのバランスに影響するため適度に調整する必要があり、接着剤主剤と補助接着剤とは質量比で９７：３〜５０：５０であることが好ましい。補助接着剤が３質量部未満の場合は、感圧接着剤の基紙への定着性が低下し、逆に補助接着剤が５０質量部を超える場合は、重ね合わせ面における接着層同士の接着力が低下し適切な剥離性能が得られない。
【００３５】
本発明で使用できるジルコニウム化合物として、硫酸ジルコニウムや塩酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム等から、これらを１種類以上使用することができる。接着剤層にジルコニウム化合物が存在すると、圧着葉書用紙をオフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に、接着剤層が摩耗したり脱落したりすることが無く、また、圧着したのち剥離する際に印字部が対向面に転写することもない。また、特に、炭酸ジルコニウムアンモニウムを使用すると、インクジェット記録用のインクを耐水化するための後述するカチオン物質を接着剤中に併用しても、接着剤が経時で増粘したり凝集したりすることなく、保存中の分散状態が安定であり且つ塗工時にも分散状態が安定であり、インクジェット方式のプリンターを使用して印字した可変情報印字部に水が付着してもインクジェット記録用のインクが溶出することがない。
【００３６】
ジルコニウム化合物の上記のような効果の理論的解明は明かではないが、本発明者等はこれらを使用することで接着剤が電荷的に安定化する効果があることと、架橋構造を形成するために接着剤層の基紙への密着性と接着剤層の凝集力が高くなるためと推測している。
【００３７】
架橋構造を形成するためには、接着剤層中にジルコニウム化合物と反応して架橋構造を形成し得る物質を含有することが好ましく、具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、チオール基、エステル基、カルボニル基、ウレタン結合、活性オレフィン、複素環等の官能基の１種類以上を含む物質を含有することが好ましい。
【００３８】
接着剤基剤の主剤として使用できるＭＧラテックスはメタクリル酸メチルに由来するエステル基を有し、アクリル系ラテックスはカルボキシル基やエステル基を有するので好ましく使用できる。また、補助接着剤として使用できるＳＢＲラテックスやＮＢＲラテックスは通常、カルボキシル基やエステル基を含有するので好ましく使用できる。また、ウレタンエマルジョンはウレタン結合を含有し、エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョンはカルボニル基を含有するので好ましく使用できる。ＰＶＡは水酸基を含有するので好ましく使用でき、その変性物はカルボキシル基変性やアセトアセチル基変性したもの等が好ましく使用できる。ポリビニルピロリドンは複素環とカルボニル基を含み、ＣＭＣや溶解デンプンは水酸基を含み、ゼラチンやカゼインはカルボキシル基や水酸基を含むので好ましく使用できる。スチレン・無水マレイン酸共重合体はカルボニル基を含み、ポリアクリルアミドはアミド基を有するので好ましく使用できる。
【００３９】
これらのうち、澱粉及びその変性物、ポリビニルアルコール及びその変性物、カルボキシメチルセルロース、カゼインのいずれか１種類以上を使用すると特に好ましい。その理由は明確ではないが、それらが水溶性であるためと官能基の数を多く有するのでジルコニウム化合物と架橋構造を形成し易いからと本発明者等は推測している。
【００４０】
接着剤層には、ホルマリンやグリオキザールのようなアルデヒド系化合物、ジアセチルやクロルペンタンジオンのようなケトン系化合物、反応性のオレフィンを持つ化合物、Ｎ−メチロール化合物、イソシアネート類、アジリジン化合物類、カルボジイミド系化合物類、エポキシ化合物、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、塩酸や硫酸、燐酸等の無機酸及びこれらのアンモニウム塩、クロム明ばん、ホウ酸及びホウ酸塩、硫酸亜鉛、蟻酸カルシウム等の架橋剤を１種以上ジルコニウム化合物と併用することもできる。
【００４１】
ジルコニウム化合物の使用量は、接着剤基剤１００質量部に対して０．５〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部である。使用量が０．５質量部より少ないと接着剤層の基紙への定着性や凝集力が不十分となりやすく、また後述するカチオン物質を併用する際には接着剤の分散安定性にやや劣る。５０質量部を超えると重ね合わせ面における接着層同士の接着力が低下し、適切な剥離性能が得られない。
【００４２】
本発明の感圧接着剤組成物においては微粒子充填剤を配合する。微粒子充填剤としては、接着剤との親和力が小さいものであって粒子形状が規則的に整ったものを用いるのがよい。このようなものとしては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪藻土、ガラス粉末、シラスバルーン、活性白土、穀物デンプン粒子及びその変性物、ゼオライト、微球状アクリル樹脂、微球状メタクリル樹脂、微球状ポリエチレン、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
また、本発明の接着剤においては、接着剤基剤１００質量部に対して、微粒子充填剤を３０〜３００質量部、好ましくは６０〜２５０質量部の範囲で配合する。３０質量部未満ではインクジェット方式のプリンター適性が劣り、耐ブロッキング性が低下したり接着力が強すぎて剥離しにくくなる。３００質量部を超えると接着力が低くなりすぎたり、オフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に、接着剤層が摩耗したり脱落し、その結果ブランケット等を汚すという問題を発生する危険がある。
【００４４】
このようにして得られる接着剤基剤には、必要に応じて粘着剤に慣用されている添加剤、例えば粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、着色剤、防腐剤、消臭剤、消泡剤などを添加することができる。
【００４５】
また、本発明のインクジェット記録用圧着葉書用紙では、インクジェット方式のプリンターのインクの耐水性を付与するために、すなわち、インクジェット方式のプリンターを使用して印字した可変情報印字部に水が付着してもインクジェット記録用のインクが溶出することがないようにするために、カチオン物質を感圧接着剤に含有するか、または基紙と感圧接着剤層との間にカチオン物質からなるの塗工層を設ける必要がある。
【００４６】
カチオン物質を感圧接着剤に含有する場合、該感圧接着剤中にジルコニウム化合物、特に炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有すると、上述したように、接着剤が経時で増粘したり凝集したりすることなく、保存中の分散状態が安定であり且つ塗工時にも分散状態が安定である。
【００４７】
一方、カチオン物質を基紙と感圧接着剤層との間に設ける場合、インクジェット記録方式で印字されたインクは接着剤層の下層のカチオン物質層で固定され、接着剤層はジルコニウム化合物による架橋構造のため一層強固になって、圧着葉書用紙をオフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に、接着剤層が摩耗したり脱落したりすることが無く、また、圧着したのち剥離する際に印字部が対向面に転写することもない。
【００４８】
本発明の接着剤層中のカチオン性物質としては、公知のものを使用できる。即ち、ポリエチレンイミン、金属の水溶性塩、ポリビニルピリジウムブロマイド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン有機酸塩、カチオン性コロイダルシリカ、第４級アンモニウム塩型高分子電解質、ジアルカノールアミノ変性アルキレングリコール誘導体、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合体、２級アミンとエピハロヒドリンとを反応させて得られるカチオン性樹脂、ジシアンジアミド系カチオン樹脂等であり、これらの１種類以上を使用する。
【００４９】
本発明者らが検討した結果では、その中でもカチオン性のエピハロヒドリン系樹脂が、耐水性を発現する効果に優れ、また耐光性にも優れるということを見いだした。本発明で使用するカチオン性のエピハロヒドリン系樹脂としては、ポリアミン類及び／またはポリアミド類とエピハロヒドリンを反応させて得られるカチオン性の樹脂が耐光性に優れるので好適に使用できる。例えばポリアミン類としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ポリエチレンイミン、ピペリジン、ピロール、カルバゾール等の１種類以上を使用し、ポリアミド類としては、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリアミドや、ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニア縮合させたポリアミドポリ尿素、Ｎ−ビニルアミド系モノマー、エチレン−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド共重合体と塩酸を反応させた４級塩等の１種類以上を使用し、エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン等の１種類以上を使用し、公知手段を用いて重合してエピハロヒドリン系のカチオン樹脂を得る。
【００５０】
本発明者が検討した結果、エピハロヒドリン系樹脂の中でも、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂からなる群のいずれか１種類以上であると特に好ましい。
【００５１】
また、本発明者が検討した結果、ジシアンジアミド系の樹脂も耐水性を発現する効果に優れ、また耐光性にも優れ特に好ましく使用できる。
【００５２】
本発明で、カチオン物質を感圧接着剤に含有する場合、その添加量は、接着剤基剤１００質量部に対して０．５〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部である。カチオン物質の使用量が０．５質量部より少ないとインクジェット方式の印字部の耐水性が不十分となり、５０質量部を超えると重ね合わせ面における接着層同士の接着力が低下し、適切な剥離性能が得られない。
【００５３】
一方、カチオン物質を基紙と感圧接着剤層との間に設ける場合、このカチオン性の塗工層を形成する手段としては、抄紙機上の湿紙にサイズプレス装置、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター等を使用して塗工する方法や、基紙を抄造後にエアーナイフコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター等を使用して塗工する方法等を採用できる。塗工量は通常固形分で０．１〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは２〜４ｇ／ｍ²である。塗工量が０．１ｇ／ｍ²未満であるとインクジェット記録方式の印字部の耐水性が不足し、１０ｇ／ｍ²を超えると効果がそれ以上期待できず、またコスト高となるので上記範囲が望ましい。
【００５４】
本発明の感圧接着剤は、グラビアコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基紙に塗工される。基紙への感圧接着剤の塗工量は、感圧接着剤層の接着性、剥離性などのため、１〜３０ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ²、さらに好ましくは５〜１０ｇ／ｍ²とするのがよい。
【００５５】
次に、本発明の感圧接着剤組成物が塗工される基紙としては、通常の紙が主として使用できる。これは通常、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の製紙用パルプを３００〜６００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これにクレー、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタンなどのフィラー、澱粉、ＰＶＡ等の紙力増強剤、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド・エピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の湿潤紙力増強剤、ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤等のサイズ剤、蛍光増白剤、着色染顔料、定着剤等を適宜添加し、円網抄紙機や長網抄紙機等の公知の抄紙機を使用して常法に基いて４０〜１５０ｇ／ｍ^２で抄紙することで製造する。また、抄紙途中でサイズプレス装置を使用してサイズ剤、紙力増強剤等を塗工することも適宜行うことができる。また、その表面に、平滑性を向上するためのフィラーとバインダーからなる塗工層を設けることもできる。
【００５６】
また、本発明の感圧接着剤組成物が塗工される基紙としては、通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基紙の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。
【００５７】
本発明の親展葉書用圧着用紙を使用した三つ折り葉書を製造する一例を図に基づいて説明する。図１は本発明の三つ折り葉書の表面展開図、図２はこの葉書の裏面展開図、図３は葉書を折り込む際の状態説明図である。本発明の親展葉書用紙圧着用紙は、先ず所定巾にスリットされ、ロール状に巻き取られ、その表裏面に所定情報がフォーム印刷機（オフセット輪転印刷機がほとんどである）で印刷される。ついでその両端にノンインパクトプリンターでの紙送りを正確にするためのスプロケット穴１が開けられる。次いで、コンピューターに蓄積された各種データより、宛名Ａ、秘匿すべき情報Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆがノンインパクトプリンターにより印字される。次いで用紙は、Ｂ面とＣ面が接するように、且つＥ面とＦ面が接するように、折り線部２ａ、２ｂで連続的に折り込まれ、シーラーのロール間を通過する際に高い圧力（通常は線圧で４０ｋｇｆ／ｃｍ以上）を掛けられることにより貼合され、次いで１枚ずつ葉書の形に切断される。これにより受取人は該圧着葉書を剥離することにより印字された秘匿情報を読むことができる。この際剥離を容易にするために端部に剥離剤を印刷しておく等の公知の方法を適宜施すこともできる。
【００５８】
次に本発明の親展葉書用圧着用紙を使用した二つ折り葉書を製造する一例を図に基づいて説明する。図４は本発明の二つ折り葉書の表面展開図、図５はこの葉書の裏面展開図、図６は葉書を折り込む際の状態説明図である。本発明の親展葉書用紙圧着用紙は、先ず所定巾にスリットされ、ロール状に巻き取られ、その表裏面に所定情報がフォーム印刷機（オフセット輪転印刷機がほとんどである）で印刷される。ついでその両端にノンインパクトプリンターでの紙送りを正確にするためのスプロケット穴３が開けられる。次いで、コンピューターに蓄積された各種データより、宛名Ｇ、秘匿すべき情報Ｉ、Ｊがノンインパクトプリンターにより印字される。次いで用紙は、Ｉ面とＪ面が接するように、折り線部２ａ、２ｂで連続的に折り込まれ、シーラーのロール間を通過する際に高い圧力（通常は線圧で４０ｋｇｆ／ｃｍ以上）を掛けられることにより貼合され、次いで１枚ずつ葉書の形に切断される。これにより受取人は該圧着葉書を剥離することにより印字された秘匿情報を読むことができる。この際剥離を容易にするために端部に剥離剤を印刷しておく等の公知の方法を適宜施すこともできる。なお、二つ折り葉書の場合、感圧接着剤は基紙の片面（Ｉ―Ｊ面）に設ければよい。
【００５９】
本発明によって得られるインクジェット記録用圧着葉書用紙として、二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなど、各種の重ね合わせの形で、一時的には接着するが、必要に応じて容易に剥離できる見開き面を有する葉書、各種帳票、通知書、各種カードなどを挙げることができる。
【００６０】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、以下の質量部は、固形分換算を意味する。
【００６１】
基紙の製造：針葉樹晒クラフトパルプ２０質量部、広葉樹晒クラフトパルプ８０質量部を４３０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、ロジンサイズ剤（商品名「サイズパインＥ」、荒川化学工業（株）製）０．７質量部、硫酸バンド３．５質量部を添加して紙料を調整し、長網抄紙機を使用して坪量８５ｇ／ｍ^２の紙を抄造し、カレンダーで厚さ０．１１ｍｍに調整して基紙を得た。
【００６２】
（実施例１）メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）グラフト共重合天然ゴム系ラテックスとして、天然ゴム（ＮＲ）１００質量部とＭＭＡ１７．６重量部とを混合してグラフト共重合して得たＭＭＡグラフト共重合天然ゴムエマルジョン１００質量部に対して、ＳＢＲラテックス（商品名「ＮｉｐｏｌＬＸ４３０」、日本ゼオン（株）製）を１０質量部となるように配合した接着剤基剤１００質量部に対し、シリカゲル（商品名「ファインシールＸ３７Ｂ」、トクヤマ（株）製）１２０質量部、スターチ（商品名「ＡＳ―２２５」、千葉製粉（株）製）３０質量部、ＰＶＡ（商品名「ＰＶＡ１１７」、（株）クラレ製）３質量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム（商品名「ベイコート２０」、日本軽金属（株）製）１５質量部、カチオン物質としてポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製）１５質量部を配合して本発明の感圧接着剤を調製した。得られた感圧接着剤を、上記基紙に、エアーナイフコーターを使用して塗工量７．０ｇ／ｍ^２ずつ両面に塗工して親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６３】
（実施例２）カチオン物質をジシアンジアミド系樹脂（商品名「サンフィックス７０」、三洋化成工業（株）製）とした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６４】
（実施例３）カチオン物質を塩化アルミニウムとした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６５】
（実施例４）ジルコニウム化合物を炭酸ジルコニウムカリウム（商品名「ＺｉｒｇｅｌＫ」、日本軽金属（株）製）とした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６６】
（実施例５）実施例１のＰＶＡを、ＣＭＣ（商品名「サンローズＦ３０ＭＣ」、日本製紙ケミカル（株）製）とした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６７】
（実施例６）実施例１のＰＶＡを、カゼインとした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６８】
（実施例７）実施例１のＰＶＡを、澱粉（商品名「ＭＳ３８００」、日本食品加工（株）製）とした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００６９】
（実施例８）実施例１でＰＶＡを除外した以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００７０】
（実施例９）坪量１１０ｇ／ｍ²の上質紙の両面にポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を２ｇ／ｍ²ずつブレードコーターを使用して塗工した。一方、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）グラフト共重合天然ゴム系ラテックスとして、天然ゴム（ＮＲ）１００質量部とＭＭＡ１７．６重量部とを混合してグラフト共重合して得たＭＭＡグラフト共重合天然ゴムエマルジョン１００質量部に対して、ＳＢＲラテックス（商品名「ＮｉｐｏｌＬＸ４３０」、日本ゼオン（株）製）を１０質量部となるように配合した接着剤基剤１００質量部に対し、シリカ（商品名「アエロジル５０」、日本アエロジル（株）製造）１００質量部、小麦澱粉（商品名「ＡＳ―２２５」、千葉製粉（株）製）を８０質量部、ＰＶＡ（商品名「ＰＶＡ１１７」、（株）クラレ製）３質量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム（商品名「ベイコート２０」本軽金属（株）製）１５質量部を添加して調製した塗工液を、エアーナイフコーターを使用して４ｇ／ｍ²ずつ両面に塗工して親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００７１】
（比較例１）実施例１でジルコニウム化合物を除外した以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００７２】
（比較例２）実施例２でジルコニウム化合物を除外した以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００７３】
（比較例３）実施例２でジルコニウム化合物をイソシアネート系架橋剤（商品名「ＣＲ−６０Ｎ」、大日本インキ化学工業（株）製）とした以外は実施例１と同様にして親展葉書用圧着葉書用紙を得た。
【００７４】
このようにして得た親展葉書用圧着用紙の製造直後のＴ型剥離接着力、印刷試験による表面強度、耐摩耗性等を下記の方法により評価し、評価結果を表１に示す。
【００７５】
（１）Ｔ型剥離接着力の測定方法；得られた親展葉書用圧着用紙を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断して試料を作成し、この試料２枚を２５ｍｍの長さで重ね合わせ７ＭＰａの荷重を加えて圧着した。接着剤の剥離接着強さ試験方法ＪＩＳＫ６８５４に準じて、万能試験機（商品名「テンシロン」、（株）オリエンテック製）を用いてＴ型剥離接着力を測定した。
単位はｇｆ／２５ｍｍ
◎：１００〜１５０、
○：１５０〜２００あるいは５０〜１００、
△：２００〜３００あるいは３０〜５０、
×：３００以上あるいは３０以下
◎：優、○：良、△：可、×：不可
【００７６】
（２）印刷試験による表面強度；ＲＩテスターを使用し、上記実施例、比較例で得られた親展葉書用圧着用紙をインキタック２０で印刷した際に、感圧接着剤層が転写ロールに付着するか否かを観察した。また、該転写ロールをＡ２コート紙に転写させその発色濃度を測定した。なお、前記親展葉書用紙の代わりにＡ２コート紙を使用して印刷し、このときの転写ロールをさらに別のＡ２コート紙に転写した際の発色濃度が１．５になるようにインキの盛り量を調整した。
転写ロールに塗工層が全く付着しない：２点
転写ロールに塗工層がルーペで見て付着：１点
転写ロールに塗工層が肉眼で見て付着：０点
転写部の発色濃度が１．４を超える：２点
転写部の発色濃度が１．０〜１．４：１点
転写部の発色濃度が１．０未満：０点
転写ロールの付着物の評価結果の点数と、発色濃度の評価結果の点数との合計が、
４点：◎、３点：○、２点：△、１〜０点：×。
【００７７】
（３）耐摩耗性；板紙耐摩耗試験機を用い、３０回摩耗した際の接着層表面を目視により判定し消耗度を調べた。その結果、試験した面積のうち破壊された面積の割合が、
１０％以下の場合：◎、
３０％以下の場合：○、
５０％以下の場合：△、
５１％以上の場合：×とした。
【００７８】
（４）印字特性；インクジェットプリンター（商品名：ＢＪＣ−８２０、キャノン（株）製）にサイテックス社製黒インク＃１００７を注入し、画像面積率が１０〜１００％の所定のパターンを印字し、以下の項目について評価した。
（４−１）インク吸収性：印字直後の吸収性を目視評価した。
面積率１００％が完全に吸収：◎、
面積率９０％が完全に吸収：○、
面積率８０％が完全に吸収：△、
それ以下：×とした。
（４−２）インクの耐水性
印字１時間後、１分間用紙を水中に浸漬してインクが水中へ流れる出る状態を観察した。
面積率１００％が流れ出ない：◎、
面積率９０％が流れ出ない：△、
それ以下：×とした。
【００７９】
（５）印字の対向面への転写性
上記（４）の印字後の用紙記録面を内側にして、上記（１）の条件で圧着後剥離して剥離面のインク転写具合を観察して評価した。
転写が無い：◎
ルーペで観察して転写が見つけられる：○、
肉眼で転写が観察される：×とした。
【００８０】
（６）接着剤の安定性を観察した
ゲル化、増粘がない：◎、
やや増粘の傾向：○、
ゲル化または激しく増粘：×とした。
【００８１】
【表１】

【００８２】
表１の結果より、以下のことがわかる。
（１）実施例１〜８からわかるように、架橋剤としてジルコニウム系化合物を使用すると印刷試験、磨耗試験、印字転写に優れる。
（２）実施例１〜７からわかるように、ジルコニウム系化合物と水溶性高分子を併用すると印刷試験、耐磨耗性、印字転写に一層優れる。
（３）実施例１、２、４〜８からわかるように、カチオン性物質としてポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂またはジシアンジアミド系を使用するとインク耐水性に特に優れる。
（４）実施例９からわかるように、カチオン物質を基紙と感圧接着剤層との間に設けた場合、感圧接着剤層にジルコニウム系化合物を含有すると、印刷試験、耐磨耗性、インク吸収性、インク耐水性、印字転写に優れる。
（５）比較例からわかるように、感圧接着剤にカチオン物質を含有する場合、ジルコニウム化合物を含有しないと、該接着剤がゲル化して塗工不能となる。
なお、評価結果では示さないが、各例において、用紙を保存中にブロッキングを起こさず、圧着強度が良好で、圧着後適度の力で剥離でき親展情報を読み取ることができ、通常の方法では再接着出来ないことは確認した。
【００８３】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の親展葉書用圧着用紙は製造され、圧着葉書用紙としての基本的な接着特性を満たし、且つ圧着葉書用接着剤の保存中及び塗工時の分散状態が安定であり、得られた圧着葉書用紙をオフセット印刷方式の印刷機で印刷しフォーム加工する際に接着剤層が摩耗したり脱落したりすることが無く、次いでインクジェット方式のプリンターを使用した印字部の発色濃度が高く又水が付着してもインクが溶出することなく、次いで圧着したのち剥離する際に印字部が対向面に転写することがない、優れたインクジェット記録用圧着葉書用紙が得られる。
【００８４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の三つ折り葉書の表面展開図
【図２】図１の葉書の裏面展開図
【図３】図１の葉書を折り込む際の状態説明図
【図４】本発明の二つ折り葉書の表面展開図
【図５】図４の葉書の裏面展開図
【図６】図４の葉書を折り込む際の状態説明図
【符号の説明】
１、３スプロケット穴
２ａ、２ｂ、４折り線
Ａ、Ｇ宛名
Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ秘匿すべき情報
Ｄ、Ｈ折り畳んだあとの葉書裏面[0001]
[Industrial application fields]
The present invention has water resistance so that the ink in the recording portion does not bleed out due to the influence of water droplets and the like after recording information by an ink jet recording method using an anionic ink, and has excellent printability and ink jet print suitability. The present invention relates to a pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording having performance.
[0002]
[Prior art]
For the purpose of reducing mailing costs, “crimp postcards” are used in many ways in place of sealed letters. As an example of this configuration, a re-peelable pressure-sensitive adhesive that can be bonded by pressure is applied to the base paper, and the fixed information is printed on an offset-type printing machine that uses UV-curable ink. After printing with an electrostatic recording method (electrophotographic method) printer, fold it into two or three folds, then pass between the pressure rolls, bond the confidential surfaces together, and cut to postcard size to produce a postcard There is a way. After receiving the postcard, the recipient peels off the adhered confidential surface and reads the confidential information. After peeling, it has been devised that it cannot be re-adhered by the usual method, ensuring confidentiality.
[0003]
Various methods have been proposed for this “crimp postcard”. For example, JP-A-4-59395 (see Patent Document 1) discloses a non-peelable adhesive base and a particulate filler having non-affinity for the adhesive base on at least a part of the base paper surface. There has been proposed an information carrier sheet provided with a layer of an adhesive composition comprising: In this proposal, a fine particulate filler composed of a combination of silica and another filler having an average particle diameter of 10 μm to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, is 100 to 400, preferably 130, with respect to 100 parts by weight of the pressure sensitive adhesive. Addition of ~ 300, more preferably 150 ~ 250 parts by weight improves blocking resistance, absorbs silicon oil used during electrostatic recording, and eliminates a decrease in adhesive strength. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-18232 (see Patent Document 2) shows a pressure sensitive adhesive made of latex on at least a part of one side of a support sheet and non-affinity for the pressure sensitive adhesive. An information carrier sheet provided with a pseudo-adhesive layer comprising two or more kinds of fine particle fillers and a modified polyvinyl alcohol having affinity for both the pressure-sensitive adhesive and the fine particle filler has been proposed. Yes.
[0004]
These crimped postcard papers were developed for electrostatic recording printers. In the electrostatic recording method, characters and images made of toner are formed on the surface of the recording drum by using static electricity. After transferring this to the surface of the recording paper, it is passed between heating rolls, and heat is applied to melt the resin contained in the toner. And fix it on the paper. The heating roll continuously supplies silicone oil to the surface in order to prevent the toner from adhering to the roll.
[0005]
In recent years, however, confidential information is often printed by an ink jet printer. This is because the technical progress of an ink jet printer that can perform high-speed recording and can be easily colored is remarkable. Ink jet printers perform recording by causing ink to fly as innumerable droplets by various means and adhere to a recording sheet. In addition, an anionic direct dye or an acid dye is almost always used for the recording ink of the ink jet printer because of the maintenance of the print head.
[0006]
Therefore, it has become necessary to further impart ink jet recording suitability to the electrostatic recording (electrophotographic) characteristics required for conventional pressure-bonded postcard paper. Specifically, the following suitability is mentioned.
[0007]
(1) The printing portion of the ink jet printer absorbs quickly, and the roll of the printer is not stained with ink (if the ink absorbing speed cannot keep up with the speed of the printer, it is absorbed by the paper. Insufficient ink stains the roll, which accumulates and causes troubles such as soiling the paper).
[0008]
(2) The color density of the printed portion is high (the pressure-bonded postcard paper put into practical use corresponding to the conventional electrostatic recording system has to reduce the ratio of the filler to the adhesive base in order to develop the adhesive force. Therefore, the color density of the printed part by an ink jet printer is inevitably lowered).
[0009]
(3) Even if water adheres, the ink does not elute (a postcard that is likely to get wet in the middle of delivery becomes a fatal defect if the ink is wetted by the rain).
[0010]
(4) The printed part does not transfer to the opposite surface when it is peeled off after being crimped. (If a pressure-sensitive postcard printed with an ink jet printer is pressed and re-peeled, the printed part is transferred to the opposite side of the paper. This makes the paper dirty and makes it difficult to interpret the characters).
[0011]
In order to provide these characteristics, there are the following proposals.
[0012]
Proposals for solving the above (1) and (2), etc .; a fine particle filler having a large oil absorption amount such as silica in a pressure-sensitive adhesive for postcards in order to accelerate ink absorption and increase ink color density A method of blending a large amount of can be considered. However, as a result of studies by the present inventors, when the paper coated with the adhesive for the pressure-bonding postcard is offset printed with a large amount of the filler, the adhesive layer is temporarily used by the dampening water used during printing. As a result, a part of the adhesive layer peeled off from the coated paper surface and contaminated the blanket. In addition, in the turn bar of the printing / form processing line, the adhesive layer applied to the base paper is worn or dropped, resulting in poor quality stability, poor printing and foam processing line, and poor operability. The problem that occurred. In any case, no actual solution has been proposed.
[0013]
Proposal for solving the above (3), etc .; the present inventors have adhered to a postcard to provide water resistance to the printed part so that the ink does not elute even if water adheres to the printed part. A study was conducted to use a cationic substance in combination with the agent layer. That is, the basic principle of making an anionic ink jet recording ink difficult to dissolve in water with a cationic substance was studied, but the coating liquid gelled, making coating impossible. This is because the synthetic rubber such as natural rubber latex and SBR, which are constituents of the adhesive, and the fine particle filler such as silica are all anionic, so that they react with the cationic water-resistant agent and gel. It is thought to cause aggregation.
[0014]
Various proposals have been made to solve these problems. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 9-71758 (see Patent Document 3), a weak cationic polyamide resin-based resin is blended with an adhesive for a pressure-bonding postcard to obtain an adhesive composition that is stable and prevents aggregation. Proposals have been made for pseudo-adhesive paper for ink-jet recording. The weakly cationic property of this proposal means a property that is cationic but hardly exhibits an anionic property when added to a coating having an anionic property of pH 9 or higher. However, in this method, the cationic property of the polymer to be added is weak, so that if the addition amount is small, sufficient water resistance cannot be imparted to the aqueous dye. Therefore, when the addition amount of the weak cationic polymer is increased, there is a problem that the adhesive strength is lowered.
[0015]
In JP-A-9-157611 (see Patent Document 4), a cationic polymer whose charge is zero to negative in a high pH range, a polymerized phosphate and a polyvalent metal salt are blended in an adhesive and ionically stable. An adhesive composition for ink jet printing using such an adhesive composition has been proposed. However, in this method, the addition amount of the cationic polymer itself and the total addition amount of the polyvalent metal salt for insolubilizing it and the polymerized phosphate for preventing aggregation are increased, and it is difficult to ensure high adhesive strength.
[0016]
In JP-A-10-52985 (see Patent Document 5), a specific amount of polydimethylamine epichlorohydrin-based polycation (PDMAE) is added to the adhesive to cause ion return, and an ionically stable adhesive composition is prepared. Thus, a pressure-sensitive adhesive paper for ink jet using the same has been proposed.
[0017]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-337980 (see Patent Document 6) blends a polyamide / epichlorohydrin resin or a water-soluble modified polyamine resin with a natural rubber emulsion to ensure the water resistance of an ink jet ink. There has been proposed a releasable pressure-sensitive postcard recording paper that uses the nonionic surfactant in an amount to ensure the stability of the coating solution.
[0018]
JP-A-2000-204339 (see Patent Document 7) discloses an amphoteric polymer obtained by copolymerizing a monomer comprising a cationic monomer mixture and an anionic monomer mixture, and a conventional pressure-sensitive adhesive. There has been proposed a pressure-sensitive adhesive comprising the above adhesive component, whereby it has been proposed that the water resistance of printing by an ink jet printer and the dispersion stability of the adhesive are also excellent.
[0019]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-311065 (see Patent Document 8) blends acetoacetylated PVA, amphoteric polymer, and cationic polymer into an adhesive component, has excellent dispersion stability, and provides water resistance for ink jet recorded printing. Excellent pressure sensitive adhesives have been proposed.
[0020]
However, the viscosity of the adhesive in the above four proposals disclosed in JP-A-10-52985 (see Patent Document 5) is greatly thixotropic and cannot be denied due to its history, and the characteristics are not necessarily stable.
[0021]
On the other hand, JP 2000-319339 A (see Patent Document 9) proposes an adhesive in which a cationic polymer and / or an amphoteric polymer is blended with a cation-modified natural rubber latex, It is said that the dispersion stability of the adhesive is also excellent. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-69423 (see Patent Document 10) proposes a pressure-sensitive adhesive sheet formed by applying an adhesive composed of a modified natural rubber having no anionic property and a specific cationic substance. It is said that the stability and water resistance of printing by an ink jet printer are excellent.
[0022]
However, since there is no anionic component in the components of the adhesive layer in the configuration as described above, there is a problem that the adhesion between the base paper sheet and the adhesive layer is deteriorated, and furthermore, both cationic and anionic amphoteric functionalities are present. An amphoteric resin having a group had to be added to the adhesive, resulting in a problem that the adhesive strength was lowered. In any case, no actual solution has been proposed.
[0023]
Proposal to solve the above (4), etc .; Solves the problem that the printed part is transferred to the opposite side of the paper when the pressure-bonded postcard printed by the ink jet printer is peeled off and the paper surface is stained. To this end, JP 2001-192626 A (see Patent Document 11) includes a support sheet containing a modified PVA and a crosslinking agent, an adhesive containing a fine particle filler and a cationic water-soluble polymer, and a printing portion. There has been proposed a pressure-bonded postcard paper that is excellent in water resistance and that does not transfer the print to the opposite surface even if the print surface is peeled off after pseudo-adhesion.
[0024]
JP-A-2000-71655 (see Patent Document 12) contains a water-insoluble or hardly water-soluble cationic polymer in a pressure-sensitive adhesive, has excellent water resistance for printing by an ink jet printer, and has a confidential surface pressure bonded. Even if it peels off later, the print on the confidential surface does not transfer to the opposing surface, and in pre-printing by offset printing, the elution of the water-proofing agent of the ink-jet printer from the dampening solution is slight, and excellent press workability Recording paper has been proposed.
[0025]
However, the viscosity of these proposed adhesives is greatly thixotropic, and the viscosity cannot be changed depending on the history, and the properties are not necessarily stable.
[0026]
Further, as another method for solving the above (4), just reducing the blending amount of the fine particle filler based on the idea that the surface strength and cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer should be increased, as described above. In addition, the problem of poor ink absorbability and color density remains. In any case, no actual solution has been proposed.
[0027]
Further, in Japanese Patent Application No. 8-220723 (see Patent Document 13), an outermost layer on at least one side of the base paper is used as an adhesive layer for a pressure-bonding postcard, and a cationic coating layer is provided under the adhesive layer. Ink jet recording crimping with excellent water resistance of the ink-jet printing part, no transfer to the opposite surface, no problems of adhesive aggregation and gelation, and excellent adhesive properties. Although postcard paper has been proposed, there has been a demand for further enhancement of the adhesive layer. In other words, when printing on an offset printing press and processing a form, there is no need for the adhesive layer to wear or fall off, and as a result, there is a need for an operational stable paper that does not contaminate the blanket. It was done.
[0028]
[Patent Document 1]
JP-A-4-59395
[Patent Document 2]
JP-A-7-18232
[Patent Document 3]
JP-A-9-71758
[Patent Document 4]
JP 9-157611 A
[Patent Document 5]
JP-A-10-52985
[Patent Document 6]
JP-A-10-337980
[Patent Document 7]
JP 2000-204339 A
[Patent Document 8]
JP 2001-311065 A
[Patent Document 9]
JP 2000-319339 A
[Patent Document 10]
JP 2002-69423
[Patent Document 11]
JP 2001-192626 A
[Patent Document 12]
JP 2000-71655 A
[Patent Document 13]
Japanese Patent Application No. 8-220723
[0029]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-described problems. Specifically, various performances as a crimped postcard paper, i.e., blocking does not occur during storage, the crimping strength is good, it can be peeled with an appropriate force after crimping, and confidential information can be read. Satisfies the basic required performance as a pressure-bonded postcard paper that cannot be re-bonded, etc., and the adhesive state for pressure-bonded postcards does not thicken or aggregate over time, and the dispersion state during storage is stable and The dispersion state is stable at the time of coating, and the resulting adhesive postcard paper is printed on an offset printing type printing machine and processed into a foam so that the adhesive layer does not wear or fall off. As a result, operation is stable without polluting the blanket, etc., and the color density of the variable information printing part printed using an ink jet printer is high. Without ink use is eluted, then print unit upon the release After crimping is not to be transferred to the opposite surface, and to provide an excellent ink jet recording crimp postcard paper.
[0030]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by including a zirconium compound in the pressure-sensitive adhesive, and have completed the present invention.
[0031]
That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive postcard paper for ink-jet recording in which a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an adhesive base and a fine particle filler is provided on at least one of the base paper, and the pressure-sensitive adhesive comprises It contains a zirconium compound. The zirconium compound is preferably ammonium zirconium carbonate. The pressure-sensitive adhesive preferably further contains a cationic substance, and the cationic substance is particularly preferably one or more of a polyamide epichlorohydrin resin, a polyamine epichlorohydrin resin, and a polyamide polyamine epichlorohydrin resin. A dicyandiamide resin is particularly preferable. Moreover, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive further contains one or more of starch and modified products thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, carboxymethylcellulose, and casein.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is an adhesive that forms a so-called pressure-sensitive adhesive layer that does not adhere in a normal state but adheres by pressure and can be peeled off when necessary. Is provided on at least one of the base papers to obtain a pressure-sensitive postcard paper for ink jet recording.
[0033]
The adhesive base consists of an adhesive main agent and an auxiliary adhesive. As the adhesive main agent, a natural rubber latex which is a water-based polymer, a methyl methacrylate-grafted natural rubber latex called MG latex, an acrylic latex, or the like can be used. These may be those that have been cationically modified. As auxiliary adhesives, SBR latex and its (cationic or amphoteric) modified products, NBR latex, urethane emulsion, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) and its modified products, and polyvinylpyrrolidone. Carboxymethylcellulose (hereinafter abbreviated as CMC), various starches and modified products thereof, gelatin, casein, styrene / maleic anhydride copolymer, urethane, polyacrylamide and the like can be used.
[0034]
The blending ratio of the adhesive main agent (natural rubber latex, MG latex, acrylic latex, etc.) and auxiliary adhesive (water-soluble binder such as SBR latex, NBR latex, PVA) is determined by the adhesive strength of the pressure sensitive adhesive, Since it affects the balance between the fixing property to the base paper and the cohesive force of the adhesive layer film, it is necessary to adjust appropriately, and the adhesive main agent and the auxiliary adhesive are in a mass ratio of 97: 3 to 50:50. Is preferred. When the auxiliary adhesive is less than 3 parts by mass, the fixing property of the pressure-sensitive adhesive to the base paper is lowered, and conversely, when the auxiliary adhesive exceeds 50 parts by mass, the adhesive layers adhere to each other on the overlapping surface. The force is reduced and proper peeling performance cannot be obtained.
[0035]
As the zirconium compound that can be used in the present invention, one or more of these can be used from zirconium sulfate, zirconium hydrochloride, zirconium carbonate potassium, ammonium zirconium carbonate and the like. When zirconium compound is present in the adhesive layer, the adhesive layer will not be worn out or fall off when the postcard paper is printed on an offset printing press and processed into a foam. In this case, the printing unit does not transfer to the opposite surface. In particular, when ammonium zirconium carbonate is used, the adhesive may thicken or aggregate over time even when a cationic substance (described later) for making the ink for inkjet recording water resistant is used in the adhesive. In addition, the dispersion state during storage is stable and the dispersion state is stable even during coating, and the ink for ink jet recording can be obtained even if water adheres to the variable information printing portion printed using an ink jet printer. It does not elute.
[0036]
Although the theoretical elucidation of the above-described effects of the zirconium compound is not clear, the present inventors have the effect that the adhesive is stabilized in a chargeable manner and the formation of a crosslinked structure. It is presumed that the adhesiveness of the adhesive layer to the base paper and the cohesive force of the adhesive layer are increased.
[0037]
In order to form a crosslinked structure, the adhesive layer preferably contains a substance that can react with a zirconium compound to form a crosslinked structure. Specifically, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, It is preferable to contain a substance containing one or more functional groups such as a thiol group, an ester group, a carbonyl group, a urethane bond, an active olefin, and a heterocyclic ring.
[0038]
The MG latex that can be used as the main agent of the adhesive base has an ester group derived from methyl methacrylate, and the acrylic latex can be preferably used because it has a carboxyl group or an ester group. In addition, SBR latex and NBR latex that can be used as an auxiliary adhesive usually contain a carboxyl group or an ester group and can be preferably used. The urethane emulsion contains a urethane bond, and the ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion contains a carbonyl group, so that it can be preferably used. Since PVA contains a hydroxyl group, it can be preferably used, and its modified product is preferably a carboxyl group-modified or acetoacetyl-modified one. Polyvinylpyrrolidone contains a heterocyclic ring and a carbonyl group, CMC and dissolved starch contain a hydroxyl group, and gelatin and casein contain a carboxyl group and a hydroxyl group, and therefore can be preferably used. Since the styrene / maleic anhydride copolymer contains a carbonyl group and polyacrylamide has an amide group, it can be preferably used.
[0039]
Among these, it is particularly preferable to use one or more of starch and modified products thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, carboxymethyl cellulose, and casein. The reason is not clear, but the present inventors speculate that they are water-soluble and have a large number of functional groups, so that they easily form a crosslinked structure with the zirconium compound.
[0040]
For the adhesive layer, aldehyde compounds such as formalin and glyoxal, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, compounds having reactive olefins, N-methylol compounds, isocyanates, aziridine compounds, carbodiimides Compounds, epoxy compounds, organic acids such as p-toluenesulfonic acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, and ammonium salts thereof, chromium alum, boric acid and borates, zinc sulfate, calcium formate, etc. One or more agents may be used in combination with the zirconium compound.
[0041]
The usage-amount of a zirconium compound is 0.5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive bases, Preferably it is 1-30 mass parts. If the amount used is less than 0.5 parts by mass, the fixing property and cohesive force of the adhesive layer on the base paper are likely to be insufficient, and the dispersion stability of the adhesive is somewhat inferior when used in combination with a cationic substance described later. . When it exceeds 50 parts by mass, the adhesive force between the adhesive layers on the overlapping surface is reduced, and appropriate peeling performance cannot be obtained.
[0042]
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a fine particle filler is blended. As the fine particle filler, it is preferable to use a fine particle filler having a small affinity with the adhesive and having a regular particle shape. Examples of such materials include calcium carbonate, clay, talc, silica, alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, zinc oxide, satin white, diatomaceous earth, glass powder, shirasu balloon, activated clay, cereal starch particles, and modifications thereof. And zeolite, microspherical acrylic resin, microspherical methacrylic resin, microspherical polyethylene, and plastic pigment. These fine particle fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0043]
Moreover, in the adhesive agent of this invention, with respect to 100 mass parts of adhesive bases, a fine particle filler is mix | blended in 30-300 mass parts, Preferably it is the range of 60-250 mass parts. If it is less than 30 parts by mass, the suitability of the ink jet printer is poor, the blocking resistance is lowered, or the adhesive strength is too strong to make it difficult to peel off. If the amount exceeds 300 parts by mass, the adhesive strength becomes too low, or the adhesive layer wears or falls off when printing and forming with an offset printing press, resulting in the problem of soiling the blanket. There is danger.
[0044]
The adhesive base thus obtained includes additives commonly used for pressure-sensitive adhesives as necessary, for example, tackifiers, viscosity modifiers, anti-aging agents, UV absorbers, stabilizers, colorants, Preservatives, deodorants, antifoaming agents and the like can be added.
[0045]
Further, in the pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording of the present invention, in order to provide water resistance of ink of an ink jet printer, that is, water adheres to the variable information printing portion printed using the ink jet printer. In order to prevent the ink for ink jet recording from eluting, a coating containing a cationic substance in the pressure sensitive adhesive or between the base paper and the pressure sensitive adhesive layer is used. It is necessary to provide a layer.
[0046]
When a cationic substance is contained in the pressure sensitive adhesive, if the zirconium compound, particularly ammonium zirconium carbonate, is contained in the pressure sensitive adhesive, the adhesive does not thicken or aggregate over time as described above. The dispersion state during storage is stable and the dispersion state is stable even during coating.
[0047]
On the other hand, when the cationic substance is provided between the base paper and the pressure-sensitive adhesive layer, the ink printed by the ink jet recording method is fixed by the cationic substance layer below the adhesive layer, and the adhesive layer is crosslinked by the zirconium compound. The structure is even stronger, and the adhesive layer does not wear or fall off when printed on an offset printing press and forms a pressure-bonded postcard. At this time, the printing portion is not transferred to the opposite surface.
[0048]
As the cationic substance in the adhesive layer of the present invention, known substances can be used. Namely, polyethyleneimine, metal water-soluble salt, polyvinylpyridium bromide, dimethyldiallylammonium chloride, polyethyleneimine organic acid salt, cationic colloidal silica, quaternary ammonium salt type polyelectrolyte, dialkanolamino-modified alkylene glycol derivative, An acrylamide / diallyldimethylammonium chloride copolymer, a cationic resin obtained by reacting a secondary amine and epihalohydrin, a dicyandiamide cationic resin, and the like, and one or more of these are used.
[0049]
As a result of investigations by the present inventors, it has been found that among them, a cationic epihalohydrin resin is excellent in the effect of developing water resistance and also excellent in light resistance. As the cationic epihalohydrin resin used in the present invention, a cationic resin obtained by reacting polyamines and / or polyamides with epihalohydrin is excellent in light resistance, and therefore can be preferably used. For example, as polyamines, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, methyloctylamine, methyllaurylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, polyethyleneimine, piperidine, pyrrole, carbazole, etc. As the polyamides, polyalkylene polyamide obtained by dehydration condensation of polyalkylene polyamine and dibasic carboxylic acid, polyamide polyurea obtained by deammonia condensation of polyalkylene polyamine and urea, N-vinylamide monomer, ethylene -One or more quaternary salts obtained by reacting dimethylaminopropylacrylamide copolymer with hydrochloric acid are used, and epihalohydrin is epichlorohydrin, epibutyl Mohidorin, using one or more such epi iodo epichlorohydrin to give the epihalohydrin cationic resin polymerized to using known means.
[0050]
As a result of investigation by the present inventors, among the epihalohydrin-based resins, it is particularly preferable that at least one of the group consisting of a polyamide epichlorohydrin resin, a polyamine epichlorohydrin resin, and a polyamide polyamine epichlorohydrin resin.
[0051]
Further, as a result of the study by the present inventors, a dicyandiamide-based resin is also excellent in the effect of developing water resistance and is excellent in light resistance, and can be particularly preferably used.
[0052]
In this invention, when a cationic substance is contained in a pressure sensitive adhesive, the addition amount is 0.5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive bases, Preferably it is 1-30 mass parts. If the amount of the cationic substance used is less than 0.5 parts by mass, the water resistance of the ink-jet printing part will be insufficient, and if it exceeds 50 parts by mass, the adhesive force between the adhesive layers on the overlapping surface will be reduced, and appropriate peeling will occur. Performance cannot be obtained.
[0053]
On the other hand, when a cationic substance is provided between the base paper and the pressure-sensitive adhesive layer, means for forming this cationic coating layer include a size press device, a gate roll coater, a building roll on wet paper on a paper machine. A method of coating using a blade coater or the like, or a method of coating using an air knife coater, a gravure coater, a blade coater, a roll coater, a bar coater or the like after paper is made can be employed. The coating amount is usually 0.1 to 10 g / m in solid content. ² , Preferably 2-4 g / m ² It is. The coating amount is 0.1 g / m ² If it is less than 10 g / m, the water resistance of the printing part of the ink jet recording system is insufficient. ² If it exceeds 1, the effect cannot be expected any more, and the cost increases, so the above range is desirable.
[0054]
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is applied to the base paper by a coating means such as a gravure coater, roll coater, air knife coater, bar coater or the like. The amount of pressure-sensitive adhesive applied to the base paper is 1 to 30 g / m for the adhesiveness and peelability of the pressure-sensitive adhesive layer. ² , Preferably 3-15 g / m ² More preferably, 5-10 g / m ² It is good to do.
[0055]
Next, as the base paper to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied, ordinary paper can be mainly used. This is usually 300-600 ml C.I. of pulp for papermaking such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP). S. F. , And clay, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide and other fillers, starch, PVA and other paper strength enhancers, melamine resin, urea resin, polyamide / epichlorohydrin, polyacrylamide and other wet strength agents, rosin Sizing agents such as sizing agents, alkyl ketene dimer sizing agents, fluorescent whitening agents, colored dyes and pigments, fixing agents, etc. are added as appropriate, using known paper machines such as circular paper machines and long paper machines. 40 to 150 g / m based on conventional methods ² Manufactured by making paper. Further, it is also possible to appropriately apply a sizing agent, a paper strength enhancer and the like using a size press device during papermaking. Moreover, the coating layer which consists of a filler and a binder for improving smoothness can also be provided in the surface.
[0056]
Further, as the base paper to which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied, synthetic paper or synthetic films such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. . When these synthetic films are used, the surface of the base paper is preferably subjected to surface treatment such as mat treatment or corona treatment.
[0057]
An example of manufacturing a tri-fold postcard using the pressure-sensitive adhesive sheet for confidential postcards of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a front development view of a tri-fold postcard according to the present invention, FIG. 2 is a rear development view of this postcard, and FIG. 3 is a state explanatory view when folding the postcard. The confidential postcard paper pressure-sensitive paper of the present invention is first slit into a predetermined width, wound up in a roll shape, and predetermined information is printed on the front and back surfaces thereof by a form printing machine (mostly an offset rotary printing machine). Next, sprocket holes 1 are made at both ends to make the paper feed with a non-impact printer accurate. Next, the address A and information B, C, E, and F to be concealed are printed by a non-impact printer from various data stored in the computer. Next, the sheet is continuously folded at the

fold line portions

2a and 2b so that the B surface and the C surface are in contact with each other, and the E surface and the F surface are in contact with each other. Usually, it is bonded by applying a linear pressure of 40 kgf / cm or more) and then cut into a postcard one by one. As a result, the recipient can read the confidential information printed by peeling the crimped postcard. At this time, in order to facilitate peeling, a known method such as printing a release agent on the end portion can be appropriately applied.
[0058]
Next, an example of manufacturing a folded postcard using the pressure-sensitive adhesive sheet for confidential postcards of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a front development view of a two-fold postcard according to the present invention, FIG. 5 is a rear development view of this postcard, and FIG. 6 is a state explanatory view when folding the postcard. The confidential postcard paper pressure-sensitive paper of the present invention is first slit into a predetermined width, wound up in a roll shape, and predetermined information is printed on the front and back surfaces thereof by a form printing machine (mostly an offset rotary printing machine). Then, sprocket holes 3 are made at both ends to make the paper feed with a non-impact printer accurate. Next, the address G and the information I and J to be concealed are printed by a non-impact printer from various data stored in the computer. Next, the sheet is continuously folded at the

fold line portions

2a and 2b so that the I surface and the J surface are in contact with each other, and a high pressure (usually 40 kgf / cm or more at the linear pressure) is passed when passing between the rolls of the sealer. It is pasted by being hung and then cut into a postcard one by one. As a result, the recipient can read the confidential information printed by peeling the crimped postcard. At this time, in order to facilitate peeling, a known method such as printing a release agent on the end portion can be appropriately applied. In the case of a two-fold postcard, the pressure sensitive adhesive may be provided on one side (IJ side) of the base paper.
[0059]
As the pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording obtained by the present invention, it is temporarily bonded in various forms such as bi-fold, tri-fold, cut-over, or superposition of separate bodies. And postcards that have a facing surface that can be easily peeled off, various forms, notices, various cards, and the like.
[0060]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the following mass parts mean conversion of solid content.
[0061]
Manufacture of base paper: 20 parts by mass of softwood bleached kraft pulp, 80 parts by weight of hardwood bleached kraft pulp, 430 ml C.I. S. F. And adding 0.7 parts by mass of rosin sizing agent (trade name “Size Pine E”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and 3.5 parts by mass of sulfuric acid band to adjust the stock. Using a machine, basis weight 85g / m ² Paper was made and adjusted to a thickness of 0.11 mm with a calendar to obtain a base paper.
[0062]
(Example 1) Methyl methacrylate (MMA) graft copolymer MMA graft copolymer obtained by mixing 100 parts by weight of natural rubber (NR) and 17.6 parts by weight of MMA as a natural rubber latex and graft copolymerizing 100 parts by mass of natural rubber emulsion, 100 parts by mass of SBR latex (trade name “Nipol LX430”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) so as to be 10 parts by mass, silica gel (commodity) Name “Fine Seal X37B”, manufactured by Tokuyama Co., Ltd. 120 parts by mass, Starch (trade name “AS-225”, manufactured by Chiba Flour Mills Co., Ltd.) 30 parts by mass, PVA (trade name “PVA117”, Kuraray Co., Ltd.) 3 parts by mass, ammonium zirconium carbonate (trade name “Baycoat 20”, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.), 15 parts by mass, as a cationic substance A pressure-sensitive adhesive of the present invention was prepared by blending 15 parts by mass of a polyamide / epichlorohydrin resin (trade name “WS-500”, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.). The obtained pressure-sensitive adhesive was coated on the base paper with an air knife coater of 7.0 g / m. ² The coated postcard paper for private postcards was obtained by coating on both sides.
[0063]
(Example 2) A crimped postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cation substance was dicyandiamide resin (trade name “Sunfix 70”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
[0064]
(Example 3) A crimped postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cationic substance was aluminum chloride.
[0065]
(Example 4) A crimped postcard for a confidential postcard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the zirconium compound was potassium zirconium carbonate (trade name “Zirgel K”, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.).
[0066]
(Example 5) A crimped postcard for a confidential postcard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PVA of Example 1 was CMC (trade name “Sunrose F30MC”, manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.). .
[0067]
(Example 6) A compressed postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that casein was used as the PVA of Example 1.
[0068]
(Example 7) A crimped postcard for a confidential postcard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PVA of Example 1 was starch (trade name “MS3800”, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.).
[0069]
Example 8 A compressed postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that PVA was excluded in Example 1.
[0070]
(Example 9) Basis weight 110 g / m ² 2g / m of polyamide epichlorohydrin resin (trade name “WS-500” manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) on both sides of high-quality paper ² Each was coated using a blade coater. On the other hand, MMA graft copolymer natural rubber emulsion obtained by graft copolymerization by mixing 100 parts by weight of natural rubber (NR) and 17.6 parts by weight of MMA as a methyl methacrylate (MMA) graft copolymer natural rubber latex. For 100 parts by mass of SBR latex (trade name “Nipol LX430”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) so as to be 10 parts by mass, 100 parts by mass of the adhesive base (silica (trade name “Aerosil”) is used. 50 ", manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 100 parts by weight, wheat starch (trade name" AS-225 ", manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.) 80 parts by weight, PVA (trade name" PVA117 ", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) ) 3 parts by weight, 15 parts by weight of ammonium zirconium carbonate (trade name “Baycoat 20”, manufactured by Light Metal Co., Ltd.) -4g / m using a knife coater ² The coated postcard paper for private postcards was obtained by coating on both sides.
[0071]
(Comparative Example 1) A compressed postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that the zirconium compound was omitted in Example 1.
[0072]
(Comparative Example 2) A compressed postcard paper for confidential postcards was obtained in the same manner as in Example 1 except that the zirconium compound was excluded in Example 2.
[0073]
(Comparative Example 3) Crimping for confidential postcards in the same manner as in Example 1 except that the zirconium compound in Example 2 was an isocyanate-based crosslinking agent (trade name “CR-60N”, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) I got a postcard paper.
[0074]
The T-type peel adhesion immediately after the production of the pressure-sensitive adhesive sheet for confidential postcards thus obtained, the surface strength by the printing test, the wear resistance, and the like were evaluated by the following methods, and the evaluation results are shown in Table 1.
[0075]
(1) Measuring method of T-type peel adhesive strength; the obtained pressure-sensitive adhesive paper for confidential postcards was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm to prepare a sample, and the two samples were stacked to a length of 25 mm and 7 MPa. The above load was applied and crimped. In accordance with JISK6854, a peel adhesive strength test method for adhesives, T-type peel adhesive strength was measured using a universal testing machine (trade name “Tensilon”, manufactured by Orientec Co., Ltd.).
The unit is gf / 25mm
A: 100-150,
○: 150-200 or 50-100,
Δ: 200-300 or 30-50,
X: 300 or more or 30 or less
◎: Excellent, ○: Good, △: Acceptable, ×: Impossible
[0076]
(2) Surface strength by printing test: When a pressure sensitive adhesive layer is printed on the ink tack 20 using the RI tester, the pressure sensitive adhesive layer adheres to the transfer roll. Observed whether or not. The transfer roll was transferred to A2 coated paper, and the color density was measured. Note that the amount of ink is printed so that the color density is 1.5 when printing is performed using A2 coated paper instead of the confidential postcard paper and the transfer roll at this time is further transferred to another A2 coated paper. Adjusted.
No coating layer on the transfer roll: 2 points
The coating layer adheres to the transfer roll with a loupe: 1 point
The coating layer adheres to the transfer roll with the naked eye: 0 points
Color density of the transfer area exceeds 1.4: 2 points
Color density of the transfer area is 1.0 to 1.4: 1 point
Color density of transfer area is less than 1.0: 0 points
The total of the score of the evaluation result of the deposit on the transfer roll and the score of the evaluation result of the color density is
4 points: ◎, 3 points: ◯, 2 points: Δ, 1 to 0 points: ×.
[0077]
(3) Abrasion resistance: Using a paperboard abrasion resistance tester, the surface of the adhesive layer when it was worn 30 times was visually determined to examine the degree of wear. As a result, the proportion of the destroyed area of the tested area is
In the case of 10% or less: ◎,
If 30% or less: ○,
If 50% or less: △,
When 51% or more: x.
[0078]
(4) Printing characteristics: Black ink # 1007 manufactured by Cytex Co., Ltd. was injected into an inkjet printer (trade name: BJC-820, manufactured by Canon Inc.) to print a predetermined pattern with an image area ratio of 10 to 100%. The following items were evaluated.
(4-1) Ink absorbency: The absorbency immediately after printing was visually evaluated.
100% area ratio is completely absorbed: ◎,
90% area ratio is completely absorbed: ○,
80% area ratio is completely absorbed: △,
Less than that: x.
(4-2) Water resistance of ink
One hour after printing, the paper was immersed in water for 1 minute, and the state where the ink flows out into water was observed.
100% area ratio does not flow out: ◎,
90% area ratio does not flow out: △,
Less than that: x.
[0079]
(5) Transferability of printing to the opposite surface
The paper recording surface after printing in the above (4) was set to the inside, and the film was peeled after pressure bonding under the conditions of the above (1), and the ink transfer condition on the peeled surface was observed and evaluated.
No transcription: ◎
Transcript can be found by observing with a loupe: ○,
Transcription is observed with the naked eye: x.
[0080]
(6) The stability of the adhesive was observed
No gelation or thickening: ◎,
Slightly thickening tendency: ○,
Gelled or intensely thickened: x.
[0081]
[Table 1]

[0082]
From the results in Table 1, the following can be understood.
(1) As can be seen from Examples 1 to 8, when a zirconium-based compound is used as a crosslinking agent, it is excellent in a printing test, an abrasion test, and a printing transfer.
(2) As can be seen from Examples 1 to 7, when a zirconium-based compound and a water-soluble polymer are used in combination, the printing test, wear resistance, and print transfer are further improved.
(3) As can be seen from Examples 1, 2, 4-8, when a polyamide / epichlorohydrin resin or dicyandiamide is used as the cationic substance, the water resistance of the ink is particularly excellent.
(4) As can be seen from Example 9, when a cationic substance is provided between the base paper and the pressure-sensitive adhesive layer, if a zirconium-based compound is contained in the pressure-sensitive adhesive layer, a printing test and abrasion resistance are achieved. , Excellent ink absorbency, ink water resistance, and print transfer.
(5) As can be seen from the comparative example, when the pressure-sensitive adhesive contains a cationic substance, if the zirconium compound is not contained, the adhesive gels and cannot be applied.
Although not shown in the evaluation results, in each case, the sheet does not block during storage, the pressure bonding strength is good, the sheet can be peeled off with an appropriate force after pressure bonding, and the confidential information can be read. It was confirmed that bonding was not possible.
[0083]
【The invention's effect】
As described above, the pressure-sensitive postcard for confidential postcards according to the present invention is manufactured, satisfies basic adhesive properties as a pressure-sensitive postcard paper, and has a stable dispersion state during storage and application of the pressure-sensitive adhesive for postcards. The resulting adhesive postcard paper is printed on an offset printing press and forms, and the adhesive layer does not wear or fall off. Next, the color density of the print using an ink jet printer In addition, the ink does not elute even when water adheres, and the excellent printed pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording is obtained in which the printed portion is not transferred to the opposite surface when it is peeled and then peeled.
[0084]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a surface development view of a tri-fold postcard of the present invention.
FIG. 2 is a reverse development of the postcard of FIG.
FIG. 3 is an explanatory diagram of a state when the postcard of FIG. 1 is folded.
FIG. 4 is a surface development view of a folded postcard according to the present invention.
FIG. 5 is a reverse development view of the postcard of FIG.
6 is a state explanatory diagram when folding the postcard of FIG.
[Explanation of symbols]
1, 3 Sprocket hole
2a, 2b, 4 fold line
A, G address
B, C, E, F, I, J Information to be kept secret
D, H The back of the postcard after folding

Claims

A pressure-sensitive adhesive postcard paper for ink-jet recording comprising a pressure-sensitive adhesive mainly composed of an adhesive base and a fine particle filler on at least one of the base paper, wherein the pressure-sensitive adhesive is composed of ammonium zirconium carbonate and cationic A pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording, wherein the content of the ammonium zirconium carbonate is 0.5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive base.

2. The pressure-sensitive postcard sheet for inkjet recording according to claim 1, wherein the cationic substance is at least one of a polyamide epichlorohydrin resin, a polyamine epichlorohydrin resin, and a polyamide polyamine epichlorohydrin resin.

The pressure-sensitive postcard paper for ink-jet recording according to claim 1, wherein the cationic substance is a dicyandiamide resin.

The pressure-sensitive adhesive further contains any one or more of starch and a modified product thereof, polyvinyl alcohol and a modified product thereof, carboxymethylcellulose, and casein. The pressure-sensitive postcard paper for ink jet recording described in 1.