JP4015755B2 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイル貼り工法において、高耐久性、高耐候性を有するタイル貼り用接着剤兼目地材として用いられる硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、タイル貼り工事には接着剤及び目地材としてモルタルが使用されていたが、作業性が悪く、工期も長かった。そこでモルタルのような無機質系のものに代わり、エポキシ樹脂と変成シリコーン樹脂を用いた弾性接着剤の利用が多くなってきている。しかしこの組み合わせによる接着剤は接着剤としては問題ないが、耐候性が悪いので露出する目地材としては不適当である。そこで目地材としては変成シリコーン系シーリング材などが用いられている。
タイル貼りの作業性の向上と工期の短縮のために、接着剤としても目地材としても使用できる硬化性樹脂組成物が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解消し、高接着性でありながら耐候性にもすぐれ、タイル貼り用としての接着剤と目地材とを兼ね備えた硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の硬化性樹脂組成物は、珪素原子に結合した水酸基もしくは加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部と、エポキシ樹脂（Ｂ）１０〜５００重量部、シラノール縮合触媒（Ｃ）０．１〜２０重量部、及び上記（Ｂ）成分１００重量部に対してエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）０．１〜３００重量部を含有することを特徴とするものである。
【０００５】
以下に本発明の詳細を説明する。
飽和炭化水素系重合体（Ａ）とは、一例として末端に
（但し、Ｒは１価の炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水素基から構成される基、ｎは０、１または２の整数、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケトキシメート基より選ばれる原子もしくは基を示す。）
の構造を有するものである。主鎖としてエチレン−プロピレン共重合体、水添ポリイソプレン及びイソブチレン系重合体を有するものが挙げられ、中でもイソブチレン系重合体が好ましい。上記重合体は１種類でもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記重合体は市販されているものを利用することができる（例えば、鐘淵化学工業社製，商品名「エピオンシリーズ ＬＳ，ＭＳ，ＨＳ」等）。
【０００６】
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、エポクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジントリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などのような不飽和重合体のエポキシ化物などが例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂を使用できる。
【０００７】
上記エポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部に対して２５〜５００重量部である。この量が２５重量部未満であると充分な接着性が得られず、５００重量部を超えると耐候性が低下する。
【０００８】
シラノール触媒（Ｃ）としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセテート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩や、他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられる。これらは単独または２種以上を併用することができる。
【０００９】
上記シラノール触媒（Ｃ）の配合量は飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部である。この量が０．１重量部未満であると上記（Ａ）成分が硬化し難くなり、２０重量部を超えると取扱い難く作業性が悪くなる。
【００１０】
エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ベンジルジエチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリメチルアミノメチルフェノール、ピリジン、ピペリジン、メタフェニレンジアミン、３−フッ化ホウ素モノエチルアミン、他アミン類、イミダゾール類、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ジシアンジアミド、ポリサルファイド、ポリメルカプタン、グアニジン、ケチミン、シラミンなどが挙げられる。
【００１１】
上記エポキシ樹脂硬化剤の配合量は上記エポキシ樹脂（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜３００重量部である。この量が０．１重量部未満であると（Ｂ）成分が硬化し難くなり、３００重量部を超えると作業性が悪くなる。
【００１２】
その他、以下に掲げる化合物を添加することもできる。
(1) １分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物。
例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔三−（トリメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミンが挙げられる。
これらは単独または２種以上を併用することができる。
【００１３】
(2) 脱水剤
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメチルシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用することができる。
【００１４】
(3) 各種の充填剤
例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーン等が挙げられ、これらも単独または２種以上を併用することができる。
【００１５】
(4) 可塑剤
可塑剤としては、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル類、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸−塩基酸エステル類、アジピン酸ブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これらも単独または２種以上を併用することができる。
【００１６】
(5) その他の添加剤
必要に応じて、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等のタレ防止剤や、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、香料等を適宜添加してもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の硬化性樹脂組成物の実施例を説明する。
（実施例１、２；比較例１）
表１に示す各成分を所定量配合して硬化性樹脂組成物を作製し、次のとおり評価した。その結果を表１にまとめて示した。
（１）接着性：
１辺が５０ｃｍの正方形のモザイクタイルに硬化性樹脂組成物を５００ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布し、これをコンクリート面に貼り合わせ、２０℃、６５％ＲＨで１週間養生した後、引っ張り速度５ｍｍ／分の速度で平面引っ張り試験を行った。
（２）耐候性：
サンシャインウエザロメーターで表１に示した時間で紫外線を照射した後、クラック発生の有無を調べた。
○はクラックの発生なし、×はクラックの発生有りを表す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】
本発明の硬化性樹脂組成物は以上の構成からなるので、タイル貼り用の接着剤として用いても接着力が大きく、耐候性にもすぐれているので目地材としても耐久性を有するものである。さらに、無機質系のものに比べて硬化時間が短いのでタイル貼りの作業性の向上と工期の短縮を図ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイル貼り工法において、高耐久性、高耐候性を有するタイル貼り用接着剤兼目地材として用いられる硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、タイル貼り工事には接着剤及び目地材としてモルタルが使用されていたが、作業性が悪く、工期も長かった。そこでモルタルのような無機質系のものに代わり、エポキシ樹脂と変成シリコーン樹脂を用いた弾性接着剤の利用が多くなってきている。しかしこの組み合わせによる接着剤は接着剤としては問題ないが、耐候性が悪いので露出する目地材としては不適当である。そこで目地材としては変成シリコーン系シーリング材などが用いられている。
タイル貼りの作業性の向上と工期の短縮のために、接着剤としても目地材としても使用できる硬化性樹脂組成物が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解消し、高接着性でありながら耐候性にもすぐれ、タイル貼り用としての接着剤と目地材とを兼ね備えた硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の硬化性樹脂組成物は、珪素原子に結合した水酸基もしくは加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部と、エポキシ樹脂（Ｂ）１０〜５００重量部、シラノール縮合触媒（Ｃ）０．１〜２０重量部、及び上記（Ｂ）成分１００重量部に対してエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）０．１〜３００重量部を含有することを特徴とするものである。
【０００５】
以下に本発明の詳細を説明する。
飽和炭化水素系重合体（Ａ）とは、一例として末端に
の構造を有するものである。主鎖としてエチレン−プロピレン共重合体、水添ポリイソプレン及びイソブチレン系重合体を有するものが挙げられ、中でもイソブチレン系重合体が好ましい。上記重合体は１種類でもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記重合体は市販されているものを利用することができる（例えば、鐘淵化学工業社製，商品名「エピオンシリーズ ＬＳ，ＭＳ，ＨＳ」等）。
【０００６】
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、エポクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジントリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などのような不飽和重合体のエポキシ化物などが例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂を使用できる。
【０００７】
上記エポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部に対して２５〜５００重量部である。この量が２５重量部未満であると充分な接着性が得られず、５００重量部を超えると耐候性が低下する。
【０００８】
シラノール触媒（Ｃ）としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセテート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩や、他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられる。これらは単独または２種以上を併用することができる。
【０００９】
上記シラノール触媒（Ｃ）の配合量は飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部である。この量が０．１重量部未満であると上記（Ａ）成分が硬化し難くなり、２０重量部を超えると取扱い難く作業性が悪くなる。
【００１０】
エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ベンジルジエチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリメチルアミノメチルフェノール、ピリジン、ピペリジン、メタフェニレンジアミン、３−フッ化ホウ素モノエチルアミン、他アミン類、イミダゾール類、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ジシアンジアミド、ポリサルファイド、ポリメルカプタン、グアニジン、ケチミン、シラミンなどが挙げられる。
【００１１】
上記エポキシ樹脂硬化剤の配合量は上記エポキシ樹脂（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜３００重量部である。この量が０．１重量部未満であると（Ｂ）成分が硬化し難くなり、３００重量部を超えると作業性が悪くなる。
【００１２】
その他、以下に掲げる化合物を添加することもできる。
(1) １分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物。
例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔三−（トリメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミンが挙げられる。
これらは単独または２種以上を併用することができる。
【００１３】
(2) 脱水剤
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメチルシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用することができる。
【００１４】
(3) 各種の充填剤
例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーン等が挙げられ、これらも単独または２種以上を併用することができる。
【００１５】
(4) 可塑剤
可塑剤としては、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル類、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸−塩基酸エステル類、アジピン酸ブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これらも単独または２種以上を併用することができる。
【００１６】
(5) その他の添加剤
必要に応じて、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等のタレ防止剤や、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、香料等を適宜添加してもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の硬化性樹脂組成物の実施例を説明する。
（実施例１、２；比較例１）
表１に示す各成分を所定量配合して硬化性樹脂組成物を作製し、次のとおり評価した。その結果を表１にまとめて示した。
（１）接着性：
１辺が５０ｃｍの正方形のモザイクタイルに硬化性樹脂組成物を５００ｇ／ｍ2 の塗布量で塗布し、これをコンクリート面に貼り合わせ、２０℃、６５％ＲＨで１週間養生した後、引っ張り速度５ｍｍ／分の速度で平面引っ張り試験を行った。
（２）耐候性：
サンシャインウエザロメーターで表１に示した時間で紫外線を照射した後、クラック発生の有無を調べた。
○はクラックの発生なし、×はクラックの発生有りを表す。
【００１８】
【表１】
【発明の効果】
本発明の硬化性樹脂組成物は以上の構成からなるので、タイル貼り用の接着剤として用いても接着力が大きく、耐候性にもすぐれているので目地材としても耐久性を有するものである。さらに、無機質系のものに比べて硬化時間が短いのでタイル貼りの作業性の向上と工期の短縮を図ることができる。
Claims (1)
- 珪素原子に結合した水酸基もしくは加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体（Ａ）１００重量部と、エポキシ樹脂（Ｂ）２５〜５００重量部、シラノール縮合触媒（Ｃ）０．１〜２０重量部、及び上記（Ｂ）成分１００重量部に対してエポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）０．１〜３００重量部を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17603198A JP4015755B2 (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17603198A JP4015755B2 (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007861A JP2000007861A (ja) | 2000-01-11 |
| JP4015755B2 true JP4015755B2 (ja) | 2007-11-28 |
Family
ID=16006525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17603198A Expired - Fee Related JP4015755B2 (ja) | 1998-06-23 | 1998-06-23 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4015755B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2004051701A (ja) * | 2002-07-17 | 2004-02-19 | Konishi Co Ltd | 加熱剥離型１液湿気硬化型弾性接着剤組成物 |
| JP2010043501A (ja) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Inax Corp | タイル用目地材 |
| JP7071279B2 (ja) * | 2016-11-18 | 2022-05-18 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物、封止シート、及び封止体 |
-
1998
- 1998-06-23 JP JP17603198A patent/JP4015755B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2000007861A (ja) | 2000-01-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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