JP3998783B2 - 脂肪族アミン誘導体の製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脂肪族アミン誘導体の製造法に関し、詳しくは、色相が良好で濁りを生じず、更に長期間保存しても良好な色相を保持できる脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、家庭用、工業用分野において重要な化合物であり、特に界面活性剤の製造原料、繊維処理剤や殺菌性を持つ物質の製造中間体として、更には殺虫剤や繊維柔軟仕上げ剤の成分として用いられており、これらの用途においては、純粋で無色の物質であることが望ましい。
【０００３】
しかしながら、このような脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、牛脂等の動物油や、ヤシ油、パーム油等の植物油等から誘導された脂肪族アミンを原料として用いて、この脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して得られるが、このような動物油や植物油等から誘導された脂肪族アミンを原料としたものは、一般に着色や濁りを生じたり、また長期間保存した時に色相が悪化し外観を不良にする等の問題点があった。
【０００４】
このような着色や濁りは、上記のような用途に用いる際に不都合を生じるので、従来色相が良好なアルキレンオキサイド付加物を得る方法が提案されている。例えば、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加する際に酸処理を行なう方法（米国特許第2422503 号明細書）、水素化硼素アルカリ金属塩を添加する方法（米国特許第3207790 号明細書）、低温で反応させる方法（特公昭51−40052 号公報）が開示されている。また、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加した後に、 180〜280 ℃で１〜20時間熟成する方法（特開昭54−24807 号）等が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、操作が複雑であったり、十分満足できる色相や透明感が得られない等の欠点があった。
従って、本発明の課題は、十分に満足できる色相を有し、濁りを生じず、更に長期間保存した時に色相が悪化しないような脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物を簡便に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究の結果、原料の脂肪族アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られたものを用いることにより上記課題が解決できることを見いだし本発明を完成するに到った。
【０００７】
即ち、本発明は、脂肪族１級又は２級アミンにアルキレンオキサイドを付加して、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物を製造する方法において、脂肪族１級又は２級アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られたものを用いることを特徴とする色相良好な脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の製造法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる脂肪族１級又は２級アミンとしては、飽和又は不飽和の炭素数８〜22の脂肪族炭化水素基を有する１級又は２級アミンが挙げられ、具体的にはオクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、テトラデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジテトラデシルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ラウリルステアリルアミンなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、牛脂等の動物油や、ヤシ油、パーム油等の植物油等から誘導された脂肪族アミンも用いることができる。
【００１０】
本発明においては、脂肪族１級又は２級アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られるものを用いることを特徴としているが、本発明において塩基とは、水溶液中においてアルカリ性を示す狭義の塩基のみならず、ブレンステッド等によりプロトン受容体として定義された広義の塩基をも包含する。本発明に用いられる好ましい塩基としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸１水素塩、リン酸２水素塩等が挙げられ、具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸１水素ナトリウム、リン酸１水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム等が挙げられる。これらの塩基の中では、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウムが特に好ましい。
【００１１】
これらの塩基は、粉末、水溶液等のいかなる形態で添加してもよい。これらの塩基又はその水溶液の添加量は、脂肪族１級又は２級アミンに対して塩基純分として0.05〜５重量％が好ましく、0.1 〜2.0 重量％が更に好ましい。
【００１２】
本発明における塩基又はその水溶液の添加処理は、常圧又は減圧下で、60℃〜180 ℃の温度で混合・攪拌下にて 0.1〜３時間行うことが好ましい。また攪拌中は空気／非活性ガス雰囲気下の何れでも可能である。
【００１３】
塩基又はその水溶液の添加処理後の脂肪族アミンの分離は、蒸留分離法や遠心濾過法等により行なうことができるが、蒸留分離法が好ましい。
【００１４】
次に、このような塩基又はその水溶液により処理された脂肪族１級又は２級アミンにアルキレンオキサイドを付加する。
本発明に用いられるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイドが特に好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、脂肪族１級又は２級アミン１モルに対して１〜30モルが好ましい。
【００１５】
本発明における、アルキレンオキサイド付加反応の反応条件は特に限定されず、通常のアルキレンオキサイド付加反応条件で行なうことができるが、120〜180℃の反応温度で行なうのが好ましい。
【００１６】
本発明においては、上記のような塩基又はその水溶液により添加処理して得られる脂肪族アミンを用いることにより、アルキレンオキサイドの付加反応温度を高温にしても色相の良好なアルキレンオキサイド付加物を得ることができる。またこの付加反応において、酸や水素化硼素アルカリ金属塩等の処理剤を添加する必要もなく、処理剤の分離等の操作も不要である。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、例中の％は特記しないかぎり重量基準である。また、以下の実施例及び比較例において、非アミン含量は、AOCS offical method Tw 1a-64、Percent Non-Amines in Fatty Amines and Diamines に記載の方法により測定した。
【００１８】
実施例１
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら80℃に昇温し、水酸化ナトリウム水溶液（48％）を12.5ｇ添加した。更に、 100℃に昇温したのち約２時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.26％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。得られたステアリルアミンの色相（APHA、以下色相(1) とする）を目視測定した。また、色相変化を測定すべく、ステアリルアミンをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、160 ℃で２時間静置した後、再度色相（APHA、以下色相(2) とする) を目視測定した。結果を表１に示す。
【００１９】
得られたステアリルアミン 400ｇ（全アミン価211.9)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド143 ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２０】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相（APHA、以下色相(A) とする）及び濁りの有無を目視測定した。また、色相変化を測定すべく、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の約60ｇをガラス管に窒素雰囲気下、80℃で20日間保存後、再度色相（APHA、以下色相(B) とする) を目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２１】
比較例１
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量2.13％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。
得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２２】
得られたステアリルアミン 400ｇ（全アミン価208.6)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 141ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２３】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２４】
実施例２
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら40℃に昇温し、リン酸２水素カリウムを３ｇ添加した。更に、 120℃に昇温したのち約１時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.12％のラウリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 210℃までとした。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価302.5)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 190ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２６】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２７】
比較例２
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量1.56％のラウリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 210℃までとした。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価296.3)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 185ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２９】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３０】
実施例３
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら40℃に昇温し、炭酸水素カリウムを６ｇ添加した。更に、 120℃に昇温したのち約１時間攪拌した。その後、80℃まで冷却後濾過し、非アミン含量0.32％のラウリルアミンを得た。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価298.1)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 187ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００３２】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３３】
比較例３
非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミン 370ｇ（全アミン価292.9)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 183ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００３４】
原料の非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
また得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００３５】
実施例４
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら80℃に昇温し、リン酸カリウムを６ｇ添加した。更に、 100℃に昇温したのち約２時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.38％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３６】
得られたステアリルアミン 300ｇ（全アミン価210.2)、水素化ナトリウム水溶液、50％苛性ソーダ水溶液中の12％溶液として攪拌式１リットルオートクレーブに仕込んだ。水素化ナトリウム水溶液の仕込量はアミンに対して 0.1モル％とした。窒素置換後、160 ℃まで昇温した。これにエチレンオキイサイド 205ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／4.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、目的物を反応槽から抜き出した後、蒸留精製操作により目的のラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数4.15モル）を得た。
【００３７】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３８】
比較例４
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量2.13％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。
得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
得られたステアリルアミン 300ｇ（全アミン価208.2)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 204ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／4.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数4.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００４０】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脂肪族アミン誘導体の製造法に関し、詳しくは、色相が良好で濁りを生じず、更に長期間保存しても良好な色相を保持できる脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、家庭用、工業用分野において重要な化合物であり、特に界面活性剤の製造原料、繊維処理剤や殺菌性を持つ物質の製造中間体として、更には殺虫剤や繊維柔軟仕上げ剤の成分として用いられており、これらの用途においては、純粋で無色の物質であることが望ましい。
【０００３】
しかしながら、このような脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、牛脂等の動物油や、ヤシ油、パーム油等の植物油等から誘導された脂肪族アミンを原料として用いて、この脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して得られるが、このような動物油や植物油等から誘導された脂肪族アミンを原料としたものは、一般に着色や濁りを生じたり、また長期間保存した時に色相が悪化し外観を不良にする等の問題点があった。
【０００４】
このような着色や濁りは、上記のような用途に用いる際に不都合を生じるので、従来色相が良好なアルキレンオキサイド付加物を得る方法が提案されている。例えば、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加する際に酸処理を行なう方法（米国特許第2422503 号明細書）、水素化硼素アルカリ金属塩を添加する方法（米国特許第3207790 号明細書）、低温で反応させる方法（特公昭51−40052 号公報）が開示されている。また、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加した後に、 180〜280 ℃で１〜20時間熟成する方法（特開昭54−24807 号）等が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、操作が複雑であったり、十分満足できる色相や透明感が得られない等の欠点があった。
従って、本発明の課題は、十分に満足できる色相を有し、濁りを生じず、更に長期間保存した時に色相が悪化しないような脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物を簡便に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究の結果、原料の脂肪族アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られたものを用いることにより上記課題が解決できることを見いだし本発明を完成するに到った。
【０００７】
即ち、本発明は、脂肪族１級又は２級アミンにアルキレンオキサイドを付加して、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物を製造する方法において、脂肪族１級又は２級アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られたものを用いることを特徴とする色相良好な脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の製造法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる脂肪族１級又は２級アミンとしては、飽和又は不飽和の炭素数８〜22の脂肪族炭化水素基を有する１級又は２級アミンが挙げられ、具体的にはオクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、テトラデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジテトラデシルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ラウリルステアリルアミンなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。また、牛脂等の動物油や、ヤシ油、パーム油等の植物油等から誘導された脂肪族アミンも用いることができる。
【００１０】
本発明においては、脂肪族１級又は２級アミンとして、塩基又はその水溶液を添加処理して得られるものを用いることを特徴としているが、本発明において塩基とは、水溶液中においてアルカリ性を示す狭義の塩基のみならず、ブレンステッド等によりプロトン受容体として定義された広義の塩基をも包含する。本発明に用いられる好ましい塩基としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸１水素塩、リン酸２水素塩等が挙げられ、具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸１水素ナトリウム、リン酸１水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム等が挙げられる。これらの塩基の中では、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウムが特に好ましい。
【００１１】
これらの塩基は、粉末、水溶液等のいかなる形態で添加してもよい。これらの塩基又はその水溶液の添加量は、脂肪族１級又は２級アミンに対して塩基純分として0.05〜５重量％が好ましく、0.1 〜2.0 重量％が更に好ましい。
【００１２】
本発明における塩基又はその水溶液の添加処理は、常圧又は減圧下で、60℃〜180 ℃の温度で混合・攪拌下にて 0.1〜３時間行うことが好ましい。また攪拌中は空気／非活性ガス雰囲気下の何れでも可能である。
【００１３】
塩基又はその水溶液の添加処理後の脂肪族アミンの分離は、蒸留分離法や遠心濾過法等により行なうことができるが、蒸留分離法が好ましい。
【００１４】
次に、このような塩基又はその水溶液により処理された脂肪族１級又は２級アミンにアルキレンオキサイドを付加する。
本発明に用いられるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイドが特に好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、脂肪族１級又は２級アミン１モルに対して１〜30モルが好ましい。
【００１５】
本発明における、アルキレンオキサイド付加反応の反応条件は特に限定されず、通常のアルキレンオキサイド付加反応条件で行なうことができるが、120〜180℃の反応温度で行なうのが好ましい。
【００１６】
本発明においては、上記のような塩基又はその水溶液により添加処理して得られる脂肪族アミンを用いることにより、アルキレンオキサイドの付加反応温度を高温にしても色相の良好なアルキレンオキサイド付加物を得ることができる。またこの付加反応において、酸や水素化硼素アルカリ金属塩等の処理剤を添加する必要もなく、処理剤の分離等の操作も不要である。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、例中の％は特記しないかぎり重量基準である。また、以下の実施例及び比較例において、非アミン含量は、AOCS offical method Tw 1a-64、Percent Non-Amines in Fatty Amines and Diamines に記載の方法により測定した。
【００１８】
実施例１
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら80℃に昇温し、水酸化ナトリウム水溶液（48％）を12.5ｇ添加した。更に、 100℃に昇温したのち約２時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.26％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。得られたステアリルアミンの色相（APHA、以下色相(1) とする）を目視測定した。また、色相変化を測定すべく、ステアリルアミンをフラスコに入れ、窒素雰囲気下、160 ℃で２時間静置した後、再度色相（APHA、以下色相(2) とする) を目視測定した。結果を表１に示す。
【００１９】
得られたステアリルアミン 400ｇ（全アミン価211.9)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド143 ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２０】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相（APHA、以下色相(A) とする）及び濁りの有無を目視測定した。また、色相変化を測定すべく、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の約60ｇをガラス管に窒素雰囲気下、80℃で20日間保存後、再度色相（APHA、以下色相(B) とする) を目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２１】
比較例１
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量2.13％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。
得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２２】
得られたステアリルアミン 400ｇ（全アミン価208.6)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 141ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２３】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２４】
実施例２
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら40℃に昇温し、リン酸２水素カリウムを３ｇ添加した。更に、 120℃に昇温したのち約１時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.12％のラウリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 210℃までとした。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価302.5)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 190ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２６】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００２７】
比較例２
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量1.56％のラウリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 210℃までとした。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価296.3)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 185ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００２９】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３０】
実施例３
１リットルのフラスコに非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら40℃に昇温し、炭酸水素カリウムを６ｇ添加した。更に、 120℃に昇温したのち約１時間攪拌した。その後、80℃まで冷却後濾過し、非アミン含量0.32％のラウリルアミンを得た。得られたラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
得られたラウリルアミン 370ｇ（全アミン価298.1)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 187ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００３２】
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３３】
比較例３
非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミン 370ｇ（全アミン価292.9)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、180 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 183ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／2.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数2.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００３４】
原料の非アミン含量1.98％の粗ラウリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
また得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００３５】
実施例４
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、空気雰囲気下で攪拌しながら80℃に昇温し、リン酸カリウムを６ｇ添加した。更に、 100℃に昇温したのち約２時間攪拌した。その後、蒸留精製を行い非アミン含量0.38％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３６】
得られたステアリルアミン 300ｇ（全アミン価210.2)、水素化ナトリウム水溶液、50％苛性ソーダ水溶液中の12％溶液として攪拌式１リットルオートクレーブに仕込んだ。水素化ナトリウム水溶液の仕込量はアミンに対して 0.1モル％とした。窒素置換後、160 ℃まで昇温した。これにエチレンオキイサイド 205ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／4.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、目的物を反応槽から抜き出した後、蒸留精製操作により目的のラウリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数4.15モル）を得た。
【００３７】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００３８】
比較例４
１リットルのフラスコに非アミン含量2.96％の粗ステアリルアミンを 600ｇ仕込み、蒸留精製を行い非アミン含量2.13％のステアリルアミンを得た。尚、蒸留は、５torrで 240℃までとした。
得られたステアリルアミンの色相(1) 及び色相(2) を実施例１と同様の方法で目視測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
得られたステアリルアミン 300ｇ（全アミン価208.2)を攪拌式１リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、170 ℃まで昇温した。これにエチレンオキサイド 204ｇを毎分10ｇの速度で等温で圧入した。アミン／エチレンオキサイドのモル比は、１モル／4.15モルである。仕込終了後、30分熟成し、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物（付加モル数4.15モル）を反応槽から抜き出した。
【００４０】
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物の色相(A) 、濁りの有無及び色相(B) を実施例１と同様の方法で目視測定した。
結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
Claims (4)
- 脂肪族１級又は２級アミンにアルキレンオキサイドを付加して、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物を製造する方法において、脂肪族１級又は２級アミンとして、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸１水素塩あるいはリン酸２水素塩から選ばれる塩基又はその水溶液を添加処理した後、分離して得られたものを用いることを特徴とする色相良好な脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の製造法。
- 塩基又はその水溶液の添加量が、脂肪族１級又は２級アミンに対して塩基純分として0.05〜５重量％である請求項１記載の製造法。
- 塩基又はその水溶液の添加処理温度が60〜180 ℃、処理時間が 0.1〜３時間である請求項１又は２記載の製造法。
- 脂肪族１級又は２級アミンが、動物油又は植物油を原料として得られたアミンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造法。
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