JP3996261B2

JP3996261B2 - Printing sheet and printing sheet

Info

Publication number: JP3996261B2
Application number: JP08272698A
Authority: JP
Inventors: 義和副田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1998-03-12
Filing date: 1998-03-12
Publication date: 2007-10-24
Anticipated expiration: 2018-03-12
Also published as: JPH11258994A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、スチレン系成形品との一体的リサイクル性に優れて、かかる成形品の表示用や管理用等のラベルの形成などに好適な印刷用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＯＡ機器や家電機器、パッケージ容器やトレイなどのリサイクル技術の開発が課題となる中、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等のスチレン系ポリマーからなる成形品についてもリサイクル技術の開発が課題となっており、その場合に成分表示や工程管理などを目的に成形品に接着したラベル等の印刷シートについてもそれを剥がす必要なくスチレン系成形品に接着したまま、一体的にリサイクルに供しうるものが求められている。
【０００３】
従来、前記した印刷シート形成用の印刷用シートとしては、ポリスチレン又はＡＢＳ樹脂からなるシート基材に接着層を設けたものが知られていた。かかる印刷用シートは、紙やＰＥＴフィルムからなる印刷用シートでは成分の相違でスチレン系成形品より剥がす必要を生じることより、スチレン系成形品と同じポリマーでシート基材を形成して成分の同質化を図り、成形品に接着したままリサイクルに供しうるようにしたものである。
【０００４】
しかしながら、前記のポリスチレン製又はＡＢＳ樹脂製のシート基材からなる印刷用シートにインク情報等を付与して印刷シートとし、それをスチレン系成形品、特に成形品の曲面部等に曲げ状態で接着した場合に、経時的に剥がれや浮きを生じてそれを介し成形品よりの脱落問題を発生しやすい問題点があった。
【０００５】
【発明の技術的課題】
本発明は、スチレン系成形品に接着したままリサイクルに供しうる特性を付与しつつ、成形品の曲面部等に曲げ状態で接着した場合にも経時的な剥がれや浮きを生じにくくて成形品より脱落しにくい印刷シートを形成できる印刷用シートの開発を課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
本発明は、スチレン成分を６５重量％以上含有するポリマーの非延伸発泡フィルムからなり、厚さが１０〜６０μmで、ヤング率Ｅが５０kgf／mm^２以上であり、かつ厚さをｈmmとして式：Ｋ＝Ｅｈ^３で定義される曲げ応力係数Ｋが０．０３以下のシート基材に接着層を設けてなることを特徴とする印刷用シート、及びその印刷用シートにインク情報を設けてなり、スチレン系成形品に接着するものであることを特徴とする印刷シートを提供するものである。
【０００７】
【発明の効果】
本発明の印刷用シートによれば、それにインク情報を付与してスチレン系成形品に接着したまま剥がす必要なくリサイクルに供しうる印刷シートを得ることができ、かつ成形品の曲面部等に接着した場合にも剥がれや浮きを生じにくくて長期間にわたり良好な密着状態を維持して、成形品より脱落しにくい印刷シートを得ることができる。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明による印刷用シートは、スチレン成分を６５重量％以上含有するポリマーの非延伸発泡フィルムからなり、厚さが１０〜６０μmで、ヤング率Ｅが５０kgf／mm^２以上であり、かつ厚さをｈmmとして式：Ｋ＝Ｅｈ^３で定義される曲げ応力係数Ｋが０．０３以下のシート基材に接着層を設けたものよりなり、印刷シートはその印刷用シートに熱転写方式によるインク情報を設けたものよりなるものである。
【０００９】
図１に本発明による印刷シートを、図２に本発明による他の印刷用シートを例示した。１がシート基材、２が接着層、３がインク情報である。また１１はインク受容層、１２は補強基材であり、シート基材１はそのインク受容層１１と補強基材１２の重畳体として形成されている。さらに４は被着体としてのスチレン系成形品、５はセパレータである。
【００１０】
本発明による印刷用シートは、図例の如くシート基材１と接着層２の重畳体よりなるが、そのシート基材は、スチレン成分を６５重量％以上含有するポリマーの非延伸発泡フィルムからなり、厚さが１０〜６０μmで、ヤング率Ｅが５０kgf／mm^２以上であり、かつ厚さをｈmmとしたとき式：Ｋ＝Ｅｈ^３で定義される曲げ応力係数Ｋが０．０３以下のものとして形成される。これによりスチレン系成形品に接着したままリサイクルに供することができ、かつ成形品の曲面部等に曲げ状態で接着した場合に経時的に剥がれや浮きの生じることを防止しうる。
【００１１】
前記において、スチレン成分の含有量が６５重量％未満のシート基材では、スチレン系成形品に接着したまま溶融した際に成形品を形成するスチレン系樹脂と印刷シートとが相分離することとなり、印刷シートを成形品に接着したままリサイクルに供することが困難となる。従ってスチレン系成形品との良好な相溶性などの点よりシート基材におけるスチレン成分の含有量は、６５重量％以上とされる。
【００１２】
一方、ヤング率が５０kgf／mm^２未満のシート基材では、強度等に乏しくて印刷シートとした際に破断し易くなる。また当該曲げ応力係数Ｋが０．０３を超えるシート基材では、曲げに対する反発力が大きくて成形品の曲面部等に印刷シートを曲げ状態で接着した場合に経時的に剥がれや浮きが生じ易くなり、それが原因で印刷シートが成形品より脱落し易くなる。
【００１３】
従って前記した破断防止等の点よりシート基材のヤング率は、５０kgf／mm^２以上とされる。また剥がれや浮きの防止性などの点よりシート基材の好ましい当該曲げ応力係数Ｋは、０．０２８以下、就中０．０２６以下、特に０．０２５以下である。
【００１４】
本発明による非延伸発泡フィルムからなるシート基材は、図１に例示の如き単層形態や、図２に例示の如きインク受容層１１と補強基材１２との複合形態の如く、適宜な層形態を有するシートに形成しうるものであるが、そのシート基材の全体においてスチレン成分を６５重量％以上含有するものとされる。
【００１５】
従ってシート基材の形成には、例えばポリスチレンやＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体やスチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体やスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン共重合体−スチレンブロック共重合体やスチレン−エチレン・プロピレン共重合体−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体やスチレン−イソプレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、それらの水添処理物や、アクリルゴム又はＥＰＤＭゴムにスチレンとアクリロニトルがグラフト共重合してなるＡＡＳ系ポリマー又はＡＥＳ系ポリマーなどの如く、スチレンを成分とするポリマーの１種又は２種以上が少なくとも用いられる。
【００１６】
また前記のポリスチレンやＡＢＳ樹脂では、それ単独では発泡フィルムとしても、上記した曲げ応力係数等の達成が困難なときがあることより、曲げ応力係数やヤング率等の制御を目的に前記したスチレン含有ポリマーやその他のポリマーの１種又は２種以上が併用される場合がある。かかる例の如く、異種ポリマーを併用してシート基材を形成する場合、少なくとも１種のスチレン含有ポリマーを用いて、全使用ポリマーの組合せ組成におけるスチレン成分の含有量が６５重量％以上となるように併用される。
【００１７】
前記したスチレン含有ポリマーと併用する他のポリマーについては特に限定はなく、１種又は２種以上の適宜なポリマーを用いうる。ちなみにその例としては、エチレン・プロピレンゴムやエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）ないしエチレン・プロピレンターポリマー、天然ゴムやシリコーンゴム、フッ素ゴムやアクリルゴム、ポリウレタン系ゴムやポリアミド系ゴム、イソプレンゴムやクロロプレンゴム、ブチルゴムやニトリルブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンやポリイソブチレンの如きゴム系ポリマーがあげられる。
【００１８】
またポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、ポリアリレートの如きポリエステル、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデンの如き塩化物系ポリマー、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体の如きオレフィン系ポリマー、ポリカーボネートやポリアミド、ポリウレタンやアクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマーや酢酸セルロース系ポリマー、ポリイミドやポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルエーテルケトンやポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテンやポリエーテルイミド、ポリスルホンやポリフェニレンスルファイド、ポリアミドイミドやポリエステルイミド、芳香族ポリアミドの如きポリマーなども前記したスチレン含有ポリマーと併用しうる他のポリマーの例としてあげられる。
【００１９】
なおシート基材は、複合形態物として形成しうることを上記したが、その複合形態としては、図２の如く補強基材１２の上にインク受容層１１を熱ラミネート法や押出コーティング法等で設けてなる重畳形態のほか、例えば補強基材に溶液状ないし熔融状のインク受容層の形成材を含浸させた形態や、インク受容層内に補強基材を介在させた形態、インク受容層内に繊維等の補強材を混入させた形態などの適宜な層形態とすることができる。
【００２０】
前記においてインク受容層は、シート基材に付与するインク情報の付与性や定着力の向上などを目的に設けられるものであり、情報を形成するインクやその付与方式などに応じた適宜なポリマー層などとして形成される。従って前記の補強基材としては、上記したスチレン含有ポリマーなどからなるフィルムや繊維、布や不織布、発泡体等の適宜なものを非延伸発泡フィルムと共に用いうる。なおかかる複合形態とする場合にも、その補強基材やインク受容層等の各形成層を含めたシート基材の全体において、スチレン成分を６５重量％以上含有するものとされる。
【００２１】
シート基材は、前記の如く非延伸発泡フィルムを用いた複合形態物や、全体が発泡剤等を介した非延伸発泡フィルム体からなる単層物として形成されていてもよい。シート基材の発泡体化は、曲げ応力係数の低下に有効であり、シート基材のポリマー成分としてポリスチレンのみを用いて所定のヤング率と曲げ応力係数を満足するシート基材を得ることも可能である。
【００２２】
またシート基材は、チタン白の如き白色顔料等を配合して付与するインク情報とのコントラストを向上させる対策を施したものであってもよいし、老化防止剤等を配合して耐候性を向上させたものなどであってもよい。さらにシート基材は、帯電防止剤を配合して帯電防止能を付与したものなどであってもよい。
【００２３】
前記の帯電防止剤としては、例えばカチオン系やアニオン系、両性系やノニオン系等の界面活性剤や親水性ポリマーの如きポリマーアロイ型永久帯電防止樹脂などの適宜なものを用いうる。なお帯電防止能は、前記の帯電防止剤を配合する方式に代えて、あるいはその方式と共にシート基材の表面に界面活性剤の塗布コートを設ける方式などにても付与することができる。
【００２４】
シート基材は、非延伸発泡フィルムへのポリマーや必要に応じての添加剤等からなる形成材の溶液や溶融液の塗布方式、形成材のＴダイやインフレーションを介した押出し成形方式などの適宜なシート形成方式にて形成でき、非延伸発泡フィルムは、上記の如く発泡剤配合の形成材のＴダイを介した押出し成形方式などにより形成することができる。シート基材の厚さは、基材強度や印刷シートの使用目的、取扱性や薄型化などの点より１０〜６０μmとされる。
【００２５】
本発明による印刷用シートは、被着体に取り付けるための接着層をシート基材に設けたものからなる。その接着層は、ホットメルト型接着剤などの適宜な接着剤にて形成しうるが、接着作業の簡便性などの点よりは感圧接着層であることが好ましい。
【００２６】
前記感圧接着層の形成には、適宜な粘着性物質を用いることができる。一般には例えば、ゴム系粘着剤、就中上記したスチレン含有のゴム系ポリマーをベースポリマーとするものやアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤やビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤やポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤やセルロース系粘着剤などの有機系のものが用いられる。
【００２７】
シート基材への感圧接着層の付設は、カレンダーロール法等の圧延方式、ドクターブレード法やグラビアロールコータ法等のシート形成方式などの適宜な方式で粘着性物質をシート基材に付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に感圧接着層を形成してそれをシート基材に移着する方法などの適宜な方式で行ってよい。
【００２８】
付設する接着層の厚さは、被着体や印刷シートの使用目的などに応じて決定でき、一般には１〜５００μm、就中シート基材厚の０．０１〜０．７倍、特にシート基材厚の０．１〜０．５倍とされる。なお接着層を設ける側は、印刷用シートのインク情報付与側を表面側としたとき、印刷用シートの裏面側である。また設けた感圧接着層が表面に露出する場合、それを被着体に接着するまでの間、図２に例示の如く必要に応じセパレータ５等で被覆することができる。
【００２９】
印刷シートの形成は、印刷用シートのシート基材露出面にインクからなる任意な情報を付与することにより行うことができる。インク情報は、手書き方式や印刷方式、各種プリンタによる付与方式などの適宜な方式で付与することができ、熱転写プリンタによる熱転写方式などにてもインク情報を付与しうる。
【００３０】
熱転写式等のプリンタによるインク情報の付与方式は、現場等にて必要な情報を臨機に付与できて識別ラベル等を髄時に発行でき、多品種少量生産体制における製品の管理などにも容易に対処できて好ましい。インク情報を形成するためのインクには、市販物等の適宜なものを用いうる。
【００３１】
インクは、一般に１種又は２種以上の着色剤とワックスやポリマーからなるバインダをロールミル等の適宜な混練機にて加熱混合するか、必要に応じバインダ溶解性の溶媒を用いて例えばロールミルやポットミル等の適宜な混練機で混合してペースト状等の流動物として調製することができる。
【００３２】
また、熱転写方式等によりインク情報を形成する場合に必要な、印字リボンの如きインクシートとしても、市販物等の適宜なものを用いうる。インクシートは一般に、例えば前記したインクを塗布方式や含浸方式等によりフィルムや布等からなる支持基材に保持させる方式などにより得ることができる。その支持基材には、ポリエステルやポリイミドやフッ素樹脂等のプラスチックフィルム、ポリアミドやポリエステル等の繊維からなる布などの適宜なものを用いうる。
【００３３】
印刷シートを得る際に印刷用シートに付与するインク情報は任意である。印字情報、絵柄情報、バーコード情報などの任意なインク情報を付与してよい。なお識別ラベル等の印刷シートを形成する場合などには、シート基材とインク情報とに良好なコントラスト、ないし色調の相違が形成されるようにすることが好ましい。
【００３４】
本発明による印刷シートは、例えばポリスチレンやＡＢＳ樹脂等のスチレン系ポリマーからなるＯＡ機器や家電機器、パッケージ容器やトレイなどの成形品、特にリサイクルによるスチレン系ポリマーの再利用を目的とした成形品に接着するための成分表示ラベルや工程管理用ラベルなどとして好ましく用いることができる。
【００３５】
【実施例】
実施例１
ポリスチレン（旭化成社製、４７５Ｄ、ＨＩ型）１００重量部に、チタン白３０重量部とアゾビスイソブチロニトリル５重量部を配合した混合物をＴダイによる押出し成形方式で厚さ６０μmの発泡フィルムに成形してシート基材を得、その片面にアクリル系粘着剤を塗布し厚さ２０μmの感圧接着層を設けて印刷用シートを得た。なお感圧接着層の露出面は、グラシン紙にシリコーン系剥離コートを設けたセパレータにて仮着カバーした。次に前記印刷用シートのシート基材露出面に、市販の熱転写プリンタとインクリボンを介しインク情報を付与して印刷シートを得た。
【００３６】
比較例１
アゾビスイソブチロニトリルを配合せず、従って非発泡系のシート基材としたほかは実施例１に準じて印刷用シートと印刷シートを得た。
【００３７】
比較例２
アゾビスイソブチロニトリルに代えて、天然ゴム１００重量部を配合したほかは実施例１に準じて印刷用シートと印刷シートを得た。
【００３８】
評価試験
実施例、比較例で得たシート基材、印刷シートについて下記の特性を調べた。
【００３９】
ヤング率、曲げ応力係数
幅２０mmのシート基材を２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張試験し（引張速度５０mm／分、チャック間隔１００mm）、そのＳ−Ｓ曲線の立上り部の接線からヤング率を求め、そのヤング率とシート基材の厚さより曲げ応力係数を求めた。
【００４０】
浮き（曲面密着性）
幅１０mmの印刷シートを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下でその感圧接着層を介しポリスチレン成形体の曲がり部（Ｒ：９０度）に１０mm×５mmの接着面積で曲げ接着して３０分間放置後、５０℃下に１日間放置して印刷シート端部の浮きの有無を調べた。
【００４１】
リサイクル性
ポリスチレン成形体１００重量部と、セパレータを除去した印刷シート１０重量部を粉砕してペレット化し、それをラボプラストミルで熱溶融させて押出し成形し、その成形体の外観を観察して成形材料の均質性を調べ、異常部分がなくて均質と評価できる場合を良好、スジ等の異常部分が存在して均質と評価できない場合を不良として評価した。
【００４２】
前記の結果を次表に示した。

【図面の簡単な説明】
【図１】印刷シート例の断面図
【図２】印刷用シート例の断面図
【符号の説明】
１：シート基材
１１：インク受容層
１２：補強基材
２：接着層
３：インク情報
４：スチレン系成形品[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a printing sheet that is excellent in integral recyclability with a styrene-based molded product and is suitable for forming a label for display or management of the molded product.
[0002]
[Prior art]
While the development of recycling technology for OA equipment, home appliances, package containers and trays is an issue, the development of recycling technology is also an issue for molded products made of styrene polymers such as polystyrene and ABS resin. In addition, there is a need for a printed sheet such as a label adhered to a molded product for the purpose of component display and process management, which can be recycled integrally while adhering to a styrene-based molded product without having to peel it off.
[0003]
Conventionally, as the above-described printing sheet for forming a printing sheet, one in which an adhesive layer is provided on a sheet base material made of polystyrene or ABS resin has been known. Such a printing sheet is made of paper or PET film, and it is necessary to peel it off from the styrenic molded product due to the difference in components. In order to make it possible to recycle the product while adhering to the molded product.
[0004]
However, the printing sheet comprising the above-mentioned polystyrene or ABS resin sheet base material is provided with ink information or the like to form a printing sheet, which is bonded in a bent state to a styrene-based molded product, particularly a curved surface portion of the molded product. In such a case, there is a problem that peeling or floating occurs with time, and the problem of dropping off from the molded product tends to occur.
[0005]
[Technical Problem of the Invention]
The present invention provides a property that can be recycled while adhering to a styrene-based molded product, and is less likely to peel or float over time even when bonded in a bent state to a curved surface portion or the like of the molded product. It is an object to develop a printing sheet that can form a printing sheet that does not easily fall off.
[0006]
[Means for solving problems]
The present invention comprises an unstretched foamed polymer film containing a styrene component of 65% by weight or more, a thickness of 10 to 60 μm, a Young's modulus E of 50 kgf / mm ² or more, and a thickness of hmm. : K = Eh ^3. A printing sheet characterized in that an adhesive layer is provided on a sheet base material having a bending stress coefficient K defined by 0.03 or less, and ink information is provided on the printing sheet. The present invention provides a printed sheet that adheres to a styrene-based molded product.
[0007]
【The invention's effect】
According to the printing sheet of the present invention, it is possible to obtain a printing sheet that can be used for recycling without giving ink information to the styrenic molded product and removing it while adhering to the styrenic molded product, and adhered to a curved surface portion or the like of the molded product. Even in such a case, it is possible to obtain a printed sheet that hardly peels off or floats, maintains a good adhesion state for a long period of time, and is less likely to drop off than a molded product.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The printing sheet according to the present invention comprises an unstretched foamed polymer film containing 65% by weight or more of a styrene component, has a thickness of 10 to 60 μm, a Young's modulus E of 50 kgf / mm ² or more, and a thickness of Is a sheet base material having a bending stress coefficient K defined by the equation: K = Eh ³ and an adhesive layer provided on the sheet base, and the printing sheet has ink information by a thermal transfer system on the printing sheet. It consists of what was provided.
[0009]
FIG. 1 illustrates a printing sheet according to the present invention, and FIG. 2 illustrates another printing sheet according to the present invention. 1 is a sheet base material, 2 is an adhesive layer, and 3 is ink information. Further, 11 is an ink receiving layer, 12 is a reinforcing base material, and the sheet base material 1 is formed as a superposed body of the ink receiving layer 11 and the reinforcing base material 12. Further, 4 is a styrene-based molded article as an adherend, and 5 is a separator.
[0010]
The printing sheet according to the present invention comprises a superposed body of a sheet base material 1 and an adhesive layer 2 as shown in the figure, and the sheet base material is composed of a non-stretched foamed film of a polymer containing 65% by weight or more of a styrene component. When the thickness is 10 to 60 μm, the Young's modulus E is 50 kgf / mm ² or more, and the thickness is hmm, the bending stress coefficient K defined by the formula: K = Eh ³ is 0.03 or less Formed as a thing. Thereby, it can use for recycling with adhering to a styrene-type molded article, and when it adheres to the curved surface part etc. of a molded article in a bending state, it can prevent that a peeling and a float arise with time.
[0011]
In the above, in the sheet base material having a styrene component content of less than 65 % by weight, the styrene resin forming the molded product and the printed sheet are phase-separated when melted while adhering to the styrene molded product, It becomes difficult to recycle the printed sheet while adhering it to the molded product. The content of Luz styrene components put on the sheet substrate from the viewpoint of good compatibility with styrenic moldings, Ru is a 6 5% by weight or more.
[0012]
On the other hand, the Young's modulus in the sheet base material of less than 5 0 kgf / mm ^2, is easily broken upon the poor printing sheet strength. Further, in a sheet base material having a bending stress coefficient K exceeding 0.03, the repulsive force against bending is large, and when the printed sheet is bonded in a bent state to a curved surface portion or the like of a molded product, peeling or floating tends to occur over time. This makes it easier for the printed sheet to fall off the molded product.
[0013]
Accordingly Young's modulus of the sheet substrate from the viewpoint of preventing breakage of the above, Ru is a 5 0 kgf / mm ² or more. Further, the bending stress coefficient K of the sheet base material is preferably 0.028 or less, especially 0.026 or less, particularly 0.025 or less in terms of prevention of peeling and lifting.
[0014]
The sheet base material comprising the non-stretched foam film according to the present invention has an appropriate layer such as a single layer form as illustrated in FIG. 1 or a composite form of the ink receiving layer 11 and the reinforcing base 12 as illustrated in FIG. Although it can be formed into a sheet having a form, the entire sheet base material contains 65% by weight or more of a styrene component.
[0015]
Therefore, for the formation of the sheet base material, for example, polystyrene, ABS resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-ethylene / butylene copolymer, styrene-ethylene / propylene copolymer, styrene-butadiene, etc. -Styrene block copolymer or styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene / butylene copolymer-Styrene block copolymer or styrene-ethylene / propylene copolymer-styrene block copolymer, styrene-ethylene -Butadiene copolymers, styrene-isoprene-propylene-styrene block copolymers, hydrogenated products thereof, AAS polymers or AES polymers formed by graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on acrylic rubber or EPDM rubber, etc. of Ku, one or more polymers of styrene and component is at least used.
[0016]
In addition, the above polystyrene and ABS resin alone, even as a foam film alone, may be difficult to achieve the above bending stress coefficient, etc., the above styrene containing for the purpose of controlling the bending stress coefficient, Young's modulus, etc. One or more of polymers and other polymers may be used in combination. As in this example, when a sheet substrate is formed by using different polymers together, the content of the styrene component in the combined composition of all the polymers used is at least 65 % by weight using at least one styrene-containing polymer. Used together.
[0017]
There is no particular limitation on the other polymer used in combination with the above-described styrene-containing polymer, and one or more appropriate polymers can be used. Examples include ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) or ethylene / propylene terpolymer, natural rubber and silicone rubber, fluorine rubber and acrylic rubber, polyurethane rubber and polyamide rubber, isoprene rubber and chloroprene. Examples thereof include rubber-based polymers such as rubber, butyl rubber, nitrile butyl rubber, chlorosulfonated polyethylene and polyisobutylene.
[0018]
Polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyarylate, chloride polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyamide and polyurethane , Acrylic polymer, polyvinyl alcohol polymer, cellulose acetate polymer, polyimide, polytetrafluoroethylene, polyetheretherketone, polyethersulfone, polymethylpentene, polyetherimide, polysulfone, polyphenylenesulfide, polyamideimide, polyesterimide Examples of other polymers that can be used in combination with the above-mentioned styrene-containing polymers are polymers such as aromatic polyamides. It is below.
[0019]
As described above, the sheet substrate can be formed as a composite form. As the composite form, the ink receiving layer 11 is formed on the reinforcing base 12 as shown in FIG. In addition to the superimposed form provided, for example, a form in which a reinforcing base material is impregnated with a solution or melt ink forming layer, a form in which a reinforcing base material is interposed in the ink receiving layer, or in the ink receiving layer An appropriate layer form such as a form in which a reinforcing material such as a fiber is mixed in can be used.
[0020]
In the above, the ink receiving layer is provided for the purpose of improving the impartability and fixing power of the ink information to be applied to the sheet base material, and is an appropriate polymer layer according to the information forming ink and its application method. Formed as such. Accordingly, as the reinforcing substrate, an appropriate film such as the above-described styrene-containing polymer, a fiber, a cloth, a nonwoven fabric, a foam, or the like can be used together with the non-stretched foam film. Even in the case of such a composite form, the entire sheet base material including the reinforcing base material and the formation layers such as the ink receiving layer contains 65% by weight or more of the styrene component.
[0021]
Sheet substrate, said composite form or using non-stretched foamed film as may be formed as a whole is a single layer composed of a non-stretched foamed films formed through foaming agent. Foaming of the sheet base material is effective for lowering the bending stress coefficient, and it is also possible to obtain a sheet base material that satisfies the specified Young's modulus and bending stress coefficient by using only polystyrene as the polymer component of the sheet base material. It is.
[0022]
In addition, the sheet base material may be prepared by adding a white pigment such as titanium white and taking measures to improve the contrast with the ink information to be given, or by adding an anti-aging agent or the like to improve weather resistance. It may be improved. Further, the sheet base material may be an antistatic agent blended with antistatic ability.
[0023]
As the antistatic agent, for example, an appropriate one such as a cationic, anionic, amphoteric or nonionic surfactant or a polymer alloy type permanent antistatic resin such as a hydrophilic polymer can be used. The antistatic ability can be imparted by a method in which a coating coat of a surfactant is provided on the surface of the sheet base material in place of the above method of blending the antistatic agent or in combination with the method.
[0024]
The sheet base material is suitably applied to a non-stretched foamed film, such as a forming material solution or melt application method comprising an additive or the like, or an extrusion molding method via a T-die or inflation of the forming material. The non-stretched foamed film can be formed by an extrusion molding method through a T-die of a forming material blended with a foaming agent as described above. The thickness of the sheet base material is set to 10 to 60 μm from the viewpoint of the base material strength, the purpose of use of the printed sheet, the handleability and the thinning.
[0025]
The printing sheet according to the present invention comprises a sheet substrate provided with an adhesive layer for attachment to an adherend. The adhesive layer can be formed of an appropriate adhesive such as a hot-melt adhesive, but is preferably a pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of ease of bonding work.
[0026]
For forming the pressure-sensitive adhesive layer, an appropriate adhesive substance can be used. In general, for example, rubber-based adhesives, especially those based on the above-mentioned styrene-containing rubber-based polymers, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinyl Organic materials such as pyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives are used.
[0027]
The pressure-sensitive adhesive layer is attached to the sheet base material by attaching an adhesive substance to the sheet base material by an appropriate method such as a rolling method such as a calendar roll method or a sheet forming method such as a doctor blade method or a gravure roll coater method. An appropriate method such as a method or a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a separator according to the above and transferring it to a sheet substrate may be used.
[0028]
The thickness of the attached adhesive layer can be determined according to the purpose of use of the adherend and the printed sheet, and is generally 1 to 500 μm, especially 0.01 to 0.7 times the thickness of the sheet substrate, especially the sheet base. The thickness is 0.1 to 0.5 times the material thickness. The side on which the adhesive layer is provided is the back side of the printing sheet when the ink information application side of the printing sheet is the front side. Further, when the provided pressure-sensitive adhesive layer is exposed on the surface, it can be covered with a separator 5 or the like as necessary as shown in FIG. 2 until it is adhered to the adherend.
[0029]
The formation of the printing sheet can be performed by applying arbitrary information made of ink to the sheet base material exposed surface of the printing sheet. The ink information can be applied by an appropriate method such as a handwriting method, a printing method, an application method by various printers, etc., and the ink information can also be applied by a thermal transfer method by a thermal transfer printer.
[0030]
Ink information can be given by printers such as thermal transfer printers, so that necessary information can be given on-the-job and identification labels etc. can be issued immediately, making it easy to handle product management in a high-mix low-volume production system. This is preferable. As the ink for forming the ink information, an appropriate one such as a commercially available product can be used.
[0031]
The ink is generally prepared by, for example, roll milling or pot milling using one or two or more colorants and a binder made of wax or polymer by heating with an appropriate kneader such as a roll mill or using a binder-soluble solvent as necessary. The mixture can be prepared as a paste-like fluid by mixing with an appropriate kneader.
[0032]
In addition, as an ink sheet such as a print ribbon necessary for forming ink information by a thermal transfer method or the like, an appropriate one such as a commercially available product can be used. In general, the ink sheet can be obtained by, for example, a method in which the above-described ink is held on a support base made of a film, cloth, or the like by a coating method, an impregnation method, or the like. As the supporting substrate, an appropriate material such as a plastic film such as polyester, polyimide or fluororesin, or a cloth made of fibers such as polyamide or polyester can be used.
[0033]
Ink information applied to the printing sheet when obtaining the printing sheet is arbitrary. Arbitrary ink information such as print information, pattern information, and barcode information may be added. When a printed sheet such as an identification label is formed, it is preferable that a good contrast or color tone difference is formed between the sheet base material and the ink information.
[0034]
The printed sheet according to the present invention is formed into a molded product such as OA equipment and home appliances, package containers and trays made of styrene polymer such as polystyrene and ABS resin, especially for the purpose of reusing styrene polymer by recycling. It can be preferably used as a component display label for bonding, a label for process control, or the like.
[0035]
【Example】
Example 1
A mixture of 30 parts by weight of titanium white and 5 parts by weight of azobisisobutyronitrile in 100 parts by weight of polystyrene (Asahi Kasei Co., Ltd., 475D, HI type) is formed into a 60 μm thick foam film by an extrusion method using a T-die. A sheet base material was obtained by molding, and an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on one side thereof to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm to obtain a printing sheet. The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer was temporarily covered with a separator provided with a silicone release coat on glassine paper. Next, ink information was given to the sheet base material exposed surface of the printing sheet through a commercially available thermal transfer printer and an ink ribbon to obtain a printed sheet.
[0036]
Comparative Example 1
A printing sheet and a printing sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that azobisisobutyronitrile was not blended and therefore a non-foamed sheet base material was used.
[0037]
Comparative Example 2
A printing sheet and a printing sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of natural rubber was added instead of azobisisobutyronitrile.
[0038]
The following characteristics were examined for the sheet base materials and printed sheets obtained in the evaluation test examples and comparative examples.
[0039]
A sheet base material having a Young's modulus and a bending stress coefficient width of 20 mm was subjected to a tensile test in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH (tensile speed: 50 mm / min, chuck interval: 100 mm). The bending stress coefficient was obtained from the Young's modulus and the thickness of the sheet base material.
[0040]
Float (curved surface adhesion)
A printed sheet with a width of 10 mm is bent and bonded to the bent portion (R: 90 degrees) of the polystyrene molded body through the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. and 65% RH in an adhesive area of 10 mm × 5 mm and left for 30 minutes. After that, it was left to stand at 50 ° C. for 1 day, and the presence or absence of lifting at the edge of the printed sheet was examined.
[0041]
100 parts by weight of a recyclable polystyrene molded product and 10 parts by weight of a printed sheet from which the separator has been removed are pulverized into pellets, which are then melted by extrusion using a lab plast mill and extruded, and the appearance of the molded product is observed and molded. The homogeneity of the material was examined, and the case where there was no abnormal part and it could be evaluated as homogeneous was evaluated as good.
[0042]
The results are shown in the following table.

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example printing sheet. FIG. 2 is a cross-sectional view of an example printing sheet.
1: Sheet base material 11: Ink receiving layer 12: Reinforcing base material 2: Adhesive layer 3: Ink information 4: Styrene-based molded product

Claims

It is composed of a non-stretched foam film of a polymer containing 65% by weight or more of a styrene component, has a thickness of 10 to 60 μm, a Young's modulus E of 50 kgf / mm ² or more, and a thickness of hmm. A printing sheet comprising an adhesive layer on a sheet base material having a bending stress coefficient K defined by ³ of 0.03 or less.

The printing sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer.

The printing sheet according to claim 1 or 2, wherein the sheet base material has an antistatic ability.

Printing sheet characterized by comprising an ink information by thermal transfer method to the printing sheet according to one of claims 1 to 3.