JP4437343B2 - Pressure-sensitive adhesive sheet for printing, label, and release treatment composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、片面に粘着層を、他面に熱転写インク定着性を有する剥離層を備え、巻回体等として使用可能な印刷用粘着シート、この印刷用粘着シートの剥離層上に熱転写パターンが設けられたラベル、及び前記熱転写インク定着性を有する剥離層を形成するための離型処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フィルム基材の片面に粘着層を設け、他面に離型処理剤によるコート膜を設けて、該粘着層を背面の離型性コート膜に接着させた巻回体等の形態で実用に供する粘着シートが知られている。この粘着シートは、背面が離型性を有するので、粘着層を別個のセパレータでカバーする必要がない。しかし、該離型性コート膜にインクを熱転写してパターンを定着させることができず、ラベルの形成等の印刷用途に用いることは困難であった。
【０００３】
一方、スチレン・ポリオレフィン重合体と融点が２００℃以上の熱可塑性樹脂との混合物からなるインク受容層を有する印刷用シートにワックス系インクからなる熱転写パターンを付与してなるラベルが知られている（特開昭６２−２９９３９１号公報）。しかしながら、かかるインク受容層を有する印刷用シートの背面に粘着層を付設して粘着型の印刷用シートとし、その粘着層を背面のインク受容層に接着して巻回体としても、粘着層とインク受容層とが強く接着して巻き戻しが困難となるため、実用に供することはできない。従って、巻回体として実用に供するには、粘着層を別個のセパレータでカバーする必要がある。このセパレータは、印刷用シートを使用した後には、不要品として廃棄されることになり、経済的にも、資源の有効利用という観点からも不利である。
【０００４】
このような問題を解決するため、特開平８−１００１５９号公報には、片面に粘着層を備え、他面にポリオレフィン系樹脂とシリコーン系剥離剤とを含む熱転写インク定着性を有する離型層を備えた印刷用粘着シートが開示されている。しかし、この印刷用粘着シートでは、これを巻回体状にして特に高温下で保存すると、時間の経過と共に巻戻しが重くなるという問題が生じる。このような巻戻しが重くなった巻回体状シートを市販の熱転写プリンタを使用して印刷した場合、プリンタの駆動系に許容範囲を超える負荷がかかり、故障の原因となる恐れがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、粘着層を別体のセパレータを介することなくそのシート裏面に直接接着して巻回体としても巻き戻し使用でき、そのシート裏面に熱転写インクによるパターンを定着させることができるとともに、高温環境下に保存しても適切な粘着性を保持し、安定して巻き戻し可能な印刷用粘着シートを提供することにある。
本発明の他の目的は、熱転写方式によるパターン形成で臨機に発行でき、しかも該熱転写パターンの定着性、耐擦過性、耐溶剤性に優れたラベルを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、前記印刷用粘着シートの熱転写インク定着性を有する剥離層を形成する上で有用な離型処理剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、粘着層を特定のポリマーで構成すると共に、該粘着層及び粘着層の背面に設けた特定樹脂からなる剥離層（インク受容層）の少なくとも一方の層に脂肪酸アミドを含有させると、粘着層をセパレータでカバーすることなくそのまま巻回した状態で保存しても、優れた巻き戻し性を保持できること、及びインク受容層上に特定のインクで熱転写パターンを形成すると、定着性、耐擦過性及び耐溶剤性に優れたパターンが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、片面に、下記式（１）
Ａ−Ｂ−Ａ （１）
（式中、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重合ブロックを示す）
で表されるブロック共重合体、又は上記式（１）と下記式（２）
Ａ−Ｂ （２）
（式中、Ａ、Ｂは、前記に同じ）
との混合物からなるブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂３〜２００重量部を含む粘着層を備え、他面に、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含む熱転写インク定着性を有する剥離層を備えているとともに、前記粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層が、炭素数１０〜２０の飽和若しくは不飽和脂肪酸アミド骨格が２つ、メチレン基又はエチレン基を介して結合した脂肪酸アミドを含有しており、前記粘着層と剥離層との共押出成形により得られた印刷用粘着シートの剥離層上に、ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクからなる熱転写パターンが設けられたラベルを提供する。
このラベルにおいて、脂肪酸アミドの含有量は、粘着層においてはブロック共重合体１００重量部に対して０．０２〜１０重量部、剥離層においてはポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０２〜１０重量部程度である。
インクを構成するポリオレフィンの粘度平均分子量は、例えば５千〜３０万程度である。
【０００８】
本発明は、また、片面に、下記式（１）
Ａ−Ｂ−Ａ （１）
（式中、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重合ブロックを示す）
で表されるブロック共重合体、又は上記式（１）と下記式（２）
Ａ−Ｂ （２）
（式中、Ａ、Ｂは、前記に同じ）
との混合物からなるブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂３〜２００重量部を含む粘着層を備え、他面に、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含む熱転写インク定着性を有する剥離層を備えているとともに、前記粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層が、炭素数１０〜２０の飽和若しくは不飽和脂肪酸アミド骨格が２つ、メチレン基又はエチレン基を介して結合した脂肪酸アミドを含有しており、前記粘着層と剥離層との共押出成形により得られた印刷用粘着シートの該剥離層上に、ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクを用いて熱転写することを特徴とするラベルの製造方法を提供する。
本明細書では、上記の発明のほか、片面に、下記式（１）
Ａ−Ｂ−Ａ （１）
（式中、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重合ブロックを示す）
で表されるブロック共重合体、又は上記式（１）と下記式（２）
Ａ−Ｂ （２）
（式中、Ａ、Ｂは、前記に同じ）
との混合物からなるブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂３〜２００重量部を含む粘着層を備え、他面に、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含む熱転写インク定着性を有する剥離層を備えているとともに、前記粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層が脂肪酸アミドを含有している印刷用粘着シート、及びポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して脂肪酸アミドを０．０２〜１０重量部含有する、熱転写インク定着性を有する膜を形成するための離型処理剤組成物についても説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明の印刷用粘着シートの一例を示す概略断面図である。図１の印刷用粘着シート１は、片面に粘着層２を有し、他面に熱転写インク定着性を有する剥離層（以下、「インク受容層」と称する場合がある）３を備えている。
【００１０】
粘着層２は、前記式（１）で表されるブロック共重合体、又は式（１）と式（２）との混合物からなるブロック共重合体（以下、これらを「スチレン系エラストマー」と総称することがある）と、該ブロック共重合体１００重量部に対して３〜２００重量部の粘着付与樹脂とを含んでいる。また、剥離層３は、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含んでいる。さらに、粘着層２及び剥離層３の少なくとも一方の層には脂肪酸アミドが含まれている。
【００１１】
前記式（１）及び式（２）におけるＡはスチレン重合体ブロックを示し、その重量平均分子量は１０００〜１０００００程度であり、ガラス転移温度は好ましくは７℃以上である。また、式（１）及び式（２）におけるＢは、ブタジエン重合体ブロック若しくはイソプレン重合体ブロック、又はこれらを水素添加して得られるオレフィン系重合体ブロックを示し、その重量平均分子量は１００００〜５０００００程度であり、ガラス転移温度は好ましくは−２０℃以下である。
【００１２】
前記スチレン系エラストマーの中でも、前記Ｂが、ブタジエン重合体ブロック又はイソプレン重合体ブロックを水素添加して飽和し、残存二重結合のない形のオレフィン系重合体ブロックであるスチレン系エラストマー（「ＳＥＢＳ」、「ＳＥＰＳ」）を使用すると、耐熱性や耐候性がより向上するとともに、剥離層３（又は後述の補強基材層４）と粘着層２の投錨性も一層向上する。
【００１３】
スチレン系エラストマーにおけるＡとＢとの比率は、広い範囲で選択できるが、好ましくはＡ／Ｂ（重量比）＝２／９８〜５０／５０程度、さらに好ましくはＡ／Ｂ（重量比）＝５／９５〜３０／７０程度である。
【００１４】
また、スチレン系エラストマーにおいて、式（１）のブロック共重合体と式（２）のブロック共重合体の割合も広い範囲で選択できるが、通常、後者（Ａ−Ｂ）／前者（Ａ−Ｂ−Ａ）（重量比）＝０／１００〜５０／５０程度である。
【００１５】
前記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族石油系樹脂、脂環族石油系樹脂、芳香族系樹脂などの公知乃至慣用の粘着付与樹脂の中から１種又は２種以上選択して使用できる。粘着付与樹脂の添加量が、スチレン系エラストマー１００重量部に対して３重量部未満では、粘着力が弱く、一方、２００重量部を超えると粘着層２が硬化してしまい、同様に粘着性が弱くなる。粘着付与樹脂の添加量の好ましい範囲は、スチレン系エラストマー１００重量部に対して３〜１５０重量部程度であり、さらに好ましい範囲は６〜１００重量部程度である。
【００１６】
粘着層２には、前記スチレン系エラストマー及び粘着付与樹脂に加えて、酸化防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、防錆剤、帯電防止剤、架橋剤、充填剤等の粘着テープに慣用の添加剤を添加してもよい。粘着層２の厚さは、使用目的に応じて適宜選択できるが、一般には１〜５００μｍ程度である。
【００１７】
粘着層２は、ラベル等とした場合に被着体に接着させる機能を有するものであるが、本発明では、裏面の剥離層３とは強固に接着しないため、別体のセパレータを介することなく巻回した巻回体等として使用できる。
【００１８】
剥離層３は、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含んでいる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー）等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上組み合わせて用いられる。
【００１９】
剥離層３には、強度を向上させるため、繊維状などの適宜な形状の補強材（例えば、金属、無機化合物、樹脂など）を混入したり、白色顔料等の着色剤などを配合してもよい。なお、剥離層上に付与するパターンとのコントラストの向上などの必要に応じての対策は、補強基材を併用してその補強基材に対し施してもよい。また、剥離層３には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線防止剤、充填剤などの添加剤を添加することができる。
【００２０】
なお、剥離層３の両面のうち、粘着層２側の面には、粘着層２との接着性（粘着剤の投錨性）を高めるため、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の慣用の表面処理を施してもよい。
【００２１】
剥離層３の厚さは、使用目的や印刷用粘着シートの形態等に応じて適宜設定できるが、後述の複合形態とする場合であっても、強度等の点より、１μｍ以上（例えば、１〜１００μｍ程度）とすることが好ましい。
【００２２】
剥離層３は、熱転写インクによるパターンを形成可能なインク受容層としての機能を有すると共に、例えば巻回体とする場合のように、粘着層２の面と重ね合わされても強固に接着することなく容易に剥離できる離型機能を有する。
【００２３】
本発明の重要な特徴の１つは、粘着層２及び剥離層３の少なくとも一方の層が脂肪酸アミドを含有している点にある。粘着層２及び／又は剥離層３に脂肪酸アミドを含有させることにより、例えば巻回体とした場合にも容易に巻き戻しが可能となる。
【００２４】
脂肪酸アミドとしては、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミドなどの炭素数１０〜２０程度の飽和若しくは不飽和脂肪酸アミド、又はこのような脂肪酸アミド骨格が複数個、メチレン基やエチレン基などの連結基を介して結合した化合物などが挙げられる。
【００２５】
脂肪酸アミドの含有量は、粘着層２においては、粘着層２に含まれるブロック共重合体（スチレン系エラストマー）１００重量部に対して０．０２〜１０重量部程度であり、剥離層３においては、剥離層３に含まれるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０２〜１０重量部程度である。脂肪酸アミドの量を上記範囲内に設定すると、長期にわたって良好な巻戻し性を維持でき、しかも適切な粘着性を有する印刷用粘着シートが得られる。脂肪酸アミドの量が少なすぎると巻戻し力が強くなり過ぎ、一方、多すぎると粘着力やインクの定着性が低下したり、剥離層３の表面が汚染されるおそれがある。粘着層２あるいは剥離層３に添加する脂肪酸アミドのより好ましい添加量は、前記ブロック共重合体又はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部程度である。
【００２６】
本発明の印刷用粘着シートは、片面に粘着層２が露出し、他面に剥離層３が露出したシートであればよく、必ずしも図１の例のように、粘着層２と剥離層３の２層のみで構成されている必要はない。例えば、印刷用粘着シートは、前記２層の間に補強基材などの他の層を介在させた形態、剥離層３内に補強基材などの他の層を介在させた形態、前記のように剥離層３内に繊維状等の補強材を混入させた形態などの複合形態としてもよい。
【００２７】
図２は、本発明の印刷用粘着シートの他の例を示す概略断面図であり、この印刷用粘着シート１１では、補強基材４の片面に粘着層２が設けられ、他面に剥離層３が設けられている。
【００２８】
前記補強基材４としては、例えば、樹脂の塗布層やフィルム、繊維や布、紙や不織布、金属箔やネット、ワイヤなどの適宜なものを使用できる。補強基材の耐熱性等の物性については、使用目的に応じて適宜決定してよい。例えば、補強基材４として、ポリエステル、ポリイミド、フッ素樹脂、ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなる補強基材を用いることができる。なお、補強基材４を適宜選択することにより、柔軟で良好な局面密着性を有する印刷用粘着シートないしラベルを容易に形成することができる。補強基材４を樹脂で構成する場合、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線防止剤、充填剤などの添加剤を添加してもよい。
【００２９】
本発明の印刷用粘着シートは、積層フィルム又はシートを得る際に用いる慣用の方法により製造することができ、剥離層３上に、補強基材４などを介して又は介することなく粘着層２を付設してもよく、また、粘着層２上に、補強基材４などを介して又は介することなく剥離層３を付設してもよい。
【００３０】
例えば図１に示されるような粘着層２と剥離層３のみで構成される粘着シートにおいて、粘着層２の形成は、例えば、（ｉ）ドクターブレード法やグラビヤロールコータ法等の慣用のシート形成法により、一旦セパレータ上にシートの形態で形成し、それを、シート状に形成した剥離層３の表面に移着する方式、（ii）シート状に形成した剥離層３の表面に直接塗工する方式、（iii）剥離層３との共押出し成形方式などにより行うことができる。なお、剥離層３は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含む離型処理剤組成物、好ましくはポリオレフィン系樹脂と該樹脂１００重量部に対して脂肪酸アミドを０．０２〜１０重量部含有する離型処理剤組成物を、慣用のシート形成法（押出し成形法、カレンダー法、キャスティング法など）を用いてシート化することにより形成できる。
【００３１】
また、前記の複合形態は、粘着層２と剥離層３との２層共押出し成形、粘着層２、剥離層３及び補強基材層４の３層押出し成形、シート状の補強基材４の上に剥離層３や粘着層２を熱ラミネート法や押出しコーティング法等で設ける方式のほか、例えばシート状の補強基材４に溶融状の離型処理剤組成物（剥離層形成用組成物）などを含浸させる方式、剥離層３内にシート状の補強基材４を介在させる方式、剥離層３内に繊維状等の補強基材を混入させる方式などの適宜の方式により製造できる。なかでも、今日の環境問題の高まりによる粘着剤塗工時の無溶剤化が可能であり、粘着シート（ラベル）を構成する熱可塑性樹脂の成形性が良好であり、しかも製造コストを低減できる等の利点を有することから、共押出し成形方式が好ましい。
【００３２】
本発明の印刷用粘着シートによれば、剥離層がポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含んでいるため、熱転写インクによるパターン形成が可能であるとともに、粘着層がスチレン系エラストマーと特定量の粘着付与樹脂とで構成され、且つ、粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層に脂肪酸アミドが含まれているため、離型性が付与されている。そのため、剥離層（インク受容層）と粘着層とが接した状態で、例えば高温下に長期間放置しても、両層が強く固着することがなく、容易に剥離することができる。従って、粘着層をカバーする別体のセパレータを用いず、ロール状に巻回して巻回体等としても、従来の粘着テープと同様に長期にわたって安定して巻戻し使用でき、剥離層上にインクを熱転写して所望のパターンを定着させることができる。
【００３３】
図３は本発明のラベルの使用状態の一例を示す概略断面図である。この例では、図１に示す印刷用粘着シート１の剥離層３の表面に熱転写パターン５が設けられたラベル６が、被着体７の表面に貼着されている。前記熱転写パターン５はポリオレフィンと着色剤を成分とするインクで構成されている。
【００３４】
インクの形成に用いるポリオレフィンの種類については、特に限定はないが、一般にはポリエチレンやポリプロピレンなどが用いられる。耐溶剤性や熱溶融性、ないし汎用の熱転写プリンタによるインクの転写圧着性などの点より、好ましく用いられるポリオレフィンは、粘度平均分子量が５千〜３０万、より好ましくは５千〜２０万、特に６千〜１万のものである。
【００３５】
着色剤としては、例えば有機系や無機系の顔料、カーボン、金属粉末など適宜なものを用いてよい。黒色インクの形成には、種々のカーボンが好ましく用いうる。前記の有機系顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、金属錯塩顔料、バット染料系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料などが挙げられる。
【００３６】
また、無機系顔料としては、シリカ、チタニア、アルミナ、亜鉛華、ジルコニア、酸化カルシウム、マイカなどの白色物；酸化マンガン・アルミナ、酸化クロム・酸化錫、酸化鉄、硫化カドミウム・硫化セレンなどの赤色物；酸化コバルト、ジルコニア・酸化バナジウム、酸化クロム・五酸化二バナジウムなどの青色物；酸化クロム・酸化コバルト・酸化鉄・酸化マンガンやクロム酸塩、過マンガン酸塩などの黒色物；ジルコニウム・珪素・プラセオジム、バナジウム・錫、クロム・チタン・アンチモンなどの黄色物；酸化クロム、コバルト・クロム、アルミナ・クロムなどの緑色物；アルミニウム・マンガン、鉄・珪素・ジルコニウムなどの桃色物などがその代表例として挙げられる。
【００３７】
インクにおける着色剤とポリオレフィンの使用割合は、印刷用粘着シートとのコントラストや熱転写圧着性などにより適宜決定されるが、一般にはポリオレフィン１００重量部あたり５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部の着色剤が用いられる。
【００３８】
本発明のラベルは、本発明の印刷用粘着シートの剥離層（インク受容層）上に、前記ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクからなる熱転写パターンを付与することにより作製できる。インクは、例えば、１種又は２種以上の着色剤とポリオレフィンをロールミルや三本ロールミル等の適宜な混錬機にて加熱混合するか、必要に応じポリオレフィン溶解性の溶媒を用いて、例えば、ロールミルやポットミル等の適宜な混錬機で混合してペースト状等の流動物として調製することができる。
【００３９】
熱転写方式によりパターンを形成する場合に必要な印字リボンなどのインクシートは、例えば、塗布方式、含浸方式等によりインクをフィルムや布等からなる支持基材に保持させることにより形成することができる。支持基材としては、ポリエステル、ポリイミド、フッ素樹脂等のプラスチックフィルム、ポリアミドやポリエステル等の繊維からなる布などの通例のものを用いてよい。インク層の密着性の向上には支持基材をワックス等でアンダーコーティング処理する方法が有効である。
【００４０】
インクシートにおけるインク層の厚さは、０．２〜５μｍが一般的であり、０．８〜１．５μｍが好ましい。その厚さが０．２μｍ未満では隠蔽力に乏しい場合があり、５μｍを越えるとインク層をせん断して良好に熱転写できず良好なパターンが形成できない場合がある。
【００４１】
熱転写プリンタ等により熱転写方式で形成するパターンは任意である。印字パターン、絵柄パターン、バーコードパターンなどの任意な熱転写パターンを付与してよい。なお識別ラベルを形成する場合などには、印刷用粘着シートとインクパターンとに良好なコントラスト、ないし色調の相違が形成されるようにすることが好ましい。なお付与パターンのより強固な定着を目的に、パターンの熱転写後に必要に応じて熱ロール等を介して加熱処理することもできる。
【００４２】
本発明のラベルは、ポリオレフィン系樹脂を含む剥離層（インク受容層）上に、ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクからなる熱転写パターンが形成されているので、剥離層とインクのポリオレフィン同士の良好な溶融圧着により、優れたパターン定着性、耐擦過性及び耐溶剤性を示す。
【００４３】
本発明の印刷用粘着シートないしラベルは、例えば陶磁器、ガラス製品、セラミック製品、金属製品、琺瑯製品、樹脂製品、木材製品、紙製品等の種々の物品へのバーコード等からなる識別マークの付与やシッピングラベルの付与、或いはその他のパターン付与などの種々の目的に好ましく用いる。特に溶剤による洗浄工程や払拭工程を経る必要のある被着体に好ましく用いうる。なお被着体は、平板形態や容器形態などの任意な形態をしていてよい。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の印刷用粘着シートによれば、適切な粘着力を保持させつつ、粘着層を裏面の剥離層に接着して巻回体等としても、それが時間経過とともに重くなることなく安定して巻き戻し使用することができ、従ってその粘着層をカバーする別体のセパレータを不要にすることができる。また、剥離層にインクを熱転写することにより、定着性、耐擦過性及び耐溶剤性に優れた熱転写パターンを形成することができる。従って、熱転写プリンタ等による熱転写方式で任意なパターンを臨機に付与でき、必要なラベルを随時に発行することができる。
本発明のラベルによれば、パターンの定着性、耐擦過性及び耐溶剤性に優れる。また、本発明の離型処理剤組成物によれば、前記印刷用粘着シートの剥離層を簡易に形成することができる。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）（（株）クラレ製、商品名：セプトン２０６３）１００重量部及び粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−１００）２５重量部からなる粘着層（厚さ１５μｍ）と、低密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０）１００重量部及びエチレンビスステアリン酸アミド（日本油脂（株）製、商品名：アルフローＨ−５０Ｓ）１．０重量部からなる剥離層（厚さ１００μｍ）とで構成された印刷用粘着シートを２層共押出法により作製した。
一方、粘度平均分子量が約８千のポリエチレン１００重量部にカーボン粉１００重量部を加えて約２００℃で混合して得た均一分散物をホットメルトのグラビア塗工機にて厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に０．８μｍの厚さで塗布してインクシートを得、そのインクシートと市販の熱転写プリンタを用いて前記印刷用粘着シートの剥離層にインクを熱転写して印字し、ラベルを得た。
【００４７】
実施例２
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）（（株）クラレ製、商品名：セプトン２０６３）１００重量部、粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−１００）２５重量部及びエチレンビスステアリン酸アミド（日本油脂（株）製、商品名：アルフローＨ−５０Ｓ）３．０重量部からなる粘着層（厚さ１５μｍ）と、低密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０）１００重量部からなる剥離層（厚さ１００μｍ）とで構成された印刷用粘着シートを２層共押出法により作製した。
得られた印刷用粘着シートの剥離層に、実施例１と同様にしてインクを熱転写して印字し、ラベルを得た。
【００４８】
比較例１
剥離層にエチレンビスステアリン酸アミドを添加しなかった点以外は実施例１と同様の操作を行って、印刷用粘着シート及びラベルを得た。
【００４９】
比較例２
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）（シェルジャパン（株）製、商品名：クレイトンＧ１６５７）１００重量部及び粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−１００）４０重量部からなる粘着層（厚さ１５μｍ）と、低密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０）１００重量部からなる剥離層（厚さ１００μｍ）とで構成された印刷用粘着シートを２層共押出法により作製した。
得られた印刷用粘着シートの剥離層に、実施例１と同様にしてインクを熱転写して印字し、ラベルを得た。
【００５０】
比較例３
低密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０）１００重量部を厚さ５０μｍ（坪量８０ｇ）のグラシン紙の片側に押出ラミネートして厚さ１００μｍのインク受容層（剥離層）を形成し、その表面にシリコーン系剥離剤を１ｇ／ｍ3の割合で塗布して離型処理コートを形成し、他面にポリブチルアクリレート１００重量部と架橋剤２重量部を含むトルエン溶液をドクターブレード法にて塗工し、加熱乾燥させることにより厚さ２０μｍの粘着層を形成して印刷用粘着シートを得た。この印刷用粘着シートのインク受容層の表面の離型処理コート面に、実施例１と同様にしてインクを熱転写して印字し、ラベルを得た。
【００５１】
比較例４
印刷用粘着シートとして市販のワックス系インクシートを用いたこと以外は実施例１と同様にしてラベルを得た。
【００５２】
評価試験
実施例及び比較例において得られた印刷用粘着シートを巻回体とし、各巻回体について巻戻力と粘着力を測定するとともに、実施例及び比較例で得られたラベルについて印字性と耐溶剤性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００５３】
巻戻力：印刷用粘着シートを巻重体にして、室温で２４時間後（初期）と５０℃、７日後（５０℃×７日）の巻戻力の測定を行った。０．３ｍ／分の引張り速度で２０ｍｍ幅の印刷用粘着シートを巻重体から巻戻ししたときに要する力を巻戻力とした。市販の熱転写プリンタを想定した場合の適切な巻戻力の目安としては、１００ｇｆ／２５ｍｍ以下である。
【００５４】
粘着力：印刷用粘着シートを巻重体にして、室温で２４時間後（初期）と５０℃、７日後（５０℃×７日）の粘着力を測定した。２０ｍｍ幅の印刷用粘着シートをステンレス板（ＳＵＳ４３０ＢＡ）に２ｋｇｆのゴムローラーを往復させて貼付けし、２３℃で３０分放置後、温度２３℃、剥離速度０．３ｍ／分の条件で、１８０°の角度で引剥がすのに要する力を粘着力とした。印刷用粘着ラベルの適切な粘着力の目安としては、３００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。
【００５５】
印字性
実施例及び比較例で得られたラベルにおける印字の状態を調べ、印字が可能であるか否かを調べた。
【００５６】
耐溶剤性
実施例及び比較例で得られたラベルを粘着層を介してガラス板に圧着し、溶剤を含浸させた不織布でラベルの印字面を払拭して印字の残存状態を調べた。印字がそのままの状態で残存していた場合を○、印字が消失していた場合を×と評価した。なお溶剤としては、アセトン（ＡＴ）、トルエン（ＴＯＬ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、又はメチレンクロライド（ＭＣ）を用いた。
【００５７】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の印刷用粘着シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の印刷用粘着シートの他の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明のラベルの使用状態の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１，11 印刷用粘着シート
２ 粘着層
３ 剥離層（インク受容層）
４ 補強基材
５ 熱転写パターン
６ ラベル
７ 被着体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer on one side, a release layer having heat transfer ink fixing properties on the other side, and a print pressure-sensitive adhesive sheet that can be used as a wound body, and a thermal transfer pattern on the release layer of the print pressure-sensitive adhesive sheet. The present invention relates to a release treatment agent composition for forming a provided label and the release layer having the thermal transfer ink fixing property.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it is practically used in the form of a wound body in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of the film base, a coating film made of a release treatment agent is provided on the other side, and the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the release-type coating film on the back side. A pressure-sensitive adhesive sheet is known. Since the back surface of this pressure-sensitive adhesive sheet has releasability, it is not necessary to cover the pressure-sensitive adhesive layer with a separate separator. However, the ink cannot be thermally transferred to the releasable coating film to fix the pattern, and it has been difficult to use it for printing applications such as label formation.
[0003]
On the other hand, a label is known in which a thermal transfer pattern made of a wax-based ink is applied to a printing sheet having an ink receiving layer made of a mixture of a styrene / polyolefin polymer and a thermoplastic resin having a melting point of 200 ° C. or more ( JP-A-62-299391). However, an adhesive layer is provided on the back side of the printing sheet having such an ink receiving layer to form an adhesive type printing sheet, and the adhesive layer is adhered to the back ink receiving layer to form a wound body, Since the ink-receiving layer is strongly adhered and rewinding becomes difficult, it cannot be put to practical use. Therefore, in order to put it into practical use as a wound body, it is necessary to cover the adhesive layer with a separate separator. This separator is discarded as an unnecessary product after using the printing sheet, which is disadvantageous from the viewpoint of economical and effective use of resources.
[0004]
In order to solve such problems, JP-A-8-1000015 discloses a release layer having an adhesive layer on one side and a thermal transfer ink fixing property including a polyolefin resin and a silicone release agent on the other side. A printing pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed. However, in this pressure-sensitive adhesive sheet for printing, when it is formed into a wound body and stored at a particularly high temperature, there arises a problem that unwinding becomes heavy with the passage of time. When a wound sheet with such heavy rewinding is printed using a commercially available thermal transfer printer, a load exceeding the allowable range is applied to the drive system of the printer, which may cause a failure.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to directly adhere the adhesive layer to the back side of the sheet without using a separate separator and to use it as a wound body, and to fix the pattern by the thermal transfer ink on the back side of the sheet. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for printing that can be stably rewound while maintaining appropriate adhesiveness even when stored in a high temperature environment.
Another object of the present invention is to provide a label which can be issued immediately by pattern formation by a thermal transfer method and which is excellent in fixability, scratch resistance and solvent resistance of the thermal transfer pattern.
Still another object of the present invention is to provide a release agent composition useful for forming a release layer having thermal transfer ink fixing properties of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have configured the adhesive layer with a specific polymer and the release layer (ink receiving layer) made of a specific resin provided on the back surface of the adhesive layer and the adhesive layer. When fatty acid amide is contained in at least one of the layers, it is possible to maintain excellent unwinding properties even when the adhesive layer is stored without being covered with a separator, and a specific ink on the ink receiving layer. The present inventors have found that a pattern excellent in fixability, scratch resistance and solvent resistance can be obtained by forming a thermal transfer pattern with the method described above.
[0007]
That is, the present invention provides the following formula (1) on one side.
A-B-A (1)
(In the formula, A represents a styrene polymer block, and B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them)
Or a block copolymer represented by the above formula (1) and the following formula (2)
AB (2)
(Wherein A and B are the same as above)
And having a pressure-sensitive adhesive layer containing 3 to 200 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a block copolymer composed of the above and having heat transfer ink fixability including a polyolefin-based resin as a film-forming component on the other surface A release layer is provided, and at least one of the adhesive layer and the release layer is, Containing a fatty acid amide having two saturated or unsaturated fatty acid amide skeletons having 10 to 20 carbon atoms bonded via a methylene group or an ethylene group, and obtained by coextrusion molding of the adhesive layer and the release layer. A label provided with a thermal transfer pattern made of an ink containing polyolefin and a colorant on a release layer of a printed adhesive sheetI will provide a.
This labelIn the adhesive layer, the content of the fatty acid amide is 0.02 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the block copolymer in the adhesive layer, and 0.02 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin in the release layer. About a part.
The viscosity average molecular weight of the polyolefin constituting the ink is, for example, about 5,000 to 300,000.
[0008]
The present invention also providesOn one side, the following formula (1)
A-B-A (1)
(In the formula, A represents a styrene polymer block, and B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them)
Or a block copolymer represented by the above formula (1) and the following formula (2)
AB (2)
(Wherein A and B are the same as above)
And having a pressure-sensitive adhesive layer containing 3 to 200 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a block copolymer composed of the above and having heat transfer ink fixability including a polyolefin-based resin as a film-forming component on the other surface A fatty acid amide comprising a release layer, and at least one of the adhesive layer and the release layer is bonded to two saturated or unsaturated fatty acid amide skeletons having 10 to 20 carbon atoms via a methylene group or an ethylene group And heat-transferring onto the release layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing obtained by coextrusion molding of the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer, using an ink comprising polyolefin and a colorant as components. Provided is a method for manufacturing a label.
In the present specification, in addition to the above-described invention, on one side, the following formula (1)
A-B-A (1)
(In the formula, A represents a styrene polymer block, and B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them)
Or a block copolymer represented by the above formula (1) and the following formula (2)
AB (2)
(Wherein A and B are the same as above)
And having a pressure-sensitive adhesive layer containing 3 to 200 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a block copolymer composed of the above and having heat transfer ink fixability including a polyolefin-based resin as a film-forming component on the other surface While having a release layer, at least one of the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer contains a fatty acid amide, and the fatty acid amide is 0.02 to 10 parts per 100 parts by weight of the polyolefin resin. The parting agent composition for forming a film having thermal transfer ink fixing properties, which is contained in parts by weight, will also be described.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the printing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. The printing pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. 1 has a pressure-sensitive
[0010]
The pressure-
[0011]
A in the formulas (1) and (2) represents a styrene polymer block, the weight average molecular weight is about 1000 to 100,000, and the glass transition temperature is preferably 7 ° C. or higher. Moreover, B in Formula (1) and Formula (2) represents a butadiene polymer block or an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating these, and its weight average molecular weight is 10,000 to 500,000. The glass transition temperature is preferably −20 ° C. or lower.
[0012]
Among the styrene-based elastomers, the B is a styrene-based elastomer (“SEBS”), which is an olefin polymer block in which a butadiene polymer block or an isoprene polymer block is hydrogenated to be saturated and there is no residual double bond. , “SEPS”), the heat resistance and weather resistance are further improved, and the anchoring properties of the release layer 3 (or reinforcing base layer 4 described later) and the
[0013]
The ratio of A and B in the styrenic elastomer can be selected within a wide range, but is preferably A / B (weight ratio) = 2/98 to 50/50, more preferably A / B (weight ratio) = 5. / 95 to about 30/70.
[0014]
In the styrene-based elastomer, the ratio of the block copolymer of the formula (1) and the block copolymer of the formula (2) can be selected within a wide range, but usually the latter (AB) / the former (AB) -A) (weight ratio) = 0/100 to 50/50 or so.
[0015]
Examples of the tackifying resin include one or two of known or commonly used tackifying resins such as rosin resin, terpene resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, and aromatic resin. More than one species can be selected and used. When the addition amount of the tackifying resin is less than 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the styrene elastomer, the adhesive strength is weak. On the other hand, when it exceeds 200 parts by weight, the
[0016]
In addition to the styrenic elastomer and tackifying resin, the
[0017]
The pressure-
[0018]
The
[0019]
In order to improve the strength, the
[0020]
Of the two surfaces of the
[0021]
The thickness of the
[0022]
The
[0023]
One of the important features of the present invention is that at least one of the
[0024]
Examples of fatty acid amides include saturated or unsaturated fatty acid amides having about 10 to 20 carbon atoms such as ethylene bis stearic acid amide, stearic acid amide, N, N′-methylenebisstearic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, etc. Or a compound in which a plurality of such fatty acid amide skeletons are bonded via a linking group such as a methylene group or an ethylene group.
[0025]
The content of the fatty acid amide in the
[0026]
The adhesive sheet for printing of the present invention may be a sheet in which the
[0027]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing of the present invention. In this pressure-sensitive adhesive sheet for printing 11, the pressure-
[0028]
As the reinforcing base material 4, for example, an appropriate layer such as a resin coating layer, a film, a fiber or a cloth, a paper or a nonwoven fabric, a metal foil, a net, or a wire can be used. The physical properties such as heat resistance of the reinforcing substrate may be appropriately determined according to the purpose of use. For example, as the reinforcing substrate 4, a reinforcing substrate made of a heat resistant polymer such as polyester, polyimide, fluororesin, or polyamide can be used. In addition, by appropriately selecting the reinforcing base 4, it is possible to easily form a printing pressure-sensitive adhesive sheet or label that is flexible and has good phase adhesion. When the reinforcing base 4 is made of a resin, additives such as an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, and a filler may be added as necessary.
[0029]
The pressure-sensitive adhesive sheet for printing of the present invention can be produced by a conventional method used for obtaining a laminated film or sheet, and the pressure-
[0030]
For example, in the pressure-sensitive adhesive sheet composed only of the pressure-
[0031]
In addition, the composite form described above includes two-layer coextrusion molding of the
[0032]
According to the printing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, since the release layer contains a polyolefin resin as a film-forming component, it is possible to form a pattern with a thermal transfer ink, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a specific amount of tack with a styrene-based elastomer. Since it is comprised with resin and the fatty acid amide is contained in at least one layer of the adhesion layer and the peeling layer, mold release property is provided. For this reason, even when the release layer (ink receiving layer) and the adhesive layer are in contact with each other, for example, even if left for a long period of time at a high temperature, both layers do not adhere strongly and can be easily peeled off. Therefore, without using a separate separator that covers the adhesive layer, it can be used as a wound body in the form of a roll and can be stably rewound over a long period of time as in the case of conventional adhesive tapes. Can be thermally transferred to fix a desired pattern.
[0033]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the usage state of the label of the present invention. In this example, a label 6 provided with a thermal transfer pattern 5 on the surface of the
[0034]
The type of polyolefin used for forming the ink is not particularly limited, but in general, polyethylene, polypropylene, or the like is used. From the viewpoints of solvent resistance, heat-melting property, and ink transfer pressure-bonding property by a general-purpose thermal transfer printer, the polyolefin preferably used has a viscosity average molecular weight of 5,000 to 300,000, more preferably 5,000 to 200,000. 6,000 to 10,000.
[0035]
As the colorant, for example, an appropriate pigment such as an organic or inorganic pigment, carbon, or metal powder may be used. Various carbons can be preferably used for forming the black ink. Examples of the organic pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, triphenylmethane pigments, metal complex pigments, vat dye pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and the like.
[0036]
Inorganic pigments include white materials such as silica, titania, alumina, zinc white, zirconia, calcium oxide and mica; red colors such as manganese oxide, alumina, chromium oxide and tin oxide, iron oxide, cadmium sulfide and selenium sulfide. Products; blue materials such as cobalt oxide, zirconia / vanadium oxide, chromium oxide / divanadium pentoxide; black materials such as chromium oxide / cobalt oxide / iron oxide / manganese oxide, chromate, permanganate; zirconium / silicon・ Yellow products such as praseodymium, vanadium / tin, chromium / titanium / antimony; green materials such as chromium oxide, cobalt / chromium, alumina / chromium; pink materials such as aluminum / manganese, iron / silicon / zirconium, etc. As mentioned.
[0037]
The use ratio of the colorant and the polyolefin in the ink is appropriately determined depending on the contrast with the pressure-sensitive adhesive sheet for printing and the thermal transfer pressure-bonding property, but is generally 50 to 500 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin. The following colorants are used.
[0038]
The label of the present invention can be produced by applying a thermal transfer pattern composed of the ink containing the polyolefin and the colorant on the release layer (ink receiving layer) of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing of the present invention. The ink is, for example, one or two or more colorants and polyolefin are heated and mixed with an appropriate kneader such as a roll mill or a three roll mill, or if necessary using a polyolefin-soluble solvent, for example, It can mix with suitable kneading machines, such as a roll mill and a pot mill, and can be prepared as a paste-like fluid.
[0039]
An ink sheet such as a print ribbon necessary for forming a pattern by a thermal transfer method can be formed by, for example, holding an ink on a support base made of a film, cloth, or the like by a coating method, an impregnation method, or the like. As the support substrate, a customary material such as a plastic film such as polyester, polyimide, fluororesin, or a cloth made of fibers such as polyamide or polyester may be used. In order to improve the adhesion of the ink layer, a method of undercoating the supporting substrate with wax or the like is effective.
[0040]
The thickness of the ink layer in the ink sheet is generally 0.2 to 5 μm, and preferably 0.8 to 1.5 μm. If the thickness is less than 0.2 μm, the hiding power may be poor, and if it exceeds 5 μm, the ink layer may be sheared to prevent good thermal transfer and a good pattern may not be formed.
[0041]
A pattern formed by a thermal transfer method using a thermal transfer printer or the like is arbitrary. An arbitrary thermal transfer pattern such as a print pattern, a picture pattern, or a barcode pattern may be provided. When an identification label is formed, it is preferable that a good contrast or color tone difference be formed between the printing adhesive sheet and the ink pattern. In addition, for the purpose of more firmly fixing the applied pattern, it is possible to perform heat treatment via a heat roll or the like as necessary after the thermal transfer of the pattern.
[0042]
In the label of the present invention, a thermal transfer pattern composed of an ink containing polyolefin and a colorant is formed on a release layer (ink receiving layer) containing a polyolefin resin. By excellent melt-bonding, excellent pattern fixability, scratch resistance and solvent resistance are exhibited.
[0043]
The printing pressure-sensitive adhesive sheet or label of the present invention is provided with an identification mark comprising a barcode or the like on various articles such as ceramics, glass products, ceramic products, metal products, glazed products, resin products, wood products, and paper products. It is preferably used for various purposes such as application of a shipping label or other pattern. In particular, it can be preferably used for an adherend that needs to undergo a washing step or a wiping step with a solvent. The adherend may have any form such as a flat plate form or a container form.
[0044]
【The invention's effect】
According to the pressure-sensitive adhesive sheet for printing of the present invention, while maintaining an appropriate pressure-sensitive adhesive force, even when the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the release layer on the back surface to form a wound body or the like, it does not become heavy over time and is stable. It can be used for rewinding, thus eliminating the need for a separate separator covering the adhesive layer. Further, by thermally transferring the ink to the release layer, it is possible to form a thermal transfer pattern having excellent fixability, scratch resistance and solvent resistance. Therefore, an arbitrary pattern can be provided on the occasion by a thermal transfer method using a thermal transfer printer or the like, and a necessary label can be issued at any time.
According to the label of this invention, it is excellent in the fixability of a pattern, abrasion resistance, and solvent resistance. Moreover, according to the mold release processing agent composition of this invention, the peeling layer of the said adhesive sheet for printing can be formed easily.
[0045]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited by these Examples.
[0046]
Example 1
Hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Septon 2063) and tackifier resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Alcon P) -100) 25 parts by weight of an adhesive layer (thickness 15 μm) and low density polyethylene (density 0.930 g / cm)Three, MFR4.0) and a release layer (thickness: 100 μm) composed of 100 parts by weight of ethylenebisstearic acid amide (manufactured by NOF Corporation, trade name: Alflow H-50S) A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by a two-layer coextrusion method.
On the other hand, a uniform dispersion obtained by adding 100 parts by weight of carbon powder to 100 parts by weight of polyethylene having a viscosity average molecular weight of about 8,000 and mixing at about 200 ° C. is a polyester having a thickness of 6 μm using a hot melt gravure coating machine. An ink sheet was obtained by coating on a film with a thickness of 0.8 μm, and the ink sheet and a commercially available thermal transfer printer were used to thermally transfer the ink onto the release layer of the printing adhesive sheet to obtain a label. .
[0047]
Example 2
Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) (trade name: Septon 2063, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 100 parts by weight, tackifier resin (produced by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Alcon P) -100) 25 parts by weight and 3.0 parts by weight of ethylene bis stearamide (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name: Alflow H-50S), an adhesive layer (thickness 15 μm), and low density polyethylene (density 0) .930 g / cmThree, MFR4.0) A pressure-sensitive adhesive sheet for printing composed of 100 parts by weight of a release layer (thickness: 100 μm) was prepared by a two-layer coextrusion method.
The ink was thermally transferred and printed on the release layer of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for printing in the same manner as in Example 1 to obtain a label.
[0048]
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive sheet for printing and a label were obtained in the same manner as in Example 1 except that ethylenebisstearic acid amide was not added to the release layer.
[0049]
Comparative Example 2
Hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) (manufactured by Shell Japan Co., Ltd., trade name: Kraton G1657) and tackifying resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Archon) P-100) 40 parts by weight of adhesive layer (thickness 15 μm) and low density polyethylene (density 0.930 g / cm)Three, MFR4.0) A pressure-sensitive adhesive sheet for printing composed of 100 parts by weight of a release layer (thickness: 100 μm) was prepared by a two-layer coextrusion method.
The ink was thermally transferred and printed on the release layer of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for printing in the same manner as in Example 1 to obtain a label.
[0050]
Comparative Example 3
Low density polyethylene (density 0.930 g / cmThree, MFR4.0) 100 parts by weight on one side of glassine paper having a thickness of 50 μm (basis weight 80 g) to form an ink receiving layer (release layer) having a thickness of 100 μm, and a silicone release agent on the surface 1g / mThreeA mold release coating is formed by coating at a ratio of, and a toluene solution containing 100 parts by weight of polybutyl acrylate and 2 parts by weight of a crosslinking agent is applied to the other surface by a doctor blade method and dried by heating. A pressure-sensitive adhesive sheet for printing was obtained by forming a 20 μm pressure-sensitive adhesive layer. The ink was thermally transferred and printed on the surface of the release-treated layer on the surface of the ink receiving layer of the printing pressure-sensitive adhesive sheet in the same manner as in Example 1 to obtain a label.
[0051]
Comparative Example 4
A label was obtained in the same manner as in Example 1 except that a commercially available wax-based ink sheet was used as the pressure-sensitive adhesive sheet for printing.
[0052]
Evaluation test
The pressure-sensitive adhesive sheet for printing obtained in Examples and Comparative Examples was used as a wound body, and the unwinding force and adhesive force were measured for each wound body, and the printability and solvent resistance of the labels obtained in Examples and Comparative Examples were measured. Sex was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
[0053]
Unwinding force: The pressure-sensitive adhesive sheet for printing was used as a roll, and the unwinding force was measured at room temperature for 24 hours (initial), 50 ° C, and 7 days later (50 ° C x 7 days). The force required when the 20 mm wide pressure-sensitive adhesive sheet was unwound from the roll at a pulling speed of 0.3 m / min was defined as the rewind force. As a standard of an appropriate rewinding force when a commercially available thermal transfer printer is assumed, it is 100 gf / 25 mm or less.
[0054]
Adhesive strength: A pressure-sensitive adhesive sheet for printing was used as a roll, and the adhesive strength was measured at room temperature for 24 hours (initial), 50 ° C, and 7 days later (50 ° C x 7 days). A 20 mm wide adhesive sheet for printing was attached to a stainless steel plate (SUS430BA) by reciprocating a 2 kgf rubber roller, left at 23 ° C. for 30 minutes, and then at a temperature of 23 ° C. and a peeling speed of 0.3 m / min. The force required for peeling at an angle of was defined as the adhesive strength. As a standard of appropriate adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive label for printing, it is 300 gf / 25 mm or more.
[0055]
Printability
The state of printing on the labels obtained in the examples and comparative examples was examined to determine whether printing was possible.
[0056]
Solvent resistance
The labels obtained in Examples and Comparative Examples were pressure-bonded to a glass plate through an adhesive layer, and the printed surface of the label was wiped with a nonwoven fabric impregnated with a solvent to examine the remaining state of printing. The case where the printing remained as it was was evaluated as “◯”, and the case where the printing was lost was evaluated as “X”. As the solvent, acetone (AT), toluene (TOL), dimethylacetamide (DMA), or methylene chloride (MC) was used.
[0057]
[Table 1]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a pressure-sensitive adhesive sheet for printing according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a usage state of the label of the present invention.
[Explanation of symbols]
1,11 Adhesive sheet for printing
2 Adhesive layer
3 Release layer (ink receiving layer)
4 Reinforcing substrate
5 Thermal transfer pattern
6 Label
7 adherend
Claims (4)
Ａ−Ｂ−Ａ （１）
（式中、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重合ブロックを示す）
で表されるブロック共重合体、又は上記式（１）と下記式（２）
Ａ−Ｂ （２）
（式中、Ａ、Ｂは、前記に同じ）
との混合物からなるブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂３〜２００重量部を含む粘着層を備え、他面に、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含む熱転写インク定着性を有する剥離層を備えているとともに、前記粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層が、炭素数１０〜２０の飽和若しくは不飽和脂肪酸アミド骨格が２つ、メチレン基又はエチレン基を介して結合した脂肪酸アミドを含有しており、前記粘着層と剥離層との共押出成形により得られた印刷用粘着シートの該剥離層上に、ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクからなる熱転写パターンが設けられたラベル。On one side, the following formula (1)
A-B-A (1)
(In the formula, A represents a styrene polymer block, and B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them)
Or a block copolymer represented by the above formula (1) and the following formula (2)
AB (2)
(Wherein A and B are the same as above)
And having a pressure-sensitive adhesive layer containing 3 to 200 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a block copolymer composed of A fatty acid amide comprising a release layer, and at least one of the adhesive layer and the release layer is bonded to two saturated or unsaturated fatty acid amide skeletons having 10 to 20 carbon atoms via a methylene group or an ethylene group And a thermal transfer pattern comprising an ink containing polyolefin and a colorant as components on the release layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing obtained by coextrusion molding of the adhesive layer and the release layer. .
Ａ−Ｂ−Ａ （１） A-B-A (1)
（式中、Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はこれらを水素添加して得られるオレフィン重合ブロックを示す）(In the formula, A represents a styrene polymer block, and B represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them)
で表されるブロック共重合体、又は上記式（１）と下記式（２）Or a block copolymer represented by the above formula (1) and the following formula (2)
Ａ−Ｂ （２） AB (2)
（式中、Ａ、Ｂは、前記に同じ）(Wherein A and B are the same as above)
との混合物からなるブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与樹脂３〜２００重量部を含む粘着層を備え、他面に、ポリオレフィン系樹脂を造膜成分として含む熱転写インク定着性を有する剥離層を備えているとともに、前記粘着層及び剥離層の少なくとも一方の層が、炭素数１０〜２０の飽和若しくは不飽和脂肪酸アミド骨格が２つ、メチレン基又はエチレン基を介して結合した脂肪酸アミドを含有しており、前記粘着層と剥離層との共押出成形により得られた印刷用粘着シートの該剥離層上に、ポリオレフィンと着色剤を成分とするインクを用いて熱転写することを特徴とするラベルの製造方法。And having a pressure-sensitive adhesive layer containing 3 to 200 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a block copolymer composed of A fatty acid amide comprising a release layer, and at least one of the adhesive layer and the release layer is bonded to two saturated or unsaturated fatty acid amide skeletons having 10 to 20 carbon atoms via a methylene group or an ethylene group And heat-transferring onto the release layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for printing obtained by coextrusion molding of the adhesive layer and the release layer, using an ink containing polyolefin and a colorant as components. Label manufacturing method.
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