JP4578307B2 - Thermal label - Google Patents

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Description

本発明は、容器等に装着する感熱ラベル、より詳細には、エマルジョン型感熱接着剤を用いた感熱ラベルに関する。   The present invention relates to a thermal label attached to a container or the like, and more particularly to a thermal label using an emulsion type thermal adhesive.

ポリエチレンテレフタレート製容器(いわゆるPETボトル)やポリプロピレン、ポリエチレン等のプラスチック製容器やガラス瓶などに装着するラベルとしてタックラベルが使用されているが、このラベルでは、容器に装着するまでの間粘着剤層を保護するための剥離紙が必要であり、この剥離紙が高価であることに加えて、剥離紙が厚いので、ラベラーに設置しうる1ロール当たりのラベル数量が限られるため作業効率が低下し、しかも使用後は剥離紙が産業廃棄物となってしまうという問題があった。そこで、このような剥離紙を必要としないラベルとして感熱ラベルが広く利用されている。   Tack labels are used as labels to be attached to polyethylene terephthalate containers (so-called PET bottles), plastic containers such as polypropylene and polyethylene, and glass bottles. In this label, the adhesive layer is used until the label is attached to the container. In addition to the need for a release paper for protection, the release paper is expensive, and since the release paper is thick, the number of labels per roll that can be installed on the labeler is limited, resulting in reduced work efficiency. In addition, there is a problem that the release paper becomes industrial waste after use. Therefore, heat-sensitive labels are widely used as labels that do not require such release paper.

一方、容器に装着する前の感熱ラベルは、通常、ラベルを巻回したり積み重ねて保管されるが、長期保存中に粘着性が生じてしまい、取扱性に劣り、容器への貼付作業性が著しく損なわれるという問題があった。前記問題に対しては、感熱ラベルの接着剤にブロッキング防止に有効な添加剤を添加して耐ブロッキング性を付与する方法が試みられており、例えば、特開平6−179855号公報には可塑剤を添加した感熱性ディレードタック型粘着剤が、特公昭62−21835号公報には滑剤を添加した感熱接着剤が開示されている。しかし、上記のような添加剤を加えた接着剤は、接着強度が低減したり、膜強度が弱く糊残りの要因となり好ましくない。
特開平6−179855号公報 特公昭62−21835号公報
On the other hand, the heat-sensitive label before being attached to the container is usually stored by wrapping or stacking the label, but stickiness occurs during long-term storage, the handling property is inferior, and the workability of attaching to the container is remarkable. There was a problem of being damaged. In order to deal with the above problem, a method for imparting anti-blocking property by adding an additive effective for anti-blocking to the adhesive of the heat-sensitive label has been attempted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-179855 discloses a plasticizer. JP-A-62-2835 discloses a heat-sensitive adhesive with a lubricant added thereto. However, an adhesive to which the above additives are added is not preferable because the adhesive strength is reduced or the film strength is weak and causes a residue of adhesive.
JP-A-6-179855 Japanese Examined Patent Publication No. 62-21835

本発明の目的は、耐ブロッキング性に優れ、良好なラベラー適性を有し、しかも剥離時には糊残りが生じにくく、少ない工程で低コストで製造可能な感熱ラベル及びラベル付き容器を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記特性に加えて、低温タック性に優れ、接着強度の低下などの経時劣化が生じにくい感熱ラベル及びラベル付き容器を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、透明性且つ加飾性に優れた感熱ラベル及びラベル付き容器を提供する。
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive label and a container with a label that have excellent blocking resistance, have good labeler aptitude, are less likely to have adhesive residue at the time of peeling, and can be manufactured at low cost with few steps. .
Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive label and a container with a label that are excellent in low-temperature tackiness in addition to the above properties and are less likely to deteriorate with time such as a decrease in adhesive strength.
Still another object of the present invention is to provide a thermosensitive label and a labeled container that are excellent in transparency and decorating properties.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の構成からなるエマルジョン型感熱接着剤を用いることにより、接着強度を低減させることなく、耐ブロッキング性を向上することができ、しかも経時劣化が生じにくく、剥離時に糊残りしにくい感熱ラベルを低コストで得られることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of earnest studies to achieve the above object, the present inventors can improve the blocking resistance without reducing the adhesive strength by using an emulsion-type heat-sensitive adhesive having a specific configuration, In addition, the present inventors have found that a heat-sensitive label that does not easily deteriorate with time and does not leave adhesive residue at the time of peeling can be obtained at low cost.

すなわち、本発明は、基材の少なくとも被着体と接触する側の表面に接着剤層が形成されているラベルであって、前記接着剤層は、エチレン含有量が66〜90重量%であり、融点が60〜90℃であるエチレン系共重合体と、全固形分中の10〜30重量%の粘着付与剤とを含み、且つ固体可塑剤及び滑剤の含有量が全固形分に対して3重量%以下であるエマルジョン型感熱接着剤を塗布し、乾燥することにより形成され、エマルジョンの樹脂粒子に起因する凹凸に基づく該接着剤層表面の平均粗さ(Ra)が0.3μm以上である感熱ラベルを提供する。本発明は、また前記本発明の感熱ラベルが装着されたラベル付き容器を提供する。なお、本明細書では、上記の発明のほか、基材の少なくとも被着体と接触する側の表面に接着剤層が形成されているラベルであって、前記接着剤層はエマルジョン型感熱接着剤を塗布し、乾燥することにより形成され、該接着剤層表面の平均粗さ(Ra)が0.3μm以上である感熱ラベル、及びこの感熱ラベル多装着されたラベル付き容器についても説明する。 That is, the present invention is a label in which an adhesive layer is formed on at least the surface of the substrate that is in contact with the adherend, and the adhesive layer has an ethylene content of 66 to 90% by weight. , An ethylene copolymer having a melting point of 60 to 90 ° C., and 10 to 30% by weight of a tackifier in the total solid content, and the content of the solid plasticizer and the lubricant with respect to the total solid content It is formed by applying an emulsion-type heat-sensitive adhesive that is 3% by weight or less and drying, and the average roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer based on unevenness caused by the resin particles of the emulsion is 0.3 μm or more. Provide a thermal label. The present invention also provides a labeled container equipped with the thermosensitive label of the present invention. In the present specification, in addition to the above-described invention, a label in which an adhesive layer is formed on at least the surface of the substrate that contacts the adherend, and the adhesive layer is an emulsion-type heat-sensitive adhesive A thermal label having an average roughness (Ra) on the surface of the adhesive layer of 0.3 μm or more, and a labeled container on which multiple thermal labels are mounted will be described.

本発明の感熱ラベルは、ラベル保管時にブロッキングが起こりにくく、ラベラー適性に優れ、しかも、被着体に対して十分な強度で接着でき、使用後には被着体に糊残りすることがなく容易に剥離することができる。また、印刷と同じ工程で接着剤層を形成できるため、低コストでラベルを製造することができる。   The heat-sensitive label of the present invention is less likely to block during label storage, is excellent in labeler suitability, and can be adhered to the adherend with sufficient strength, so that no adhesive residue remains on the adherend after use. Can be peeled off. Moreover, since an adhesive bond layer can be formed in the same process as printing, a label can be manufactured at low cost.

なお、本発明において、平均粗さ(Ra)とは、JIS B 0601−1994に準じて測定された表面粗さを意味している。   In the present invention, the average roughness (Ra) means the surface roughness measured according to JIS B 0601-1994.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本発明の感熱ラベルの一例を示す概略断面図である。図1の感熱ラベル1は、ラベル基材2の片面に印刷層3、接着剤層4がこの順で積層されている。本発明の感熱ラベルは、容器に巻き付けにより装着する巻き付け感熱接着ラベルとして好ましく用いられる。なお、本発明の感熱ラベルにおいては、印刷層3は必ずしも設けなくてもよい。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the thermal label of the present invention. In the thermosensitive label 1 of FIG. 1, a printing layer 3 and an adhesive layer 4 are laminated in this order on one side of a label substrate 2. The heat-sensitive label of the present invention is preferably used as a wound heat-sensitive adhesive label that is attached to a container by winding. In the heat-sensitive label of the present invention, the printing layer 3 is not necessarily provided.

本発明の感熱ラベル1は、接着剤層4がエマルジョン型感熱接着剤で形成されており、該接着剤層4表面の平均粗さ(Ra)が0.3μm以上であることを主な特徴としている。本発明における接着剤層4は、高分子成分(固形分)が液体中に粒子状に分散した分散液であるエマルジョン型感熱接着剤で形成されているため、該接着剤塗工面に粒子に起因する微小の凹凸を有している。前記凹凸の指標となる接着剤層4表面のRaが上記範囲であるため、ブロッキングを防いで、ラベラーによる貼付作業の効率を向上することができる。前記Raは、接着剤層を形成する接着剤の組成や、該接着剤塗布後の乾燥条件等を適宜選択することにより制御することができる。   The heat-sensitive label 1 of the present invention is mainly characterized in that the adhesive layer 4 is formed of an emulsion-type heat-sensitive adhesive, and the average roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer 4 is 0.3 μm or more. Yes. Since the adhesive layer 4 in the present invention is formed of an emulsion-type heat-sensitive adhesive that is a dispersion in which a polymer component (solid content) is dispersed in a liquid form, the adhesive coating surface is caused by particles. It has minute unevenness. Since Ra on the surface of the adhesive layer 4 serving as an index of the unevenness is in the above range, blocking can be prevented and the efficiency of the sticking work by the labeler can be improved. The Ra can be controlled by appropriately selecting the composition of the adhesive forming the adhesive layer, the drying conditions after applying the adhesive, and the like.

前記耐ブロッキング性は、例えば、ラベルの接着剤層4側の面とラベル基材2側の面とを重ね、例えば2kg/cm2(196kPa)程度の圧力をかけた状態で、40℃雰囲気下、24時間保管したサンプルについて、JIS K 6854−3(T型剥離)に準じた試験により(剥離速度200mm/min)、プラスチックに対する接着強度として評価できる。前記方法に基づく接着剤層4のプラスチックに対する接着強度は、例えば0.1N/15mm未満である。前記接着強度が0.1N/15mm以上では、耐ブロッキング性に劣るため、ラベルを巻回したり積み重ねる際に粘着性が生じやすく、ラベリング時のラベラー適性が悪い。 The anti-blocking property is obtained, for example, by overlapping the surface of the label on the adhesive layer 4 side and the surface of the label base 2 and applying a pressure of about 2 kg / cm 2 (196 kPa), for example, in an atmosphere of 40 ° C. The sample stored for 24 hours can be evaluated as the adhesive strength to plastic by a test according to JIS K 6854-3 (T-type peeling) (peeling speed 200 mm / min). The adhesive strength of the adhesive layer 4 based on the above method to the plastic is, for example, less than 0.1 N / 15 mm. When the adhesive strength is 0.1 N / 15 mm or more, the anti-blocking property is inferior, so that stickiness tends to occur when the labels are wound or stacked, and the labeling suitability at the time of labeling is poor.

前記ラベラー適性は、JIS K 7125に準じた試験により、ラベル基材2と接着剤層4における静摩擦係数により評価することができ、ラベル基材2と接着剤層4における静摩擦係数は、例えば0.5未満である。静摩擦係数が0.5以上の場合には、重なり合ったラベル同士が滑りにくくなり、ラベラー適性が低下する傾向にある。   The labeler suitability can be evaluated by a static friction coefficient between the label substrate 2 and the adhesive layer 4 by a test according to JIS K 7125. The static friction coefficient between the label substrate 2 and the adhesive layer 4 is, for example, 0. Is less than 5. When the coefficient of static friction is 0.5 or more, the overlapping labels are difficult to slip, and the labeler suitability tends to be reduced.

ラベル基材2としては、耐熱性、取扱性、印刷適性等を考慮して適宜選択できるが、該ラベル基材2の裏側に設けた印刷層3を外観しうる点で透明な基材が好ましく、例えばプラスチックフィルムが用いられる。前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;スチレン−ブタジエン共重合体などのポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂などを素材とするフィルムが挙げられる。巻き付け感熱接着ラベルのラベル基材には、上記に例示の樹脂を素材とする非熱収縮性フィルムである無延伸フィルム又は二軸延伸フィルムが好ましく用いられ、なかでも、二軸延伸されたポリプロピレンフィルム(OPP)及びPETフィルム等が用いられる。これらの素材は単独で又は2種以上混合して使用できる。ラベル基材2は、単層又は2層以上の積層体であってもよい。   The label substrate 2 can be appropriately selected in consideration of heat resistance, handleability, printability, etc., but a transparent substrate is preferable in that the printed layer 3 provided on the back side of the label substrate 2 can be seen. For example, a plastic film is used. Examples of the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; and styrene-butadiene copolymers. Examples thereof include films made of polystyrene resin; polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin and the like. For the label base material of the wound heat-sensitive adhesive label, an unstretched film or a biaxially stretched film that is a non-heat-shrinkable film made of the above-described resin is preferably used, and in particular, a biaxially stretched polypropylene film (OPP) and PET films are used. These materials can be used alone or in admixture of two or more. The label substrate 2 may be a single layer or a laminate of two or more layers.

ラベル基材2の厚みは、機械的強度、ラベルの取扱性などを損なわない範囲で適宜選択できるが、巻き付け感熱接着ラベルのラベル基材の厚みとしては、例えば5〜50μm程度、好ましくは8〜40μm程度である。   The thickness of the label substrate 2 can be appropriately selected within the range not impairing the mechanical strength, the handleability of the label, etc. The thickness of the label substrate of the wound heat-sensitive adhesive label is, for example, about 5 to 50 μm, preferably 8 to It is about 40 μm.

延伸処理は、テンター方式、チューブ方式等の方式を用いて、例えば、70〜230℃程度の温度で、一方向(例えば縦方向;MD方向)に2.0〜8.0倍、好ましくは3.5〜5.5倍程度、二軸延伸の場合は、さらに他方向(例えば横方向;TD方向)に2.0〜8.0倍、好ましくは3.5〜5.5倍程度延伸することにより行われる。なお、非熱収縮性フィルムとして用いる場合は、延伸後に熱固定が行われる。   The stretching treatment is carried out using a tenter method, a tube method, or the like, for example, at a temperature of about 70 to 230 ° C., and 2.0 to 8.0 times in one direction (for example, the longitudinal direction; MD direction), preferably 3 In the case of biaxial stretching in the range of about 5 to 5.5 times, the film is further stretched in the other direction (for example, transverse direction; TD direction) by 2.0 to 8.0 times, preferably about 3.5 to 5.5 times. Is done. In addition, when using as a non-heat-shrinkable film, heat setting is performed after extending | stretching.

ラベル基材2の熱収縮率は、非熱収縮性フィルムの場合、100℃、5秒間グリセリン浴の条件で、MD方向、TD方向共に5%未満、好ましくは2%未満である。すなわち、二軸延伸フィルムの場合は、延伸処理を施したいずれの方向においても、100℃、5秒間グリセリン浴の条件で5%未満、、好ましくは2%未満である。前記熱収縮率が5%以上であると、ラベルが貼着時の熱により収縮して皺やずれを生じることがある。   In the case of a non-heat-shrinkable film, the label substrate 2 has a heat shrinkage rate of less than 5%, preferably less than 2% in both the MD direction and the TD direction under conditions of a glycerin bath at 100 ° C. for 5 seconds. That is, in the case of a biaxially stretched film, in any direction subjected to stretching treatment, it is less than 5%, preferably less than 2% under the conditions of a glycerin bath at 100 ° C. for 5 seconds. If the heat shrinkage rate is 5% or more, the label may shrink due to heat at the time of sticking, and wrinkles or misalignment may occur.

印刷層3は、商品名やイラスト、取扱い注意事項等を凸版輪転印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の公知の印刷法により印刷、表示した層である。本発明では、印刷層3と接着剤層4を一工程で形成でき、印刷速度が速く、生産効率を向上しうる点で、グラビア印刷が好ましく用いられる。この印刷層3の形成に用いられる印刷インキとしては、接着剤層4を活性化する際の熱によって損傷を受けないように、例えばアクリル樹脂若しくはポリウレタン樹脂又はこれらの混合物を主成分とするインキ等の耐熱性が考慮されたインキを用いるのが好ましい。   The printing layer 3 is a layer in which a trade name, an illustration, handling precautions, and the like are printed and displayed by a known printing method such as letterpress printing, silk screen printing, and gravure printing. In the present invention, gravure printing is preferably used in that the printing layer 3 and the adhesive layer 4 can be formed in one step, the printing speed is high, and the production efficiency can be improved. The printing ink used for forming the printing layer 3 is, for example, an ink mainly composed of an acrylic resin, a polyurethane resin, or a mixture thereof so as not to be damaged by heat when the adhesive layer 4 is activated. It is preferable to use an ink in consideration of the heat resistance.

なお、印刷層3のラベル基材2に対する接着性を高めるため、前記2層の間にプライマーコート層を設けてもよい。前記プライマーコート層は、公知のプライマー、例えば、アクリル系プライマー、ポリエステル系プライマー、イソシアネート系プライマー(二液混合型プライマー等)などで形成できる。プライマーコート層の厚みは、透明性やラベルの取扱性等を損なわない範囲で適宜選択でき、例えば0.3〜1.5μm程度である。   In addition, in order to improve the adhesiveness with respect to the label base material 2 of the printing layer 3, you may provide a primer coat layer between the said 2 layers. The primer coat layer can be formed of a known primer such as an acrylic primer, a polyester primer, an isocyanate primer (two-component mixed primer, etc.), and the like. The thickness of a primer coat layer can be suitably selected in the range which does not impair transparency, the handleability of a label, etc., for example, is about 0.3-1.5 micrometers.

接着剤層4は、エマルジョン型感熱接着剤により構成されている。エマルジョン型感熱接着剤は、塗布、乾燥後の接着剤面が、常温では粘着性を示さないが、加熱によって粘着性が発現する接着剤であり、構成成分としてベースポリマーと粘着付与剤とを含んでいる。接着剤層がエマルジョン型感熱接着剤で構成されるため、剥離紙が不要である。また、本発明におけるエマルジョン型感熱接着剤は、実質的に固体可塑剤及び滑剤を含まないものが好ましい。ここで、「実質的に固体可塑剤を含まない」とは、固体可塑剤及び滑剤の含有量が、接着剤の全固形分に対して3重量%以下、好ましくは1重量%以下であることを意味している。固体可塑剤及び滑剤を実質的に含まないことで、接着強度や透明性の経時劣化を抑えることができる。また、固体可塑剤や滑剤による接着剤層の膜強度の低下や、糊残りなどの不具合を回避することができる。   The adhesive layer 4 is composed of an emulsion type heat sensitive adhesive. Emulsion-type heat-sensitive adhesive is an adhesive that does not exhibit tackiness at room temperature after application and drying, but develops tackiness upon heating, and contains a base polymer and a tackifier as constituent components. It is out. Since the adhesive layer is composed of an emulsion-type heat-sensitive adhesive, no release paper is required. Moreover, the emulsion-type heat-sensitive adhesive in the present invention is preferably substantially free of a solid plasticizer and a lubricant. Here, “substantially free of solid plasticizer” means that the content of the solid plasticizer and the lubricant is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, based on the total solid content of the adhesive. Means. By substantially not including a solid plasticizer and a lubricant, it is possible to suppress deterioration with time of adhesive strength and transparency. Further, it is possible to avoid problems such as a decrease in film strength of the adhesive layer due to a solid plasticizer or a lubricant, and adhesive residue.

前記ベースポリマーとしては、感熱接着剤を構成する慣用の熱可塑性樹脂を利用することができ、例えば、エチレン系共重合体、アクリル系重合体、ポリウレタン系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合体等の慣用の熱可塑性樹脂を用いることができる。これらの中でも、エチレン系共重合体、アクリル系重合体、ポリウレタン系重合体が好ましく、特にエチレン系共重合体が好ましく用いられる。これらのベースポリマーは単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。   As the base polymer, a conventional thermoplastic resin constituting a heat-sensitive adhesive can be used. For example, an ethylene copolymer, an acrylic polymer, a polyurethane polymer, a vinyl acetate polymer, a styrene polymer Conventional thermoplastic resins such as polymers can be used. Among these, an ethylene copolymer, an acrylic polymer, and a polyurethane polymer are preferable, and an ethylene copolymer is particularly preferably used. These base polymers may be used alone or in combination of two or more.

前記エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタアクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。なかでも、EVA系共重合体が好ましく用いられる。これらは単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   Examples of the ethylene copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and ethylene-ethyl acrylate. Examples thereof include ethylene-acrylic acid ester copolymers such as a copolymer (EEA) and ethylene-methacrylic acid ester copolymers such as an ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA). Of these, EVA copolymers are preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.

アクリル系重合体としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体などの(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含む重合体などが挙げられる。アクリル系重合体は単独で又は単量体組成の異なる2種以上の重合体を組み合わせて用いることができる。   Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid such as poly (meth) acrylic acid ester, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer, or ( Examples thereof include polymers containing a meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer component. The acrylic polymer can be used alone or in combination of two or more polymers having different monomer compositions.

ポリウレタン系重合体としては、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン等の公知のポリウレタン系重合体が使用できる。ポリウレタン系重合体は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   As the polyurethane polymer, known polyurethane polymers such as polyether polyurethane and polyester polyurethane can be used. Polyurethane polymers can be used alone or in combination of two or more.

前記粘着付与剤は、接着性を向上する作用を示し、例えば、ロジン系樹脂(ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらの誘導体、樹脂酸ダイマーなど)、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂など)、石油樹脂(脂肪族系、芳香族系、脂環族系)、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。なかでも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂が好ましく、特に水添テルペン樹脂などのテルペン系樹脂が好ましい。粘着付与剤は単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。   The tackifier exhibits an effect of improving adhesiveness. For example, rosin resin (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin and derivatives thereof, resin acid dimer, etc.), terpene resin (terpene resin, aromatic modification) Terpene resin, hydrogenated terpene resin, terpene-phenol resin, etc.), petroleum resin (aliphatic, aromatic, alicyclic), coumarone-indene resin, styrene resin, phenol resin and the like. Of these, rosin resins and terpene resins are preferable, and terpene resins such as hydrogenated terpene resins are particularly preferable. A tackifier can be used individually or in combination of 2 or more types.

エマルジョン型感熱接着剤は、さらに補助剤を含んでいてもよい。例えば、ベースポリマーがエチレン系共重合体の場合、前記補助剤は、アクリル系樹脂又はポリウレタン樹脂で構成される。補助剤を構成するこれらの樹脂は、それ自体は接着性や粘着性を有しない、コーティング剤にも利用される樹脂であって、接着剤層に添加することにより膜強度を向上し、剥離時の糊残りを防ぐことができる。   The emulsion-type heat-sensitive adhesive may further contain an auxiliary agent. For example, when the base polymer is an ethylene copolymer, the auxiliary agent is composed of an acrylic resin or a polyurethane resin. These resins that make up the auxiliary agent are not themselves adhesive or tacky, they are also used as coating agents, and can be added to the adhesive layer to improve the film strength and at the time of peeling. Can prevent adhesive residue.

アクリル系樹脂としては、公知のアクリル系樹脂が使用できるが、好ましくはガラス転移温度(Tg)が0〜60℃のアクリル系樹脂が用いられる。Tgが0℃未満のアクリル系樹脂では、添加による膜強度の向上効果が十分に得られにくく、Tgが60℃を越える場合は、少量の使用で接着力の低下を引き起こしやすいため好ましくない。アクリル系樹脂は単独で又は単量体組成の異なる2種以上の樹脂を組み合わせて用いることができる。アクリル系樹脂の使用量は、ベースポリマーと粘着付与剤との総量100重量部に対して0.5〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部程度である。   As the acrylic resin, a known acrylic resin can be used, but an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 0 to 60 ° C. is preferably used. When the acrylic resin has a Tg of less than 0 ° C., the effect of improving the film strength due to the addition is hardly obtained. When the Tg exceeds 60 ° C., it is not preferable because a small amount of use tends to cause a decrease in adhesive strength. Acrylic resins can be used alone or in combination of two or more resins having different monomer compositions. The usage-amount of acrylic resin is 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a base polymer and a tackifier, Preferably it is about 0.5-5 weight part.

ポリウレタン樹脂としては、公知のポリウレタン樹脂が使用できるが、好ましくは熱流動性開始温度(JIS K 7210 −1976準拠)が40〜100℃程度のものが用いられる。補助剤がポリウレタン樹脂である場合には、ポリウレタン樹脂の重量平均分子量(Mw)は、200〜900程度であることが好ましい。Mwが低すぎると耐ブロッキング性に劣り、しかも膜強度の低下による糊残りが生じやすく、Mwが高すぎると接着力が低下しやすい。ポリウレタン樹脂は単独で又は2種以上の樹脂を組み合わせて用いることができる。ポリウレタン樹脂の使用量は、ベースポリマーと粘着付与剤との総量100重量部に対して5〜60重量部、好ましくは30〜60重量部程度である。   As the polyurethane resin, known polyurethane resins can be used, and those having a thermal fluidity starting temperature (conforming to JIS K 7210-1976) of about 40 to 100 ° C. are preferably used. When the auxiliary agent is a polyurethane resin, the weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane resin is preferably about 200 to 900. If Mw is too low, the blocking resistance is inferior, and adhesive residue due to a decrease in film strength is likely to occur. If Mw is too high, the adhesive force tends to decrease. Polyurethane resins can be used alone or in combination of two or more resins. The usage-amount of a polyurethane resin is 5-60 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a base polymer and a tackifier, Preferably it is about 30-60 weight part.

補助剤としては、アクリル系樹脂又はポリウレタン樹脂を単独で用いてもよく、両者を組み合わせて用いてもよい。   As an auxiliary agent, an acrylic resin or a polyurethane resin may be used alone, or both may be used in combination.

本発明における好ましい接着剤層の一例としては、エチレン含有量が66〜90重量%であり、融点が60〜90℃であるエチレン系共重合体と、全固形分中の10〜30重量%の粘着付与剤とを含むエマルジョン型感熱接着剤で形成された接着剤層が挙げられる。このような接着剤層によれば、優れた低温タック及び耐ブロッキング性を発揮することができる。
As an example of a preferable adhesive layer in the present invention, an ethylene copolymer having an ethylene content of 66 to 90% by weight and a melting point of 60 to 90 ° C., and 10 to 30% by weight in the total solid content And an adhesive layer formed of an emulsion-type heat-sensitive adhesive containing a tackifier. According to such an adhesive layer can exhibit an excellent low-temperature tackiness and blocking resistance.

エチレン系共重合体のエチレン含有量が、66重量%未満及び90重量%を超える場合の何れにおいても、前記低温タック性が著しく低下する傾向にあり、好ましくは66〜90重量%程度である。また、エチレン系共重合体の融点が、60℃未満では耐ブロッキング性に劣りやすく、90℃を超えると、接着剤層4の粘着性を生じる温度(活性化温度)も高くなりやすく、加熱活性化時に被着体及びラベル基材に損傷を与えやすくなる。前記融点は70〜85℃程度であることが好ましい。   In any case where the ethylene content of the ethylene copolymer is less than 66% by weight or more than 90% by weight, the low-temperature tack property tends to be remarkably lowered, and preferably about 66 to 90% by weight. Moreover, when the melting point of the ethylene copolymer is less than 60 ° C., the blocking resistance tends to be inferior, and when it exceeds 90 ° C., the temperature (activation temperature) that causes the adhesive layer 4 to become sticky is likely to increase, It becomes easy to damage an adherend and a label base material at the time of conversion. The melting point is preferably about 70 to 85 ° C.

前記粘着付与剤の含有量が10重量%未満の場合、及び30重量%を超える場合の何れにおいても、低温タック性に劣り、十分な接着力が得られにくく、また、粘着付与剤が多すぎると糊残りが生じやすい。粘着付与剤の含有量は好ましくは12〜30重量%、より好ましくは15〜30重量%程度である。   When the content of the tackifier is less than 10% by weight or more than 30% by weight, the low-temperature tackiness is inferior, it is difficult to obtain a sufficient adhesive force, and there are too many tackifiers. And adhesive residue is likely to occur. The content of the tackifier is preferably about 12 to 30% by weight, more preferably about 15 to 30% by weight.

前記低温タック性とは、低温加熱により接着力を発現しうる性質をいい、例えば、80℃に加熱することにより活性化させたラベルを、容器表面に類似のプラスチックシートに接着したサンプルについて、JIS K 6854−3(T型剥離)に準じた試験により(剥離速度200mm/min)、容器表面に対する接着強度として評価できる。前記方法に基づく接着剤層4の容器表面に類似のプラスチックシートに対する接着強度は、例えば3N/15mm以上である。前記接着強度が3N/15mm未満では、ラベル1が容器に密着できないなどの装着不良が生じやすい。低温タック性は、前記エチレン系重合体におけるエチレン含有量と融点、及び粘着付与剤の種類と含有量により調整できる。   The low temperature tackiness refers to a property that can develop adhesive force by low temperature heating. For example, a sample obtained by bonding a label activated by heating to 80 ° C. to a plastic sheet similar to the container surface is JIS By the test according to K 6854-3 (T-type peeling) (peeling speed 200 mm / min), it can be evaluated as the adhesive strength to the container surface. The adhesive strength of the adhesive layer 4 based on the method to a plastic sheet similar to the container surface is, for example, 3 N / 15 mm or more. If the adhesive strength is less than 3 N / 15 mm, a mounting failure such as the label 1 being unable to adhere to the container tends to occur. The low temperature tackiness can be adjusted by the ethylene content and melting point in the ethylene polymer and the kind and content of the tackifier.

前記耐ブロッキング性は、上述のように評価できる。また、耐ブロッキング性は、エチレン系共重合体の融点、粘着付与剤及び補助剤の種類と含有量により調整することもできる。   The blocking resistance can be evaluated as described above. Moreover, blocking resistance can also be adjusted with the melting point of an ethylene-type copolymer, the kind and content of a tackifier, and adjuvant.

上記構成からなる接着剤層は、さらに透明性及び接着強度の経時変化が生じにくく、長期保管時にも品質が劣化しにくいという利点も有している。   The adhesive layer having the above-described configuration further has an advantage that the transparency and adhesive strength hardly change over time, and the quality hardly deteriorates even during long-term storage.

また、好ましい接着剤層の他の例としては、エチレン含有量が66〜90重量%であり、融点が60〜90℃であるエチレン系共重合体70〜90重量%と粘着付与剤30〜10重量%とで構成される主剤と、補助剤として、主剤100重量部に対して0.5〜10重量部のアクリル系樹脂又は5〜60重量部のポリウレタン樹脂を含むエマルジョン型感熱接着剤で形成された接着剤層が挙げられる。このような接着剤層によれば、優れた低温タック性及び耐ブロッキング性を発揮することができるとともに、剥離時の被着体への糊残りを防ぐことができる。   As another example of a preferable adhesive layer, ethylene content is 66 to 90% by weight, melting point is 60 to 90 ° C., ethylene copolymer 70 to 90% by weight, and tackifier 30 to 10%. Formed with emulsion-type heat-sensitive adhesive containing 0.5 to 10 parts by weight of acrylic resin or 5 to 60 parts by weight of polyurethane resin as an auxiliary agent with respect to 100 parts by weight of the main agent. The adhesive layer made is mentioned. According to such an adhesive layer, excellent low-temperature tackiness and blocking resistance can be exhibited, and adhesive residue on the adherend during peeling can be prevented.

補助剤としてアクリル系樹脂及びポリウレタン樹脂を用いることにより、耐ブロッキング性が付与され、剥離時に被着体に糊残りしにくくなるが、使用量が多すぎると接着力が低下するため好ましくない。具体的には、アクリル系樹脂の含有量は、主剤100重量部に対して例えば0.5〜10重量部、好ましくは1〜10重量部である。また、ポリウレタン樹脂の含有量は、主剤100重量部に対して5〜60重量部、好ましくは5〜50重量部である。   By using an acrylic resin and a polyurethane resin as an auxiliary agent, blocking resistance is imparted and it is difficult for adhesive to remain on the adherend at the time of peeling. However, if the amount used is too large, the adhesive force decreases, which is not preferable. Specifically, the content of the acrylic resin is, for example, 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. Moreover, content of a polyurethane resin is 5-60 weight part with respect to 100 weight part of main agents, Preferably it is 5-50 weight part.

前記糊残り防止性は、例えば、上述した低温タック性の強度を測定した際にプラスチックシート表面に糊残りしているかどうかを目視観察する方法や、実際にラベルが装着されたPETボトルからラベルを剥離した際の糊残りの有無を目視観察する方法などにより評価できる。糊残り防止性は、エチレン系共重合体の種類、粘着付与剤及び補助剤の種類と含有量により調整することもできる。特にMFRが高いエチレン系共重合体を用いた場合には、粘着付与剤の使用量を低減することなく、糊残り防止効果を向上することができる。そのため、優れた塗工性と十分な接着力を保持しつつ、膜強度を向上させて糊残りを防止することができる。   The adhesive residue preventing property is, for example, a method of visually observing whether or not adhesive remains on the surface of the plastic sheet when measuring the low-temperature tack property described above, or a label from a PET bottle actually attached with a label. It can be evaluated by a method of visually observing the presence or absence of adhesive residue when peeled. The adhesive residue preventing property can also be adjusted by the type and content of the ethylene copolymer, the tackifier and the adjuvant. In particular, when an ethylene copolymer having a high MFR is used, the effect of preventing adhesive residue can be improved without reducing the amount of tackifier used. Therefore, the adhesive strength can be prevented by improving the film strength while maintaining excellent coatability and sufficient adhesive force.

エマルジョン型感熱接着剤には、上記以外の成分として、必要に応じて、乳化剤、ワックス、安定剤、改質剤等の添加剤が添加されていてもよい。   Additives such as emulsifiers, waxes, stabilizers and modifiers may be added to the emulsion-type heat-sensitive adhesive as necessary, in addition to the above components.

エマルジョン型感熱接着剤は、例えば、上記ベースポリマー、粘着付与剤、必要に応じて補助剤、その他の成分を慣用の方法により水又は溶剤に分散させた状態で使用される。水に分散された(水系)エマルジョン型感熱接着剤は、例えば、上記エチレン系重合体に対応するエチレンを含むモノマーを乳化重合することにより調製できる。溶剤に分散された(溶剤系)エマルジョン型感熱接着剤は、例えば、上記成分を、上記成分に対して溶解性の低い溶剤(貧溶媒)、例えば、n−ヘキサン、n−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤等に分散させることにより調製できる。環境負荷が低いことから、水系エマルジョン型感熱接着剤が好ましく用いられる。   The emulsion-type heat-sensitive adhesive is used, for example, in a state where the above base polymer, tackifier, auxiliary agent as necessary, and other components are dispersed in water or a solvent by a conventional method. The (aqueous) emulsion-type heat-sensitive adhesive dispersed in water can be prepared, for example, by emulsion polymerization of a monomer containing ethylene corresponding to the ethylene-based polymer. (Solvent-based) emulsion-type heat-sensitive adhesives dispersed in a solvent include, for example, the above-mentioned components having low solubility in the above-mentioned components (poor solvents), for example, aliphatics such as n-hexane and n-heptane. It can be prepared by dispersing in a hydrocarbon solvent or the like. A water-based emulsion type heat-sensitive adhesive is preferably used because of its low environmental load.

こうして得られるエマルジョン型感熱接着剤は、高分子成分(固形分)が液体中に粒子状に分散した分散液である。エマルジョン型感熱接着剤の固形分濃度は、例えば30〜60重量%程度である。固形分濃度が60重量%を超えると、塗布作業性に劣り、30重量%未満では、塗布後の乾燥に時間がかかり生産効率が低下する傾向にある。分散液中に分散した高分子成分からなる粒子(樹脂粒子)の大きさは、例えば0.1〜15μm程度である。樹脂粒子の平均粒子径は、通常2μm程度である。本発明において、樹脂粒子の大きさ(平均粒子径等)は、接着剤層表面の平均粗さに影響を及ぼす点で重要である。前記樹脂粒子の大きさは、接着剤を構成する成分(樹脂、溶媒等)の種類、接着剤の固形分濃度等を適宜選択することにより制御できる。   The emulsion-type heat-sensitive adhesive thus obtained is a dispersion in which a polymer component (solid content) is dispersed in the form of particles in a liquid. The solid content concentration of the emulsion-type heat-sensitive adhesive is, for example, about 30 to 60% by weight. When the solid content concentration exceeds 60% by weight, the coating workability is inferior, and when it is less than 30% by weight, it takes time to dry after coating, and the production efficiency tends to decrease. The size of the particles (resin particles) made of the polymer component dispersed in the dispersion is, for example, about 0.1 to 15 μm. The average particle diameter of the resin particles is usually about 2 μm. In the present invention, the size of the resin particles (average particle diameter and the like) is important in that it affects the average roughness of the adhesive layer surface. The size of the resin particles can be controlled by appropriately selecting the type of components (resin, solvent, etc.) constituting the adhesive, the solid content concentration of the adhesive, and the like.

接着剤層4は、エマルジョン型感熱接着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。接着剤の塗布は、フレキソ印刷、グラビア印刷等の公知の印刷法により行うことができる。特に、グラビア印刷によれば、印刷速度が速く、塗布量が安定し、しかも、通常グラビア印刷によって設けられる印刷層3と接着剤層4を一工程で形成できるため好ましい。印刷には、上記構成からなるエマルジョン型感熱接着剤をそのまま用いてもよく、印刷後の乾燥を促進させるためにメタノール等を添加して用いてもよい。このように、エマルジョン型感熱接着剤によれば、ラベル基材(印刷層)への塗布を印刷と同じ工程を用いて容易に行うことができ、溶融押出しコーティング等の別工程が不要であるため経済的に有利である。しかも、接着剤層を薄く形成できるため、ラベルの薄肉化に有利であり、糊残りも抑えることができる。   The adhesive layer 4 is formed by applying an emulsion type heat sensitive adhesive and drying it. The adhesive can be applied by a known printing method such as flexographic printing or gravure printing. In particular, gravure printing is preferable because the printing speed is high, the coating amount is stable, and the printing layer 3 and the adhesive layer 4 that are usually provided by gravure printing can be formed in one step. For printing, the emulsion-type heat-sensitive adhesive having the above-described configuration may be used as it is, or methanol or the like may be added to promote drying after printing. Thus, according to the emulsion-type heat-sensitive adhesive, application to the label base material (printing layer) can be easily performed using the same process as printing, and a separate process such as melt extrusion coating is unnecessary. Economically advantageous. And since an adhesive bond layer can be formed thinly, it is advantageous to the thickness reduction of a label, and adhesive residue can also be suppressed.

塗布後の膜厚(乾燥前)は、乾燥後に形成される接着剤層4の厚みや乾燥時間等を考慮して適宜選択でき、例えば5μm〜63μm、好ましくは12〜38μm程度である。   The film thickness after application (before drying) can be appropriately selected in consideration of the thickness of the adhesive layer 4 formed after drying, the drying time, and the like, and is, for example, about 5 to 63 μm, preferably about 12 to 38 μm.

接着剤塗布後の乾燥は、接着剤層表面の平均粗さが上記範囲となるような条件を適宜選択して行われる。乾燥温度は、接着剤を構成する樹脂の種類に応じて適宜選択されるが、通常は前記樹脂の活性化温度より低温に設定され、例えば40〜70℃、好ましくは50〜70℃程度である。乾燥温度が低すぎると、乾燥が不十分なため残存する水分に起因するブロッキングが生じ、また、乾燥に時間がかかるため生産効率が低下する傾向にある。前記温度が高すぎると、接着剤を構成する樹脂の活性化に起因するブロッキングが生じやすい。乾燥手段としては、例えば、ヒーター、熱風等の慣用の加熱手段を利用できる。乾燥手段として熱風を用いる場合には、熱風の強さを制御することにより、接着剤層表面の平均粗さを上記範囲内に調整できる。   Drying after applying the adhesive is performed by appropriately selecting conditions such that the average roughness of the surface of the adhesive layer falls within the above range. The drying temperature is appropriately selected according to the type of resin constituting the adhesive, but is usually set to a temperature lower than the activation temperature of the resin, for example, about 40 to 70 ° C., preferably about 50 to 70 ° C. . If the drying temperature is too low, the drying is insufficient and blocking due to the remaining moisture occurs, and the drying takes time and the production efficiency tends to decrease. If the temperature is too high, blocking due to the activation of the resin constituting the adhesive tends to occur. As the drying means, for example, a conventional heating means such as a heater or hot air can be used. When hot air is used as the drying means, the average roughness of the adhesive layer surface can be adjusted within the above range by controlling the strength of the hot air.

乾燥後の接着剤層4の含水量(残水量)は、例えば1重量%以下、好ましくは0.1重量%以下である。前記含水量が1重量%を超えると、乾燥が不十分なため接着剤層4に含まれる水によりブロッキングが生じやすくなる。   The water content (residual water amount) of the adhesive layer 4 after drying is, for example, 1% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less. When the water content exceeds 1% by weight, since drying is insufficient, blocking is easily caused by water contained in the adhesive layer 4.

接着剤層4の厚みは、接着性や外観、コスト等を考慮して適宜選択でき、例えば2〜25μm、好ましくは5〜15μm程度である。該接着剤層の厚みが厚すぎると凝集破壊が生じ、所期の接着強度が得られず、薄すぎると十分な接着性が得られにくくなる。本発明では、塗工膜の厚み(乾燥前)に対する接着剤層の厚み(乾燥後)の減少率は、例えば70体積%未満(40〜60体積%程度)である。減少率が大きすぎると、接着剤層表面の平均粗さが0.3μm未満となり、ブロッキングが生じやすくなる。   The thickness of the adhesive layer 4 can be appropriately selected in consideration of adhesiveness, appearance, cost, and the like, and is, for example, about 2 to 25 μm, preferably about 5 to 15 μm. If the thickness of the adhesive layer is too thick, cohesive failure occurs, the desired adhesive strength cannot be obtained, and if it is too thin, sufficient adhesiveness is difficult to obtain. In the present invention, the reduction rate of the thickness of the adhesive layer (after drying) relative to the thickness of the coating film (before drying) is, for example, less than 70% by volume (about 40 to 60% by volume). When the reduction rate is too large, the average roughness of the adhesive layer surface becomes less than 0.3 μm, and blocking tends to occur.

接着剤層4表面の平均粗さが0.3μm未満であると、耐ブロッキング性に劣り、ラベルを巻回したり積み重ねる際に粘着性が生じてしまい、ラベリング時のラベラー適性が悪い。従来の感熱ラベルにおける接着剤層は、表面の凹凸が小さく、平均粗さRaが0.3μm未満であって、ブロッキングしやすい構造を有していた。これに対し、本発明の感熱ラベルは、接着剤層4表面の凹凸が大きく、平均粗さRaが0.3μm以上であるため、耐ブロッキング性等を著しく向上することができる。前記平均粗さは、エマルジョン型感熱接着剤を構成する樹脂粒子の大きさ、該接着剤塗布後の膜厚、乾燥条件(温度、熱風強さ)等を適宜選択することにより調整できる。   When the average roughness of the surface of the adhesive layer 4 is less than 0.3 μm, the blocking resistance is inferior, and stickiness is produced when the labels are wound or stacked, and the labeler suitability at the time of labeling is poor. The adhesive layer in the conventional heat-sensitive label has a structure in which the surface irregularities are small, the average roughness Ra is less than 0.3 μm, and it is easy to block. On the other hand, since the heat sensitive label of the present invention has large irregularities on the surface of the adhesive layer 4 and an average roughness Ra of 0.3 μm or more, the blocking resistance and the like can be remarkably improved. The average roughness can be adjusted by appropriately selecting the size of the resin particles constituting the emulsion-type heat-sensitive adhesive, the film thickness after application of the adhesive, the drying conditions (temperature, hot air strength), and the like.

なお、ラベル基材の一方の面に接着剤層、他方の面に印刷層を設けてもよい。図2は、本発明の感熱ラベルの他の例を示す概略断面図である。図2に示される感熱ラベル1′は、ラベル基材2′の片面に接着剤層4、他の面に印刷層3、オーバーコート層5がこの順で積層されている。   Note that an adhesive layer may be provided on one side of the label substrate, and a printing layer may be provided on the other side. FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the thermosensitive label of the present invention. In the thermosensitive label 1 'shown in FIG. 2, an adhesive layer 4 is laminated on one side of a label substrate 2', and a printed layer 3 and an overcoat layer 5 are laminated on the other side in this order.

ラベル基材2′としては、該ラベル基材2′の表側に印刷層3を設けるため印刷適性等に応じて適宜選択でき、上記図1におけるラベル基材2として例示の透明な基材の他に、不透明なプラスチックフィルム、コート紙等の耐水性を有する紙、和紙、合成紙等の紙;アルミニウム箔等の金属箔;又はこれらの積層体等を用いることができる。ラベル基材2′の厚みは、機械的強度、ラベルの取扱性などを損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には5〜50μm程度、好ましくは8〜40μm程度である。印刷層3及び接着剤層4は上記に例示のものを利用できる。   The label base material 2 'can be appropriately selected according to the printability and the like because the printing layer 3 is provided on the front side of the label base material 2'. In addition to the transparent base material exemplified as the label base material 2 in FIG. Furthermore, water-resistant paper such as opaque plastic film and coated paper, paper such as Japanese paper and synthetic paper, metal foil such as aluminum foil, or a laminate thereof can be used. The thickness of the label substrate 2 ′ can be selected as appropriate as long as it does not impair the mechanical strength, the handleability of the label, etc., but is generally about 5 to 50 μm, preferably about 8 to 40 μm. As the printing layer 3 and the adhesive layer 4, those exemplified above can be used.

前記オーバーコート層5は、印刷層3を保護したり光沢を出すための層であり、透明な紫外線硬化型ニス、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、必要に応じて滑剤を添加したシリコーン樹脂等をコーティング、印刷等することにより形成できる。オーバーコート層の厚みは、例えば0.5〜2μm程度である。感熱ラベル1′は、例えば、ラベル基材の表面に印刷により印刷層3′及びオーバーコート層5′を形成した後、反転させて、他の面に接着剤層を印刷により形成して製造できる。   The overcoat layer 5 is a layer for protecting the printed layer 3 and giving gloss, and is a transparent ultraviolet curable varnish, polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, and silicone resin to which a lubricant is added as required. Etc. can be formed by coating, printing or the like. The thickness of the overcoat layer is, for example, about 0.5 to 2 μm. The heat-sensitive label 1 'can be produced, for example, by forming the printed layer 3' and the overcoat layer 5 'on the surface of the label base material and then inverting and forming the adhesive layer on the other surface by printing. .

また、感熱ラベルは、ラベル基材、印刷層、接着剤層及びオーバーコート層以外の他の層(例えば、オーバーラミネート層、アンカーコート層、プライマーコート層など)を有していてもよい。これらの層は慣用のコーティング法、ラミネート法等により形成できる。これらの層を形成する工程も、前記印刷工程と同じ工程で行うのが好ましい。   Moreover, the thermosensitive label may have other layers (for example, an overlaminate layer, an anchor coat layer, a primer coat layer, etc.) other than a label base material, a printing layer, an adhesive layer, and an overcoat layer. These layers can be formed by a conventional coating method, laminating method or the like. The step of forming these layers is also preferably performed in the same step as the printing step.

感熱ラベルの総厚みは、コスト及び外観上の点で、例えば6〜75μm、好ましくは8〜60μmである。特に、貼付時の容器との一体感を生じ加飾性に優れることから、ラベルは薄肉化の傾向にあるが、厚みが薄すぎると、加工適性と貼付け時の作業性に劣る。   The total thickness of the thermosensitive label is, for example, 6 to 75 μm, preferably 8 to 60 μm, in terms of cost and appearance. In particular, the label tends to be thin because it gives a sense of unity with the container at the time of sticking and is excellent in decorating properties. However, if the thickness is too thin, the workability and workability at the time of sticking are inferior.

なお、本発明の感熱ラベルは、巻き付け感熱接着ラベルに限定されず、熱収縮性を有するラベル基材を用い、巻き付け後に加熱収縮して装着するシュリンクラベル、接着剤層を内側にして筒状にしたシュリンクラベルや、ストレッチラベル、ストレッチシュリンクラベルなどであってもよい。   The heat-sensitive label of the present invention is not limited to a wound heat-sensitive adhesive label, but a heat-shrinkable label base material is used. It may be a shrink label, a stretch label, a stretch shrink label, or the like.

感熱ラベルがシュリンクラベル等の熱収縮性を有するラベルである場合には、例えば、ラベル基材として、少なくとも一方向に延伸処理が施された熱収縮性フィルムが用いられる。熱収縮性フィルムには、好ましくは、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、特にポリエステル系樹脂を素材とする一軸延伸フィルムが用いられる。前記一軸延伸フィルムは、主延伸方向に配向性を有し、該方向に大きい熱収縮性を示すフィルムであって、主に一方向(例えばMD方向)に延伸処理が施されていればよく、他方向(例えば横方向)にも1.01〜1.1倍程度延伸処理が施されていてもよい。一軸延伸フィルムの主延伸方向の熱収縮率は、例えば、100℃、5秒間グリセリン浴の条件で10%以上、好ましくは30%以上である。熱収縮性フィルムとしてのラベル基材の厚みは、一般には20〜100μm程度、好ましくは25〜60μm程度の厚みである。熱収縮性を有するラベルにおけるラベル基材以外の構成は上記と同様である。   When the heat-sensitive label is a heat-shrinkable label such as a shrink label, for example, a heat-shrinkable film that has been stretched in at least one direction is used as a label substrate. As the heat-shrinkable film, a uniaxially stretched film made of a polyester resin, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, particularly a polyester resin is preferably used. The uniaxially stretched film is a film having an orientation in the main stretching direction and showing a large heat shrinkability in the direction, as long as it is stretched mainly in one direction (for example, MD direction), Stretching may be performed in the other direction (for example, the lateral direction) by about 1.01 to 1.1 times. The heat shrinkage rate in the main stretching direction of the uniaxially stretched film is, for example, 10% or more, preferably 30% or more under the conditions of a glycerin bath at 100 ° C. for 5 seconds. The thickness of the label base material as the heat-shrinkable film is generally about 20 to 100 μm, preferably about 25 to 60 μm. The configuration other than the label substrate in the heat-shrinkable label is the same as described above.

本発明のラベル付き容器は、上記本発明の感熱ラベルが、接着剤層側を該容器と接触するように装着されている。感熱ラベルは、容器の全表面に装着されていてもよく、一部に装着されていてもよい。容器としては、特に限定されず、プラスチック製ボトル、ガラス製ボトル、金属製の缶などの何れであってもよいが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるプラスチック製容器が好適である。   In the labeled container of the present invention, the thermosensitive label of the present invention is mounted so that the adhesive layer side is in contact with the container. The thermosensitive label may be attached to the entire surface of the container or may be attached to a part thereof. The container is not particularly limited and may be any of plastic bottles, glass bottles, metal cans, etc., but polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, high density polyethylene, polypropylene A plastic container made of, for example, is suitable.

容器への感熱ラベルの装着は公知乃至慣用の方法で行うことができる。ラベルの装着は、例えば、感熱ラベル1の接着剤層4側の面を容器表面に重ね、ラベル基材2側から熱板を押し当てたり、加熱ドラムへ感熱ラベル1をラベル基材2側から吸引させ、ドラムからの熱又は赤外線等の熱源により、接着剤層へ熱をあてることにより接着剤層を活性化させた後、加圧により容器に貼着するなどの方法で、通常、ラベラー(ラベル自動貼付機)を使用して行われる。   The heat-sensitive label can be attached to the container by a known or conventional method. For example, the label is attached by superimposing the surface of the heat-sensitive label 1 on the adhesive layer 4 side on the surface of the container and pressing a hot plate from the label base material 2 side, The labeler (usually by a method such as suctioning, activating the adhesive layer by applying heat to the adhesive layer with heat from the drum or a heat source such as infrared rays, and then sticking it to the container by pressing, This is done using an automatic labeling machine.

加熱温度は、接着剤層4の活性化温度以上の温度に設定され、例えば60〜150℃、好ましくは70〜120℃程度である。加熱により活性化された接着剤層4は、該層表面の凹凸が少なくなり平均粗さRaが0.3未満となる。このため、加熱後の接着剤層4の表面には良好な粘着性が発現され、優れた低温タック性を発揮して容器表面に良好に装着することができる。   The heating temperature is set to a temperature equal to or higher than the activation temperature of the adhesive layer 4, and is, for example, about 60 to 150 ° C., preferably about 70 to 120 ° C. The adhesive layer 4 activated by heating has less irregularities on the surface of the layer and an average roughness Ra of less than 0.3. For this reason, good adhesiveness is expressed on the surface of the adhesive layer 4 after heating, and excellent low-temperature tackiness can be exhibited, so that the surface can be satisfactorily attached to the container surface.

こうして得られるラベル付き容器は、感熱ラベルの厚みを薄くできるため、ラベルと容器とが一体感を生じ、外観上優れている。   Since the labeled container thus obtained can reduce the thickness of the heat-sensitive label, the label and the container produce a sense of unity and are excellent in appearance.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、感熱接着剤の活性化温度は、ラベルの接着剤層側の面とラベル基材側の面とを重ね、2kg/cm2(196kPa)の圧力をかけた状態で24時間保管し、剥離速度200mm/minの条件でJIS K 6854−3(T型剥離)に準じた試験を行ったときに0.1N/15mm以上の接着強度を生じたときの保管時の温度であり、接着剤層表面の平均粗さは、JIS B 0601−1994に準じて測定された表面粗さである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The activation temperature of the heat-sensitive adhesive is such that the surface of the label on the adhesive layer side and the surface of the label base material are overlapped, stored for 24 hours under a pressure of 2 kg / cm 2 (196 kPa), and peeled off. It is the temperature at the time of storage when an adhesive strength of 0.1 N / 15 mm or more is produced when a test according to JIS K 6854-3 (T-type peeling) is performed under the condition of a speed of 200 mm / min, and an adhesive layer The average surface roughness is a surface roughness measured according to JIS B 0601-1994.

実施例1
ラベル基材として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「ルミラー P60」、東レ製)(厚み12μm)を用いた。このフィルムの縦方向(MD方向)及び横方向(TD方向)の熱収縮率は、何れも100℃のグリセリン浴に5秒間浸漬した条件で1%未満であった。前記フィルムの一方の面に、各種表示デザインをグラビア印刷により印刷して印刷層(厚み3μm)を形成した後、その上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA;エチレン含量72重量%、融点62℃、MFR400g/10分)80重量部、粘着付与剤[テルペン系樹脂(商品名「YSポリスター T115」、ヤスハラケミカル社製)]20重量部からなる水系エマルジョン型感熱接着剤(活性化温度約70℃)をグラビア印刷により厚み10μmで塗布した。塗布後、温度60℃の乾燥した熱風を1秒間当てて乾燥処理を施し、厚み4μmの接着剤層(含水量1重量%以下)を形成し、ラベル(総厚み19μm)を作製した。得られたラベルの接着剤層表面の平均粗さは0.32μmであった。得られたラベルの接着剤層表面の電子顕微鏡写真を図3(イ)に示す。
得られたラベルを、加熱ドラムに吸着した状態でラベル基材側から加熱して(温度100℃)接着剤層を活性化させた後、接着剤層側の面をポリエチレンテレフタレート製ボトル(PETボトル)の表面に加圧により貼着することにより、ラベル付き容器を得た。なお、加熱後再硬化した時の接着剤層表面の平均粗さは0.22μmであった(電子顕微鏡写真を図3(ロ)に示す)。
Example 1
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror P60”, manufactured by Toray Industries, Inc.) (thickness: 12 μm) was used as the label substrate. The heat shrinkage rate in the machine direction (MD direction) and the transverse direction (TD direction) of this film were both less than 1% under the condition of being immersed in a glycerin bath at 100 ° C. for 5 seconds. On one surface of the film, various display designs were printed by gravure printing to form a printed layer (thickness 3 μm), and then an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA; ethylene content 72% by weight, melting point) 62 ° C., MFR 400 g / 10 min) 80 parts by weight, tackifier [terpene resin (trade name “YS Polystar T115”, manufactured by Yasuhara Chemical Co.)] 20 parts by weight of water-based emulsion type thermal adhesive (activation temperature about 70) C.) was applied by gravure printing to a thickness of 10 μm. After the application, a drying process was performed by applying dry hot air at a temperature of 60 ° C. for 1 second to form an adhesive layer having a thickness of 4 μm (water content of 1% by weight or less), and a label (total thickness 19 μm) was produced. The average roughness of the surface of the adhesive layer of the obtained label was 0.32 μm. An electron micrograph of the surface of the adhesive layer of the obtained label is shown in FIG.
The obtained label is heated from the label substrate side while adsorbed to the heating drum (temperature 100 ° C.) to activate the adhesive layer, and the surface on the adhesive layer side is made of a polyethylene terephthalate bottle (PET bottle). ) To obtain a labeled container. The average roughness of the adhesive layer surface when re-cured after heating was 0.22 μm (an electron micrograph is shown in FIG. 3B).

比較例1
実施例1において、水系エマルジョン型感熱接着剤の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体(実施例1に同じ)80重量部、及び粘着付与剤(実施例1に同じ)20重量部をトルエンに溶解させた溶剤型感熱接着剤(活性化温度約70℃)を用いた点以外は実施例1と同様の操作を行い、乾燥後の厚みが4μmの接着剤層(含水量1重量%以下)を有するラベル(総厚み19μm)を作製した。得られたラベルの接着剤層表面の平均粗さは0.23μmであった。
このラベルを用いて実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を作製した。
Comparative Example 1
In Example 1, 80 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (same as in Example 1) and 20 parts by weight of a tackifier (same as in Example 1) are replaced with toluene instead of the water-based emulsion-type heat-sensitive adhesive. The same operation as in Example 1 was performed except that a dissolved solvent-type heat-sensitive adhesive (activation temperature: about 70 ° C.) was used, and an adhesive layer having a thickness after drying of 4 μm (water content of 1% by weight or less) A label having a total thickness (total thickness: 19 μm) was prepared. The average roughness of the surface of the adhesive layer of the obtained label was 0.23 μm.
Using this label, a labeled container was produced by the same operation as in Example 1.

比較例2
実施例1において、ラベル基材に塗布した水系エマルジョン型感熱接着剤の乾燥を60℃の代わりに70℃の熱風で行った点以外は実施例1と同様の操作を行い、乾燥後の厚みが4μmの接着剤層(含水量1重量%以下)を有するラベル(総厚み19μm)を作製した。得られたラベルの接着剤層表面の平均粗さは0.15μmであった。
このラベルを用いて実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を作製した。
Comparative Example 2
In Example 1, except that the water-based emulsion-type heat-sensitive adhesive applied to the label substrate was dried with hot air at 70 ° C. instead of 60 ° C., the same operation as in Example 1 was performed, and the thickness after drying was A label (total thickness: 19 μm) having a 4 μm adhesive layer (water content of 1% by weight or less) was prepared. The average roughness of the surface of the adhesive layer of the obtained label was 0.15 μm.
Using this label, a labeled container was produced by the same operation as in Example 1.

(評価試験)
実施例及び比較例で得たラベル及びラベル付き容器について下記の試験を行った。これらの結果を表1に示す。表1中、「平均粗さ」の欄は、活性化前の接着剤層の値を示しており、括弧内は100℃加熱による活性化後の接着剤層の値を示している。
(Evaluation test)
The following tests were conducted on the labels and containers with labels obtained in Examples and Comparative Examples. These results are shown in Table 1. In Table 1, the “average roughness” column shows the value of the adhesive layer before activation, and the value in the parenthesis shows the value of the adhesive layer after activation by heating at 100 ° C.

耐ブロッキング性
実施例及び比較例で得たラベルの接着剤層側をラベル基材側と重ね、荷重2kg/cm2(196kPa)の条件下、40℃で24時間保管した後、JIS K 6854−3に準じた方法でT型剥離試験(剥離速度200mm/min)を行い、ラベルの接着強度(N/15mm)を測定した。これらの接着強度が0.1N/15mm未満の場合を「○」、0.1N/15mmを超える場合を「×」と評価した。
Anti-blocking property The adhesive layer side of the labels obtained in Examples and Comparative Examples was overlapped with the label base material side, and stored at 40 ° C. for 24 hours under a load of 2 kg / cm 2 (196 kPa), and then JIS K 6854- A T-type peeling test (peeling speed 200 mm / min) was performed by the method according to 3, and the adhesive strength (N / 15 mm) of the label was measured. The case where these adhesive strengths were less than 0.1 N / 15 mm was evaluated as “◯”, and the case where they exceeded 0.1 N / 15 mm was evaluated as “x”.

低温タック性
実施例及び比較例で得たラベルを、ポリエチレンテレフタレート(PET)シート[東洋紡績(株)製、商品名「A1101」、100μm(非処理面)]に接着面積が15mm×10mmとなるように熱板を用いて温度80℃、圧力0.1MPa、時間1秒の条件で接着して得たサンプルについて、JIS K 6854−3に準じた方法でT型剥離試験(剥離速度200mm/min)を行い接着強度(N/15mm)を測定した。この接着強度が1N/15mm以上である場合を「○」、1N/15mm未満である場合を「×」と評価した。表1の「低温タック性」の欄の上段に上記評価を、下段に接着強度(N/15mm)を示す。
Low temperature tack property The labels obtained in Examples and Comparative Examples were adhered to a polyethylene terephthalate (PET) sheet [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A1101”, 100 μm (non-treated surface)] with an area of 15 mm × 10 mm. As described above, a sample obtained by bonding using a hot plate under the conditions of a temperature of 80 ° C., a pressure of 0.1 MPa, and a time of 1 second was subjected to a T-type peel test (peel rate of 200 mm / min by a method according to JIS K 6854-3). ) And the adhesive strength (N / 15 mm) was measured. The case where the adhesive strength was 1 N / 15 mm or more was evaluated as “◯”, and the case where it was less than 1 N / 15 mm was evaluated as “x”. The above evaluation is shown in the upper part of the “low temperature tack” column of Table 1, and the adhesive strength (N / 15 mm) is shown in the lower part.

容器への貼着性
実施例及び比較例で得たラベル付き容器20本中、全て良好に装着できた場合を「○」、1本以上の容器でラベルの装着不良が生じた場合を「×」と評価した。
Adhesiveness to container Among the 20 containers with labels obtained in the examples and comparative examples, “○” indicates that all of the containers can be mounted satisfactorily. ".

糊残り
実施例及び比較例で得たラベルについて、低温タック性を測定した際に、ラベルの凝集剥離及び被着体(プラスチックシート)表面への糊残りの有無を目視観察し、ラベルの凝集剥離及び糊残りが全くない場合を「○」、ラベル表面に凝集剥離又は糊残りが生じた場合を「×」と評価した。
また、上記評価が「○」であったラベルに対応する実施例及び比較例で得たラベル付き容器から実際にラベルを剥離したところ、いずれも糊残りが生じなかったことを目視により確認した。
Adhesive residue When the low-temperature tackiness of the labels obtained in Examples and Comparative Examples was measured, the label was agglomerated and peeled, and the presence or absence of adhesive residue on the surface of the adherend (plastic sheet) was visually observed, and the agglomeration of the label was removed. The case where there was no adhesive residue was evaluated as “◯”, and the case where cohesive peeling or adhesive residue occurred on the label surface was evaluated as “X”.
Moreover, when the label was actually peeled off from the labeled container obtained in the example and comparative example corresponding to the label having the evaluation of “◯”, it was visually confirmed that no adhesive residue was generated.

本発明の感熱ラベルの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the thermosensitive label of this invention. 本発明の感熱ラベルの他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the thermosensitive label of this invention. (イ)は実施例1の感熱ラベルの接着剤層表面の電子顕微鏡写真であり、(ロ)は(イ)のラベルを加熱後再硬化した時の接着剤層表面の電子顕微鏡写真である。(A) is an electron micrograph of the surface of the adhesive layer of the thermosensitive label of Example 1, and (b) is an electron micrograph of the surface of the adhesive layer when the label of (a) is re-cured after heating.

符号の説明Explanation of symbols

1,1′ ラベル
2,2′ ラベル基材
3 印刷層
4 接着剤層
5 オーバーコート層
1,1 'label 2,2' label substrate 3 printed layer 4 adhesive layer 5 overcoat layer

Claims (2)

基材の少なくとも被着体と接触する側の表面に接着剤層が形成されているラベルであって、前記接着剤層は、エチレン含有量が66〜90重量%であり、融点が60〜90℃であるエチレン系共重合体と、全固形分中の10〜30重量%の粘着付与剤とを含み、且つ固体可塑剤及び滑剤の含有量が全固形分に対して3重量%以下であるエマルジョン型感熱接着剤を塗布し、乾燥することにより形成され、エマルジョンの樹脂粒子に起因する凹凸に基づく該接着剤層表面の平均粗さ(Ra)が0.3μm以上である感熱ラベル。 A label in which an adhesive layer is formed on at least a surface of a substrate that contacts an adherend, and the adhesive layer has an ethylene content of 66 to 90% by weight and a melting point of 60 to 90. An ethylene copolymer having a temperature of 10 ° C. and a tackifier of 10 to 30% by weight in the total solid content, and the content of the solid plasticizer and the lubricant is 3% by weight or less based on the total solid content A heat-sensitive label formed by applying an emulsion-type heat-sensitive adhesive and drying, and having an average roughness (Ra) on the surface of the adhesive layer based on irregularities due to resin particles of the emulsion of 0.3 μm or more. 請求項1記載の感熱ラベルが装着されたラベル付き容器。   A labeled container to which the heat-sensitive label according to claim 1 is attached.
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