JP3992349B2 - Propylene resin composition - Google Patents

Description

【０００５】
【発明の実施の形態】
[I] プロピレン系樹脂組成物
(1) 構成成分
(A) プロピレン系樹脂（成分（Ａ））
本発明のプロピレン系樹脂組成物において成分（Ａ）として用いられるプロピレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは１０〜３００ｇ／１０分であり、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ Ｐｅｎｔａｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）が９５％以上、好ましくは９７〜９９％で、かつクロス分別クロマトグラフ（Ｃｒｏｓｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）による４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以下、特に好ましくは０．１〜１．０重量％のプロピレン系樹脂である。
上記プロピレン系樹脂のＭＦＲが上記範囲未満であると流動性が不足する。一方上記範囲を超えると機械的物性が悪化する。
また、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率が上記範囲未満であると曲げ弾性率や耐熱性が不足し、クロス分別クロマトグラフィーによる４０℃以下の溶出量が上記範囲を超えると表面硬度が不足する。
具体的には、プロピレンの単独重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体等を挙げることができ、中でもプロピレン単独重合体、エチレン含量が０〜６重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体を使用することが好ましく、特にプロピレン単独重合体、及び、プロピレン・エチレンブロック共重合体を使用することが好ましい。
【０００６】
アイソタクチックペンタッド分率
なお、ここでアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）とは、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。
具体的には、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ第８巻、第６８７頁（１９７５）中に記載されている方法に基づいて測定した値である。
【０００７】
クロス分別クロマトグラフ
クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）の測定は、以下のようにして行われる。
一度高温でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させる。
次に、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）にて、ポリマーの組成分布を測定する。
該溶出曲線の測定は、以下に示す測定条件下で行った。
溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン
測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：０．５ｍｌ
カラム ：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ
冷却速度：１００℃／１２０分
従って、本発明において規定するクロス分別クロマトグラフの４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下とは、上記グラフ（溶出曲線）によって描かれた全溶出量の中で４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下を占めるものである。
なお、クロス分別クロマトグラフの測定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第２６巻 第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載される装置及び方法にて行われる。
【０００８】
(a) プロピレン・エチレンブロック共重合体
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体部分とエチレン・プロピレン共重合体のゴム部分とからなり、上記プロピレン単独重合体部分とエチレン・プロピレン共重合体部分の割合（重量％）が９９〜７０／１〜３０、好ましくは９５〜８０／５〜２０、更に好ましくは９５〜８５／５〜１５のものである。
【０００９】
プロピレン単独重合体部分
上記プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは１０〜３００ｇ／１０分、更に好ましくは２００〜３００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）であり、同部分のアイソタクチックペンタッド分率が９５％以上、好ましくは９７〜９９％のものが用いられる。
該プロピレン・エチレンブロック共重合体中のプロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲未満のものでは流動性が不足し、加工性が不十分であるだけでなく、製品表面にフローマークが現れて商品価値を著しく損なうものとなる。一方、該ＭＦＲが上記範囲を超過すると耐衝撃性や引張り伸び特性が不十分となり、製品が脆性破壊し易くなるので共に不適当である。
上記プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定された値である。
また、上記プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率が上記範囲未満では曲げ弾性率が不十分であるので不適当である。
【００１０】
エチレン・プロピレン共重合体部分
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体中のエチレン・プロピレン共重合体部分は、エチレンとプロピレンの構成比率が２０／８０〜８０／２０（モル％）、好ましくは３０／７０〜６０／４０（モル％）、更に好ましくは３０／７０〜５０／５０（モル％）のもので、同部分の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００，０００以上、好ましくは１，０００，０００以上、更に好ましくは１，２００，０００〜１，３００，０００のものが用いられる。
上記エチレン・プロピレンランダム共重合体部分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、沸騰キシレンに完全に溶解した後、冷却し、析出物を濾別して濾液を蒸発乾燥した後、オルブライトジクロロベンゼンに溶解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値である。
【００１１】
(B) エラストマー（成分（Ｂ））
本発明のプロピレン系樹脂組成物において成分（Ｂ）のエラストマーとしては、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分のエラストマーが用いられる。
該エラストマーとしては、各種エラストマーを使用することができ、特に限定するものではないが、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・炭素数４〜１０のα−オレフィン共重合体ゴム等のオレフィン系エラストマー、或いは、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴムの水添物（ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体ゴム）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴムの水添物（ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体ゴム）等のスチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
ＭＦＲが上記範囲未満であると流動性が不足する。一方、上記範囲を超過すると耐衝撃性が不足する問題が生じる。
【００１２】
(C) 無機フィラー（成分（Ｃ））
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分（Ｃ）として用いられる無機フィラーとしては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、ワラストナイト、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム等のウイスカー類及び炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることができる。
これら無機フィラーの中でもタルク、ワラストナイト、ガラス繊維を用いることが好ましく、特にタルクを用いることが好ましい。
上記タルクは、通常、乾式粉砕後に乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下、特に０．５〜３μｍのものが好ましく、かつ比表面積が３．５ｍ² ／ｇ以上、特に３．５〜６ｍ² ／ｇのものが好ましい。それら平均粒径や比表面積が上記範囲外のものでは耐衝撃性が劣る傾向がある。
上記平均粒径の測定は、液相沈降式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した粒度累積分布曲線から読み取った累積量５０重量％の値である。また、比表面積の測定は、空気透過法（例えば、島津製作所製ＳＳ−１００型恒圧通気式比表面積測定装置等）による値である。
タルクは未処理のまま使用しても良いが、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で各種の有機チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等で処理したものを使用しても良い。
【００１３】
(D) 付加的成分（任意成分）
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、上記必須成分の他に本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の付加的成分を添加することができる。
他の付加的成分としては、熱可塑性重合体組成物に通常配合される添加剤、例えば加工性安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属石鹸類を始めとする各種石鹸類、帯電防止剤、滑剤、核剤、顔料及び顔料分散剤等を挙げることができる。
【００１４】
(2) 配合量比
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）のプロピレン系樹脂の配合割合が９０〜３０重量％、好ましくは９０〜５０重量％、特に好ましくは９０〜６０重量％と、成分（Ｂ）のエラストマーの配合割合が１０〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％と、成分（Ｃ）の無機フィラーの配合割合が上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜７５重量部、好ましくは５〜４０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部を配合してなるものである。
上記成分（Ａ）のプロピレン系樹脂の配合割合が上記範囲未満であると低温耐衝撃性が悪化する問題が生じる。一方、上記範囲を超過すると流動性が不足する問題が生じる。
また、上記成分（Ｂ）のエラストマーの配合割合が上記範囲未満であると低温耐衝撃性が悪化する問題が生じる。一方、上記範囲を超過すると曲げ弾性率、耐熱性及び硬度が不足する問題が生じる。
更に、上記成分（Ｃ）の無機フィラーの配合割合が上記範囲未満であると曲げ弾性率が悪化する問題が生じる。一方、上記範囲を超過すると耐傷付き性が悪化する問題が生じる。
【００１５】
[II] プロピレン系樹脂組成物の製造
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分を通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用いて常法で混練して製造されるが、押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではないが、奏される発明の効果から見て射出成形法を採用することが最も適している。
【００１６】
[III] 用 途
上記方法によって製造された本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ロックウェル硬度が７５以上、曲げ弾性率が２２，０００ｋｇｆ／ｃｍ² 以上の物性を示すもので、耐傷付き性及び曲げ弾性率が著しく改良されていることから、自動車内装部品等の射出成形品、特にインストルメントパネル、ドアトリム、ピラー、トリム、コンソールボックス等として、或いは、家庭電化製品、特に冷蔵庫、洗濯機、掃除機、テレビ、炊飯器、電気ポット等の各種工業用部品材料として好適に使用することができる。
【００１７】
【実施例】
以下に示す実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明する。
[I] 評価方法
(1) メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重を用いて２３０℃で測定した。
(2) 引張降伏強度（ｋｇｆ／ｃｍ² ）
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃において測定した。
(3) 引張破断伸び（％）
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃において測定した。
(4) 曲げ弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ² ）
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において、曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
【００１８】
(5) 曲げ強度（ｋｇｆ／ｃｍ² ）
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において、曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
(6) アイゾット衝撃強度（ｋｇｆｃｍ／ｃｍ）
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃及び−３０℃にて測定した。
(7) ロックウェル硬度 （Ｒ−ｓｃａｌｅ）
ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃のロックウエル硬度をＲ−スケールで評価した。
(8) 熱変形温度（℃）
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、４．６ｋｇ荷重を用いて測定した。
【００１９】
[II] 実施例及び比較例
実施例１〜７及び比較例１〜５
表１、表２及び表３に示すプロピレン系樹脂、エラストマー及び無機フィラーを原材料として用い、プロピレン系樹脂がプロピレン単独重合体とエチレン・プロピレンブロック共重合体との種類によって、樹脂組成物を下記に示す組成に変更して配合し、これらをスーパーフローターによりドライブレンドした後、二軸押出機ＫＴＸ４４（２００℃、２５０ｒｐｍ）にて溶融混練してプロピレン系樹脂組成物とし、続いて、これを射出成形機（東芝機械社製ＩＳ９０Ｂ：シリンダー温度２１０℃／金型温度３０℃）により成形して、ＡＳＴＭ試験用テストピースを作成し、その物性を評価した。得られた結果をエラストマーがオレフィン系エラストマーの場合とスチレン系エラストマーの場合に別けて表４及び表５に示す。
【００２０】
［樹脂組成物］
プロピレン系樹脂がプロピレン単独重合体の場合
プロピレン系樹脂 ：５７重量％
エラストマー ：２３重量％
タルク ：２０重量％
イルガノックスＢ２２５（ＩＲ Ｂ２２５）：０．２重量部
ステアリン酸 ：０．１重量部
【００２１】
プロピレン系樹脂がエチレン・プロピレンブロック共重合体の場合
プロピレン系樹脂 ：６２重量％
エラストマー ：１８重量％
タルク ：２０重量％
イルガノックスＢ２２５（ＩＲ Ｂ２２５）：０．２重量部
ステアリン酸 ：０．１重量部
【００２２】
【表１】

【００２３】
Ｈのブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分は１段目重合（プロピレン単独重合体の製造）後、２段目重合（エチレン・プロピレン共重合体の製造）に入る前にポリマーの一部を抜き取りこれを解析したもの。ブロック共重合体中の共重合部分の比率は８重量％。
【００２４】
【表２】

【００２５】
【表３】

【００２６】
【表４】

【００２７】
【表５】

【００２８】
【発明の効果】
このような本発明のプロピレン系樹脂組成物は、耐傷付き性及び曲げ弾性率が著しく改良されたものであることから、自動車内装部品等の射出成形品、特にインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックス等として、或いは、家庭電化製品、特に冷蔵庫、洗濯機、掃除機、テレビ、炊飯器、電気ポット等の各種工業用部品材料として好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a propylene-based resin composition having excellent scratch resistance and rigidity (flexural modulus).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to improve the physical properties of propylene-based resin composite materials, in particular to improve the scratch resistance, various studies have been conducted on the improvement of flexural modulus and / or surface hardness. , By increasing the molecular weight of the elastomer component or improving the crystallinity (crystallinity, stereoregularity) of the propylene resin.
However, the method of adding and mixing such high molecular weight elastomers has a limit in obtaining a uniform product at an industrial production level, has a problem in practicality, and has an impact resistance. Causes sex etc. to decline.
Moreover, in the method of blending a propylene resin having improved crystallinity such as crystallinity and stereoregularity, the effect of sufficiently improving the flexural modulus and scratch resistance could not be exhibited.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, in order to obtain a propylene resin composition having excellent scratch resistance and rigidity (flexural modulus), a method of adding and mixing a high molecular weight elastomer and the crystallinity (crystallinity, stereoregulation of propylene resin) It is intended to provide a new method different from the method of improving the property.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Based on the knowledge that the above object can be achieved by blending an inorganic filler with a propylene-based resin and elastomer having a specific property as a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have made this study. The invention has been completed. That is, the propylene-based resin composition of the present invention comprises the following components (A) to (C).

[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[I] Propylene resin composition
(1) Component
(A) Propylene resin (component (A))
The propylene resin used as component (A) in the propylene resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR) of 1 to 1,000 g / 10 minutes, preferably 10 to 300 g / 10 minutes, and propylene alone The isotactic pentad fraction of the polymer portion is 95% or more, preferably 97 to 99%, and the elution amount at 40 ° C. or less by cross fractionation chromatography is 2.0 or less. The propylene-based resin is not more than wt%, preferably not more than 1.5 wt%, particularly preferably 0.1 to 1.0 wt%.
When the MFR of the propylene resin is less than the above range, the fluidity is insufficient. On the other hand, when the above range is exceeded, the mechanical properties deteriorate.
Further, if the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion is less than the above range, the flexural modulus and heat resistance will be insufficient, and if the elution amount of 40 ° C. or less by cross fractionation chromatography exceeds the above range, the surface Hardness is insufficient.
Specific examples include propylene homopolymers, propylene / ethylene block copolymers, propylene / ethylene random copolymers, propylene / ethylene / butene random copolymers, among which propylene homopolymers, ethylene It is preferable to use a propylene / ethylene random copolymer and a propylene / ethylene block copolymer having a content of 0 to 6% by weight, and in particular, a propylene homopolymer and a propylene / ethylene block copolymer may be used. preferable.
[0006]
Isotactic pentad fraction Here, isotactic pentad fraction (IPF) is isotactic in pentad units in a polypropylene molecular chain measured using ¹³ C-NMR. It is a fraction.
Specifically, it is a value measured based on the method described in Macromolecule Volume 8, page 687 (1975) using ¹³ C-NMR.
[0007]
Cross fractionation chromatograph The cross fractionation chromatograph (CFC) is measured as follows.
Once the polymer is completely dissolved at high temperature, it is cooled to produce a thin polymer layer on the surface of the inert carrier.
Next, the temperature is raised continuously or stepwise, the eluted components are collected, the concentration is continuously detected, and the polymer drawn in the graph (elution curve) drawn by the elution amount and elution temperature. Measure the composition distribution.
The elution curve was measured under the following measurement conditions.
Solvent: o-dichlorobenzene Measurement concentration: 4 mg / ml
Injection volume: 0.5ml
Column: 4.6 mmφ × 150 mm
Cooling rate: 100 ° C./120 minutes Therefore, the elution amount of 40 ° C. or less in the cross fractionation chromatograph specified in the present invention is 2.0% by weight or less means that the total elution amount drawn by the above graph (elution curve). Among them, the elution amount of 40 ° C. or less accounts for 2.0% by weight or less.
In addition, about the detail of the measurement of a cross fractionation chromatograph, it is performed with the apparatus and method described in Journal of Applied Polymer Science Vol. 26 4217-4231 (1981).
[0008]
(a) Propylene / ethylene block copolymer The propylene / ethylene block copolymer comprises a propylene homopolymer portion and a rubber portion of the ethylene / propylene copolymer, and the propylene homopolymer portion and the ethylene / propylene copolymer. The ratio (% by weight) of the polymer portion is 99 to 70/1 to 30, preferably 95 to 80/5 to 20, and more preferably 95 to 85/5 to 15.
[0009]
Propylene homopolymer part Melt flow rate (MFR) of the propylene homopolymer part is 1 to 1,000 g / 10 min, preferably 10 to 300 g / 10 min, more preferably 200 to 300 g / 10 min. (230 ° C., 2.16 kg load), and those having an isotactic pentad fraction of 95% or more, preferably 97 to 99% are used.
When the melt flow rate (MFR) of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, not only the fluidity is insufficient and the processability is insufficient, but also the flow to the product surface. The mark appears and the commercial value is significantly impaired. On the other hand, if the MFR exceeds the above range, the impact resistance and tensile elongation characteristics become insufficient, and the product tends to brittlely break.
The melt flow rate (MFR) of the propylene homopolymer portion is a value measured at 230 ° C. using a 2.16 kg load in accordance with ASTM-D1238.
Further, if the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion is less than the above range, the bending elastic modulus is insufficient, which is inappropriate.
[0010]
Ethylene / propylene copolymer part The ethylene / propylene copolymer part in the propylene / ethylene block copolymer has a constituent ratio of ethylene / propylene of 20/80 to 80/20 (mol%), preferably Is 30 / 70-60 / 40 (mol%), more preferably 30 / 70-50 / 50 (mol%), and the weight average molecular weight (Mw) of the same part is 700,000 or more, preferably 1, More than 1,000,000, more preferably 1,200,000 to 1,300,000 are used.
The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / propylene random copolymer portion is completely dissolved in boiling xylene, then cooled, the precipitate is separated by filtration, the filtrate is evaporated to dryness, and then dissolved in albright dichlorobenzene. It is a value measured by permeation chromatography (GPC).
[0011]
(B) Elastomer (component (B))
In the propylene-based resin composition of the present invention, as the component (B) elastomer, an elastomer having an MFR of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes is used.
Various elastomers can be used as the elastomer and are not particularly limited. For example, ethylene / propylene copolymer rubber (EPR), ethylene / propylene / diene copolymer rubber (EPDM), ethylene Butene copolymer rubber, olefin elastomer such as ethylene / alpha-olefin copolymer rubber having 4 to 10 carbon atoms, or hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber (SEBS: styrene / ethylene / It is preferable to use a styrene elastomer such as butene / styrene block copolymer rubber) or hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber (SEPS: styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer rubber). .
If the MFR is less than the above range, the fluidity is insufficient. On the other hand, when the above range is exceeded, there is a problem that the impact resistance is insufficient.
[0012]
(C) Inorganic filler (component (C))
In the propylene-based resin composition of the present invention, the inorganic filler used as component (C) includes calcium oxide, magnesium oxide, silica, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, basic magnesium carbonate, Include whiskers such as calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, mica, zeolite, wollastonite, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, carbon fiber, and glass fiber. .
Among these inorganic fillers, talc, wollastonite and glass fiber are preferably used, and talc is particularly preferably used.
The talc is usually produced by dry classification after dry pulverization, preferably having an average particle size of 5 μm or less, particularly 0.5 to 3 μm, and a specific surface area of 3.5 m ² / g or more, particularly 3.5. Those of ˜6 m ² / g are preferred. If the average particle size or specific surface area is outside the above range, the impact resistance tends to be inferior.
The measurement of the average particle diameter is a value of a cumulative amount of 50% by weight read from a particle size cumulative distribution curve measured using a liquid phase precipitation type light transmission method (for example, CP type manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement of the specific surface area is a value obtained by an air permeation method (for example, SS-100 type constant pressure aeration type specific surface area measuring device manufactured by Shimadzu Corporation).
Talc may be used untreated, but various organic titanate coupling agents, silane coupling agents, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid esters for the purpose of improving the adhesion or dispersibility with the polymer. What was processed by etc. may be used.
[0013]
(D) Additional component (optional component)
In addition to the above essential components, other additional components can be added to the propylene-based resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
As other additional components, various soaps including additives usually added to thermoplastic polymer compositions, such as processability stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, metal soaps, etc. , Antistatic agents, lubricants, nucleating agents, pigments and pigment dispersants.
[0014]
(2) Blending ratio In the propylene-based resin composition of the present invention, the blending ratio of the propylene-based resin of the component (A) is 90 to 30% by weight, preferably 90 to 50% by weight, particularly preferably 90 to 60% by weight. And the blending ratio of the component (B) elastomer is 10 to 70 wt%, preferably 10 to 50 wt%, particularly preferably 10 to 40 wt%, and the blending ratio of the inorganic filler of the component (C) is the above component ( 5 to 75 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of A) and component (B).
When the blending ratio of the propylene-based resin of the component (A) is less than the above range, there is a problem that the low temperature impact resistance is deteriorated. On the other hand, when the above range is exceeded, a problem of insufficient fluidity arises.
Moreover, the problem that a low temperature impact resistance deteriorates that the mixture ratio of the elastomer of the said component (B) is less than the said range will arise. On the other hand, when the above range is exceeded, there arises a problem that the flexural modulus, heat resistance and hardness are insufficient.
Furthermore, when the blending ratio of the inorganic filler of the component (C) is less than the above range, there arises a problem that the bending elastic modulus is deteriorated. On the other hand, when the above range is exceeded, there arises a problem that the scratch resistance deteriorates.
[0015]
[II] Production of propylene-based resin composition The propylene-based resin composition of the present invention is produced by kneading the above-described constituent components in a conventional manner using a normal extruder, Banbury mixer, roll, Brabender, kneader, or the like. However, it is preferable to produce using an extruder, particularly a twin screw extruder.
In addition, the method for molding the propylene-based resin composition of the present invention is not particularly limited, but it is most suitable to adopt the injection molding method in view of the effect of the present invention.
[0016]
[III] Applications The propylene-based resin composition of the present invention produced by the above method exhibits physical properties such as Rockwell hardness of 75 or more and flexural modulus of 22,000 kgf / cm ² or more. Bending elastic modulus is remarkably improved, so it can be used for injection molding products such as automobile interior parts, especially instrument panels, door trims, pillars, trims, console boxes, etc., or home appliances, especially refrigerators, washing machines, and cleaning. It can be suitably used as various industrial component materials such as a machine, a television, a rice cooker, and an electric pot.
[0017]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples.
[I] Evaluation method
(1) Melt flow rate (MFR, g / 10 min)
Based on ASTM-D1238, it measured at 230 degreeC using the 2.16kg load.
(2) Tensile yield strength (kgf / cm ² )
The measurement was performed at 23 ° C. in accordance with ASTM-D638.
(3) Tensile elongation at break (%)
The measurement was performed at 23 ° C. in accordance with ASTM-D638.
(4) Flexural modulus (kgf / cm ² )
Based on ASTM-D790, the measurement was performed at 23 ° C. with a bending speed of 2 mm / min.
[0018]
(5) Bending strength (kgf / cm ² )
Based on ASTM-D790, the measurement was performed at 23 ° C. with a bending speed of 2 mm / min.
(6) Izod impact strength (kgfcm / cm)
Based on ASTM-D256, it measured at 23 degreeC and -30 degreeC.
(7) Rockwell hardness (R-scale)
Based on ASTM-D785, the Rockwell hardness at 23 ° C. was evaluated on the R-scale.
(8) Thermal deformation temperature (℃)
Measurement was performed using a 4.6 kg load in accordance with ASTM-D648.
[0019]
[II] Examples and Comparative Examples Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5
The propylene resin, elastomer and inorganic filler shown in Table 1, Table 2 and Table 3 are used as raw materials, and depending on the type of propylene homopolymer and ethylene / propylene block copolymer, the resin composition is as follows. After changing to the composition shown and blended, these were dry blended with a super floater and then melt-kneaded with a twin screw extruder KTX44 (200 ° C., 250 rpm) to give a propylene resin composition, followed by injection molding A test piece for ASTM test was prepared by molding with a machine (IS90B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: cylinder temperature 210 ° C./mold temperature 30 ° C.), and its physical properties were evaluated. The obtained results are shown in Table 4 and Table 5 separately for the case where the elastomer is an olefin elastomer and the case of a styrene elastomer.
[0020]
[Resin composition]
When the propylene resin is a propylene homopolymer <br/> Propylene resin: 57% by weight
Elastomer: 23% by weight
Talc: 20% by weight
Irganox B225 (IR B225): 0.2 part by weight Stearic acid: 0.1 part by weight
When the propylene resin is an ethylene / propylene block copolymer <br/> Propylene resin: 62% by weight
Elastomer: 18% by weight
Talc: 20% by weight
Irganox B225 (IR B225): 0.2 part by weight Stearic acid: 0.1 part by weight
[Table 1]

[0023]
The propylene homopolymer part of the block copolymer of H is part of the polymer after the first stage polymerization (production of propylene homopolymer) and before entering the second stage polymerization (production of ethylene / propylene copolymer). This is an analysis of this. The ratio of the copolymer part in the block copolymer is 8% by weight.
[0024]
[Table 2]

[0025]
[Table 3]

[0026]
[Table 4]

[0027]
[Table 5]

[0028]
【The invention's effect】
Such a propylene resin composition of the present invention has remarkably improved scratch resistance and flexural modulus, so that it is an injection molded product such as an automobile interior part, particularly an instrument panel, a door trim, a pillar trim, a console. It can be suitably used as a box or the like, or as a material for various industrial parts such as home appliances, particularly refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, televisions, rice cookers, electric pots and the like.

Claims (1)

A propylene-based resin composition comprising the following components (A) to (C).
Component (A): Melt flow rate (MFR) is 1 to 1,000 g / 10 min, isotactic pentad fraction of propylene homopolymer portion is 95% or more, and o- A propylene / ethylene block copolymer whose elution amount at 40 ° C. or less is 2.0% by weight or less by Cross Fraction Chromatography using dichlorobenzene as a solvent. 90-30% by weight
Component (B): A hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber and a hydrogenated product of styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber having an MFR of 0.1 to 100 g / 10 min. Styrenic elastomer selected from
10-70% by weight
Component (C): 5 to 75 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the talc component (A) and the component (B)