JPH11228759A - Propylene resin composition - Google Patents
Propylene resin compositionInfo
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- JPH11228759A JPH11228759A JP3001398A JP3001398A JPH11228759A JP H11228759 A JPH11228759 A JP H11228759A JP 3001398 A JP3001398 A JP 3001398A JP 3001398 A JP3001398 A JP 3001398A JP H11228759 A JPH11228759 A JP H11228759A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐傷付き性及び剛
性（曲げ弾性率）に優れたプロピレン系樹脂組成物に関
するものである。The present invention relates to a propylene-based resin composition having excellent scratch resistance and rigidity (flexural modulus).
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、プロピレン系樹脂複合材料の物性
向上、特に耐傷付き性を改良するために、曲げ弾性率及
び／又は表面硬度の改良について種々の研究が行われて
いるが、それら改良の大多数のものは、エラストマー成
分を高分子量化させたり、プロピレン系樹脂の結晶性
（結晶化度、立体規則性）を向上させることによるもの
であった。しかしながら、この様な高分子量化したエラ
ストマーを添加混合して改良する方法は、工業的な生産
レベルにおいては、均一な製品を得ることに限界があ
り、実用性に問題があり、かつ、耐衝撃性等の低下を引
き起こす。また、上記結晶化度、立体規則性等の結晶性
を向上させたプロピレン系樹脂を配合する方法において
は、その曲げ弾性率及び耐傷付き性の十分な改良効果を
発揮することはできなかった。2. Description of the Related Art Hitherto, various studies have been made on the improvement of flexural modulus and / or surface hardness in order to improve the physical properties of propylene-based resin composite materials, especially to improve the scratch resistance. The majority were due to increasing the molecular weight of the elastomer component or improving the crystallinity (crystallinity, stereoregularity) of the propylene-based resin. However, the method of improving by adding and mixing such a high molecular weight elastomer has a limit in obtaining a uniform product at an industrial production level, has a problem in practicality, and has an impact resistance. It causes a decrease in sex and the like. Further, in the method of blending a propylene-based resin having improved crystallinity such as crystallinity and stereoregularity, the effect of sufficiently improving the flexural modulus and scratch resistance cannot be exhibited.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐傷付き性及
び剛性（曲げ弾性率）に優れたプロピレン系樹脂組成物
を得るために、高分子量化したエラストマーを添加混合
する方法やプロピレン系樹脂の結晶性（結晶化度、立体
規則性）を向上させる方法と異なる新たな手法を提供し
ようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method of adding and mixing a high molecular weight elastomer to obtain a propylene resin composition having excellent scratch resistance and rigidity (flexural modulus). It is intended to provide a new method different from a method for improving crystallinity (crystallinity, stereoregularity).
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の性状のプロピ
レン系樹脂及びエラストマーに無機フィラーを配合する
ことにより上記目的を達成することができるとの知見に
基づき本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、下記成分
（Ａ）〜成分（Ｃ）からなることを特徴とするものであ
る。 成分（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分で あり、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｉｓｏｔ ａｃｔｉｃ Ｐｅｎｔａｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）が９５％以上で、かつクロス分 別クロマトグラフ（Ｃｒｏｓｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔ ｏｇｒａｐｈｙ）による４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下であるプロピレ ン系樹脂 ９０〜３０重量％ 成分（Ｂ）： ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分であるエラストマー １０〜７０重量％ 成分（Ｃ）： 無機フィラー 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０〜７５重量部Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, achieved the above object by blending an inorganic filler with a propylene-based resin and an elastomer having specific properties. The present invention has been completed based on the finding that the present invention can be performed. That is, the propylene-based resin composition of the present invention is characterized by comprising the following components (A) to (C). Component (A): Melt flow rate (MFR) is 1 to 1,000 g / 10 min, isotactic pentad fraction of propylene homopolymer portion is 95% or more, and cross 90 to 30% by weight of a propylene resin whose elution amount at 40 ° C. or less is 2.0% by weight or less by cross fractionation chromatography (Component) (B): MFR is 0.1 to 100 g / 10 minutes. 10 to 70% by weight Component (C): Inorganic filler 0 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight in total of component (A) and component (B)
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】[I] プロピレン系樹脂組成物 (1) 構成成分 (A) プロピレン系樹脂（成分（Ａ）） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において成分（Ａ）と
して用いられるプロピレン系樹脂は、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは
１０〜３００ｇ／１０分であり、プロピレン単独重合体
部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｉｓｏｔａｃ
ｔｉｃ Ｐｅｎｔａｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）が９５％以
上、好ましくは９７〜９９％で、かつクロス分別クロマ
トグラフ（Ｃｒｏｓｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）による４０℃以下の溶
出量が２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以
下、特に好ましくは０．１〜１．０重量％のプロピレン
系樹脂である。上記プロピレン系樹脂のＭＦＲが上記範
囲未満であると流動性が不足する。一方上記範囲を超え
ると機械的物性が悪化する。また、プロピレン単独重合
体部分のアイソタクチックペンタッド分率が上記範囲未
満であると曲げ弾性率や耐熱性が不足し、クロス分別ク
ロマトグラフィーによる４０℃以下の溶出量が上記範囲
を超えると表面硬度が不足する。具体的には、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合
体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレン・ブテンランダム共重合体等を挙げること
ができ、中でもプロピレン単独重合体、エチレン含量が
０〜６重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体を使用する
ことが好ましく、特にプロピレン単独重合体、及び、プ
ロピレン・エチレンブロック共重合体を使用することが
好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [I] Propylene resin composition (1) Constituent (A) Propylene resin (component (A)) Propylene resin used as component (A) in the propylene resin composition of the present invention. The resin has a melt flow rate (MFR) of 1 to 1,000 g / 10 minutes, preferably 10 to 300 g / 10 minutes, and an isotactic pentad fraction (Isotac) of a propylene homopolymer portion.
Tic Pendent Fraction is 95% or more, preferably 97-99%, and cross fractionation (Cross Fractionation).
It is a propylene-based resin having an elution amount of not more than 2.0% by weight, preferably not more than 1.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight, at 40 ° C. or less by Chromatography. If the MFR of the propylene-based resin is less than the above range, the fluidity becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds the above range, the mechanical properties deteriorate. Further, if the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion is less than the above range, the flexural modulus and heat resistance are insufficient, and if the elution amount at 40 ° C. or less by cross fractionation chromatography exceeds the above range, the surface becomes Insufficient hardness. Specifically, propylene homopolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / butene random copolymer and the like can be mentioned, among which propylene homopolymer, ethylene It is preferable to use a propylene / ethylene random copolymer and a propylene / ethylene block copolymer having a content of 0 to 6% by weight, and particularly to use a propylene homopolymer and a propylene / ethylene block copolymer. preferable.
【０００６】アイソタクチックペンタッド分率 なお、ここでアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ
Ｆ）とは、13Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分
率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲを用いてＭａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅ第８巻、第６８７頁（１９７５）中
に記載されている方法に基づいて測定した値である。[0006] The isotactic pentad fraction Here, the isotactic pentad fraction (IP
F) is the isotactic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR. Specifically, Macr using 13 C-NMR
This is a value measured based on the method described in Omolecule Volume 8, page 687 (1975).
【０００７】クロス分別クロマトグラフ クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）の測定は、以下の
ようにして行われる。一度高温でポリマーを完全に溶解
させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を
生成させる。次に、温度を連続又は段階的に昇温して、
溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、
その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲
線）にて、ポリマーの組成分布を測定する。該溶出曲線
の測定は、以下に示す測定条件下で行った。 溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン 測定濃度：４ｍｇ／ｍｌ 注入量 ：０．５ｍｌ カラム ：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ 冷却速度：１００℃／１２０分 従って、本発明において規定するクロス分別クロマトグ
ラフの４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下とは、上
記グラフ（溶出曲線）によって描かれた全溶出量の中で
４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下を占めるもので
ある。なお、クロス分別クロマトグラフの測定の詳細に
ついては、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第２６巻 第４２１７〜
４２３１頁（１９８１年）に記載される装置及び方法に
て行われる。[0007] The cross fractionation chromatography (CFC) is measured as follows. Once the polymer is completely dissolved at high temperature, it is cooled and forms a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. Next, the temperature is increased continuously or stepwise,
Collect the eluted components, continuously detect their concentration,
The composition distribution of the polymer is measured by a graph (elution curve) drawn by the elution amount and the elution temperature. The elution curve was measured under the following measurement conditions. Solvent: o-dichlorobenzene Measurement concentration: 4 mg / ml Injection amount: 0.5 ml Column: 4.6 mmφ × 150 mm Cooling rate: 100 ° C./120 minutes Therefore, the cross-separation chromatograph of 40 ° C. or less specified in the present invention. The term “elution amount of 2.0% by weight or less” means that the elution amount at 40 ° C. or less accounts for 2.0% by weight or less of the total elution amount drawn by the above-mentioned graph (elution curve). The details of the measurement of the cross fractionation chromatograph are described in Journalof Applied Po.
lymer Science Vol. 26 No. 4217-
The method is performed by the apparatus and method described on page 4231 (1981).
【０００８】(a) プロピレン・エチレンブロック共重
合体 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体は、プロピ
レン単独重合体部分とエチレン・プロピレン共重合体の
ゴム部分とからなり、上記プロピレン単独重合体部分と
エチレン・プロピレン共重合体部分の割合（重量％）が
９９〜７０／１〜３０、好ましくは９５〜８０／５〜２
０、更に好ましくは９５〜８５／５〜１５のものであ
る。(A) Propylene / ethylene block copolymer The propylene / ethylene block copolymer comprises a propylene homopolymer portion and a rubber portion of the ethylene / propylene copolymer. The proportion (% by weight) of the propylene copolymer part is 99 to 70/1 to 30, preferably 95 to 80/5 to 2;
0, more preferably 95 to 85/5 to 15.
【０００９】プロピレン単独重合体部分 上記プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは１
０〜３００ｇ／１０分、更に好ましくは２００〜３００
ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）であり、同
部分のアイソタクチックペンタッド分率が９５％以上、
好ましくは９７〜９９％のものが用いられる。該プロピ
レン・エチレンブロック共重合体中のプロピレン単独重
合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲未
満のものでは流動性が不足し、加工性が不十分であるだ
けでなく、製品表面にフローマークが現れて商品価値を
著しく損なうものとなる。一方、該ＭＦＲが上記範囲を
超過すると耐衝撃性や引張り伸び特性が不十分となり、
製品が脆性破壊し易くなるので共に不適当である。上記
プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ
荷重を用いて２３０℃で測定された値である。また、上
記プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタ
ッド分率が上記範囲未満では曲げ弾性率が不十分である
ので不適当である。 Propylene homopolymer portion The propylene homopolymer portion has a melt flow rate (MFR) of 1 to 1,000 g / 10 minutes, preferably 1 to 1,000 g / 10 min.
0 to 300 g / 10 min, more preferably 200 to 300 g
g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg load), and the isotactic pentad fraction of the same portion is 95% or more,
Preferably, 97 to 99% is used. If the melt flow rate (MFR) of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the flowability is insufficient, the processability is insufficient, and the flow on the product surface is insufficient. Marks appear, which significantly impairs the commercial value. On the other hand, if the MFR exceeds the above range, impact resistance and tensile elongation properties become insufficient,
Both are unsuitable because the product is liable to brittle fracture. The melt flow rate (MF) of the propylene homopolymer portion
R) is 2.16 kg according to ASTM-D1238.
This is a value measured at 230 ° C. using a load. On the other hand, if the isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer portion is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, which is inappropriate.
【００１０】エチレン・プロピレン共重合体部分 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体中のエチレ
ン・プロピレン共重合体部分は、エチレンとプロピレン
の構成比率が２０／８０〜８０／２０（モル％）、好ま
しくは３０／７０〜６０／４０（モル％）、更に好まし
くは３０／７０〜５０／５０（モル％）のもので、同部
分の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００，０００以上、好
ましくは１，０００，０００以上、更に好ましくは１，
２００，０００〜１，３００，０００のものが用いられ
る。上記エチレン・プロピレンランダム共重合体部分の
重量平均分子量（Ｍｗ）は、沸騰キシレンに完全に溶解
した後、冷却し、析出物を濾別して濾液を蒸発乾燥した
後、オルブライトジクロロベンゼンに溶解し、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定
された値である。 Ethylene / propylene copolymer part The ethylene / propylene copolymer part in the propylene / ethylene block copolymer has a constituent ratio of ethylene / propylene of 20/80 to 80/20 (mol%), preferably 30/70 to 60/40 (mol%), more preferably 30/70 to 50/50 (mol%), and the weight average molecular weight (Mw) of the same portion is 700,000 or more, preferably 1,000. 2,000 or more, more preferably 1,
Those having a molecular weight of 200,000 to 1,300,000 are used. The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / propylene random copolymer portion was determined by completely dissolving in boiling xylene, cooling, filtering off the precipitate, evaporating and drying the filtrate, and then dissolving in Albright dichlorobenzene. This is a value measured by permeation chromatography (GPC).
【００１１】(B) エラストマー（成分（Ｂ）） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において成分（Ｂ）の
エラストマーとしては、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１
０分、好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分のエラストマ
ーが用いられる。該エラストマーとしては、各種エラス
トマーを使用することができ、特に限定するものではな
いが、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレ
ン・炭素数４〜１０のα−オレフィン共重合体ゴム等の
オレフィン系エラストマー、或いは、スチレン・ブタジ
エン・スチレンブロック共重合体ゴムの水添物（ＳＥＢ
Ｓ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共
重合体ゴム）、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴムの水添物（ＳＥＰＳ：スチレン・エチレ
ン・プロピレン・スチレンブロック共重合体ゴム）等の
スチレン系エラストマーを用いることが好ましい。ＭＦ
Ｒが上記範囲未満であると流動性が不足する。一方、上
記範囲を超過すると耐衝撃性が不足する問題が生じる。(B) Elastomer (Component (B)) In the propylene resin composition of the present invention, the elastomer of the component (B) has an MFR of 0.1 to 100 g / 1.
An elastomer is used for 0 minutes, preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes. As the elastomer, various elastomers can be used and are not particularly limited. For example, ethylene-propylene copolymer rubber (E
PR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), ethylene-butene copolymer rubber, ethylene-olefin elastomer such as α-olefin copolymer rubber having 4 to 10 carbon atoms, or styrene-butadiene・ Hydrogenated styrene block copolymer rubber (SEB
S: Styrenes such as styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer rubber) and hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber (SEPS: styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer rubber) Preferably, an elastomer is used. MF
If R is less than the above range, the fluidity will be insufficient. On the other hand, if it exceeds the above range, there arises a problem that impact resistance is insufficient.
【００１２】(C) 無機フィラー（成分（Ｃ）） 本発明のプロピレン系樹脂組成物において、成分（Ｃ）
として用いられる無機フィラーとしては、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、ワラストナ
イト、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオ
キシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム等のウイス
カー類及び炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることができ
る。これら無機フィラーの中でもタルク、ワラストナイ
ト、ガラス繊維を用いることが好ましく、特にタルクを
用いることが好ましい。上記タルクは、通常、乾式粉砕
後に乾式分級して製造され、平均粒径が５μｍ以下、特
に０．５〜３μｍのものが好ましく、かつ比表面積が
３．５ｍ2 ／ｇ以上、特に３．５〜６ｍ2 ／ｇのものが
好ましい。それら平均粒径や比表面積が上記範囲外のも
のでは耐衝撃性が劣る傾向がある。上記平均粒径の測定
は、液相沈降式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型
等）を用いて測定した粒度累積分布曲線から読み取った
累積量５０重量％の値である。また、比表面積の測定
は、空気透過法（例えば、島津製作所製ＳＳ−１００型
恒圧通気式比表面積測定装置等）による値である。タル
クは未処理のまま使用しても良いが、重合体との接着性
或いは分散性を向上させる目的で各種の有機チタネート
系カップリング剤、シラン系カップリング剤、脂肪酸、
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等で処理したものを使用
しても良い。(C) Inorganic filler (component (C)) In the propylene-based resin composition of the present invention, the component (C)
As the inorganic filler used as, calcium oxide, magnesium oxide, silica, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide,
Whisker such as basic magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, mica, zeolite, wollastonite, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, etc., carbon fiber, glass fiber, etc. Can be mentioned. Of these inorganic fillers, talc, wollastonite, and glass fiber are preferably used, and talc is particularly preferably used. The talc is usually produced by dry pulverization after dry pulverization, has an average particle size of 5 μm or less, preferably 0.5 to 3 μm, and has a specific surface area of 3.5 m 2 / g or more, especially 3.5.の も の6 m 2 / g are preferred. If the average particle size and specific surface area are outside the above ranges, the impact resistance tends to be poor. The measurement of the average particle size is a value of a cumulative amount of 50% by weight read from a particle size cumulative distribution curve measured using a liquid phase sedimentation type light transmission method (for example, CP type manufactured by Shimadzu Corporation). Further, the measurement of the specific surface area is a value obtained by an air permeation method (for example, a constant pressure ventilation type specific surface area measuring device SS-100 manufactured by Shimadzu Corporation). Talc may be used without treatment, but various organic titanate-based coupling agents, silane-based coupling agents, fatty acids, and the like for the purpose of improving adhesiveness or dispersibility with the polymer.
Those treated with a fatty acid metal salt, a fatty acid ester or the like may be used.
【００１３】(D) 付加的成分（任意成分） 本発明のプロピレン系樹脂組成物には、上記必須成分の
他に本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の付加的
成分を添加することができる。他の付加的成分として
は、熱可塑性重合体組成物に通常配合される添加剤、例
えば加工性安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、金属石鹸類を始めとする各種石鹸類、帯電防止剤、
滑剤、核剤、顔料及び顔料分散剤等を挙げることができ
る。(D) Additional components (optional components) In addition to the above essential components, other additional components may be added to the propylene-based resin composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. it can. Other additional components include additives usually incorporated into the thermoplastic polymer composition, such as processability stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, various soaps including metal soaps and the like. , Antistatic agent,
Examples include a lubricant, a nucleating agent, a pigment, and a pigment dispersant.
【００１４】(2) 配合量比 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）のプロ
ピレン系樹脂の配合割合が９０〜３０重量％、好ましく
は９０〜５０重量％、特に好ましくは９０〜６０重量％
と、成分（Ｂ）のエラストマーの配合割合が１０〜７０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは
１０〜４０重量％と、成分（Ｃ）の無機フィラーの配合
割合が上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量
部に対して５〜７５重量部、好ましくは５〜４０重量
部、特に好ましくは５〜３０重量部を配合してなるもの
である。上記成分（Ａ）のプロピレン系樹脂の配合割合
が上記範囲未満であると低温耐衝撃性が悪化する問題が
生じる。一方、上記範囲を超過すると流動性が不足する
問題が生じる。また、上記成分（Ｂ）のエラストマーの
配合割合が上記範囲未満であると低温耐衝撃性が悪化す
る問題が生じる。一方、上記範囲を超過すると曲げ弾性
率、耐熱性及び硬度が不足する問題が生じる。更に、上
記成分（Ｃ）の無機フィラーの配合割合が上記範囲未満
であると曲げ弾性率が悪化する問題が生じる。一方、上
記範囲を超過すると耐傷付き性が悪化する問題が生じ
る。(2) Compounding ratio The propylene resin composition of the present invention has a compounding ratio of the propylene resin of the component (A) of 90 to 30% by weight, preferably 90 to 50% by weight, particularly preferably 90 to 50% by weight. 60% by weight
And the compounding ratio of the elastomer of the component (B) is 10 to 70.
% By weight, preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight, and the mixing ratio of the inorganic filler of the component (C) is 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). 5 to 75 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight. If the proportion of the propylene resin of the component (A) is less than the above range, a problem arises that the low-temperature impact resistance is deteriorated. On the other hand, if it exceeds the above range, a problem of insufficient fluidity occurs. Further, when the blending ratio of the elastomer of the component (B) is less than the above range, there is a problem that the low-temperature impact resistance is deteriorated. On the other hand, if it exceeds the above range, there arises a problem that the flexural modulus, heat resistance and hardness are insufficient. Further, when the blending ratio of the inorganic filler of the component (C) is less than the above range, there is a problem that the flexural modulus is deteriorated. On the other hand, if it exceeds the above range, there is a problem that the scratch resistance deteriorates.
【００１５】[II] プロピレン系樹脂組成物の製造 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分を通
常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ー、ニーダー等を用いて常法で混練して製造されるが、
押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好まし
い。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形加工
法は特に限定されるものではないが、奏される発明の効
果から見て射出成形法を採用することが最も適してい
る。[II] Production of propylene-based resin composition The propylene-based resin composition of the present invention is prepared by kneading the above-mentioned components in a conventional manner using a conventional extruder, Banbury mixer, roll, Brabender, kneader or the like. Manufactured
It is preferable to manufacture using an extruder, especially a twin-screw extruder. Further, the method of molding the propylene-based resin composition of the present invention is not particularly limited, but it is most suitable to employ the injection molding method in view of the effect of the invention to be achieved.
【００１６】[III] 用 途 上記方法によって製造された本発明のプロピレン系樹脂
組成物は、ロックウェル硬度が７５以上、曲げ弾性率が
２２，０００ｋｇｆ／ｃｍ2 以上の物性を示すもので、
耐傷付き性及び曲げ弾性率が著しく改良されていること
から、自動車内装部品等の射出成形品、特にインストル
メントパネル、ドアトリム、ピラー、トリム、コンソー
ルボックス等として、或いは、家庭電化製品、特に冷蔵
庫、洗濯機、掃除機、テレビ、炊飯器、電気ポット等の
各種工業用部品材料として好適に使用することができ
る。[III] Applications The propylene-based resin composition of the present invention produced by the above method exhibits physical properties of a Rockwell hardness of 75 or more and a flexural modulus of 22,000 kgf / cm 2 or more.
Since the scratch resistance and flexural modulus have been significantly improved, they can be used as injection-molded articles such as automobile interior parts, especially as instrument panels, door trims, pillars, trims, console boxes, etc., or as home appliances, especially refrigerators. It can be suitably used as a material for various industrial parts such as a washing machine, a vacuum cleaner, a television, a rice cooker, and an electric pot.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に示す実施例及び比較例によって、本発
明を更に具体的に説明する。 [I] 評価方法 (1) メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分） ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重を用
いて２３０℃で測定した。 (2) 引張降伏強度（ｋｇｆ／ｃｍ2 ） ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃において測定し
た。 (3) 引張破断伸び（％） ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃において測定し
た。 (4) 曲げ弾性率（ｋｇｆ／ｃｍ2 ） ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において、曲げ速
度２ｍｍ／分で測定した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. [I] Evaluation method (1) Melt flow rate (MFR, g / 10 min) Measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM-D1238. (2) Tensile yield strength (kgf / cm 2 ) Measured at 23 ° C. according to ASTM-D638. (3) Tensile elongation at break (%) Measured at 23 ° C. according to ASTM-D638. (4) Flexural modulus (kgf / cm 2 ) Measured at 23 ° C. at a bending speed of 2 mm / min according to ASTM-D790.
【００１８】(5) 曲げ強度（ｋｇｆ／ｃｍ2 ） ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において、曲げ速
度２ｍｍ／分で測定した。 (6) アイゾット衝撃強度（ｋｇｆｃｍ／ｃｍ） ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃及び−３０℃にて
測定した。 (7) ロックウェル硬度 （Ｒ−ｓｃａｌｅ） ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃のロックウエル硬
度をＲ−スケールで評価した。 (8) 熱変形温度（℃） ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、４．６ｋｇ荷重を用いて
測定した。(5) Bending strength (kgf / cm 2 ) Measured at 23 ° C. at a bending speed of 2 mm / min in accordance with ASTM-D790. (6) Izod impact strength (kgfcm / cm) Measured at 23 ° C and -30 ° C according to ASTM-D256. (7) Rockwell Hardness (R-scale) Rockwell hardness at 23 ° C. was evaluated on an R-scale according to ASTM-D785. (8) Heat deformation temperature (° C.) Measured under a load of 4.6 kg according to ASTM-D648.
【００１９】[II] 実施例及び比較例 実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１、表２及び表３に示すプロピレン系樹脂、エラスト
マー及び無機フィラーを原材料として用い、プロピレン
系樹脂がプロピレン単独重合体とエチレン・プロピレン
ブロック共重合体との種類によって、樹脂組成物を下記
に示す組成に変更して配合し、これらをスーパーフロー
ターによりドライブレンドした後、二軸押出機ＫＴＸ４
４（２００℃、２５０ｒｐｍ）にて溶融混練してプロピ
レン系樹脂組成物とし、続いて、これを射出成形機（東
芝機械社製ＩＳ９０Ｂ：シリンダー温度２１０℃／金型
温度３０℃）により成形して、ＡＳＴＭ試験用テストピ
ースを作成し、その物性を評価した。得られた結果をエ
ラストマーがオレフィン系エラストマーの場合とスチレ
ン系エラストマーの場合に別けて表４及び表５に示す。[II] Examples and Comparative Examples Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 The propylene resin, elastomer and inorganic filler shown in Tables 1, 2 and 3 were used as raw materials, and the propylene resin was propylene. Depending on the type of the homopolymer and the ethylene / propylene block copolymer, the resin composition was changed to the composition shown below, blended, and dry-blended with a super floater.
4 (200 ° C., 250 rpm) by melt kneading to obtain a propylene-based resin composition, which was subsequently molded by an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., IS90B: cylinder temperature 210 ° C./mold temperature 30 ° C.). , ASTM test pieces were prepared and their physical properties were evaluated. The results obtained are shown in Tables 4 and 5 for the case where the elastomer is an olefin elastomer and the case where the elastomer is a styrene elastomer.
【００２０】 ［樹脂組成物］プロピレン系樹脂がプロピレン単独重合体の場合 プロピレン系樹脂 ：５７重量％ エラストマー ：２３重量％ タルク ：２０重量％ イルガノックスＢ２２５（ＩＲ Ｂ２２５）：０．２重量部 ステアリン酸 ：０．１重量部[Resin composition] When the propylene resin is a propylene homopolymer Propylene resin: 57% by weight Elastomer: 23% by weight Talc: 20% by weight Irganox B225 (IR B225): 0.2 part by weight Stearic acid : 0.1 parts by weight
【００２１】プロピレン系樹脂がエチレン・プロピレンブロック共重合体の場合 プロピレン系樹脂 ：６２重量％ エラストマー ：１８重量％ タルク ：２０重量％ イルガノックスＢ２２５（ＩＲ Ｂ２２５）：０．２重量部 ステアリン酸 ：０．１重量部When the propylene resin is an ethylene / propylene block copolymer : Propylene resin: 62% by weight Elastomer: 18% by weight Talc: 20% by weight Irganox B225 (IR B225): 0.2 part by weight Stearic acid: 0 .1 parts by weight
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】Ｈのブロック共重合体のプロピレン単独重
合体部分は１段目重合（プロピレン単独重合体の製造）
後、２段目重合（エチレン・プロピレン共重合体の製
造）に入る前にポリマーの一部を抜き取りこれを解析し
たもの。ブロック共重合体中の共重合部分の比率は８重
量％。The propylene homopolymer portion of the block copolymer of H is subjected to first-stage polymerization (production of propylene homopolymer).
After that, a part of the polymer was extracted and analyzed before entering the second stage polymerization (production of ethylene-propylene copolymer). The proportion of the copolymerized portion in the block copolymer was 8% by weight.
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】[0025]
【表３】 [Table 3]
【００２６】[0026]
【表４】 [Table 4]
【００２７】[0027]
【表５】 [Table 5]
【００２８】[0028]
【発明の効果】このような本発明のプロピレン系樹脂組
成物は、耐傷付き性及び曲げ弾性率が著しく改良された
ものであることから、自動車内装部品等の射出成形品、
特にインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリ
ム、コンソールボックス等として、或いは、家庭電化製
品、特に冷蔵庫、洗濯機、掃除機、テレビ、炊飯器、電
気ポット等の各種工業用部品材料として好適に使用する
ことができる。As described above, the propylene-based resin composition of the present invention has significantly improved scratch resistance and flexural modulus.
In particular, it can be suitably used as an instrument panel, a door trim, a pillar trim, a console box, and the like, or as a home appliance, particularly a material for various industrial parts such as a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, a television, a rice cooker, and an electric pot. it can.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１０年３月１０日[Submission date] March 10, 1998
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の性状のプロピ
レン系樹脂及びエラストマーに無機フィラーを配合する
ことにより上記目的を達成することができるとの知見に
基づき本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、下記成分
（Ａ）〜成分（Ｃ）からなることを特徴とするものであ
る。 成分（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分で あり、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｉｓｏｔ ａｃｔｉｃ Ｐｅｎｔａｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）が９５％以上で、かつクロス分 別クロマトグラフ（Ｃｒｏｓｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔ ｏｇｒａｐｈｙ）による４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下であるプロピレ ン系樹脂 ９０〜３０重量％ 成分（Ｂ）：ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分のエラストマー １０〜７０重量％ 成分（Ｃ）： 無機フィラー 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜７５重量部Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, achieved the above object by blending an inorganic filler with a propylene-based resin and an elastomer having specific properties. The present invention has been completed based on the finding that the present invention can be performed. That is, the propylene-based resin composition of the present invention is characterized by comprising the following components (A) to (C). Component (A): Melt flow rate (MFR) is 1 to 1,000 g / 10 min, isotactic pentad fraction of propylene homopolymer portion is 95% or more, and cross 90 to 30% by weight of a propylene resin whose elution amount at 40 ° C. or less is 2.0% by weight or less by cross fractionation chromatography (Component) (B): MFR is 0.1 to 100 g / 10 minutes 10 to 70% by weight of elastomer Component (C): inorganic filler 5 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of component (A) and component (B)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 25/04 25/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23/00 C08L 23/00 25/04 25/04
Claims (3)
を特徴とするプロピレン系樹脂組成物。 成分（Ａ）： メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１，０００ｇ／１０分で あり、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｉｓｏｔ ａｃｔｉｃ Ｐｅｎｔａｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）が９５％以上で、かつクロス分 別クロマトグラフ（Ｃｒｏｓｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔ ｏｇｒａｐｈｙ）による４０℃以下の溶出量が２．０重量％以下であるプロピレ ン系樹脂 ９０〜３０重量％ 成分（Ｂ）： ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分であるエラストマー １０〜７０重量％ 成分（Ｃ）： 無機フィラー 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して５〜７５重量部1. A propylene-based resin composition comprising the following components (A) to (C). Component (A): Melt flow rate (MFR) is 1 to 1,000 g / 10 min, isotactic pentad fraction of propylene homopolymer portion is 95% or more, and cross 90 to 30% by weight of a propylene resin whose elution amount at 40 ° C. or less is 2.0% by weight or less by cross fractionation chromatography (Component) (B): MFR is 0.1 to 100 g / 10 minutes. 10 to 70% by weight of component (C): inorganic filler 5 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of component (A) and component (B)
エラストマー及び／又はスチレン系エラストマーであ
る、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。2. The propylene resin composition according to claim 1, wherein the elastomer of the component (B) is an olefin elastomer and / or a styrene elastomer.
ストナイト、ガラス繊維である、請求項１又は２に記載
のプロピレン系樹脂組成物。3. The propylene resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler of the component (C) is talc, wollastonite, or glass fiber.
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