JP3988387B2 - Cleaning sheet - Google Patents

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JP3988387B2
JP3988387B2 JP2000607526A JP2000607526A JP3988387B2 JP 3988387 B2 JP3988387 B2 JP 3988387B2 JP 2000607526 A JP2000607526 A JP 2000607526A JP 2000607526 A JP2000607526 A JP 2000607526A JP 3988387 B2 JP3988387 B2 JP 3988387B2
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賢治 鈴木
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クリーニングシートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、プリンター、ファクシミリなどの画像形成装置内及びテレホンカード又は乗車券などの磁気カード用処理装置内において、紙又は、フィルム等を搬送する部材、例えばゴムロール等に付着した紙粉及び塵埃などを効率よく除去することができ、かつ前記装置内を、スムースに移行することができるクリーニングシートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ワードプロセッサー、ファクシミリ、コピー機、及び各種OAプリンターなどの画像形成装置、及びテレホンカード又は乗車券などの磁気カード用処理装置において、紙、フィルム、又はカードなどの被搬送物は、ゴムロールまたはゴムベルト等の搬送手段との摩擦により搬送される。この摩擦により、紙粉、油、埃などがゴムロールなどの搬送手段に付着すると、被搬送物と搬送手段の摩擦が低下し、搬送不良、例えば搬送ピッチのズレによる印刷見当ズレや紙詰まりなどの問題を生じ、さらに、ゴミが画像形成装置や磁気カード用処理装置に付着してキズが発生し、これがしばしば画像形成装置や磁気カード用処理装置の故障の原因となる。
【0003】
上記ゴミの除去は、搬送手段を分解し、ゴムロールなどを洗浄することにより達成できるが、分解、洗浄、再組立に時間がかかり、またこの洗浄操作を実施するには、搬送手段に関する専門的な知識を必要とし、従って、一般の利用者が、搬送手段について、日常にメンテナンスを行うことは困難である。
このため、簡便なクリーニングの方法として、実開平5−90608号公報(特許文献1)などに記載されている方法においては、不織布や布などのように吸液適性のある材料によって形成された表面層を有するクリーニングシートに洗浄液(アセトン、エタノールなど)を含浸させ、これを、搬送手段を通過させている。
【0004】
しかしながら、不織布や布などのように吸液適性を有する材料により形成された表面層に洗浄液(アセトン、エタノールなど)を含浸させ、このクリーニングシートを搬送手段を通過させる方法では、洗浄液の含浸量が過剰になると搬送手段内に洗浄液が付着残留し、これが搬送手段内の基板回路及び搬送経路に用いられているプラスチック(例えば洗浄液に溶出されやすいポリスチレンなど)に付着して、搬送手段を変形、損傷させてしまうおそれがある。さらに、洗浄液でロールの汚れをクリーニングシートに拭き取っても、この汚れは、払拭後の搬送過程で、汚れを担持しているクリーニングシートが搬送手段の他の部分と接触したときに、この部分に汚れを転写してしまうという問題が生じている。
【0005】
また、特公平01−25064 号公報(特許文献2)、実開昭61−85873 号公報(特許文献3)、特開平02−70440 号公報(特許文献4)などには、クリーニングシートの片面あるいは両面に粘着剤層を設けたものを、搬送手段を通過させることにより、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを除去する方法が開示されている。
この方法においては、片面あるいは両面に粘着剤層を設けたクリーニングシートを搬送手段を通過させることにより、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを前記粘着剤層により粘着除去される。しかしながら、前記粘着剤層の粘着力が高すぎる場合には、クリーニングシートがゴムロールに巻き付いたり(ジャミング)、クリーニングシートの粘着剤層が搬送経路にあるガイド板などの固定部材と接触したとき、粘着剤が固定部材に付着し、これが紙詰まりなどの問題が発生する。また、該粘着剤層の粘着力が低すぎる場合には、得られるクリーニングシートの通紙性には問題ないけれども、その除塵能力が低く、洗浄効率が低下するなどの問題が発生する。従って従来の粘着剤層付きクリーニングシートは、実用上十分な通紙性と除塵性とを兼ね備えたクリーニングシートとしては不十分なものであった。
【0006】
さらに、実開昭61−135839号公報(特許文献5)、特開平9−29191 号公報(特許文献6)、及び特開平10−97710 号公報(特許文献7)などには、高粘着性の粘着剤層の表面に、格子状、あるいは網状の低粘着性スクリーン層を重層したクリーニングシートが開示されている。このクリーニングシートをシートを2本のロールで挟持搬送するプリンターに使用すると、クリーニングシートは非加圧状態にあるときは、非粘着性を示し、スムーズに進行するが、しかし、挟持搬送ロール間を通過する時には加圧状態になるため、粘着剤層上のスクリーン層が粘着剤層中に埋設して、粘着性が発現し、ゴムロールに付着した紙粉、埃などを除去することができる。
【0007】
すなわち、上記スクリーン層付きクリーニングシートは、2本のロールで挟持加圧し搬送するプリンターには有効であるが、1本のゴムロールで搬送する場合にはクリーニングシートは加圧されないので除塵能力を発揮できないという問題がある。さらに、前記クリーニングシートは感圧性のため、例えば製品保管中に加圧されると、粘着剤層が塑性変形し、スクリーン層が粘着剤層中に埋没し、本来の性能を発揮し得ないことになるなどの問題がある。
【特許文献1】
実開平5−90608号公報
【特許文献2】
特公平01−25064号公報
【特許文献3】
実開昭61−85873号公報
【特許文献4】
特開平02−70440号公報
【特許文献5】
実開昭61−135839号公報
【特許文献6】
特開平9−29191号公報
【特許文献7】
特開平10−97710号公報
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、記録装置及び磁気カード処理装置などにおいて、紙、フィルム及びカードなどを搬送する手段の汚れを、効率よく除去することができ、前記搬送手段内をスムースに移行することができ、かつ、除去した汚れを搬送手段内の部材に逆転写することのないクリーニングシートを提供しようとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明のクリーニングシートは、シート状基材と、この基材の1表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剥離可能に積層貼着された剥離シートを含み、
前記微粘着性粘着剤層が、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルから選ばれた少なくとも1種からなる共重合成分(a−1)と、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和炭化水素モノマーの少なくとも1種からなる共重合成分(a−2)との共重合により得られ、重量平均分子量(Mw)が30万〜100 万であるアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物を含み、
前記微粘着性粘着剤層において、
(1)JIS Z 0237、参考、5、プローブタック試験、に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、0.196133〜1.96133 N(20〜200 gf)であり、及び/又は、
(2)JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5に記載された平滑度試験方法により測定された平滑度が50〜2000秒であり、かつ、
(3)JIS P 8147に規定された動摩擦試験方法(但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付した)により測定された動摩擦係数が、5以下である、
ことを特徴とするものである。
本発明のクリーニングシートにおいて、前記微粘着性粘着剤層に含まれる前記アクリル系共重合体の前記共重合成分(a−1)と、前記共重合成分(a−2)との共重合重量比が、50:50〜99.9:0.1 であることが好ましい。
本発明のクリーニングシートにおいて、前記微粘着性粘着剤層の前記アクリル系共重合体が、前記共重合成分(a−1)と、前記共重合成分(a−2)と、さらに、
(a−3)前記共重合成分(a−1)及び(a−2)とは異なる付加重合性不飽和モノマー
との共重合体から選ばれてもよい。この場合前記共重合成分(a−3)の共重合重量が、共重合成分(a−1),(a−2)及び(a−3)の合計重量に対し、50重量%以下であることが好ましい。
本発明のクリーニングシートにおいて、前記微粘着性粘着剤層の少なくとも表面部分に、 0.1〜1000μmの平均粒子径を有するマット剤が分散含有されていてもよい。
本発明のクリーニングシートにおいて、前記剥離シートの剥離表面の平滑度が、50〜2000秒であり、前記微粘着性粘着剤層が、前記剥離シートの剥離表面上に形成され、その上に、前記シート状基材が積層貼着されていることが好ましい。
【0010】
本発明のクリーニングシートは、記録装置、磁気シート又はカードの処理装置中の搬送手段のゴムロールなどに付着した紙粉、塵埃などを除去する能力に優れ、かつ搬送手段のガイド板などに接触したとき、これに粘着して紙詰りを発生することがないという作用効果を有する。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、従来技術の上記問題点を解決するために鋭意研究を行った結果、微粘着性粘着剤層に含まれる微粘着性樹脂を、アクリル酸エステル及び/又はメタアクリル酸エステルと、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和炭化水素モノマーとの共重合体とイソシアネート化合物含有架橋剤との架橋反応生成物に特定し、かつ、微粘着性粘着剤層の特性値(プローブタック値が示す粘着性、平滑度、及びポリスチレンに対する動摩擦係数が示す表面特性)を一定の範囲内に規定することにより、前記問題点が解決され、また、該微粘着性粘着剤層に使用する粘着剤組成物、および、または該微粘着性粘着剤層の塗工方法を特定することで、所望の微粘着性粘着剤層の特性値を好適に得ることを見いだしたのである。
【0012】
本発明のクリーニングシートは、シート状基材と、この基材の一表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剥離可能に積層粘着された剥離シートとを有するものである。前記微粘着性粘着剤層は、
前記微粘着性粘着剤層が、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルから選ばれた少なくとも1種からなる共重合成分(a−1)と、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和炭化水素モノマーの少なくとも1種からなる共重合成分(a−2)との共重合により得られ、重量平均分子量(Mw)が30万〜100 万であるアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物を含み、かつ
前記微粘着性粘着剤層において、
(1)JIS Z 0237、参考、5、プローブタック試験に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、0.196133〜1.96133 N(20〜200 gf)であり、及び/又は、
(2)JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5に記載された平滑度試験方法により測定された平滑度が50〜2000秒であり、かつ
(3)JIS P 8147に規定された動摩擦試験方法(但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付した)により測定された動摩擦係数が5以下である、
という特徴を有し、微粘着性を有するものである。
【0013】
前述のように本発明のクリーニングシートの微粘着性粘着剤層のプローブタック値は、0.196133〜1.96133 N(20〜200 gf)であり、0.196133〜0.980665N(20〜100 gf)であることが好ましく、0.196133〜0.6864655 N(20〜70gf)であることがより好ましい。このプローブタック値は、粘着剤層の、ステンレススチール製プローブに対する初期粘着力を示すものである。本発明の粘着剤層のプローブタック値が、1.96133 Nを超えると、粘着剤層の粘着力が過大になり、ゴムロールなどに付着した紙粉及び、塵埃を除去する能力は高いが、粘着剤層表面が、搬送手段中の固定部材表面上を滑りにくくなり、搬送手段のクリーニングシート搬送性が低下し、搬送手段中で、紙詰まりを生ずることがある。また、前記プローブタック値が、0.196133N未満であると、搬送手段中の紙粉及び塵埃に対する粘着力が過小になり、その除去が不十分になる。
【0014】
本発明の粘着剤層は、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5に規定された平滑度(王研式平滑度計を用いる)が50〜2000秒のものであり、50〜1500秒であることが好ましい。本発明の粘着剤層の平滑度が、50秒未満のときは、粘着剤層と、搬送手段の固定部材との接触面積が過小になるため、クリーニングシートの搬送手段内搬送性は良好であるが、搬送手段中のゴムロールなどに付着している紙粉及び塵埃の粘着除去性は不十分になる。また、前記平滑度が2000秒を超えると、搬送手段内においてゴムロールなどに付着している紙粉及び塵埃に対する粘着除去性は十分高いが、粘着剤層と固定部材との接触面積が過大になるため、クリーニングシート自身の搬送性は低下し、紙詰まりなどのトラブルを発生しやすくなる。
【0015】
本発明の微粘着性粘着剤層において、JIS P 8147により、但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付して、測定された動摩擦係数すなわち、粘着剤層/スチレンフィルム動摩擦係数が5以下であり、好ましくは2〜4である。この粘着剤層/スチレンフィルム動摩擦係数が5を超えると、搬送手段中の固定部材と、クリーニングシートの粘着剤層との動摩擦係数が過大になり、搬送性が不良になり紙詰まりなどのトラブルを発生しやすくなる。しかし、前記動摩擦係数が限りなく0に近づくと、得られるクリーニングシートの搬送手段内の通過性は良好になるが、搬送手段内の紙粉及び塵埃に対する粘着除去性は不十分になることがあるので、前記動摩擦係数は、0.1 以上であることが好ましく、より好ましくは2〜4である。
【0016】
本発明の微粘着性粘着剤層において、その平滑度を50〜2000秒にするには、下記方法を用いることができる。
(1)転写法
表面平滑度が50〜2000秒の剥離シート剥離剤塗布層表面上に、微粘着性粘着剤を塗布し乾燥して、形成された粘着剤層表面に剥離シート塗布層表面の平滑性を転写し、粘着剤層の裏面にシート状基材を貼り合わせる。
(2)直接法
シート状基材の一表面に微粘着性粘着剤塗工液を直接塗布し、乾燥し、その上に、剥離シートの50〜2000秒の平滑度を有する表面を貼り合わせて、剥離シート表面の平滑性を粘着剤層表面に転写する。
(3)顔料分散法
微粘着性粘着剤塗工液中に、平均粒子径が1μm以上の有機及び/又は無機顔料粒子を分散し、この塗工液をシート状基材の一表面上に塗布し乾燥して顔料粒子による微細凹凸表面を有する微粘着性粘着剤層を形成する。
(4)発泡法
微粘着性粘着剤塗工液中に発泡剤を混入し、これをシート状基材の一表面に塗布し、この塗布層を加熱して発泡剤を発泡させて固化し、粘着剤層に微細凹凸表面を形成する。
(5)その他の凹凸表面形成法
シート状基材の一表面に塗布された微粘着性粘着剤塗布液層が凹凸表面を形成するように、上記とは別の物理的手段を施す。例えば、塗布液をシート状基材の一表面にスプレー塗布し塗布層表面が平面化する前に固化して、微細凹凸表面を形成させる。
(6)特開昭50−2736号及び特開昭53−65330 号公報に開示されている方法
シート状基材の一表面に塗布された微粘着性粘着剤塗布液層表面に粘着性を有する微粒子(例えば粘着性を有する(メタ)アクリル酸エステルの共重合体の1〜1000μmの微粒子)を散布し、塗布液層を固化する。
【0017】
上記微細凹凸表面を有する粘着剤層の形成方法(1)〜(6)は、その1種のみを用いてもよく、またはその2種以上を組み合わせて用いてもよい。しかし、得られる粘着剤層の粘着表面の平滑度、粘着性の再現性及び品質の安定性を考慮すれば、前記方法(1)を用いることが好ましい。
前記方法(1)において、剥離シートの所望の平滑度を有する表面は、例えばグラシン紙、上質紙など所望の平滑度を有する基紙表層を有する紙や剥離剤塗工層がポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートする場合においては成型時のクーリングロール表面を所定の平滑度にする事によりクーリングロールの凹凸形状が逆転凸凹形状に形成される。また、剥離剤塗工層がPET 、ポリプロピレン、ポリエチレンなどプラスチック樹脂層である場合該樹脂層表層をサンドブラスト処理などの方法により剥離剤塗工層に凹凸を形成することができる。
【0018】
上記転写法(1)が本発明の粘着剤層形成に有用であることの理由は、下記の通りである。
上記転写法(1)において、剥離シートの剥離剤塗布層表面(以下剥離表面と記す)に塗布される粘着剤塗布液は、流動性を有するから、剥離シートの剥離表面の凹凸状態に応じて変形し、その表面は、剥離表面の凹凸形状の逆転凸凹形状に形成され、その形状で固定される。このように、剥離シートの剥離表面の凹凸形状と、粘着剤層表面の逆転凸凹形状とは、互いに嵌合しているから、得られるクリーニングシート(剥離シート体)が長時間加圧された(長期間の重積保管)ときでも、粘着剤層表面の平滑度が変化することはなく、或は少ない。若し、剥離シートの剥離表面の凹凸形状と、粘着剤層表面の凹凸形状との間に、互いに嵌合性がなく、しかも、このクリーニングシートが長時間加圧されたときには、粘着剤層表面状態は、剥離シートの剥離表面状態によって変形されやすい。このためこのようなクリーニングシートはその保管状態について注意深く管理することが必要になる。
しかし、上記転写法(1)を利用して製造された本発明のクリーニングシートは、その長期保管について、格別の条件を要求されることはなく、それが長期保管中に、重積加圧されても、微粘着性粘着剤層の表面状態が変化することがなく、又はきわめて少なく、従って、所望のクリーニング性及び搬送手段中移行性を保持することができる。
【0019】
本発明のクリーニングシートの微粘着性粘着剤層に含まれる粘着剤は、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルから選ばれた少なくとも1種からなる共重合成分(a−1)と、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和炭化水素モノマーの少なくとも1種からなる共重合成分(a−2)との共重合により得られ、重量平均分子量( Mw )が 30 万〜 100 万であるアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物が含まれる。
【0020】
本発明のクリーニングシートにおいて、微粘着性粘着剤用いられる共重合体(以下、アクリル系共重合体と記す)の成分モノマーとしては下記の化合物を用いることが好ましい。
(1)下記成分(a−1)と(a−2)との共重合体
(a−1)…一般式(I):CH2 =CR2COOR3(但し、R2 は、水素原子又は、−CH3 基を表し、R3 は、1〜12個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基を表す)により表されるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれた1種以上と、
(a−2)…ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和炭化水素モノマーの1種以上との共重合体。
上記(a−1)/(a−2)共重合体において、成分モノマー(a−1)と成分モノマー(a−2)との共重合重量比は50:50〜99.9:0.1 であることが好ましく、70:30〜95:5であることがより好ましい。
【0021】
(2)下記成分モノマー(a−1),(a−2)及び(a−3)の共重合体
(a−1)及び(a−2)…いずれも前記に同じ
(a−3)…前記成分モノマー(a−1)及び(a−2)とは異なる付加重合性不飽和有機化合物モノマーの1種以上との共重合体。
上記(a−1)/(a−2)/(a−3)共重合体において、共重合成分(a−3)の共重合重量は、共重合成分(a−1),(a−2)及び(a−3)の合計重量に対し50重量%以下であることが好ましく、0〜30重量%であることがより好ましい。
【0022】
前記共重合成分(a−1),(a−2)及び必要により(a−3)の共重合体は、−100 〜60℃のガラス転移温度を有するものであることが好ましく、また、50万〜100 万の重量平均分子量を有することが好ましい。
前記共重合成分(a−1)のモノマーは、前述の通り一般式(I):CH2 =CR2 −COOR3 により表される化合物から選ばれ、R2 は水素原子又はメチル基(−CH3)を表し、R3好ましくは1 −C12アルキル基(直鎖であってもよく分岐鎖であってもよい)、例えばメチル基、エチル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、i−オクチル基、n−ノニル基、i−ノニル基、n−デシル基、及びn−ドデシル基などを表す。前記一般式(I)のアクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステル(以下、両者を包含して、(メタ)アクリル酸エステルと記す)の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、i−オクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、i−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレートなどをあげることができる。
【0023】
(a−1)/(a−2)共重合体又は(a−1)/(a−2)/(a−3)共重合体中の成分(a−1)の共重合重量は、50重量%以上であることが好ましく、より好ましくは70〜95重量%であり、更に好ましくは75〜95重量%である。
【0024】
共重合成分(a−2)に用いられるエチレン性不飽和有機化合物モノマーは、ヒドロキシル基を有するものである。ヒドロキシル基を有する共重合成分(a−2)は得られる粘着剤層とシート状基材との密着性、及び架橋剤と混合後のポットライプを向上させるために有効である。ヒドロキシル基含有(a−2)モノマーとしては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、及びヒドロキシプロピルメタクリレートなどを例示できる。
【0025】
(a−1)/(a−2)共重合体又は(a−1)/(a−2)/(a−3)共重合体における成分(a−2)モノマーの共重合重量は、 0.1〜50重量%であることが好ましく、5〜30重量%であることがより好ましく、5〜25重量%であることが更に好ましい。
【0026】
共重合成分(a−3)モノマーは、(a−1)及び(a−2)モノマーとは異種のエチレン性不飽和有機化合物モノマーから選ばれる。(a−3)モノマーは、例えば、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど、アクリロニトリル類、例えばアクリロニトリルなど;アリル化合物類、例えばトリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレートなど、を用いることができる。
本発明に使用されるアクリル系共重合体樹脂は、所要成分モノマー(a−1),(a−2)及び必要により(a−3)を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び乳化重合法などの任意の重合方法により重合して得られるが、本発明において、所望の微粘着性粘着剤層を前記転写法(1)で形成する場合には、前記アクリル系モノマー混合物を、溶剤重合法により重合することが好ましい。
【0027】
前記アクリル系共重合体樹脂の製造に使用される添加剤として、重合開始剤、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシビバレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビスメチルイソブチレート等の油溶性重合開始剤、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類、及び過酸化水素などの水溶性重合開始剤;還元剤、例えば、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物、硫酸第一鉄など;及び連鎖移動剤、例えば、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、2−エチルヘキシルチオグリコレート、トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。また、水性媒体中で重合する際には、界面活性剤;ポリビニルアルコール(以下、PVA と称すことがある)類、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等;セルロース誘導体類、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩など;を懸濁安定剤として使用することが好ましい。これらの添加剤の使用量は、前記アクリル系モノマー混合物 100重量部に対して、 0.1〜10.0重量部であることが好ましい。
【0028】
また、得られたアクリル系共重合体樹脂を前記転写法(1)により転写塗工する際には、該アクリル系共重合体樹脂のGPC (Gel permeation chromatography)により測定された重量平均分子量(Mw)が 300,000〜1,000,000 であることが好ましく、より好ましくは 300,000〜800,000であり、さらに好ましくは 400,000〜750,000 である。アクリル系共重合体樹脂の重量平均分子量(Mw)が300,000 に満たない場合、それを紙などの基材に粘着加工すると、アクリル系共重合体樹脂が基材中に浸透し、所望の厚さを有する粘着剤層を形成することが困難になるから好ましくない。また、重量平均分子量(Mw)が1,000,000 を超えると、基材と粘着剤との密着性が不足し、粘着剤を基材に接合することが困難になる。ここでいうGPC 測定で得られる分子量測定とは、例えばSC−8010(東ソー製)などの装置によりなし得るものであり、具体的には、試料の溶媒および溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用い、例えばTHF の流量が 1.0ml/min のときに試料のTHF 溶液を測定装置に投入し、カラムから分取される試料の検出時間を求め、標準試料(分子量が既知)であるポリスチレンの検量線から試料の分子量を算出する。
【0029】
本発明に係る前記アクリル系共重合体樹脂のガラス転移温度(Tg)が60℃を越えて高温の場合には、粘着性が過小となり、ゴムロールに付着した紙粉、塵埃などを十分に除去することができない。
尚、本発明において、微粘着性粘着剤層用アクリル系共重合体樹脂のガラス転移温度は示差走査熱量計(DSC)を用いて測定決定されるが、それとは別に、当該共重合体の調製に使用されたモノマーの種類、及びそのモノマー混合物中における各モノマーの重量分率から、例えば、Lawrence E. Nielsen 著 小野木重治訳「高分子の力学的性質」(第1版第9刷、1970年、化学同人)26〜27頁の記載に従い下記式によって算出することができ、それによって、実際に共重合や配合を行う前に、得られる共重合体のガラス転移温度の概略値を推定することができることは当該分野ではよく知られていることである。
1/Tg=Wt1 /Tg1 +Wt2 /Tg2 +……+Wtn /Tgn
但し前記式において、
Tg:共重合体のガラス転移温度(°K)
Tg1 :単量体1の単独重合体のガラス転移温度(°K)
Tg2 :単量体2の単独重合体のガラス転移温度(°K)
Tgn :単量体nの単独重合体のガラス転移温度(°K)
Wt1 :単量体1の重量分率
Wt2 :単量体2の重量分率
Wtn :単量体nの重量分率
をそれぞれ表す。
ここで用いられる単量体の単独重合体のガラス転移温度としては、例えば、J. brandrup, E. H. Immergut 編POLYMER HANDBOOK, Second EditionIII −P. 144〜155 に記載されている値を用いることができる。
【0030】
本発明において、粘着剤層形成用組成物には、必要に応じ、下記の添加剤を 0.1〜30重量%の添加量で配合できる。
(1)ガラス転移温度(Tg)が−70℃〜10℃である可塑剤または主成分に対して可塑性のある界面活性剤。例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系オイル等のオイル、ジオクチルフタル酸などの可塑剤または界面活性剤、安定化ロジングリセリンエステル、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂を重合したテルペン樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂などのタッキファイヤーなども含まれる。
(2)架橋剤もしくは硬化剤、例えばイソシアネート系架橋剤、キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ基を有するポリグリシジル化合物または多価アルコールのグリシジルエーテルやヒドラジド系架橋剤やポリカルボジイミド系架橋剤、金属キレート化合物などを含むイオン性架橋剤などが挙げられる。
(3)粘着剤層表面に凹凸を形成するための顔料(マット剤)、例えば、平均粒子径 0.1〜1000μmであるカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合成樹脂および/または顔料、アルミペースト、ガラスビーズなどが挙げられる。
【0031】
これらの添加剤のうち、共重合可能な添加剤は、粘着剤組成物を重合するときに主成分モノマーとともに共重合されてもよく、可塑剤および/またはタッキファイヤー、架橋剤等の添加剤は、重合後の粘着剤組成物に直接添加するか、或は別途粘着剤主剤中に分散することにより塗工液を作製することができる。また、塗工液中には、必要に応じて増粘剤、pH調整剤、消泡剤、防腐防黴、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤等を他の助剤と同様に添加してもよいが、これらの添加剤は粘着剤組成物中に過剰に存在すると粘着物性に悪影響を及ぼすので、できる限り最小限度の添加量で配合すべきである。
【0032】
前記架橋剤は前記粘着剤の分子量調整の他、粘着剤層と基材との密着性を向上せしめる目的、つまり粘着剤の凝集力、及び粘着剤と基材の投錨力を高めるなどの目的で使用される。
前記架橋剤は、前記粘着剤中に含まれるアクリル系共重合体の官能性基と反応するイソシアネート基を一分子中に二個以上有するものであることが好ましい。粘着剤組成物中に硬化剤を添加すると、塗布前に粘着剤と反応してゲル化、増粘したり、凝集物が発生する架橋剤は好ましくない。すなわち、架橋剤は、粘着剤層を形成する前(塗工前)に化学的に安定であり、粘着剤塗工時に、分散媒が揮発し、もしくは粘着剤組成物を乾燥したのちに不可逆的に架橋反応が進行することが望ましい。本発明において、粘着力が極めて低い粘着剤層を転写法で形成させる場合には、塗工直後では架橋剤がほとんど反応せず、塗工後のエージングにより徐々に架橋剤が架橋反応することにより、粘着力が低下し、及び基材との密着性が向上するようにアクリル系共重合体に含まれるヒドロキシル基とヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート系架橋剤との組合せが用いられる
【0033】
本発明に用いられる前記架橋剤は、前記アクリル系共重合体樹脂に対してその固形分重量比で、 99.99/0.01〜80/20であることが好ましく、より好ましくは 99.95/0.05〜90/10であり更に好ましくは99.9/ 0.1〜93/7である。
【0034】
次に、本発明のクリーニングシートのシート状基材には、従来既知のシート材料が使用できる。すなわち、紙材料、例えば上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等の印刷用紙、クラフト紙、含浸紙、ラミネート紙など;合成樹脂フィルム類、例えば PETフィルム、PEフィルム、PPフィルムなど;合成紙類;不織布類などあるいはこれらを貼合せたシートが挙げられ、上記基材単独で、または、それに粘着剤との密着性を向上させる目的でアンカー層を積層して使用することができる。また、本発明の粘着剤を基材側(基材の裏面)へ直接塗工する場合には、塗工時に、粘着剤のしみ込みにより皺が発生することを抑制する目的で、目止め層を積層したシート状基材を用いることが好ましい。また、各種合成樹脂フィルムのように熱に影響を受けやすい基材を用いる場合には、耐熱性の高いグレードを選択すること、及び低温乾燥を用いることが好ましい。なお、前記のアンカー層及び目止め層の組成には特に限定はなく、例えば、天然または合成樹脂例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体など、或は/並びに顔料を主成分として含む材料によって形成され、その乾燥重量は 0.1〜10g/m2 程度であることが好ましい。また、前記顔料としては、無機顔料、例えばカオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ホワイトカーボン等、或は有機合成顔料、例えばポリスチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子などを用いることができる。
【0035】
次に、本発明のクリーニングシートの剥離シートは、従来既知の剥離シートから選ぶことができる。一般に、粘着剤層表面は剥離シートの表面の影響を受けその平滑度が変化しやすいため、剥離シートの表面層の平滑度は、50〜2000秒であることが望ましい。剥離シートの基材としては、例えば、熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンなどのラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、及び、上質紙等に、その目止め層として、例えば天然または合成樹脂、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体などと並びに/或は顔料とを主成分として含む塗布液を、乾燥重量が 0.1〜10g/m2 程度になるように塗布し、乾燥して得られる目止め紙、フィルム基材、例えば PETフィルム、PEフィルム、PPフィルムなど及び合成紙、不織布などを用いることができる。また、目止め用前記顔料としては、無機顔料、例えばカオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ホワイトカーボンなど或は有機合成顔料、例えばポリスチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、有機重合体微小中空粒子等を用いることができる。剥離シート用剥離剤は従来既知のものから選ぶことができ、例えば、水分散型、溶剤型あるいは無溶剤型のシリコーン樹脂及びフッ素樹脂等を使用できる。前記剥離基材上に、前記剥離剤は、乾燥重量が0.05〜3g/m2 程度になるように塗被され、熱硬化又は電離放射線硬化等によって硬化され、それによって、剥離層が形成され、剥離シートが得られる。
【0036】
本発明のクリーニングシートを製造するには、通常転写性、即ち剥離シート剥離剤塗工層上に粘着剤塗布液を塗被し、乾燥して粘着剤層を形成し、この粘着剤層を、シート状基材の一面に貼合する方法を用いることができる。この方法において、先づ剥離シート剥離剤塗工層に粘着剤を塗布するのは、粘着剤層表面に物理的に所望の凹凸面を形成するためである。シート状基材に、直接粘着剤塗布液を塗被し乾燥し、この粘着剤層表面に剥離シートを貼合する直接法でも、塗工方法、及び/又は製造後の粘着シートの養生方法、条件により、前記転写法で得られる粘着剤層表面と同様な面が得られるようにすることが好ましい。
【0037】
本発明のクリーニングシート製造方法は、前記転写法及び直接法に限定されるわけではなく、本発明の目的が達成される限り、他の方法を用いてもよい。
次に、本発明の粘着剤塗布液をシート状基材の一表面または剥離シートの剥離表面に塗被する装置としては、例えばロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、スプレー噴霧器等の一般の塗被装置を用いることができ、また、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷機を用いて塗布することができる。
粘着剤層の塗工量は、乾燥重量で3〜30g/m2 程度の範囲内に調節されることが好ましい。粘着剤層の塗布量が、3g/m2 未満では、得られるクリーニングシートの除塵性能が不十分となることがあり、一方それが30g/m2 を越えると、得られるクリーニングシートの性能が飽和し、経済的に不利になることがある。
【0038】
【実施例】
本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論本発明はこれらにより限定されるものではない。
【0039】
実施例及び比較例において作製されたクリーニングシートに関し、下記の試験を行った。
(1)アクリル系共重合体樹脂の分子量測定
供試粘着剤から、その溶媒を揮散させたのち、これをTHF 中に溶解し、濃度0.03重量%の試料溶液を調製した。GPC としてSC−8010(商標、東ソー製)を用い、下記条件で測定したときに検出される粘着剤の検出時間により、その重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、及びMw/Mnを求めた。
カラム:G−4000HXL +G−2000HXL(共に商標、東ソー製)
溶離液:THF
流速: 1.0ml/min
検出器:RI検出器、UV検出器
【0040】
(2)クリーニング性能の測定
(a)サンプルの調製
クリーニングシート作製後1週間経過後のものからサンプルを採取し、その性能試験に供した。但し、製品保存後のサンプルとしては、クリーニングシートを巻取り(巾 210mm×長さ2000m、J.TAPPI 紙パルプ試験方法 No.37に規定された巻き硬さ:シュミットハンマー値20)、この状態に1ヶ月放置の後、クリーニングシートの巻取り巻芯部分からサンプルを採取し、それを評価試験に供した。
(b)プリンタークリーニング適性試験方法
プリンターとして、インクジェット用紙1000枚通紙後のインクジェットプリンター(モデル:MJ−510C、セイコー・エプソン製)を使用し、プリンターのゴムロールとクリーニングシートの粘着層面とが接触するようにして、給紙から排紙までの一連の動作を3回繰り返し、クリーニングシート通紙時における走行性(通紙性)およびゴムロールに付着したゴミの除去(クリーニング性)効果を下記評価基準により評価し、得られた結果よりクリーニング性を総合判定した。
通紙性
評価基準;○、クリーニングシートの供給、走行及び排出に問題がない。
△、クリーニングシートに、部分的な補助を与えることより供給、走行、排出ができる。
×、クリーニングシートをスムースに供給、走行、排出させることができず、走行中に異音を発生する。
クリーニング効果
評価基準;○、ゴムロールに付着したゴミを完全に除去できる。
△、ゴムロールに付着したゴミのほとんど(70%以上)を除去できる。
×、ゴムロールに付着したゴミの一部(70%未満)しか除去できない。
総合評価
前記通紙性及びクリーニング効果の評価結果の最低値を評価結果とし、その実用性を判定した。
判定基準;○、通紙性、クリーニング性がともに良好で実用適性がある。
△、通紙性、および/または、クリーニング性に不十分な点があるが実用上使用できる。
×、通紙性、および/または、クリーニング性が不良であって実用適性を欠く。
【0041】
実施例1
下記工程によりクリーニングシートを作製した。
(1)剥離シートの製造
剥離シート基材として、ダイレクト剥離紙用原紙(商標、DSライトブルー、坪量:91.4g/m2 、王子製紙製)を用い、その表面上にシリコーン系剥離剤として、SD7220(商標、東レ・ダウコーニングシリコーン製)を、乾燥後の塗工量が 0.1g/m2 となるように塗布して、剥離シートを作製した。得られた剥離シートの剥離剤塗工層表面の平滑度は、 300秒であった。
【0042】
(2)粘着剤塗布液の調製
温度計、攬拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器中に、酢酸エチル 300重量部及びトルエン 200重量部を入れ、この混合物を攬拌しながら昇温し、混合物の温度が約70℃となった後に、反応器中の空気を窒素パージにより窒素ガスに置換した。次に反応器中に、2−エチルヘキシルアクリレート(以下2−EHA と略称することがある) 320重量部、β−ヒドロキシエチルアクリレートメタクリル酸 6.5重量部、及び過酸化ベンゾイル(以下BPO と略称することがある) 1.2重量部の混合溶液を、3時間にわたって滴下した。重合反応温度を80℃に保持し、前記混合溶液の滴下完了後、15時間で重合反応を終了した。得られた粘着剤含有組成物の物性値を測定したところ、その固形分濃度は40.0%であり、粘着剤組成物中に含まれる重合体のうち、THF 可溶成分のMwは65万であり、そのMw/Mnは7.4 であり、かつそのTgは−71℃であった。
得られた粘着剤組成物 100重量部に対し、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートを7重量部配合し、十分に攬拌して、粘着剤塗布液を調製した。
【0043】
(3)クリーニングシートの作製
シート状基材として上質紙(坪量:81.4g/m2 、王子製紙製)を用いた。前記剥離シートの剥離表面には、前記粘着剤塗布液をコンマコーター乾燥後の粘着剤塗工量が20g/m2 になるように塗布し、乾燥したのち、粘着剤層表面上に、前記シート状の一面を貼り合わせてクリーニングシートを作製した。得られた粘着剤層表面の平滑度は 320秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は3.0 でありかつそのプローブタック値は、0.294 N(30gf)であった。
【0044】
実施例2
下記工程によりクリーニングシートを作製した。
(1)剥離シートの製造
剥離シート用基材として、OKクリーム(商標、坪量:77g/m2 、王子製紙製)にポリエチレンラミネートを施したものを用い、シリコーン系剥離剤として、SD7220(商標、東レ・ダウコーニングシリコーン製)を用い、この剥離剤を、前記基材のポリエチレンラミネート面上に、乾燥後の塗工量が 0.1g/m2 となるように塗布して、剥離シートを作製した。得られた剥離シートの剥離剤塗工面(剥離表面)の平滑度は、1880秒であった。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様の方法にて粘着剤塗布液を得た。
(3)クリーニングシートの作製
前記剥離シートを用いたことを除き、その他は、実施例1と同様にして、クリーニングシートを作製した。得られた粘着剤層の表面の平滑度は1950秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は4.8であり、プローブタック値は、0.686 N(70gf)であった。
【0045】
実施例3
下記工程によりクリーニングシートを作製した。
(1)剥離シートの作製
実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
(2)粘着剤塗布液の製造
実施例1と同様にして粘着剤塗布液を調製した。
(3)クリーニングシートの作製
シート状基材として、上質紙(坪量:81.4g/m2 、王子製紙製)を用いた。前記粘着剤塗布液を、前記シート状基材の一面上にコンマコーターを用いて、乾燥後の粘着剤塗布量が20g/m2 となるように、直接塗工し乾燥したのち形成された粘着剤層の表面に前記剥離シートの剥離表面を貼り合わせてクリーニングシートを作製し得られたクリーニングシートの粘着剤層表面の平滑度は 950秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は4.5 でありプローブタック値は0.588 N(60gf)であった。
【0046】
実施例6
下記工程によりクリーニングシートを作製した。
(1)剥離シートの作製
実施例1と同様の方法にして剥離シートを作製した。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様にして、粘着剤塗布液を調製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤7重量部、発泡剤(高含水の高吸収性ポリマー(アクリル酸)、AR739(商標)、リキダイン社製)5重量部を配合した。
(3)クリーニングシートの作製
実施例1と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、粘着剤塗布液として上記に記載のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は50秒であり、ポリスチレンに対する摩擦係数は3.5 であり、プローブタック値は0.539 N(55gf)であった。
【0047】
比較例1
下記工程によりクリーニングシートを作製した。
(1)剥離シートの作製
剥離シート用基材として、OKクリーム(商標、坪量:77g/m2 、王子製紙製)にマット調のポリエチレンラミネートを施したマット調ラミネート紙を用いた。シリコーン系剥離剤として、SD7220(商標、東レ・ダウコーニングシリコーン製)を用い、これを、前記剥離シート基材の1表面に、乾燥後の塗布量が 0.1g/m2 となるように塗布して、剥離シートを作製した。得られた剥離シートの剥離表面の平滑度は40秒であった。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様にして粘着剤塗布液を調製した。
(3)クリーニングシートの作製
実施例1と同様にしてクリーニングシートを得た。但し、剥離シートとして前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は45秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は1.8 であり、プローブタック値は0.177 N(18gf)であった。
【0048】
比較例2
(1)剥離シートの作製
剥離シート用基材として、OKクリーム(商標、坪量:77g/m2 、王子製紙製)に、ポリエチレンラミネートを施して得られた高光沢ラミネート紙を用いた。またシリコーン系剥離剤として、SD7220(商標、東レ・ダウコーニングシリコーン製)を用い、これを、前記剥離シート基材の1表面上に乾燥後の塗布量が 0.1g/m2 となるように塗布して剥離シートを作製した。得られた剥離シート剥離表面の平滑度は、2050秒であった。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様にして、粘着剤塗布液を調製した。
(3)クリーニングシートの作製
実施例1と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、剥離シートとして、前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は2100秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は5.2 でありプローブタック値は2.173 N(210gf)であった。
【0049】
比較例3
(1)剥離シートの作製
実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様にして粘着剤塗布液を作製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤3重量部を配合した。
(3)クリーニングシートの作製
実施例1と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、剥離シートとして前記のものを用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は 340秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は4.3 であり、プローブタック値は2.010 N(205gf)であった。
【0050】
比較例4
(1)剥離シートの作製
実施例2と同様にして剥離シートを作製した。
(2)粘着剤塗布液の調製
実施例1と同様にして粘着剤塗布液を調製した。但し、粘着剤組成物 100重量部に対して、架橋剤20重量部を配合した。
(3)クリーニングシートの作製
実施例1と同様にしてクリーニングシートを作製した。但し、前記粘着剤塗布液を用いた。得られた粘着剤層表面の平滑度は1900秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は3.0 であり、プローブタック値は0.049 N(5gf)であった。
【0051】
前記実施例1〜3及び並びに比較例1〜4のクリーニングシートの構成を表1に示す。また、前記実施例1〜3及び並びに比較例1〜4のクリーニングシートの性能試験結果を表2に示す。
【0052】
【表1】

Figure 0003988387
【0053】
【表2】
Figure 0003988387
【0054】
表1、表2から明らかなように、実施例1〜3及び6のクリーニングシートの粘着剤層のプローブタック値は0.196133〜1.96133N(20〜200gf )であり、粘着剤層表面の平滑度は50〜2000秒であり、ポリスチレンに対する動摩擦係数は5以下であり、かつこれらのクリーニングシート(剥離シート除去後)のプリンターの通紙性(走行性)およびクリーニング性に優れたものであった。
比較例1のクリーニングシートは、その粘着剤層のプローブタック値、平滑度、及び動摩擦係数が低いために、プリンターの通紙性(走行性)には優れているが、クリーニング性が不十分であって、実用性の低いものであった。比較例2のクリーニングシートは、その粘着剤層表面の平滑度とプローブタック値が高すぎるため、クリーニング性には優れているが、プリンターの通紙性(走行性)が悪く実用には不適のものであった。比較例3のクリーニングシートは、その粘着剤層のプローブタック値が高過ぎ、クリーニング性には優れているが、プリンターの通紙性(走行性)が悪く実用には不適なものであった。比較例4のクリーニングシートは、その粘着剤層のプローブタック値が低過ぎ、プリンターの通紙性(走行性)には優れていたが、クリーニング性が悪く実用には不適なものであった。
【0055】
【発明の効果】
本発明のクリーニングシートは、記録装置、磁気シート又はカードの処理装置の搬送手段中において、そのゴムロールなどに付着した紙粉、塵埃などを除去する能力に優れており、しかし、ゴムロールに巻き付いたり(ジャミング)、クリーニングシートの粘着剤層が搬送手段中のガイド板などの固定部材と接触したとき、これに粘着して紙詰まりなどの問題が発生することないため、上記製造のクリーニングシートとして実用上きわめて有用なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a cleaning sheet. More specifically, the present invention adheres to a member that conveys paper or a film, such as a rubber roll, in an image forming apparatus such as a printer or a facsimile machine or in a magnetic card processing apparatus such as a telephone card or a ticket. The present invention relates to a cleaning sheet that can efficiently remove the paper dust, dust, etc., and can smoothly move inside the apparatus.
[0002]
[Prior art]
  In image forming apparatuses such as word processors, facsimile machines, copiers, and various OA printers, and magnetic card processing apparatuses such as telephone cards or tickets, transported objects such as paper, film, or cards are rubber rolls or rubber belts. It is conveyed by friction with the conveying means. If this friction causes paper dust, oil, dust, etc., to adhere to the conveying means such as rubber rolls, the friction between the object to be conveyed and the conveying means will decrease, resulting in poor conveyance, such as printing misregistration or paper jams due to deviations in the conveying pitch. In addition, problems occur, and dust adheres to the image forming apparatus and the magnetic card processing apparatus, causing scratches, which often cause failures of the image forming apparatus and the magnetic card processing apparatus.
[0003]
  The removal of the dust can be achieved by disassembling the transport means and cleaning the rubber roll, etc., but it takes time to disassemble, clean, and reassemble. Knowledge is required, and it is therefore difficult for ordinary users to perform daily maintenance on the transport means.
  For this reason, as a simple cleaning method, in the method described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 5-90608 (Patent Document 1) or the like, a surface formed of a material that is suitable for liquid absorption such as a nonwoven fabric or cloth. A cleaning sheet having a layer is impregnated with a cleaning liquid (acetone, ethanol, etc.), and this is passed through a conveying means.
[0004]
  However, in the method of impregnating a cleaning liquid (acetone, ethanol, etc.) on a surface layer formed of a material having liquid absorption suitability such as a nonwoven fabric or cloth, and passing this cleaning sheet through the conveying means, the amount of impregnation of the cleaning liquid is small. If it becomes excessive, the cleaning liquid will adhere and remain in the transport means, which will adhere to the substrate circuit in the transport means and the plastic used in the transport path (for example, polystyrene that is easily eluted by the cleaning liquid), which will deform and damage the transport means. There is a risk of letting you. Furthermore, even if the cleaning sheet is wiped away with dirt on the roll, this dirt will remain on this part when the cleaning sheet carrying the dirt comes into contact with other parts of the conveying means during the conveyance process after wiping. There is a problem of transferring dirt.
[0005]
  Japanese Patent Publication No. 01-25064 (Patent Document 2), Japanese Utility Model Publication No. 61-85873 (Patent Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-70440 (Patent Document 4), etc. A method is disclosed in which paper dust, dust, and the like attached to a rubber roll are removed by passing an article having an adhesive layer on both sides through a conveying means.
  In this method, by passing a cleaning sheet provided with an adhesive layer on one side or both sides through a conveying means, paper dust, dust and the like adhering to the rubber roll are removed by the adhesive layer. However, when the adhesive strength of the adhesive layer is too high, when the cleaning sheet is wrapped around a rubber roll (jamming), or when the adhesive layer of the cleaning sheet comes into contact with a fixing member such as a guide plate in the conveyance path, The agent adheres to the fixing member, which causes a problem such as a paper jam. In addition, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is too low, there is no problem in the paper passing property of the obtained cleaning sheet, but problems such as low dust removal capability and reduced cleaning efficiency occur. Therefore, the conventional cleaning sheet with the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient as a cleaning sheet having both practically sufficient paper passing properties and dust removal properties.
[0006]
  Furthermore, Japanese Utility Model Laid-Open No. 61-135839 (Patent Document 5), Japanese Patent Laid-Open No. 9-29191 (Patent Document 6), Japanese Patent Laid-Open No. 10-97710 (Patent Document 7), etc. A cleaning sheet is disclosed in which a lattice-like or net-like low-tacky screen layer is overlaid on the surface of an adhesive layer. When this cleaning sheet is used in a printer that sandwiches and conveys a sheet with two rolls, the cleaning sheet exhibits non-adhesiveness when it is in a non-pressurized state, and proceeds smoothly. Since it is in a pressurized state when passing through, the screen layer on the pressure-sensitive adhesive layer is embedded in the pressure-sensitive adhesive layer, thereby exhibiting adhesiveness, and paper dust, dust, etc. adhering to the rubber roll can be removed.
[0007]
  That is, the cleaning sheet with a screen layer is effective for a printer that is nipped and pressurized by two rolls and transported, but when transported by a single rubber roll, the cleaning sheet is not pressurized and therefore cannot exert dust removal capability. There is a problem. Furthermore, since the cleaning sheet is pressure sensitive, for example, when it is pressed during product storage, the pressure-sensitive adhesive layer is plastically deformed and the screen layer is buried in the pressure-sensitive adhesive layer, so that the original performance cannot be exhibited. There are problems such as becoming.
[Patent Document 1]
          Japanese Utility Model Publication No. 5-90608
[Patent Document 2]
          Japanese Patent Publication No. 01-25064
[Patent Document 3]
          Japanese Utility Model Publication No. 61-85873
[Patent Document 4]
          Japanese Patent Laid-Open No. 02-70440
[Patent Document 5]
          Japanese Utility Model Publication No. 61-135839
[Patent Document 6]
          JP-A-9-29191
[Patent Document 7]
          JP-A-10-97710
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention can efficiently remove dirt on the means for conveying paper, film, card, etc. in a recording device, a magnetic card processing device, etc., and can smoothly move inside the conveying means, and An object of the present invention is to provide a cleaning sheet in which the removed dirt is not reversely transferred to a member in the conveying means.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  The cleaning sheet of the present invention includes a sheet-like base material, a slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material, and a release sheet laminated and pasted on the pressure-sensitive adhesive layer in a peelable manner. ,
  The slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is at least one copolymer component (a-1) composed of at least one selected from acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated hydrocarbon monomer. The weight average molecular weight (Mw) is 300,000 to 1,000,000.AcrylicA cross-linking reaction product of a copolymer and a cross-linking agent containing an isocyanate compound,
  In the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer,
  (1) The probe tack value measured by the test method described in JIS Z 0237, Reference 5, Probe tack test is 0.196133 to 1.96133 N (20 to 200 gf), and / or
  (2) The smoothness measured by the smoothness test method described in JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 5 is 50 to 2000 seconds, and
  (3) The dynamic friction coefficient measured by the dynamic friction test method specified in JIS P 8147 (however, a polystyrene film is pasted on the friction surface of the weight) is 5 or less.
It is characterized by this.
  In the cleaning sheet of the present invention,Of the acrylic copolymer contained in the slightly adhesive layerThe copolymerization weight ratio of the copolymer component (a-1) and the copolymer component (a-2) is preferably 50:50 to 99.9: 0.1.
  In the cleaning sheet of the present invention,Of the slightly adhesive layerThe acrylic copolymer comprises the copolymer component (a-1), the copolymer component (a-2), and
  (A-3) Addition polymerizable unsaturated monomer different from the copolymerization components (a-1) and (a-2)
And a copolymer thereof. In this case, the copolymerization weight of the copolymer component (a-3) is 50% by weight or less based on the total weight of the copolymer components (a-1), (a-2) and (a-3). Is preferred.
  In the cleaning sheet of the present invention, a matting agent having an average particle diameter of 0.1 to 1000 μm may be dispersed and contained in at least the surface portion of the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer.
  In the cleaning sheet of the present invention, the smoothness of the release surface of the release sheet is 50 to 2000 seconds, and the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release surface of the release sheet. It is preferable that the sheet-like base material is laminated and adhered.
[0010]
  The cleaning sheet of the present invention is excellent in the ability to remove paper dust, dust, etc. adhering to the rubber roll of the conveying means in the recording apparatus, magnetic sheet or card processing apparatus, and is in contact with the guide plate of the conveying means. This has the effect of not sticking to this and causing paper jams.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  As a result of intensive studies to solve the above problems of the prior art, the present inventors haveThe slightly tacky resin contained in the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer is obtained by combining a copolymer of an acrylic ester and / or methacrylic ester, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated hydrocarbon monomer, and an isocyanate compound-containing crosslinking agent. Specific to the cross-linking reaction product, andBy defining the characteristic values (adhesiveness, smoothness indicated by the probe tack value, and surface characteristics indicated by the dynamic friction coefficient with respect to polystyrene) within a certain range, the above-mentioned problems can be solved. By specifying the pressure-sensitive adhesive composition used for the fine-adhesive pressure-sensitive adhesive layer and / or the coating method of the fine-adhesive pressure-sensitive adhesive layer, the characteristic value of the desired fine-adhesive pressure-sensitive adhesive layer can be suitably determined I found out to get.
[0012]
  The cleaning sheet of the present invention has a sheet-like base material, a slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material, and a release sheet laminated and adhered to the adhesive layer so as to be peelable. Is. The slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is
  The slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is at least one selected from an acrylic ester and a methacrylic esterCopolymerization component (a-1) comprisingAnd at least one of hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated hydrocarbon monomersCopolymerization component (a-2)Is obtained by copolymerization with styrene and has a weight average molecular weight (Mw) of 300,000 to 1,000,000AcrylicA cross-linking reaction product of a copolymer and a cross-linking agent containing an isocyanate compound, and
  In the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer,
  (1) The probe tack value measured by the test method described in JIS Z 0237, Reference 5, Probe tack test is 0.196133 to 1.96133 N (20 to 200 gf), and / or
  (2) The smoothness measured by the smoothness test method described in JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 5 is 50 to 2000 seconds, and
  (3) The dynamic friction coefficient measured by the dynamic friction test method specified in JIS P 8147 (however, a polystyrene film is pasted on the friction surface of the weight) is 5 or less.
It has the characteristics described above and has a slight adhesiveness.
[0013]
  As described above, the probe tack value of the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer of the cleaning sheet of the present invention is 0.196133 to 1.96133 N (20 to 200 gf), preferably 0.196133 to 0.980665 N (20 to 100 gf). 0.196133 to 0.6864655 N (20 to 70 gf) is more preferable. This probe tack value indicates the initial adhesive force of the adhesive layer to the stainless steel probe. When the probe tack value of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention exceeds 1.96133 N, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes excessive, and the ability to remove paper dust and dust adhering to a rubber roll is high. The surface is less likely to slide on the surface of the fixing member in the transport unit, and the transportability of the cleaning sheet of the transport unit is lowered, and a paper jam may occur in the transport unit. Also, if the probe tack value is less than 0.196133N, the adhesive force against paper dust and dust in the transport means will be too small and the removal will be insufficient.
[0014]
  The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a smoothness specified by JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 5 (using a Oken smoothness meter) of 50 to 2000 seconds, and 50 to 1500 seconds. Is preferred. When the smoothness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is less than 50 seconds, the contact area between the pressure-sensitive adhesive layer and the fixing member of the conveying means becomes excessively small, so that the conveying property of the cleaning sheet in the conveying means is good. However, the adhesive removal property of paper dust and dust adhering to a rubber roll or the like in the conveying means becomes insufficient. Further, when the smoothness exceeds 2000 seconds, the adhesive removal property to paper dust and dust adhering to the rubber roll or the like in the conveying means is sufficiently high, but the contact area between the adhesive layer and the fixing member becomes excessive. Therefore, the transportability of the cleaning sheet itself is reduced, and troubles such as paper jams are likely to occur.
[0015]
  In the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, in accordance with JIS P 8147, however, the measured dynamic friction coefficient, that is, the adhesive layer / styrene film dynamic friction coefficient, is 5 or less when a polystyrene film is pasted on the friction surface of the weight. , Preferably 2-4. If this pressure-sensitive adhesive layer / styrene film dynamic friction coefficient exceeds 5, the dynamic friction coefficient between the fixing member in the conveying means and the pressure-sensitive adhesive layer of the cleaning sheet will be excessive, leading to poor transportability and problems such as paper jams. It tends to occur. However, when the coefficient of dynamic friction approaches 0 as much as possible, the passability of the resulting cleaning sheet in the conveying means is improved, but the adhesive removal property for paper dust and dust in the conveying means may be insufficient. Therefore, the coefficient of dynamic friction is preferably 0.1 or more, more preferably 2 to 4.
[0016]
  In the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the following method can be used to make the smoothness 50 to 2000 seconds.
  (1) Transfer method
  On the surface of the release sheet release agent coating layer with a surface smoothness of 50 to 2000 seconds, apply a slightly adhesive adhesive and dry it to transfer the smoothness of the release sheet application layer surface to the formed adhesive layer surface. The sheet-like base material is bonded to the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  (2) Direct method
  Apply a slightly adhesive pressure-sensitive adhesive coating solution directly on one surface of a sheet-like substrate, dry it, and bond the surface of the release sheet having a smoothness of 50 to 2000 seconds to the surface of the release sheet. The smoothness is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  (3) Pigment dispersion method
  Disperse organic and / or inorganic pigment particles having an average particle diameter of 1 μm or more in the slightly tacky adhesive coating solution, apply the coating solution on one surface of the sheet-like substrate, and dry the pigment particles. A fine-adhesive pressure-sensitive adhesive layer having a fine uneven surface is formed.
  (4) Foaming method
  A foaming agent is mixed in the slightly tacky adhesive coating solution, and this is applied to one surface of a sheet-like substrate. This coating layer is heated to foam the foaming agent and solidify, and the adhesive layer is finely coated. An uneven surface is formed.
  (5) Other uneven surface formation methods
  A physical means different from the above is applied so that the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive coating liquid layer applied to one surface of the sheet-like substrate forms an uneven surface. For example, the coating liquid is spray-coated on one surface of a sheet-like substrate and solidified before the surface of the coating layer is flattened to form a fine uneven surface.
  (6) Methods disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-2736 and 53-65330
  Fine adhesive particles (for example, 1-1000 μm fine particles of a copolymer of (meth) acrylic acid ester having adhesive properties) having adhesiveness on the surface of the slightly adhesive adhesive coating liquid layer applied to one surface of the sheet-like substrate Spray to solidify the coating solution layer.
[0017]
  Only 1 type may be used for the formation methods (1)-(6) of the adhesive layer which has the said fine uneven | corrugated surface, and you may use it in combination of 2 or more types. However, considering the smoothness of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained, the reproducibility of the pressure-sensitive adhesiveness, and the quality stability, it is preferable to use the method (1).
  In the method (1), the surface having the desired smoothness of the release sheet is a thermoplastic paper such as a paper having a base paper surface layer having a desired smoothness such as glassine paper or fine paper, or a release agent coating layer being polyethylene or the like. In the case of laminating the resin, the concave and convex shape of the cooling roll is formed into a reverse concave and convex shape by making the surface of the cooling roll during molding have a predetermined smoothness. Further, when the release agent coating layer is a plastic resin layer such as PET, polypropylene, or polyethylene, the surface of the resin layer can be formed uneven by a method such as sandblasting.
[0018]
  The reason why the transfer method (1) is useful for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is as follows.
  In the transfer method (1), since the adhesive coating liquid applied to the surface of the release sheet of the release sheet (hereinafter referred to as the release surface) has fluidity, it depends on the uneven state of the release surface of the release sheet. The surface is deformed, and the surface is formed into a reverse concavo-convex shape of the concavo-convex shape of the peeling surface, and is fixed in that shape. Thus, since the uneven shape on the release surface of the release sheet and the inverted uneven shape on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer are fitted to each other, the resulting cleaning sheet (release sheet body) was pressurized for a long time ( The smoothness of the pressure-sensitive adhesive layer surface does not change or is small even during long-term storage). If the unevenness on the release surface of the release sheet and the unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer are not fit to each other, and the cleaning sheet is pressed for a long time, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer The state is easily deformed depending on the peel surface state of the release sheet. For this reason, it is necessary to carefully manage the storage state of such a cleaning sheet.
  However, the cleaning sheet of the present invention manufactured using the above transfer method (1) is not required to have special conditions for its long-term storage, and it is stacked and pressurized during long-term storage. However, the surface state of the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer is not changed or very little, and therefore, desired cleaning properties and transferability in the conveying means can be maintained.
[0019]
  Adhesive included in the slightly adhesive layer of the cleaning sheet of the present inventionInAcrylic acid esters and methacrylic acid estersObtained by copolymerization of at least one copolymer component (a-1) selected from the above and a copolymer component (a-2) composed of at least one hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated hydrocarbon monomer. , Weight average molecular weight ( Mw )But 30 Ten thousand~ 100 A cross-linking reaction product of an acrylic copolymer which is 10,000 and a cross-linking agent containing an isocyanate compound is included.
[0020]
  In the cleaning sheet of the present invention, a slightly adhesive adhesiveInUsedOf copolymer (hereinafter referred to as acrylic copolymer)Component monomerAs the following compoundsIs preferably used.
  (1) Copolymer of the following components (a-1) and (a-2)
  (A-1) ... General formula (I): CH2 = CR2COORThree(However, R2 Is a hydrogen atom or -CHThree Represents the group RThree Represents a linear or branched alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms) and one or more selected from acrylic esters and methacrylic esters,
  (A-2) A copolymer with at least one ethylenically unsaturated hydrocarbon monomer having a hydroxyl group.
  In the (a-1) / (a-2) copolymer, the copolymerization weight ratio of the component monomer (a-1) to the component monomer (a-2) is 50:50 to 99.9: 0.1. Preferably, it is 70:30 to 95: 5Thanpreferable.
[0021]
  (2) Copolymer of the following monomer components (a-1), (a-2) and (a-3)
  (A-1) and (a-2) ... both are the same as above
  (A-3) ... Copolymer with at least one addition-polymerizable unsaturated organic compound monomer different from the component monomers (a-1) and (a-2).
  In the copolymer (a-1) / (a-2) / (a-3), the copolymerization weight of the copolymer component (a-3) is the copolymer component (a-1), (a-2). ) And (a-3) is preferably 50% by weight or less, and more preferably 0 to 30% by weight.
[0022]
  The copolymer components (a-1), (a-2) and, if necessary, the copolymer (a-3) preferably have a glass transition temperature of −100 to 60 ° C. It preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000.
  The monomer of the copolymerization component (a-1) is, as described above, the general formula (I): CH2 = CR2 −COORThree R is selected from the compounds represented by2 Is a hydrogen atom or a methyl group (-CHThree) And RThree IsPreferablyC1 -C12An alkyl group (which may be linear or branched), such as methyl, ethyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, N-octyl group, i-octyl group, n-nonyl group, i-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group and the like. Specific examples of the acrylic acid ester and methacrylic acid ester of the general formula (I) (hereinafter referred to as “(meth) acrylic acid ester”) include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. , N-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, n -Nonyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, etc. can be mention | raise | lifted.
[0023]
  The copolymer weight of the component (a-1) in the copolymer (a-1) / (a-2) or (a-1) / (a-2) / (a-3) is 50 It is preferable that it is more than weight%, More preferably, it is 70 to 95 weight%, More preferably, it is 75 to 95 weight%.
[0024]
  The ethylenically unsaturated organic compound monomer used for the copolymerization component (a-2) has a hydroxyl group.The copolymer component (a-2) having a hydroxyl group isIn order to improve the adhesion between the resulting pressure-sensitive adhesive layer and the sheet-like substrate, and pot rip after mixing with the crosslinking agentIt is valid. Examples of the hydroxyl group-containing (a-2) monomer include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate.
[0025]
  The copolymerization weight of the component (a-2) monomer in the (a-1) / (a-2) copolymer or (a-1) / (a-2) / (a-3) copolymer is 0.1 It is preferably -50% by weight, more preferably 5-30% by weight, and still more preferably 5-25% by weight.
[0026]
  The copolymerization component (a-3) monomer is selected from ethylenically unsaturated organic compound monomers different from the monomers (a-1) and (a-2). (A-3) Monomers include, for example, aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyl toluene, divinylbenzene, acrylonitriles such as acrylonitrile, and the like; allyl compounds such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, diallyl phthalate Etc. can be used.
  Acrylic system used in the present inventionCopolymerThe resin can be obtained by subjecting the required component monomers (a-1), (a-2) and (a-3) as necessary to any polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In the present invention, when the desired slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is formed by the transfer method (1), the acrylic typeCoThe monomer mixture is preferably polymerized by a solvent polymerization method.
[0027]
  AcrylicCopolymerAs additives used in the production of the resin, polymerization initiators such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, t- Butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis Oil-soluble polymerization initiators such as -2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobismethylisobutyrate, sodium persulfate , Persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and water-soluble polymerization such as hydrogen peroxide Reducing agent, for example, reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate metal salt, reducing properties such as sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium metabisulfite Inorganic compounds, ferrous sulfate, etc .; and chain transfer agents such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-butyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, trichlorobromomethane, etc. Can do. When polymerizing in an aqueous medium, surfactants; polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as PVA), such as partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, etc .; cellulose It is preferred to use derivatives such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose salts and the like as suspension stabilizers. The amount of these additives used is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer mixture.
[0028]
  Also obtained acrylicCopolymerWhen the resin is transferred by the transfer method (1), the acrylic copolymer resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by GPC (Gel permeation chromatography) of 300,000 to 1,000,000. More preferably, it is 300,000-800,000, More preferably, it is 400,000-750,000. AcrylicCopolymerIf the weight average molecular weight (Mw) of the resin is less than 300,000, it is acrylicCopolymerIt is not preferable because the resin penetrates into the base material and it becomes difficult to form a pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) exceeds 1,000,000, the adhesion between the substrate and the adhesive is insufficient, and it becomes difficult to bond the adhesive to the substrate. The molecular weight measurement obtained by the GPC measurement here can be performed by an apparatus such as SC-8010 (manufactured by Tosoh Corp.), specifically, using THF (tetrahydrofuran) as a solvent and eluent of the sample, For example, when the THF flow rate is 1.0 ml / min, the sample THF solution is put into the measuring device, the detection time of the sample taken from the column is obtained, and the standard curve (with known molecular weight) of the polystyrene calibration curve is obtained. Calculate the molecular weight of the sample.
[0029]
  The acrylic copolymer according to the present inventionresinWhen the glass transition temperature (Tg) exceeds 60 ° C. and the temperature is high, the adhesiveness is too low to sufficiently remove paper dust and dust adhering to the rubber roll.
  In the present invention,Acrylic copolymer resin for slightly adhesive layerThe glass transition temperature of the polymer is measured and determined using a differential scanning calorimeter (DSC). Separately, the type of monomer used to prepare the copolymer and the weight fraction of each monomer in the monomer mixture. From the rate, for example, it can be calculated by the following formula according to the description of Lawrence E. Nielsen, translated by Shigeharu Onoki, “Mechanical Properties of Polymers” (1st edition, 9th edition, 1970, Chemistry), pages 26-27. Thus, it is well known in the art that an approximate value of the glass transition temperature of the resulting copolymer can be estimated before actual copolymerization or blending.
  1 / Tg = Wt1 / Tg1 + Wt2 / Tg2 + …… + Wtn / Tgn
  However, in the above formula,
  Tg: Glass transition temperature of copolymer (° K)
  Tg1 : Glass transition temperature of monomer 1 homopolymer (° K)
  Tg2 : Glass transition temperature (° K) of homopolymer of monomer 2
  Tgn : Glass transition temperature (° K) of homopolymer of monomer n
  Wt1 : Weight fraction of monomer 1
  Wt2 : Weight fraction of monomer 2
  Wtn : Weight fraction of monomer n
Respectively.
  As the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer used here, for example, values described in J. brandrup, E. H. Immergut, edited by POLYMER HANDBOOK, Second Edition III-P. 144-155 can be used.
[0030]
  In the present invention, the following additive may be added to the pressure-sensitive adhesive layer forming composition in an amount of 0.1 to 30% by weight, if necessary.
  (1) A plasticizer having a glass transition temperature (Tg) of −70 ° C. to 10 ° C. or a surfactant having plasticity with respect to the main component. For example, naphthenic process oil, oil such as paraffinic oil, plasticizer or surfactant such as dioctyl phthalic acid, stabilized rosin glycerin ester, β-pinene resin, terpene resin polymerized with α-pinene resin, C5 petroleum Also included are tackifiers such as resins and C9 petroleum resins.
  (2) Crosslinking agents or curing agents such as isocyanate crosslinking agents, chelating crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, polyglycidyl compounds having epoxy groups, glycidyl ethers of polyhydric alcohols, hydrazide crosslinking agents, and polycarbodiimide crosslinking agents And ionic crosslinking agents containing metal chelate compounds.
  (3) Pigment (matting agent) for forming irregularities on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, such as casein, dextrin, starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, styrene having an average particle size of 0.1 to 1000 μm -Natural or synthetic resins and / or pigments such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylate ester copolymer, aluminum paste, Examples thereof include glass beads.
[0031]
  Among these additives, the copolymerizable additive may be copolymerized together with the main component monomer when polymerizing the pressure-sensitive adhesive composition, and additives such as a plasticizer and / or a tackifier and a crosslinking agent may be used. The coating liquid can be prepared by adding directly to the pressure-sensitive adhesive composition after polymerization, or by separately dispersing it in the pressure-sensitive adhesive main agent. In addition, in the coating liquid, thickeners, pH adjusters, antifoaming agents, antiseptics and anticorrosives are used as necessaryAgentPigments, inorganic fillers, stabilizers, wetting agents, wetting agents, etc. may be added in the same manner as other auxiliaries, but these additives will adversely affect the adhesive properties if present in excess in the adhesive composition. Should be added with the smallest possible addition amount.
[0032]
  In addition to adjusting the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive, the cross-linking agent is used for the purpose of improving the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate, that is, for the purpose of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive and the substrate. used.
  The crosslinking agent is included in the pressure-sensitive adhesive.AcrylicReacts with functional groups of the polymerIsocyanateHaving two or more groups in one moleculeIt is preferable.When a curing agent is added to the pressure-sensitive adhesive composition, a cross-linking agent that reacts with the pressure-sensitive adhesive before application and gels and thickens, or generates aggregates is not preferable. That is, the crosslinking agent is chemically stable before forming the pressure-sensitive adhesive layer (before coating), and is irreversible after the dispersion medium volatilizes or the pressure-sensitive adhesive composition is dried at the time of pressure-sensitive adhesive coating. It is desirable that the crosslinking reaction proceeds. In the present inventionIsWhen forming a pressure-sensitive adhesive layer with extremely low adhesion by the transfer method, the crosslinking agent hardly reacts immediately after coating, and the crosslinking agent gradually undergoes crosslinking reaction by aging after coating. Decreases and adhesion to the substrate is improvedlike,AcrylicAliphatic isocyanate crosslinking agents such as hydroxyl groups and hexamethylene diisocyanate in polymersUsed in combination with.
[0033]
  The crosslinking agent used in the present invention is the above-mentionedAcrylicPolymerresinThe solid content weight ratio is preferably 99.99 / 0.01 to 80/20, more preferably 99.95 / 0.05 to 90/10, and still more preferably 99.9 / 0.1 to 93/7.
[0034]
  Next, conventionally known sheet materials can be used for the sheet-like substrate of the cleaning sheet of the present invention. That is, paper materials, such as high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, kraft paper, impregnated paper, laminated paper, etc .; synthetic resin films, such as PET film, PE film, PP film, etc .; Synthetic papers; non-woven fabrics and the like, or a sheet obtained by laminating them, can be used alone, or an anchor layer can be laminated and used for the purpose of improving the adhesion to the adhesive. Further, when the pressure-sensitive adhesive of the present invention is directly applied to the base material side (back surface of the base material), the sealing layer is used for the purpose of preventing wrinkles from being generated due to penetration of the pressure-sensitive adhesive during coating. It is preferable to use a sheet-like base material in which is laminated. Moreover, when using the base material which is easy to be influenced by heat like various synthetic resin films, it is preferable to select a grade with high heat resistance, and to use low-temperature drying. The composition of the anchor layer and the sealing layer is not particularly limited. For example, natural or synthetic resin such as casein, dextrin, starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer Formed of a material containing a pigment as a main component, and / or a methyl methacrylate-butadiene copolymer, an ethylene-vinyl chloride copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an acrylate ester copolymer, etc. Dry weight is 0.1 ~ 10g / m2 It is preferable that it is a grade. Examples of the pigment include inorganic pigments such as kaolin, calcium carbonate, clay, talc, calcined kaolin, delaminated kaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, white carbon and the like, or organic synthetic pigments such as polystyrene resin fine particles, Urea-formalin resin fine particles, fine hollow particles, and the like can be used.
[0035]
  Next, the release sheet of the cleaning sheet of the present invention can be selected from conventionally known release sheets. In general, since the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is affected by the surface of the release sheet and the smoothness thereof is likely to change, the smoothness of the surface layer of the release sheet is preferably 50 to 2000 seconds. As a base material of the release sheet, for example, a laminated paper such as a thermoplastic resin such as polyethylene, glassine paper, clay coated paper, and high-quality paper, as a sealing layer, for example, natural or synthetic resin such as casein, Dextrin, starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic acid A coating solution containing an ester copolymer and / or a pigment as a main component has a dry weight of 0.1 to 10 g / m.2 It is possible to use sealing paper obtained by applying and drying to a certain degree, and a film substrate, such as PET film, PE film, PP film, synthetic paper, nonwoven fabric, and the like. Examples of the pigment for sealing include inorganic pigments such as kaolin, calcium carbonate, clay, talc, calcined kaolin, delaminated kaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, white carbon, and organic synthetic pigments such as polystyrene resin. Fine particles, urea-formalin resin fine particles, organic polymer fine hollow particles and the like can be used. The release agent for release sheet can be selected from conventionally known release agents. For example, water-dispersed, solvent-type or solvent-free type silicone resins and fluorine resins can be used. On the release substrate, the release agent has a dry weight of 0.05 to 3 g / m.2 It is coated to a degree and cured by thermal curing or ionizing radiation curing, whereby a release layer is formed and a release sheet is obtained.
[0036]
  In order to produce the cleaning sheet of the present invention, usually transferability, that is, a pressure-sensitive adhesive coating solution is coated on a release sheet release agent coating layer, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. A method of bonding to one surface of the sheet-like substrate can be used. In this method, the adhesive is first applied to the release sheet release agent coating layer in order to physically form a desired uneven surface on the surface of the adhesive layer. Even in the direct method in which a pressure-sensitive adhesive coating solution is directly applied to a sheet-like substrate and dried, and a release sheet is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a coating method and / or a method for curing a pressure-sensitive adhesive sheet after production, Depending on conditions, it is preferable to obtain a surface similar to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by the transfer method.
[0037]
  The cleaning sheet manufacturing method of the present invention is not limited to the transfer method and the direct method, and other methods may be used as long as the object of the present invention is achieved.
  Next, as an apparatus for coating the adhesive coating liquid of the present invention on one surface of a sheet-like substrate or the release surface of a release sheet, for example, a roll coater, reverse roll coater, knife coater, air knife coater, bar coater, A general coating apparatus such as a slot die coater, a lip coater, a gravure coater, a reverse gravure coater, or a spray sprayer can be used, and coating can be performed using a printing machine such as screen printing or gravure printing.
  The coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 30 g / m by dry weight.2 It is preferable to adjust within a range of the degree. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer is 3 g / m2 If it is less than 1, the dust removal performance of the resulting cleaning sheet may be insufficient, while it is 30 g / m.2 If it exceeds 1, the performance of the obtained cleaning sheet is saturated, which may be economically disadvantageous.
[0038]
【Example】
  The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is of course not limited thereto.
[0039]
  The following tests were conducted on the cleaning sheets produced in the examples and comparative examples.
  (1)Acrylic copolymer resinMolecular weight measurement
  After volatilizing the solvent from the test adhesive, it was dissolved in THF to prepare a sample solution having a concentration of 0.03% by weight. The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and Mw / Mn depending on the detection time of the pressure-sensitive adhesive detected when measured under the following conditions using SC-8010 (trademark, manufactured by Tosoh) as GPC Asked.
  Column: G-4000HXL + G-2000HXL (both are trademarks, manufactured by Tosoh Corporation)
  Eluent: THF
  Flow rate: 1.0ml / min
  Detector: RI detector, UV detector
[0040]
  (2) Measurement of cleaning performance
  (A) Sample preparation
  A sample was taken from one week after the preparation of the cleaning sheet and subjected to its performance test. However, as a sample after product storage, the cleaning sheet is rolled up (width 210 mm x length 2000 m, winding hardness specified in J.TAPPI paper pulp test method No. 37: Schmidt hammer value 20), and in this state After being left for one month, a sample was taken from the winding core portion of the cleaning sheet and subjected to an evaluation test.
  (B) Printer cleaning aptitude test method
  Use an inkjet printer (model: MJ-510C, manufactured by Seiko Epson) after passing 1000 sheets of inkjet paper as the printer, and make sure that the rubber roll of the printer and the adhesive layer surface of the cleaning sheet are in contact with each other. The series of operations up to the paper is repeated three times, and the running property (paper passing property) when the cleaning sheet is passed and the effect of removing dust adhering to the rubber roll (cleaning property) are evaluated according to the following evaluation criteria. The cleaning performance was comprehensively judged.
  Paper passage
  Evaluation criteria: ○, there is no problem in supplying, running and discharging the cleaning sheet.
  Δ, Supplying, running, and discharging can be performed by providing partial assistance to the cleaning sheet.
  X, The cleaning sheet cannot be smoothly supplied, traveled and discharged, and abnormal noise is generated during travel.
  Cleaning effect
  Evaluation criteria: ○, dust attached to the rubber roll can be completely removed.
  Δ, most of the dust (70% or more) adhering to the rubber roll can be removed.
  ×, only a part (less than 70%) of the dust adhered to the rubber roll can be removed.
  Comprehensive evaluation
  The minimum value of the evaluation results of the paper passing property and the cleaning effect was used as the evaluation result, and its practicality was determined.
  Judgment criteria: ○, paper passing properties and cleaning properties are both good and practical.
  Δ, paper passing property and / or cleaning properties are insufficient, but can be used practically.
  X: Paper passing property and / or cleaning property is poor and practical aptitude is lacking.
[0041]
  Example 1
  A cleaning sheet was prepared by the following steps.
  (1) Production of release sheet
  Base paper for direct release paper (trademark, DS light blue, basis weight: 91.4 g / m) as release sheet base material2 , Made by Oji Paper Co., Ltd.), and on the surface, as a silicone release agent, SD7220 (trademark, made by Toray Dow Corning Silicone) has a coating amount of 0.1 g / m after drying.2 It applied so that it might become, and a exfoliation sheet was produced. The smoothness of the release agent coating layer surface of the obtained release sheet was 300 seconds.
[0042]
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 300 parts by weight of ethyl acetate and 200 parts by weight of toluene are placed, and the temperature of the mixture is increased while stirring. After reaching about 70 ° C., the air in the reactor was replaced with nitrogen gas by nitrogen purge. Next, in the reactor, 320 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter sometimes abbreviated as 2-EHA), 6.5 parts by weight of β-hydroxyethyl acrylate methacrylic acid, and benzoyl peroxide (hereinafter abbreviated as BPO). (A) 1.2 parts by weight of the mixed solution was added dropwise over 3 hours. The polymerization reaction temperature was maintained at 80 ° C., and the polymerization reaction was completed in 15 hours after completion of the dropwise addition of the mixed solution. When the physical property value of the obtained pressure-sensitive adhesive-containing composition was measured, its solid content concentration was 40.0%, and among the polymers contained in the pressure-sensitive adhesive composition, Mw of the THF soluble component was 650,000. Its Mw / Mn was 7.4 and its Tg was -71 ° C.
  7 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was added as a crosslinking agent to 100 parts by weight of the obtained pressure-sensitive adhesive composition, and stirred sufficiently to prepare a pressure-sensitive adhesive coating solution.
[0043]
  (3) Preparation of cleaning sheet
  High-quality paper as a sheet-like substrate (basis weight: 81.4 g / m2 , Made by Oji Paper Co., Ltd.). On the release surface of the release sheet, the adhesive coating amount after the comma coater is dried is 20 g / m.2 After coating and drying, a cleaning sheet was prepared by laminating one surface of the sheet on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The smoothness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer surface was 320 seconds, the dynamic friction coefficient with respect to polystyrene was 3.0, and the probe tack value was 0.294 N (30 gf).
[0044]
  Example 2
  A cleaning sheet was prepared by the following steps.
  (1) Production of release sheet
  OK cream (trademark, basis weight: 77 g / m as a base material for release sheet)2 , Manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) using a polyethylene laminate as a silicone release agent, SD7220 (trademark, made by Toray Dow Corning Silicone) is used, and this release agent is applied to the polyethylene laminate surface of the substrate. The coating amount after drying is 0.1g / m2 It applied so that it might become, and a exfoliation sheet was produced. The smoothness of the release agent-coated surface (release surface) of the obtained release sheet was 1880 seconds.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  A pressure-sensitive adhesive coating solution was obtained in the same manner as in Example 1.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the release sheet was used. The smoothness of the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer was 1950 seconds, the coefficient of dynamic friction with respect to polystyrene was 4.8, and the probe tack value was 0.686 N (70 gf).
[0045]
  Example 3
  A cleaning sheet was prepared by the following steps.
  (1) Preparation of release sheet
  A release sheet was produced in the same manner as in Example 1.
  (2) Production of adhesive coating solution
  A pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared in the same manner as in Example 1.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  As a sheet-like substrate, high-quality paper (basis weight: 81.4 g / m2 , Made by Oji Paper Co., Ltd.). Using a comma coater on one side of the sheet-like base material, the pressure-sensitive adhesive coating amount after drying is 20 g / m.2 The smoothness of the pressure-sensitive adhesive layer surface of the cleaning sheet obtained by laminating the release surface of the release sheet to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed after direct coating and drying was prepared as follows. 950 seconds, the dynamic friction coefficient with respect to polystyrene was 4.5, and the probe tack value was 0.588 N (60 gf).
[0046]
  Example 6
  A cleaning sheet was prepared by the following steps.
  (1) Preparation of release sheet
  A release sheet was produced in the same manner as in Example 1.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared. However, 7 parts by weight of a crosslinking agent and 5 parts by weight of a foaming agent (highly water-absorbing superabsorbent polymer (acrylic acid), AR739 (trademark), manufactured by Liquidine) were blended with 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the above-mentioned adhesive coating solution was used. The smoothness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer surface was 50 seconds, the coefficient of friction against polystyrene was 3.5, and the probe tack value was 0.539 N (55 gf).
[0047]
  Comparative Example 1
  A cleaning sheet was prepared by the following steps.
  (1) Preparation of release sheet
  OK cream (trademark, basis weight: 77 g / m as a base material for release sheet)2 (Made by Oji Paper Co., Ltd.) was used. SD7220 (Trademark, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) was used as a silicone release agent, and this was applied to one surface of the release sheet substrate with a coating amount of 0.1 g / m after drying.2 It applied so that it might become, and a exfoliation sheet was produced. The smoothness of the release surface of the obtained release sheet was 40 seconds.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  A pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared in the same manner as in Example 1.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was obtained in the same manner as in Example 1. However, the aforementioned release sheet was used. The smoothness of the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer was 45 seconds, the coefficient of dynamic friction with respect to polystyrene was 1.8, and the probe tack value was 0.177 N (18 gf).
[0048]
  Comparative Example 2
  (1) Preparation of release sheet
  OK cream (trademark, basis weight: 77 g / m as a base material for release sheet)2 , Made by Oji Paper Co., Ltd.) and high gloss laminated paper obtained by applying polyethylene laminate. Moreover, SD7220 (trademark, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) was used as a silicone-based release agent, and the coating amount after drying on one surface of the release sheet substrate was 0.1 g / m.2 A release sheet was prepared by applying the coating composition as follows. The smoothness of the obtained release sheet release surface was 2050 seconds.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the above-mentioned release sheet was used. The smoothness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer surface was 2100 seconds, the dynamic friction coefficient with respect to polystyrene was 5.2, and the probe tack value was 2.173 N (210 gf).
[0049]
  Comparative Example 3
  (1) Preparation of release sheet
  A release sheet was produced in the same manner as in Example 1.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  A pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared in the same manner as in Example 1. However, 3 parts by weight of a crosslinking agent was blended with 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the aforementioned release sheet was used. The smoothness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer surface was 340 seconds, the coefficient of dynamic friction with respect to polystyrene was 4.3, and the probe tack value was 2.010 N (205 gf).
[0050]
  Comparative Example 4
  (1) Preparation of release sheet
  A release sheet was produced in the same manner as in Example 2.
  (2) Preparation of adhesive coating solution
  A pressure-sensitive adhesive coating solution was prepared in the same manner as in Example 1. However, 20 parts by weight of a crosslinking agent was blended with 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  (3) Preparation of cleaning sheet
  A cleaning sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the adhesive coating solution was used. The smoothness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer surface was 1900 seconds, the dynamic friction coefficient with respect to polystyrene was 3.0, and the probe tack value was 0.049 N (5 gf).
[0051]
  Example 1~ 3 and6AndTable 1 shows the structures of the cleaning sheets of Comparative Examples 1 to 4. In addition, the first embodiment~ 3 and6AndTable 2 shows the performance test results of the cleaning sheets of Comparative Examples 1 to 4.
[0052]
[Table 1]
Figure 0003988387
[0053]
[Table 2]
Figure 0003988387
[0054]
  As apparent from Tables 1 and 2, the probe tack values of the adhesive layers of the cleaning sheets of Examples 1 to 3 and 6 are 0.196133 to 1.96133N (20 to 200 gf), and the smoothness of the adhesive layer surface is The dynamic friction coefficient with respect to polystyrene was 5 or less for 50 to 2000 seconds, and these cleaning sheets (after removal of the release sheet) were excellent in printer paper passing properties (running properties) and cleaning properties.
  Although the cleaning sheet of Comparative Example 1 has a low probe tack value, smoothness, and dynamic friction coefficient of the pressure-sensitive adhesive layer, it is excellent in the paper passing property (running property) of the printer, but the cleaning property is insufficient. Therefore, the utility was low. The cleaning sheet of Comparative Example 2 is excellent in cleaning property because the smoothness and probe tack value of the pressure-sensitive adhesive layer surface is too high, but the paper passing property (runnability) of the printer is poor and is not suitable for practical use. It was a thing. The cleaning sheet of Comparative Example 3 had a probe tack value of the pressure-sensitive adhesive layer that was too high and was excellent in cleaning properties, but was unsuitable for practical use due to poor paper passing properties (runnability) of the printer. The cleaning sheet of Comparative Example 4 had a probe tack value of the pressure-sensitive adhesive layer that was too low and was excellent in the paper passing property (running property) of the printer, but was poor in cleaning properties and unsuitable for practical use.
[0055]
【The invention's effect】
  The cleaning sheet of the present invention is excellent in the ability to remove paper dust, dust, etc. adhering to the rubber roll in the conveying means of the recording device, magnetic sheet or card processing device. Jamming), when the adhesive layer of the cleaning sheet comes into contact with a fixing member such as a guide plate in the conveying means, it does not cause problems such as paper jam due to adhesion to the fixing member. It is extremely useful.

Claims (6)

シート状基材と、この基材の1表面上に形成された微粘着性粘着剤層と、この粘着剤層上に剥離可能に積層貼着された剥離シートを含み、
前記微粘着性粘着剤層が、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルから選ばれた少なくとも1種からなる共重合成分(a−1)と、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和炭化水素モノマーの少なくとも1種からなる共重合成分(a−2)との共重合により得られ、重量平均分子量( Mw )が 30 万〜 100 万であるアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物を含む架橋剤との架橋反応生成物を含み、
前記微粘着性粘着剤層において、
(1)JIS Z 0237、参考、5、プローブタック試験、に記載された試験方法により測定されたプローブタック値が、0.196133〜1.96133 N(20〜200 gf)であり、及び/又は、
(2)JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5に記載された平滑度試験方法により測定された平滑度が50〜2000秒であり、かつ、
(3)JIS P 8147に規定された動摩擦試験方法(但し、おもりの摩擦面にポリスチレンフィルムを貼付した)により測定された動摩擦係数が、5以下である、
ことを特徴とするクリーニングシート。
A sheet-like base material, a slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the base material, and a release sheet laminated and pasted on the pressure-sensitive adhesive layer in a peelable manner,
The slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer is at least one copolymer component (a-1) composed of at least one selected from acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated hydrocarbon monomer. obtained by copolymerization of the copolymerization component (a-2) consisting of an acrylic copolymer weight average molecular weight (Mw) of 300,000 to 1,000,000, generates crosslinking reaction with a crosslinking agent comprising an isocyanate compound Including things,
In the slightly adhesive pressure-sensitive adhesive layer,
(1) The probe tack value measured by the test method described in JIS Z 0237, Reference 5, Probe tack test is 0.196133 to 1.96133 N (20 to 200 gf), and / or
(2) The smoothness measured by the smoothness test method described in JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 5 is 50 to 2000 seconds, and
(3) The dynamic friction coefficient measured by the dynamic friction test method specified in JIS P 8147 (however, a polystyrene film is pasted on the friction surface of the weight) is 5 or less.
A cleaning sheet characterized by that.
前記微粘着性粘着剤層に含まれる前記アクリル系共重合体の共重合成分(a−1)と、共重合成分(a−2)との共重合重量比が、50:50〜99.9:0.1 である、請求項1に記載のクリーニングシート。  The copolymer weight ratio of the copolymer component (a-1) and the copolymer component (a-2) of the acrylic copolymer contained in the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer is 50:50 to 99.9: 0.1. The cleaning sheet according to claim 1, wherein 前記微粘着性粘着剤層に含まれるアクリル系共重合体が、前記共重合成分(a−1)と、前記共重合成分(a−2)と、さらに、
(a−3)前記共重合成分(a−1)及び(a−2)とは異なる付加重合性不飽和モノマー
との共重合体を含む、請求項1に記載のクリーニングシート。
The acrylic copolymer contained in the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer comprises the copolymer component (a-1), the copolymer component (a-2), and
(A-3) The cleaning sheet according to claim 1, comprising a copolymer with an addition-polymerizable unsaturated monomer different from the copolymer components (a-1) and (a-2).
前記共重合成分(a−3)の共重合重量が、共重合成分(a−1),(a−2)及び(a−3)の合計重量に対し、50重量%以下である、請求項3に記載のクリーニングシート。  The copolymerization weight of the copolymerization component (a-3) is 50% by weight or less based on the total weight of the copolymerization components (a-1), (a-2) and (a-3). 3. The cleaning sheet according to 3. 前記微粘着性粘着剤層の少なくとも表面部分に、 0.1〜1000μmの平均粒子径を有するマット剤が分散含有されている、請求項1〜4のいずれか1項に記載のクリーニングシート。  The cleaning sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a matting agent having an average particle diameter of 0.1 to 1000 µm is dispersed and contained in at least a surface portion of the slightly tacky pressure-sensitive adhesive layer. 前記剥離シートの積層粘着面の平滑度が、50〜2000秒であり、前記微粘着性粘着剤層が、前記剥離シートの積層粘着面上に形成され、その上に、前記シート状基材が積層粘着されている、請求項1〜5のいずれか1項に記載のクリーニングシート。  The smoothness of the laminated pressure-sensitive adhesive surface of the release sheet is 50 to 2000 seconds, the fine-adhesive pressure-sensitive adhesive layer is formed on the laminated pressure-sensitive adhesive surface of the release sheet, and the sheet-like substrate is formed thereon. The cleaning sheet according to any one of claims 1 to 5, which is laminated and adhered.
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