JP2000326439A - Pseudo-adhesive sheet laminate - Google Patents
Pseudo-adhesive sheet laminateInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表面基材を擬似接
着層により台紙に仮接着された擬似接着シート積層体に
関する。例えば、印刷機等で打ち抜き加工によりあらゆ
る形状のラベルを作製するために、ラベル用基材を台紙
であるに仮接着された擬似接着シート積層体に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a quasi-adhesive sheet laminate in which a surface substrate is temporarily adhered to a backing paper by a quasi-adhesive layer. For example, the present invention relates to a quasi-adhesive sheet laminate in which a label base material is temporarily bonded to a mount in order to produce a label of any shape by punching with a printing machine or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】擬似接着シート積層体の使用例として、
特開平9−99930号公報に開示の如く首掛けラベル
がある。該首掛けラベルとは、販売キャンペーン等を目
的に商品の広告宣伝等を印刷し、飲料水や酒類の瓶容器
の首部に掛けるラベルである。以下に、該首掛けラベル
の製造、加工および使用方法を簡単に説明する。2. Description of the Related Art As an example of using a pseudo adhesive sheet laminate,
There is a neck hanging label as disclosed in JP-A-9-99930. The neck hanging label is a label on which an advertisement of a product or the like is printed for the purpose of a sales campaign or the like, and the label is attached to the neck of a bottle of drinking water or liquor. Hereinafter, a method of manufacturing, processing, and using the neck label will be briefly described.
【0003】該ラベルは、ラベル用基材と剥離基材とを
熱可塑性樹脂の熱融着により仮接着したものであり、通
常、ポリエチレンを300℃程度で溶融し、前記両基材
をラミネートすることで擬似接着シート積層体が得られ
るとするものである。[0003] The label is obtained by temporarily bonding a label base material and a release base material to each other by thermal fusion of a thermoplastic resin. Usually, polyethylene is melted at about 300 ° C and the two base materials are laminated. Thus, a pseudo-adhesive sheet laminate can be obtained.
【0004】次いで、ラベル印刷機で所望の印刷を施
し、打ち抜き機で所望のラベル形状に加工、と同時に表
面基材の不要な部分(以下、粕)を取り除き(以下、粕
取りと表現する)、仕上げられる。該首掛けラベルの場
合、瓶の首部にラベルを通すため、ドーナッツ状のラベ
ルが剥離シート上の長手方向に等間隔で並んだものとな
る。[0004] Next, desired printing is performed by a label printing machine, processed into a desired label shape by a punching machine, and at the same time, unnecessary portions of the surface substrate (hereinafter, cake) are removed (hereinafter, referred to as cake removal). Finished. In the case of the neck-hanging label, donut-shaped labels are arranged at equal intervals in the longitudinal direction on the release sheet because the label passes through the neck of the bottle.
【0005】上記方法で得られた首掛けラベルは、一枚
一枚手でめくり取られて瓶に掛けられることもあるが、
一般的には自動化したラベラーが使われる。この際、剥
離シートからラベルを剥がす時の擬似接着の強度(以
下、剥離力)の大小が作業性に影響を与える。即ち、剥
離力が重すぎると、ラベルが繰り出し不良となりトラブ
ルの原因となる。逆に剥離力が軽すぎると、不必要な時
にラベルが剥離シートから剥がれ落ちてしまうのであ
る。[0005] The neck-hung labels obtained by the above-mentioned method may be peeled off by hand one by one and hung on a bottle.
Generally, an automated labeler is used. At this time, the magnitude of the strength of the pseudo-adhesion (hereinafter, peeling force) when peeling the label from the peeling sheet affects the workability. That is, if the peeling force is too heavy, the label may be fed out poorly, causing trouble. Conversely, if the release force is too light, the label will peel off from the release sheet when it is not needed.
【0006】前記熱可塑性樹脂を熱融着により仮接着さ
せる方法は、ラミネート時の樹脂温度、ニップ圧、ニッ
プロールの回転速度等製造条件の変動により擬似接着の
強度、即ち最終的にラベルを台紙である剥離紙から剥が
すときの剥離力が大きく変化する。従って、該方法によ
る擬似接着積層体の製造には、前記条件を厳格に管理し
ているが、部分的な、また微妙な温度差等により、品質
不良が発生することがあるのが現状である。[0006] The method of temporarily bonding the thermoplastic resin by heat fusion is based on the feasibility of the pseudo-bonding, that is, the label is finally mounted on the backing paper due to fluctuations in manufacturing conditions such as the resin temperature during lamination, the nip pressure, and the rotation speed of the nip roll. The peeling force when peeling from a certain release paper greatly changes. Therefore, in the production of the pseudo-adhesive laminate by this method, the above conditions are strictly controlled, but at present, poor quality may occur due to partial or subtle temperature differences. .
【0007】一方、一般に知られている表面基材、粘着
剤および剥離基材を積層した粘着ラベルは、周知のもの
であり広く使われているが、基本的に本発明分野の擬似
接着シートとは、目的および品質設計が異なる。[0007] On the other hand, generally known pressure-sensitive adhesive labels in which a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive and a release substrate are laminated are well known and widely used. Have different purposes and quality designs.
【0008】これらの粘着ラベルの使用目的は、被着体
へラベルを接着させることであり、その粘着力は通常、
JIS−Z−0237に規定する常態粘着力が100g
/25mmから1000g/25mm程度のものであ
り、用途によっていろいろな粘着力レベルが設計されて
いる。これらの用途に設計された粘着剤を本発明分野に
使用する場合、該接着剤層に粘着性があることが原因と
なって、種々の不具合が発生するため、粘着性を無くす
ことが必要となる。粘着力を無くすことは基本的にはあ
まり難しいことではなく、即ち粘着剤層が被着体と接着
するための粘着剤の流動性を阻止することで達成できる
と考えられる。例えば、粘着剤のガラス転移温度(T
g)を常温域まで上げ化学的に阻止する方法や、高分子
量化することで物理的に阻止する方法が考えられる。し
かし、これらの方法で得られた粘着剤は、基材への密着
性(投錨性)が損なわれ、使用時に粘着剤層がボロボロ
と擦れ落ちるという不具合が発生する。The purpose of use of these adhesive labels is to adhere the labels to adherends, and the adhesive strength is usually
100 g of normal adhesive strength specified in JIS-Z-0237
/ 25 mm to 1000 g / 25 mm, and various adhesive strength levels are designed depending on the application. When an adhesive designed for these applications is used in the field of the present invention, due to the adhesive layer having adhesiveness, various problems occur, and it is necessary to eliminate the adhesiveness. Become. It is considered that eliminating the adhesive force is basically not so difficult, that is, it can be achieved by inhibiting the flowability of the adhesive for the adhesive layer to adhere to the adherend. For example, the glass transition temperature (T
g) may be raised to a normal temperature range and chemically inhibited, or a method of physically inhibiting by increasing the molecular weight. However, the pressure-sensitive adhesive obtained by these methods suffers from the problem that the adhesiveness (anchoring property) to the base material is impaired, and the pressure-sensitive adhesive layer is worn down when used.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造が容易
で、かつ品質面では安定した剥離力を有し、また擬似接
着層には不具合を生じる粘着力が無いことにより、従来
の擬似接着積シート体と何ら変わりない使用が可能な擬
似接着シート積層体を提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a conventional pseudo-adhesion layer which is easy to manufacture, has a stable peeling force in terms of quality, and has no adhesive force which causes a defect in the pseudo-adhesion layer. Provided is a pseudo-adhesive sheet laminate that can be used at all like a laminated sheet.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決できる、新たな擬似接着シート積層体を提案
するために、従来擬似接着剤には適さなかった粘着剤を
種々検討した結果、今まで擬似接着剤として用いられな
かった粘着剤に適正条件があるとこを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、粘着剤を用いた設定の場合、
粘着力は極めて小さい(殆どない)ことと、基材へ
の十分な投錨性とが相反した課題であり、本発明者らは
粘着剤の分子量、ガラス転移温度を適正化し、架橋剤と
併用することで前記課題を同時に解決でき、また該処方
により得られた擬似接着シート積層体は、製造条件の変
動に影響されず剥離品質が安定していることを見出した
のである。In order to propose a new quasi-adhesive sheet laminate which can solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied various kinds of pressure-sensitive adhesives which have not been conventionally suitable for quasi-adhesives. As a result, they found that the pressure-sensitive adhesive that had not been used as a pseudo-adhesive had appropriate conditions, and completed the present invention. That is, in the case of setting using an adhesive,
The problem is that the adhesive strength is extremely low (almost no) and the anchoring property to the substrate is contradictory. The present inventors optimize the molecular weight and glass transition temperature of the adhesive and use it together with a crosslinking agent. As a result, the above problem can be solved at the same time, and it has been found that the pseudo-adhesive sheet laminate obtained by the formulation has stable peeling quality without being affected by the fluctuation of the manufacturing conditions.
【0011】即ち、本発明は、表面基材(A)、擬似接
着層(B)、および台紙(C)を積層してなる擬似接着
シート積層体において、擬似接着層は粘着剤を主成分と
して含む層であり、表面基材(A)又は台紙(C)を剥
離した際に現れる擬似接着層(B)が殆ど粘着性を示さ
ないことを特徴とする擬似接着シート積層体である。表
面基材(A)又は台紙(C)を剥離した際に現れる擬似
接着層(B)が、傾斜式ボールタック評価法(JIS
Z 0237)に準拠した角度10度での粘着力がボー
ルNo.5以下であるか、JIS−Z−0237に規定
する常態粘着力が2g/25mm以下であることが好ま
しい。また、該粘着剤が、官能基を含み、かつ重合平均
分子量(以下、Mw)が30万〜150万でガラス転移
温度(以下、Tg)が−40℃〜−70℃のポリアクリ
ル酸エステル共重合体と架橋剤からなる擬似接着シート
積層体である。また、該官能基が水酸基で、かつ該架橋
剤がイソシアネート系硬化剤であると基材(以下、表面
基材と台紙をまとめて基材と表現する)への投錨性が良
く、より好ましい。That is, the present invention provides a quasi-adhesive sheet laminate obtained by laminating a surface substrate (A), a quasi-adhesive layer (B), and a mount (C), wherein the quasi-adhesive layer contains an adhesive as a main component. A pseudo-adhesive sheet laminate characterized in that the pseudo-adhesive layer (B) that appears when the surface substrate (A) or the backing sheet (C) is peeled off shows little tackiness. The pseudo-adhesion layer (B) appearing when the surface substrate (A) or the backing sheet (C) is peeled off is formed by an inclined ball tack evaluation method (JIS).
Z 0237), the adhesive strength at an angle of 10 degrees is equal to the ball No. It is preferably 5 or less, or the normal adhesive strength specified in JIS-Z-0237 is 2 g / 25 mm or less. The pressure-sensitive adhesive contains a functional group, and has a polymerization average molecular weight (Mw) of 300,000 to 1,500,000 and a glass transition temperature (Tg) of -40 ° C to -70 ° C. It is a pseudo adhesive sheet laminate comprising a polymer and a crosslinking agent. Further, when the functional group is a hydroxyl group and the crosslinking agent is an isocyanate-based curing agent, the anchoring property to a substrate (hereinafter, the surface substrate and the backing sheet are collectively referred to as a substrate) is good, which is more preferable.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】本発明に用いる粘着剤は、基材に
十分投錨し、粘着力が殆どなければ、特に限定はない。
即ち、表面基材(A)又は台紙(C)を剥離した際に粘
着剤を含む擬似接着層(B)が、殆ど粘着性を示さなけ
ればよい。例えば、剥離後、擬似接着層同士が接触した
際に両者が接着しない程度である。具体的には、擬似接
着層(B)が、傾斜式ボールタック評価法(JIS Z
0237)に準拠した角度10度での粘着力がボール
No.5以下、より好ましくはボールNo.3以下であ
る。ボールNo.6以上の場合は、剥離後の擬似接着層が
粘着性を示し、意図としないところに貼りついたりする
不具合が生じる。また、別の目安としては、JIS−Z
−0237に規定する常態粘着力が2g/25mm以下
であることが好ましい。但し、この測定法では、小さい
値になると誤差が大きくなるため、傾斜式ボールタック
評価法で評価することが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The pressure-sensitive adhesive used in the present invention is not particularly limited as long as it is sufficiently anchored to a substrate and has almost no tackiness.
That is, the pseudo-adhesive layer (B) containing an adhesive when the surface substrate (A) or the backing sheet (C) is peeled off needs to exhibit almost no tackiness. For example, when the pseudo adhesive layers come into contact with each other after peeling, the two do not adhere to each other. Specifically, the quasi-adhesive layer (B) is formed by the inclined ball tack evaluation method (JIS Z).
[0237] The adhesive strength at an angle of 10 degrees according to ball No. 5 or less, more preferably ball No. 3 or less. Ball No. In the case of 6 or more, the pseudo-adhesive layer after peeling shows tackiness, and there is a problem that the pseudo-adhesive layer sticks to an unintended location. As another standard, JIS-Z
It is preferable that the normal adhesive strength specified in -0237 is 2 g / 25 mm or less. However, in this measurement method, when the value becomes small, the error becomes large. Therefore, it is preferable to perform the evaluation by the inclined ball tack evaluation method.
【0013】擬似接着層がこれらの要求品質を満足する
ためには、粘着剤が、官能基を含み、かつMwが30万
〜150万でTgが−40℃〜−70℃のポリアクリル
酸エステル共重合体と架橋剤を組み合わせて使用するこ
とで容易に達成できる。また、該官能基が水酸基で、か
つ該架橋剤がイソシアネート系硬化剤であると基材への
投錨性が良く、より好ましい。In order for the quasi-adhesive layer to satisfy these required qualities, the pressure-sensitive adhesive must contain a functional group, and have a Mw of 300,000 to 1,500,000 and a Tg of -40 ° C to -70 ° C. It can be easily achieved by using a combination of a copolymer and a crosslinking agent. Further, it is more preferable that the functional group is a hydroxyl group and the crosslinking agent is an isocyanate-based curing agent because the anchoring property to the substrate is good.
【0014】なお本発明では、擬似接着層が例えば首掛
けラベル基材である表面基材側に投錨していようが、台
紙となる基材側に投錨していようが、どちらでもかまわ
ない。前者の場合、ラベル裏面に粘着剤層を伴う場合が
あるが、粘着性が殆どないため不具合は発生しない。ま
た逆に、後者の場合、ラベル裏面に剥離剤層を伴うが、
同様に不具合は発生しない。ただし、ラベル裏面への埃
等の付着性を考慮すると、後者の方がより好ましい実施
形態である。In the present invention, it does not matter whether the pseudo-adhesive layer is anchored to the surface substrate side, for example, a neck-hanging label substrate, or to the base material side, which is the backing paper. In the former case, there is a case where the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the back surface of the label, but since there is almost no tackiness, no problem occurs. Conversely, in the latter case, a release agent layer accompanies the label back,
Similarly, no trouble occurs. However, the latter is a more preferred embodiment in consideration of the adhesion of dust and the like to the back surface of the label.
【0015】該ポリアクリル酸エステル共重合体を得る
ためのモノマーを以下に例示する。n−ブチル(メタ)
アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−
ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレ
ート、i−オクチル(メタ)アクリレート等の炭素数4
〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルモノマー。The following are examples of monomers for obtaining the polyacrylate copolymer. n-butyl (meth)
Acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n-
C4 such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and i-octyl (meth) acrylate
(Meth) acrylic acid alkyl ester monomers having from 14 to 14 alkyl groups.
【0016】官能基を有するモノマーとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、シトラコン酸などのα,β−不飽和モ
ノ−もしくはジ−カルボン酸モノマー、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルア
ミド、N−メチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、アミノエチルアクリレート、N,N−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、
N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルメルカ
プタン、アリルメルカプタン、(ポリ)エチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、アリルアク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、
(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、アリルメタクリレート等のアミド基
もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ
基、水酸基、エポキシ基、メルカプト基、ラジカル重合
性不飽和基などの官能性基を1分子中に少なくとも1個
含有するモノマー。Examples of monomers having a functional group include α, β-unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and citraconic acid, acrylamide, Methacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-methylacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, aminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate,
N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N
-Diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl mercaptan, allyl mercaptan, (poly) ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, allyl acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, divinylbenzene,
(Poly) amide or substituted amide group such as ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, allyl methacrylate, amino group or substituted amino group, hydroxyl group, epoxy A monomer containing at least one functional group such as a group, a mercapto group and a radical polymerizable unsaturated group in one molecule.
【0017】また、上記モノマーと共重合可能な以下の
モノマーも必要に応じ使用可能である。メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレー
ト、i−プロピルアクリレート等のアルキル基の炭素数
が1〜3のアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレー
ト、i−ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル類を挙げることができる。また、ジメチルマレート、
ジ−n−ブチルマレート、ジ−2−エチルヘキシルマレ
ート、ジ−n−オクチルマレート、ジメチルフマレー
ト、ジ−n−ブチルフマレート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフマレート、ジ−n−オクチルフマレート等のマレイ
ン酸エステルもしくはフマル酸エステル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の飽
和脂肪酸ビニルエステル類等が挙げられる。Further, the following monomers copolymerizable with the above-mentioned monomers can be used if necessary. Methacrylic acid such as acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate Esters can be mentioned. Also, dimethyl malate,
Di-n-butyl maleate, di-2-ethylhexyl malate, di-n-octyl malate, dimethyl fumarate, di-n-butyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate, di-n-octyl fumarate and the like And saturated fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate.
【0018】前記モノマーの配合比率は、官能基含有モ
ノマーを一種以上配合すること以外は特に限定はない。
ただし、得られる擬似接着層の粘着性および基材への投
錨性を考慮し、官能基含有モノマーの配合量は比較的多
い方が好ましく、また得られる粘着剤ポリマーのTgが
−40〜−70℃に調製することが必要である。Tgが
−40℃を越えると、粘着剤の基材への投錨性が劣る。
逆に−70℃未満では粘着性制御が困難になる。The mixing ratio of the monomers is not particularly limited, except that one or more functional group-containing monomers are mixed.
However, in consideration of the tackiness of the obtained pseudo-adhesive layer and the anchoring property to the substrate, it is preferable that the blending amount of the functional group-containing monomer is relatively large, and the Tg of the obtained pressure-sensitive adhesive polymer is −40 to −70. It is necessary to adjust to ° C. When Tg exceeds -40 ° C, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive to the substrate is poor.
Conversely, when the temperature is lower than -70 ° C, it becomes difficult to control the adhesiveness.
【0019】本発明において、ポリアクリル酸エステル
共重合体のTgは示差走査熱量計(DSC)を用い測定
決定された値であるが、該共重合体の調製に使用する単
量体の種類およびその単量体混合物中における重量分率
から、例えば、Lawrence E.Nielsen
著 小野木重治訳「高分子の力学的性質」(第1版第9
刷,1970年,化学同人)26〜27頁の記載に従
い、下記式によって算出することができ、それによっ
て、実際に共重合を行う前に得られる共重合体のおおよ
そのガラス転移温度を推定することができることは当該
分野ではよく知られていることである。 1/Tg=Wt1/Tg1+Wt2/Tg2+……+W
tn/Tgn 但し前記式において、 Tg:共重合体のガラス転移温度(°K) Tg1:単量体1の単独重合体のガラス転移温度(°K) Tg2:単量体2の単独重合体のガラス転移温度(°K) Tgn:単量体nの単独重合体のガラス転移温度(°K) Wt1:単量体1の重量分率 Wt2:単量体2の重量分率 Wtn:単量体nの重量分率 をそれぞれ表す。In the present invention, the Tg of the polyacrylate copolymer is a value measured and determined using a differential scanning calorimeter (DSC), and the type of monomer used for preparing the copolymer and From the weight fraction in the monomer mixture, for example, Lawrence E.C. Nielsen
Written by Shigeharu Onoki, "Mechanical Properties of Polymers" (1st edition, 9th edition)
According to the description on pages 26-27, 1970, Kagaku Doujinshi), it can be calculated by the following formula, whereby the approximate glass transition temperature of the copolymer obtained before the actual copolymerization is carried out is estimated. What can be done is well known in the art. 1 / Tg = Wt1 / Tg1 + Wt2 / Tg2 +... + W
tn / Tgn In the above formula, Tg: glass transition temperature of copolymer (° K) Tg1: glass transition temperature of homopolymer of monomer 1 (° K) Tg2: glass transition temperature of monomer 2 Glass transition temperature (° K) Tgn: Glass transition temperature of homopolymer of monomer n (° K) Wt1: Weight fraction of monomer 1 Wt2: Weight fraction of monomer 2 Wtn: Monomer n represents the weight fraction of each.
【0020】ここで用いられるモノマーの単独重合体の
ガラス転移温度としては、例えば、J.brandru
p,E.H.Immergut編 POLYMER H
ANDBOOK,Second Edition III
−P.144〜155に記載されている値を用いること
ができる。The glass transition temperature of the homopolymer of the monomer used herein is described, for example, in J. Am. brandru
p, E. H. Immergut POLYMER H
ANDBOOK, Second Edition III
-P. 144 to 155 can be used.
【0021】前記各モノマーを重合する方法は特に限定
はなく、通常の溶液重合法、エマルジョン重合法、懸濁
重合法、塊状重合法等が挙げられるが、所望の分子量に
調整するには溶液重合法が好ましい。得られる粘着剤ポ
リマーのMwは30万〜150万、さらには50万〜1
00万に調製することが好ましい。Mwが30万未満で
は粘着剤が基材に浸透し、外観を損ねる。逆に150万
を越えると粘着剤の基材への投錨性が劣る。なお、本発
明におけるMwは、ゲルパーミュエイションクロマトグ
ラフィ(GPC)により容易に測定できる。The method of polymerizing each of the monomers is not particularly limited, and includes ordinary solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and the like. Legit is preferred. The Mw of the obtained pressure-sensitive adhesive polymer is 300,000 to 1,500,000, further 500,000 to 1,
It is preferable to adjust to 100,000. If the Mw is less than 300,000, the pressure-sensitive adhesive penetrates the base material and impairs the appearance. Conversely, if it exceeds 1.5 million, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive to the base material is poor. In the present invention, Mw can be easily measured by gel permeation chromatography (GPC).
【0022】また、本発明の如き粘着剤ポリマーのMw
を調製するには、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量で調
節することが好ましい。重合開始剤としては、過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、tert−ブ
チルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
n−プロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブ
チルパーオキシネオデカイエート、ジラウロイルパーオ
キサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジアセチル
パーオキサイド等一般の油溶性開始剤が好ましく、ま
た、過硫酸カリウム、過硫酸アンムニウム、過酸化水素
等一般の水溶性開始剤、および過酸化物と還元剤との組
み合わせ、例えば過硫酸アンムニウムと亜硫酸水素ナト
リウムからなるレドックス系開始剤も適宜適用できる。The Mw of the pressure-sensitive adhesive polymer of the present invention is
Is preferably adjusted by the amounts of the polymerization initiator and the chain transfer agent used. As the polymerization initiator, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, tert-butylperoxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-
General oil-soluble initiators such as n-propyl peroxy dicarbonate, tert-butyl peroxy neodecaate, dilauroyl peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide are preferable, and potassium persulfate, ammonium persulfate, A common water-soluble initiator such as hydrogen peroxide and a combination of a peroxide and a reducing agent, for example, a redox-based initiator composed of ammonium persulfate and sodium hydrogen sulfite can also be appropriately applied.
【0023】該重合開始剤の使用量は前記アクリル系モ
ノマー混合物100重量部に対して0.1〜3重量部程
度である。因みに0.1重量部未満ではMwが大きくな
りすぎ、逆に3重量部を越えるとMwが小さくなりすぎ
る傾向があり、適量ではない。The amount of the polymerization initiator to be used is about 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer mixture. By the way, if it is less than 0.1 part by weight, Mw tends to be too large, and if it exceeds 3 parts by weight, Mw tends to be too small, which is not an appropriate amount.
【0024】さらに、連鎖移動剤としては、例えば、n
−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、
n−ブチルメルカプタン、2−メルカプトエタノール、
2−エチルヘキシルチオグリコレート、トリクロロブロ
モメタン等を挙げることができる。その使用量としては
前記アクリル系モノマー混合物100重量部に対して
0.001〜0.1重量部程度である。因みに0.00
1重量部未満ではMwが大きくなりすぎ、逆に0.1重
量部を越えるとMwが小さくなりすぎる傾向があり、適
量ではない。Further, as the chain transfer agent, for example, n
-Dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan,
n-butyl mercaptan, 2-mercaptoethanol,
Examples thereof include 2-ethylhexyl thioglycolate and trichlorobromomethane. The amount used is about 0.001 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer mixture. By the way 0.00
If it is less than 1 part by weight, Mw tends to be too large, and if it exceeds 0.1 part by weight, Mw tends to be too small, which is not an appropriate amount.
【0025】架橋剤としては、該粘着剤中の官能基と反
応する官能基を1分子中に2個以上有するもので、例と
しては、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋
剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、多価アルコー
ルのグリシジルエーテルやヒドラジド系架橋剤、ポリカ
ルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙
げられる。架橋剤の配合部数は得られる擬似接着層粘着
性に大きく影響するため、該アクリル酸エステル共重合
体100重量部に対し、少なくとも1重量部以上、さら
には5重量部以上添加することが好ましい。The crosslinking agent has two or more functional groups in one molecule which react with the functional groups in the pressure-sensitive adhesive. Examples thereof include isocyanate-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, and epoxy-based crosslinking agents. And imine-based crosslinking agents, glycidyl ethers of polyhydric alcohols and hydrazide-based crosslinking agents, polycarbodiimide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and the like. Since the number of parts of the crosslinking agent greatly affects the adhesion of the obtained pseudo-adhesive layer, it is preferable to add at least 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylate copolymer.
【0026】なお、本発明におけるひとつの課題である
擬似接着層の基材への投錨性を向上させるには、前記粘
着剤中の官能基と架橋剤中の官能基の反応が遅い方が好
適である。これは、粘着剤ポリマーの基材への浸透性が
その投錨性に影響するため、架橋して見かけの分子量が
増大すると浸透性が低下するからと考えられる。この観
点から本発明者は粘着剤の官能基と架橋剤の組み合わせ
を種々検討した結果、理由は判らないが、官能基が水酸
基で、かつ架橋剤がイソシアネート系架橋剤の組み合わ
せが特に良好な結果をもたらした。In order to improve the anchoring property of the pseudo adhesive layer to the substrate, which is one of the problems in the present invention, it is preferable that the reaction between the functional group in the pressure-sensitive adhesive and the functional group in the crosslinking agent be slow. It is. This is presumably because the permeability of the pressure-sensitive adhesive polymer into the base material affects its anchoring property, and the permeability decreases when the apparent molecular weight increases due to crosslinking. From this viewpoint, the present inventor has studied various combinations of the functional group and the cross-linking agent of the pressure-sensitive adhesive. As a result, although the reason is not known, the result is that the combination of the functional group is a hydroxyl group and the cross-linking agent is particularly preferable. Brought.
【0027】本発明の擬似接着シート積層体を製造する
には、通常の粘着シートの製造方法がそのまま適用でき
る。即ち、通常の粘着剤塗布装置であるコンマコータ
ー、ロールコーター、グラビアコーター、リップコータ
ー、ナイフコーター、バーコーター等の塗工機や、スク
リーン印刷、グラビア印刷等の印刷機で、本発明の粘着
剤塗料を表面基材(A)の裏面/または台紙(C)へ塗
布し、乾燥の後、台紙(C)/または表面基材(A)の
裏面と貼合することで本発明の擬似接着シート積層体が
得られる。また、擬似接着層の塗工厚は特に限定されな
いが、通常乾燥重量で1〜50g/m2、好ましくは5
〜30g/m2程度である。To produce the pseudo-adhesive sheet laminate of the present invention, the usual method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet can be applied as it is. That is, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is applied to a coating machine such as a comma coater, a roll coater, a gravure coater, a lip coater, a knife coater, or a bar coater, which is a usual pressure-sensitive adhesive coating device, or a screen printing machine or a gravure printing machine. The pseudo-adhesive sheet of the present invention is applied by applying the paint to the back surface of the front substrate (A) / or the backing sheet (C), and after drying, bonding the backing sheet to the backing sheet of the backing sheet (C) / or the backing sheet (A). A laminate is obtained. The coating thickness of the pseudo adhesive layer is not particularly limited, but is usually 1 to 50 g / m 2 , preferably 5 to 50 g / m 2 in dry weight.
About 30 g / m 2 .
【0028】本発明に用いる表面基材(A)、台紙
(C)の基材は、特に限定されないが、用途、目的に合
わせ以下の基材が適宜選択される。即ち、例えば首掛け
ラベルとなる表面基材(A)側には、アート紙、コート
紙、キャスト紙および上質紙等の印刷用紙が一般的では
あるが、場合によっては感熱記録用紙、静電記録用紙、
熱転写記録用紙、インクジェット記録用紙、カーボン複
写用紙および電子写真記録用紙等の情報記録用紙が使用
できる。材質としては一般の紙基材、合成紙、PET、
PP、PE等の一般のフィルム基材、これらの貼り合わ
せ基材も適用できる。金属蒸着層などの処理層を形成し
ていても構わない。これら表面基材が紙基材であり、か
つ裏面に離型処理を施す場合は、離型剤塗布時の浸透を
防止するため、両面塗工紙もしくは水溶性高分子材料を
主成分とする目止め層を積層面に形成した基材を用いる
ことが好ましい。The substrate of the surface substrate (A) and the substrate (C) used in the present invention are not particularly limited, but the following substrates are appropriately selected according to the use and purpose. That is, for example, printing paper such as art paper, coated paper, cast paper, and high-quality paper is generally provided on the surface substrate (A) serving as a neck-hanging label. Paper,
Information recording paper such as thermal transfer recording paper, ink jet recording paper, carbon copy paper, and electrophotographic recording paper can be used. As the material, general paper base material, synthetic paper, PET,
General film base materials such as PP and PE, and their bonded base materials can also be applied. A treatment layer such as a metal deposition layer may be formed. When the surface substrate is a paper substrate and the back surface is subjected to a release treatment, a double-coated paper or a water-soluble polymer material as a main component is used in order to prevent penetration during release agent application. It is preferable to use a substrate having a stop layer formed on the lamination surface.
【0029】一方、台紙(C)の基材には、材質として
は一般の紙基材、合成紙、PET、PP、PE等の一般
のフィルム基材、これらの貼り合わせ基材が適用でき
る。例えば、通常粘着シートに用いられる剥離紙用基材
もそのまま適用できる。例えば、上質紙にPEをラミネ
ートしたポリラミ紙やグラシン紙、また上質紙に水溶性
高分子材料を主成分とする目止め層を積層した紙基材
や、合成紙、PET、PP、PE等のフィルム基材が挙
げられる。ただし、前記剥離紙用基材の中でも、ラベラ
ー等に供する場合には、光電管適性等を考慮し、グラシ
ン紙や透明フィルム等が好ましい。On the other hand, as the base material of the mount (C), a general paper base material, synthetic paper, a general film base material such as PET, PP, PE, etc., and a bonded base material thereof can be applied as the material. For example, a base material for release paper that is usually used for an adhesive sheet can be applied as it is. For example, polylaminate paper or glassine paper obtained by laminating PE on high-quality paper, paper base material obtained by laminating a filling layer mainly composed of a water-soluble polymer material on high-quality paper, synthetic paper, PET, PP, PE, etc. Film bases are exemplified. However, among the above-mentioned base materials for release paper, when used for a labeler or the like, glassine paper, a transparent film, or the like is preferable in consideration of phototube suitability and the like.
【0030】表面基材又は台紙に離型処理を施す場合、
通常粘着シートに用いられる公知の剥離剤が適用できる
が、擬似接着層が殆ど粘着力を持たないため、それに合
わせた剥離剤が必要となる。具体的には、シリコーン
系、フッ素系、アルキッド樹脂系等が挙げられるが、剥
離力調整の点からシリコーン系が好ましい。剥離剤の塗
工方法としては、例えば、バーコーター、グラビアコー
ター等の一般の塗工機で、前記台紙用基材または表面基
材用基材に塗工量0.1〜5g/m2程度塗工し、乾燥
することで得られる。When a release treatment is applied to the surface substrate or the backing paper,
A known release agent usually used for a pressure-sensitive adhesive sheet can be applied. However, since the pseudo-adhesive layer has almost no adhesive force, a release agent suitable for it is necessary. Specifically, silicone-based, fluorine-based, alkyd resin-based and the like can be mentioned, but silicone-based is preferred from the viewpoint of adjusting the peeling force. As a coating method of the release agent, for example, a general coating machine such as a bar coater or a gravure coater is used to coat the base material for the mount or the base material for the surface material with a coating amount of about 0.1 to 5 g / m 2. It is obtained by coating and drying.
【0031】なお、本発明の擬似接着シート積層体は、
首掛けラベルに限定されず、例えば、情報記録用シート
として、或いは、裏面に粘着加工を施した粘着ラベルと
して、等さまざまな用途に適用できるものである。The pseudo-adhesive sheet laminate of the present invention comprises:
The present invention is not limited to the neck hanging label, and can be applied to various uses, for example, as an information recording sheet, or as an adhesive label having a rear surface subjected to adhesive processing.
【0032】[0032]
【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明するが、勿論本発明はこれらによって限定されるも
のではない。なお、実施例中の材料配合部数は全て固形
分重量部を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In addition, all the material mixing parts in an Example show a solid content weight part.
【0033】実施例1 <表面基材の製造>坪量84g/m2の両面アート紙
(金両<73>:王子製紙製)の片面に付加型シリコー
ン(BY24−312:東レ・ダウコーニングシリコー
ン製)30重量部、触媒(SRX−212:東レ・ダウ
コーニングシリコーン製)1重量部をトルエンに溶解さ
せたシリコーン溶液を乾燥重量1g/m2になるように
バーコーターにて塗布、乾燥(乾燥温度120℃)し、表
面基材を得た。Example 1 <Manufacture of Surface Substrate> Addition type silicone (BY24-312: Dow Corning Toray Silicone) on one side of double-sided art paper (gold both <73>: manufactured by Oji Paper) having a basis weight of 84 g / m 2 Co., Ltd.) and a silicone solution prepared by dissolving 30 parts by weight of a catalyst (SRX-212: manufactured by Dow Corning Toray Silicone) in toluene with a bar coater to a dry weight of 1 g / m 2 and drying (drying). The temperature was 120 ° C.) to obtain a surface substrate.
【0034】<粘着剤塗料の製造> 粘着剤の重合 2−エチルヘキシルアクリレート95重量部、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート3重量部、メタクリル酸メ
チル2重量部、過酸化ベンゾイル1重量部、n−ドデシ
ルメルカプタン0.01重量部からなる配合組成物をト
ルエン中温度70℃で、8時間反応させる。得られた粘
着剤は、水酸基を含有し、Mw80万、Tg−63℃、
固形分濃度40%であった。 粘着剤塗料の調製 上記粘着剤100重量部に対し、架橋剤にイソシアネー
ト系硬化剤(コロネートHL:日本ポリウレタン工業株
式会社製)を6重量部添加し、粘着剤塗料を得た。<Production of pressure-sensitive adhesive paint> Polymerization of pressure-sensitive adhesive 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2 parts by weight of methyl methacrylate, 1 part by weight of benzoyl peroxide, 0 part of n-dodecyl mercaptan A mixture of 0.011 parts by weight is reacted in toluene at a temperature of 70 ° C. for 8 hours. The obtained pressure-sensitive adhesive contains a hydroxyl group, Mw 800,000, Tg-63 ° C,
The solid concentration was 40%. Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive With respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive, 6 parts by weight of an isocyanate-based curing agent (Coronate HL: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to the crosslinking agent to obtain a pressure-sensitive adhesive paint.
【0035】<擬似接着シート積層体の製造>上記表面
基材のシリコーン塗布側に、上記粘着剤塗料を乾燥重量
20g/m2になるようにコンマコーターにて塗布、乾
燥(乾燥温度100℃)し、次いで該粘着剤層と台紙と
なる坪量70g/m2の剥離基材(グラシン原紙G70
W:王子製紙製)を貼合して、擬似接着シート積層体を
得た。<Manufacture of Pseudo-Adhesive Sheet Laminate> The above-mentioned pressure-sensitive adhesive paint was applied to the silicone-coated side of the above surface substrate with a comma coater to a dry weight of 20 g / m 2 and dried (drying temperature 100 ° C.). Then, a release base material having a basis weight of 70 g / m 2 (glassine base paper G70
W: Oji Paper Co., Ltd.) to obtain a pseudo-adhesive sheet laminate.
【0036】実施例2 <粘着剤塗料の製造> 粘着剤の重合 配合組成物として2−エチルヘキシルアクリレート75
重量部、アクリル酸5重量部、メタクリル酸メチル20
重量部、過酸化ベンゾイル1重量部、n−ドデシルメル
カプタン0.02重量部とした以外は実施例1同様にし
て粘着剤を得た。得られた粘着剤は、カルボキシル基を
含有し、Mw30万、Tg−44℃、固形分濃度40%
であった。 粘着剤塗料の調製 上記粘着剤100重量部に対し、エポキシ系架橋剤(デ
ナコールEX−421:ナガセ化成株式会社製)を7部
添加し、粘着剤塗料を得た。 <擬似接着シート積層体の作製>上記粘着剤塗料を用い
る以外は実施例1と同様にして、擬似接着シート積層体
を得た。Example 2 <Manufacture of pressure sensitive adhesive coating> Polymerization of pressure sensitive adhesive 2-ethylhexyl acrylate 75
Parts by weight, 5 parts by weight of acrylic acid, methyl methacrylate 20
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight, 1 part by weight of benzoyl peroxide, and 0.02 part by weight of n-dodecylmercaptan were used. The resulting pressure-sensitive adhesive contains a carboxyl group, Mw 300,000, Tg-44 ° C, solid content concentration 40%
Met. Preparation of pressure-sensitive adhesive paint To 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive, 7 parts of an epoxy-based crosslinking agent (Denacol EX-421: manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) was added to obtain a pressure-sensitive adhesive paint. <Preparation of pseudo-adhesive sheet laminate> A pseudo-adhesive sheet laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive paint was used.
【0037】実施例3 <剥離基材の製造>坪量70g/m2のグラシン原紙
(G70W:王子製紙製)の片面に、付加型シリコーン
(BY24−312:東レ・ダウコーニングシリコーン
製)30重量部、触媒(SRX−212:東レ・ダウコ
ーニングシリコーン製)1重量部をトルエンに溶解させ
たシリコーン溶液を乾燥重量1g/m2になるようにバ
ーコーターにて塗布、乾燥(乾燥温度120℃)し、台紙
となる剥離基材を得た。Example 3 <Manufacture of release substrate> 30 weights of addition type silicone (BY24-312: manufactured by Dow Corning Toray Silicone) on one side of glassine base paper (G70W: manufactured by Oji Paper) having a basis weight of 70 g / m 2. Of a catalyst (SRX-212: manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) and a silicone solution prepared by dissolving 1 part by weight in toluene with a bar coater to a dry weight of 1 g / m 2 and drying (drying temperature: 120 ° C.) Then, a release substrate to be used as a mount was obtained.
【0038】<粘着剤塗料の製造> 粘着剤の重合 配合組成物として2−エチルヘキシルアクリレート98
重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート2重量
部、過酸化ベンゾイル1重量部、n−ドデシルメルカプ
タン0.005重量部とした以外は実施例1と同様にし
て、粘着剤を得た。得られた粘着剤は、水酸基を含有
し、Mw150万、Tg−66℃、固形分濃度40%で
あった。 粘着剤塗料の調製 上記粘着剤100重量部に対し、コロネートHLを3部
添加し、粘着剤塗料を得た。 <擬似接着シート積層体の製造>上記剥離基材のシリコ
ーン塗布側に、上記粘着剤塗料を乾燥重量10g/m2
になるようにコンマコーターにて塗布、乾燥(乾燥温度
90℃)し、次いで該粘着剤層と表面基材となる坪量8
4g/m2の片面アート紙(金片<73>:王子製紙
製)の原紙面側を貼合して、擬似接着シート積層体を得
た。<Production of pressure sensitive adhesive paint> Polymerization of pressure sensitive adhesive 2-ethylhexyl acrylate 98
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight, 2 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1 part by weight of benzoyl peroxide, and 0.005 part by weight of n-dodecylmercaptan were used. The obtained pressure-sensitive adhesive had a hydroxyl group, Mw of 1.5 million, Tg-66 ° C., and a solid concentration of 40%. Preparation of pressure-sensitive adhesive paint 3 parts of coronate HL were added to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive to obtain a pressure-sensitive adhesive paint. <Production of Pseudo-Adhesive Sheet Laminate> On the silicone-coated side of the release substrate, apply the above-mentioned adhesive paint on a dry weight of 10 g / m 2.
Is applied and dried (drying temperature 90 ° C.) with a comma coater, and then the basis weight of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface substrate becomes 8
The side of the base paper of 4 g / m 2 single-sided art paper (gold piece <73>: manufactured by Oji Paper) was bonded to obtain a pseudo-adhesive sheet laminate.
【0039】比較例1 <擬似接着シート積層体の製造>坪量84g/m2の片
面アート紙(金片<73>:王子製紙製)の原紙面側に
330℃のダイ温度によるラミネーション加工によるポ
リエチレン樹脂を15μmの厚みに形成し、さらにこの
面に270℃の温度でポリエチレン樹脂15μmの厚さ
に形成し、坪量70g/m2のグラシン原紙(G70
W:王子製紙製)と貼合し、擬似接着シート積層体を得
た。Comparative Example 1 <Production of Pseudo-Adhesive Sheet Laminate> A single-sided art paper having a basis weight of 84 g / m 2 (gold piece <73>: manufactured by Oji Paper) was subjected to lamination at a die temperature of 330 ° C. on the base paper side. A polyethylene resin was formed to a thickness of 15 μm, and a polyethylene resin having a thickness of 15 μm was formed on this surface at a temperature of 270 ° C. to obtain a glassine base paper (G70) having a basis weight of 70 g / m 2.
W: Oji Paper Co., Ltd.) to obtain a pseudo-adhesive sheet laminate.
【0040】実施例4 <粘着剤塗料の製造> 粘着剤の重合 配合組成物として、2−エチルヘキシルアクリレート9
5重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート3重量
部、メタクリル酸メチル2重量部、過酸化ベンゾイル4
重量部、n−ドデシルメルカプタン0.2重量部した以
外は実施例1と同様にして粘着剤を得た。得られた粘着
剤は、水酸基を含有し、Mw10万、Tg−63℃、固
形分濃度40%であった。 粘着剤塗料の調製 上記粘着剤を用いる以外は実施例3と同様にして、粘着
剤塗料を得た。 <擬似接着シート積層体の製造>上記粘着剤塗料を用い
る以外は実施例3と同様にして、擬似接着シート積層体
を得た。Example 4 <Production of pressure sensitive adhesive paint> Polymerization of pressure sensitive adhesive 2-ethylhexyl acrylate 9
5 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate 3 parts by weight, methyl methacrylate 2 parts by weight, benzoyl peroxide 4
A pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2 parts by weight of n-dodecyl mercaptan and 0.2 parts by weight were used. The obtained pressure-sensitive adhesive had a hydroxyl group, Mw of 100,000, Tg of −63 ° C., and a solid content of 40%. Preparation of pressure-sensitive adhesive paint A pressure-sensitive adhesive paint was obtained in the same manner as in Example 3 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used. <Production of pseudo-adhesive sheet laminate> A pseudo-adhesive sheet laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive paint was used.
【0041】実施例5 <粘着剤塗料の製造> 粘着剤の重合 配合組成物として、2−エチルヘキシルアクリレート7
0重量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート5重量
部、メタクリル酸メチル25重量部、過酸化ベンゾイル
1重量部とした以外は実施例1と同様にして粘着剤を得
た。得られた粘着剤は、水酸基を含有し、Mw180
万、Tg−36℃、固形分濃度40%であった。 粘着剤塗料の調製 上記粘着剤を用いる以外は実施例1と同様にして、粘着
剤塗料を得た。 <擬似接着シート積層体の製造>上記粘着剤塗料を用い
る以外は実施例1と同様にして、擬似接着シート積層体
を得た。Example 5 <Manufacture of Pressure-sensitive Adhesive Paint> Polymerization of pressure-sensitive adhesive 2-ethylhexyl acrylate 7
An adhesive was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0 parts by weight, 5 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 25 parts by weight of methyl methacrylate, and 1 part by weight of benzoyl peroxide were used. The obtained pressure-sensitive adhesive contains a hydroxyl group and has a Mw of 180.
10,000, Tg-36 ° C., solid content concentration 40%. Preparation of pressure-sensitive adhesive paint A pressure-sensitive adhesive paint was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used. <Production of pseudo-adhesive sheet laminate> A pseudo-adhesive sheet laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive paint was used.
【0042】かくして得られた擬似接着シート積層体の
擬似接着部の剥離性、擬似接着層の粘着性、基材と擬似
接着層の投錨性、基材外観、およびラベラー適性を、下
記方法により評価、判定した。The peelability of the pseudo-adhesion portion, the adhesion of the pseudo-adhesion layer, the anchoring property between the substrate and the pseudo-adhesion layer, the appearance of the substrate, and the suitability for the labeler of the pseudo-adhesive sheet laminate thus obtained were evaluated by the following methods. Was determined.
【0043】<擬似接着剤面の粘着性1>JIS−Z−
0237に準拠し、角度10度での傾斜式ボールタック
評価法により粘着力を測定した。測定結果(ボールナン
バー)を記載した。<Tackiness of pseudo adhesive surface 1> JIS-Z-
The adhesive strength was measured by an inclined ball tack evaluation method at an angle of 10 degrees according to 0237. The measurement result (ball number) is described.
【0044】<擬似接着剤面の粘着性2>JIS−Z−
0237に準拠し、SUS板に対する常態粘着力を測定
する。 「擬似接着剤面の粘着性判定基準」前記擬似接着剤面の
粘着力測定結果より、粘着性を感じない程度を、測定値
2g/25mm以下と判断し、下記の判定を行った。 ○:2g/25mm以下。 ×:2g/25mmを超える。<Tackiness of pseudo adhesive surface 2> JIS-Z-
The normal adhesive force to the SUS plate is measured according to 0237. "Criteria for judging tackiness of pseudo-adhesive surface" Based on the results of measuring the tackiness of the pseudo-adhesive surface, the degree to which no tackiness was felt was determined to be a measured value of 2 g / 25 mm or less, and the following determination was made. :: 2 g / 25 mm or less. X: Exceeds 2 g / 25 mm.
【0045】<剥離力>試料を、巾5cm、長さ20c
mに作成する。引っ張り試験機にて180度方向に30
cm/minのスピードで表面基材を定速剥離する。そ
の時の剥離強度を測定する。測定試料を20点とし、そ
の平均値と変動巾を算出し、下記基準により判定した。 <剥離性>前記剥離力測定の結果より、以下の判断基準
で剥離性を判定した。 ○:平均値20g/5cm〜50g/5cm。かつ変動
巾20g/5cm以下。 ×:上記平均値、変動巾のどちらかが範囲外。<Peeling Force> A sample was prepared with a width of 5 cm and a length of 20 c.
m. 30 in 180 degree direction with tensile tester
The surface substrate is peeled off at a constant speed of cm / min. The peel strength at that time is measured. The average value and the range of fluctuation were calculated for 20 measurement samples, and judged according to the following criteria. <Releasability> From the results of the above-mentioned peeling force measurement, the releasability was determined according to the following criteria. :: average value 20 g / 5 cm to 50 g / 5 cm. And the fluctuation width is 20 g / 5 cm or less. ×: Either the above average value or fluctuation range is out of the range.
【0046】<基材投錨性(基材密着性)>擬似接着層
を、指でこすり(5往復)、下記基準で判定した。 「判定基準」 ○:擬似接着層が基材から脱落しない。 △:擬似接着層が基材から少々脱落するが、実用上問題
ないレベル。 ×:擬似接着層が基材から脱落する。<Substrate anchoring property (substrate adhesion)> The pseudo-adhesive layer was rubbed with a finger (5 reciprocations) and evaluated according to the following criteria. "Criteria" :: The pseudo adhesive layer does not fall off the base material. Δ: A level at which the pseudo-adhesion layer is slightly removed from the base material, but has no practical problem. X: The pseudo-adhesion layer falls off the substrate.
【0047】<基材外観>基材表面を目視で観察し、下
記基準で判定した。 「判定基準」 ○:何ら異常がない。 ×:擬似接着層が斑点状に観察され、外観が劣る。<Appearance of Substrate> The surface of the substrate was visually observed and judged according to the following criteria. "Judgment criteria" :: No abnormality. X: The pseudo-adhesion layer was observed in a spot-like manner, and the appearance was poor.
【0048】<ラベラー適性>ラベラーを使用し、速度
100枚/分の条件でラベルを100枚繰り出し、ラベ
ル繰り出し安定性を下記基準で判定した。 「判定基準」 ○:100枚全て問題なく繰り出された。 ×:1枚でもラベル繰り出し不良が発生した。<Suitability of Labeler> Using a labeler, 100 labels were fed at a speed of 100 / min, and the label feeding stability was determined according to the following criteria. "Judgment Criteria" A: All 100 sheets were fed without any problem. X: Label feeding failure occurred even with one sheet.
【0049】<総合評価判定基準> ○:全てにおいてよい。 △:剥離性が優れるものの、他の品質が劣る。 ×:剥離性が極めて劣る。<Comprehensive Evaluation Judgment Criteria> :: All are acceptable. Δ: Although exfoliation is excellent, other quality is inferior. X: The peelability is extremely poor.
【0050】[0050]
【表1】 [Table 1]
【0051】[0051]
【発明の効果】表から明らかなとおり、擬似接着シート
積層体の擬似接着剤層に本発明の粘着剤(殆ど粘着性を
示さない)を適用することにより、従来のポリエチレン
溶融ラミネーション法による擬似接着シート積層体の課
題であった剥離力の安定化が可能である。また、本発明
に示す特定範囲の重合度およびガラス転移温度の粘着剤
と架橋剤を有効に用いることで、剥離性以外の品質であ
る基材密着性、基材外観等も含め、良好な品質を得るこ
とが可能となる。また、本発明の擬似接着シート積層体
は、首掛けラベルに限定されず、種々の擬似接着製品に
適用可能である。As is clear from the table, by applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention (having almost no tackiness) to the pseudo-adhesive layer of the pseudo-adhesive sheet laminate, the pseudo-adhesion by the conventional polyethylene melt lamination method was carried out. It is possible to stabilize the peeling force, which has been a problem of the sheet laminate. In addition, by effectively using the pressure-sensitive adhesive and the crosslinking agent having a degree of polymerization and a glass transition temperature in the specific range shown in the present invention, good quality including the base material adhesion other than the releasability, the base material appearance, etc. Can be obtained. Further, the pseudo-adhesive sheet laminate of the present invention is not limited to a neck label, but can be applied to various pseudo-adhesive products.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】擬似接着シート積層体の一例を説明する断面図
である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a pseudo adhesive sheet laminate.
【図2】擬似接着シート積層体の別の例を説明する断面
図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another example of a pseudo adhesive sheet laminate.
【図3】擬似接着シート積層体の更に別の例を説明する
断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating still another example of the pseudo adhesive sheet laminate.
1:擬似接着シート積層体 A:表面基材 B:擬似接着層 C:台紙 D:離型処理 1: Pseudo-adhesive sheet laminate A: Surface substrate B: Pseudo-adhesive layer C: Mount D: Release treatment
Claims (6)
び台紙(C)を積層してなる擬似接着シート積層体にお
いて、擬似接着層は粘着剤を主成分として含む層であ
り、表面基材(A)又は台紙(C)を剥離した際に現れ
る擬似接着層(B)が殆ど粘着性を示さないことを特徴
とする擬似接着シート積層体。1. A pseudo-adhesive sheet laminate comprising a surface substrate (A), a pseudo-adhesive layer (B), and a backing sheet (C), wherein the pseudo-adhesive layer is a layer containing an adhesive as a main component. A pseudo-adhesive sheet laminate characterized in that the pseudo-adhesive layer (B) appearing when the surface substrate (A) or the backing sheet (C) is peeled off shows little tackiness.
際に現れる擬似接着層(B)が、傾斜式ボールタック評
価法(JIS Z 0237)に準拠した角度10度で
の粘着力がボールNo.5以下であることを特徴とする
請求項1記載の擬似接着シート積層体。2. A pseudo-adhesion layer (B) appearing when the surface base material (A) or the backing paper (C) is peeled off, is adhered at an angle of 10 degrees according to the inclined ball tack evaluation method (JIS Z 0237). If the ball is no. The pseudo adhesive sheet laminate according to claim 1, wherein the number is 5 or less.
際に現れる擬似接着層(B)が、JIS−Z−0237
に規定する常態粘着力が2g/25mm以下である請求
項1記載の擬似接着シート積層体。3. The quasi-adhesive layer (B) appearing when the surface substrate (A) or the backing (C) is peeled off is JIS-Z-0237.
2. The quasi-adhesive sheet laminate according to claim 1, wherein the normal adhesive strength specified in (1) is 2 g / 25 mm or less.
成する面に離型処理(D)を施し、たことを特徴とする
請求項1〜3のいずれか一項に記載の擬似接着シート積
層体。4. The method according to claim 1, wherein a release treatment (D) is performed on a surface of the surface substrate (A) on which the pseudo adhesive layer (B) is formed. The laminate of the above-mentioned pseudo adhesive sheet.
分子量(Mw)が30万〜150万でガラス転移温度
(Tg)が−40℃〜−70℃のポリアクリル酸エステ
ル共重合体と架橋剤からなることを特徴とする請求項1
〜4のいずれか一項に記載の擬似接着シート積層体。5. A polyacrylate copolymer having a functional group, a polymerization average molecular weight (Mw) of 300,000 to 1,500,000 and a glass transition temperature (Tg) of -40 to -70 ° C. 2. The method according to claim 1, comprising a coalescence and a crosslinking agent.
The pseudo-adhesive sheet laminate according to any one of claims 4 to 4.
シアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項5記
載の擬似接着シート積層体。6. The pseudo-adhesive sheet laminate according to claim 5, wherein said functional group is a hydroxyl group, and said crosslinking agent is an isocyanate-based crosslinking agent.
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