JP3942540B2 - Oily gel cosmetic - Google Patents

Description

【０００７】
（式中Ｒ^１は炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｃ）重質流動イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油
（ｄ）油性ゲル化剤
とを含有することを特徴とする油性ゲル状化粧料に関し、更に（e)成分として常温で液状のエステル油を含有する油性ゲル状化粧料に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる（ａ）成分の特定のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは下記一般式（１）で表されるものであり、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続を向上させるために配合される。
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４―ａ―ｂ―ｃ）／２} …（１）
（但し、式中のＲ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４ …（２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、
Ｒ^２は下記一般式（３）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｇ−Ｒ^５ …（３）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ^３は下記一般式（４）
−Ｃ_nＨ_{２ n}−（ＳｉＲ^１Ｒ^１Ｏ）_ｈ−ＳｉＲ^１ _３ …（４）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ^６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ^６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦１９８、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の正数である。）
上記ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは少なくとも１つのポリオキシアルキレン基及びオルガノシロキサン基を有するオルガノポリシロキサングラフト重合体で、具体的には特開２００１−３９８１９号公報、特開２００２−１９３７３２号公報に記載されているものが例示され、市販品としては、ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）が挙げられる。
成分（ａ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．１〜２０質量％（以下、単に「％」と示す。）、更に好ましくは１〜１０％である。この範囲であると、使用性、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が更に向上する油性ゲル状化粧料が得られる。また成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【０００９】
本発明で用いられる成分（ｂ）の特定のフッ素変性環状シリコーンとしては、前記一般式（５）で表される環状シリコーンで、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果を向上させるために配合される。具体的には下記の化学式（６）〜（１４）が挙げられ、市販品としては、ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１０】
【化３】

【００１１】
【化４】

【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
【化１０】

【００１８】
【化１１】

【００１９】
成分（ｂ）の配合量は、好ましくは０．１〜３０％、更に好ましくは、５〜２０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらのフッ素変性環状シリコーンは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（ｃ）は、重質流動イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油であり、常温で液状から高粘度液状であり、化粧膜のツヤ感や保湿効果の持続を向上させ、化粧料一般に使用されるものであればいずれのものも使用することができる。市販品としては、重質流動イソパラフィンとしてはパールリーム１８（日本油脂社製）、ポリブテンとしてはポリブテン１００Ｒ、ポリブテン３００Ｒ、ポリブテン２０００Ｈ（いずれも出光石油化学社製）、ポリイソブチレンとしてはビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）等が例示できる。α−オレフィンオリゴマーは、好ましくは、炭素数４〜１２の直鎖脂肪族α−オレフィンを重合した後、水素添加して得られる側鎖を有する炭化水素で、その重合度が３〜１５のものである。
成分（ｃ）の配合量は、好ましくは０．１〜２０％、更に好ましくは１〜１５％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性、保湿効果に優れたものが得られる。また、成分（ｃ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明で用いられる成分（ｄ）の油性ゲル化剤としては油性ゲル状化粧料の形状を保持するため配合され、成分（ｃ）や他の油性成分をゲル化するものであればいずれのものも使用することができるが、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、無水ケイ酸等が挙げられ、無水ケイ酸は煙霧状無水ケイ酸が好ましく、例えば、市販品としては、「ＡＥＲＯＳＩＬ ２００」「ＡＥＲＯＳＩＬ ３００」「ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０Ｓ」、表面処理を施したものでは、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２」「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７４」「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７６Ｓ」（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。成分（d)の油性ゲル化剤としては、デキストリン脂肪酸エステル及び／又は１２−ヒドロキシステアリン酸が好ましく、デキストリン脂肪酸エステルとしては、デキストリンと好ましくは炭素数１２〜２２の高級脂肪酸とのエステルが用いられ、具体的には、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、等が挙げられる。このうちパルミチン酸デキストリンが形状の保持や、使用性面から最も好ましい。これらのデキストリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、「レオパールＫＬ」「レオパールＫＥ」「レオパールＴＴ」（以上、千葉製粉社製）等が挙げられる。
成分（ｄ）の配合量は、好ましくは０．１〜１５％、更に好ましくは２〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、使用性に良好なものが得られる。また、これらの油性ゲル化剤は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明の油性ゲル状化粧料は、成分（ａ）〜（ｄ）を組み合わせることにより、製品の形状は安定でありながら、塗布することにより、（b)成分が塗布膜表面に移行し、経時においても、特に二次付着防止効果やツヤ感が損なわれないものであり、成分（ｄ）により、効果の発現がより顕著になるものである。
【００２３】
本発明の油性ゲル状化粧料は、更に成分（ｅ）の常温で液状のエステル油を含有することにより、成分（ｂ）と成分（ｃ）との相溶性を向上させ、二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性が格別に向上する。常温で液状のエステル油としては、化粧料一般に用いられるものであれば何れでもよく、具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類が挙げられる。
成分（ｅ）の配合量は、好ましくは５〜７０％、更に好ましくは１０〜５０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらの液状のエステル油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
本発明の油性ゲル状化粧料には、上記した必須成分の他に化粧料一般に使用される成分、例えば、成分（ａ）〜（ｅ）以外の油性成分、粉体、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２５】
様々な感触を演出する目的で油性成分としては、成分（ａ）〜（ｅ）以外で化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、親油性界面活性剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、モクロウ、ロジン酸ペンタエリスリットエステル等のエステル類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ロジン酸等の樹脂酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ｂ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２６】
着色を施したり、経時安定性を確保したりする目的で粉体成分としては、化粧料一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、二酸化珪素、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、合成金雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚鱗箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の光輝性粉体が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上を複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２７】
メイクアップ化粧料においては粉体を含有することが多いが、その粉体の分散性向上を目的で、界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。これらの中でも、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましく、例えば、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、成分（ａ）以外のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、例えば、大豆リン脂質が挙げられる。
【００２８】
水性成分としては、清涼感やモイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
感触改善の目的で水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２９】
本発明の油性ゲル状化粧料は、例えば、高温で溶解した成分（ａ）〜成分（ｅ）を含む油性成分と他の成分と混合した後、冷却し容器に充填し得ることができる。
【００３０】
本発明の油性ゲル状化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてはゲル状で粘度値が１０００ＣＰＳ以上のものが挙げられ、また、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームや、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、クレンジング、アイクリーム等とすることができるが、この中でもメイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００３１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３２】
合成例１：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１
反応器に、下記平均組成式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７１４ｇと、下記平均組成式(１６)で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇ、及びトルエン６３８ｇを混合し、これに０．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００３３】
【化１２】

【００３４】
【化１３】

【００３５】
更に、下記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル２９１ｇを添加して、溶剤の還流下で６時間反応を継続させた。
ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_９Ｈ …（１７）
その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。エタノールを２００ｇ添加した後、５％水酸化ナトリウム水溶液７．１ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．９ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１４７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（１８）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１を得た。
【００３６】
【化１４】

【００３７】
但し、
【００３８】
【化１５】

【００３９】
Ｒ^７＝−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_９Ｈ
【００４０】
合成例２：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２
反応器に、下記平均組成式（１９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン４１６ｇと前記平均組成式(１７)で示されるアリルポリエーテル９５２ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００４１】
【化１６】

【００４２】
更に、ペンタメチルビニルジシロキサン２００ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液４．２ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．５ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２１７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２０）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２を得た。
【００４３】
【化１７】

【００４４】
但し、Ｒ^７は前記と同じであり、
【００４５】
【化１８】

【００４６】
合成例３：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３
反応器に下記平均組成式（２１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５８５ｇと前記平均組成式(１７)で示されるアリルポリエーテル３３３ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００４７】
【化１９】

【００４８】
更に、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。その後、１−ドデセン１２９ｇを添加し、還流下３時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液５．９ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．７ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１９２ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２２）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３を得た。
【００４９】
【化２０】

【００５０】
但し、Ｒ^６、Ｒ^７は前記と同じ。
【００５１】
合成例４：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４
下記平均組成式（２３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５５８ｇとイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン３３８ｇを滴下して３時間反応させる。更に、前記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル３５７ｇを滴下して３時間反応させた。
【００５２】
【化２１】

【００５３】
更に、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテルを４２４ｇ添加し、還流下３時間反応を持続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液８．４ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸１．１ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２２５ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２４）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４を得た。
【００５４】
【化２２】

【００５５】
但し、Ｒ^６、Ｒ^７は前記と同じ。
Ｒ^９＝−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_３Ｃ_１８Ｈ_３５
【００５６】
本発明品１〜９及び比較例１〜５：油性ゲル状口紅
表１に示す処方の油性ゲル状口紅を調製し、使用性（なめらかさ、付着性）、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００５７】
【表１】

【００５８】
注１：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注２：パールリーム１８（日本油脂社製）
注３：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
注４：式（８）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注５：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注６：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注７：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注８：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ、成分１〜１１を９０℃にて均一に溶解する。
Ｂ、Ａ成分に成分１２〜１８を加えて均一混合し、その後、成分１９を添加し均一混合する。
Ｃ、容器に充填して油性ゲル状口紅を得る。
【００５９】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用性、ロの化粧膜のツヤ感、ハの二次付着防止効果、ニの保湿効果の持続については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ハの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、１時間後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ハの保湿効果の持続ついては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、
３時間後の保湿効果について評価した。
【００６０】
（評価項目）
イ．使用性
ロ．化粧膜のツヤ感
ハ．二次付着防止効果
ニ．保湿効果の持続
【００６１】
（使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続評価）
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（４段階判定基準）
（評点平均値） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００６２】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜９の油性ゲル状口紅は、比較例１〜５の油性ゲル状口紅に比べ使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続の全てにおいて優れたものであった。これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例２では特に二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感の点で、成分（ａ）の代わりにポリエーテル変性シリコーンを含有した比較例５では全ての項目で満足いくものが得られなかった。また、成分（ｂ）の配合されていない比較例３では特に使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例１では特に二次付着防止効果、保湿効果の持続の点で、成分（ｃ）が配合されていない比較例４では特に化粧膜のツヤ感、保湿効果の持続の点で満足いくものが得られなかった。
【００６３】
実施例１０：油性ゲル状口紅
（成分） （％）
１．１２−ヒドロキシステアリン酸 ２
２．トリイソステアリン酸グリセリル 残量
３．ポリイソブチレン 注９ １０
４．流動パラフィン １５
５．フッ素変性環状シリコーン 注３ １０
６．フッ素変性環状シリコーン 注１０ ５
７．ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物 注６ ５
８．煙霧状無水ケイ酸 注１１ ３
９．フッ素化合物処理雲母チタン 注１２ ５
１０．赤色２０２号 ０．１
１１．黄色４号 １．５
１２．酸化チタン ２
１３．黒酸化鉄 ０．２
１４．赤色１０４号アルミニウムレーキ １．５
１５．ビタミンＥ ０．５
１６．香料 適量
注９：ビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）
注１０：式（９）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１１：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
注１２：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩７％処理
【００６４】
（製造方法）
Ａ：１〜７を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに８〜１６を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に流し込み、冷却して油性ゲル状口紅を得た。
実施例１０は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ゲル状口紅であった。
【００６５】
実施例１１：油性ゲル状リップオーバーコート
（成分） （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル 注１３ １
２．流動パラフィン ２０
３．ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物 注６ ２
４．リンゴ酸ジイソステアリル １０
５．トリイソステアリン酸ポリグリセリル １０
６．フッ素変性環状シリコーン 注３ １５
７．フッ素変性環状シリコーン 注１４ ３
８．ポリブテン 注１５ ５
９．重質流動イソパラフィン 注２ 残量
１０．ジメチルジクロルシラン処理煙霧状無水ケイ酸 注８ ０．５
１１．酸化チタン被覆ガラス末 １
１２．１，３−ブチレングリコール ０．５
１３．アロエエキス 適量
１４．香料 適量
注１３：レオパール ＴＴ（千葉製粉社製）
注１４：式（１１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１５：ポリブテン２０００Ｈ（出光石油化学社製）
（製造方法）
Ａ：１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１０〜１４を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に流し込み、冷却して油性ゲル状リップオーバーコートを得た。
実施例１１は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ゲル状リップオーバーコートであった。
【００６６】
実施例１２：油性ゲル状ファンデーション
（成分） （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル 注１３ ５
２．ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物 注６ ２
３．トリイソステアリン酸ポリグリセリル １０
４．フッ素変性環状シリコーン 注３ １５
５．フッ素変性環状シリコーン 注１４ １０
６．ポリブテン 注１５ １
７．α−オレフィンオリゴマー 注１６ １
８．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド 残量
９．微粒子酸化チタン １
１０．微粒子酸化亜鉛 １
１１．酸化チタン ８
１２．硫酸バリウム ２
１３．セリサイト １５
１４．ベンガラ １
１５．黄酸化鉄 ２
１６．黒酸化鉄 ０．５
１７．１，３−ブチレングリコール ０．５
１８．精製水 ０．５
１９．アロエエキス 適量
２０．香料 適量
注１６：ノムコートＨＰＤ−Ｃ（日清オイリオ社製）
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに９〜２０を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に流し込み、冷却して油性ゲル状ファンデーションを得た。
実施例１２は、使用性、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ゲル状ファンデーションであった。
【００６７】

実施例１３は使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ゲル状アイシャドウであった。
【００６８】

実施例１４は使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ゲル状アイシャドウであった。
【００６９】
【発明の効果】
本発明の油性ゲル状化粧料は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性ゲル状化粧料である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The oily gel cosmetic of the present invention is useful for makeup cosmetics, particularly cosmetics for lips. More specifically, it is excellent in usability, has a glossy feeling of a cosmetic film, an effect of preventing secondary adhesion, a moisturizing effect and the like. The present invention relates to a long-lasting oily gel cosmetic.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, oily gel cosmetics have been applied to makeup cosmetics such as lipsticks, lip glosses, and foundations. In particular, for lip cosmetics, oil-based gel lip cosmetics have been developed from the viewpoints of imparting a glossy appearance to the cosmetic film, improving the uniformity of the cosmetic film, and providing a smooth feeling to use. In recent years, lip cosmetics are required to have a glossy appearance and a moisturizing effect on the cosmetic film, while a so-called secondary adhesion preventing effect that prevents the cosmetics from adhering to clothes and the like is an important quality.
Technologies for realizing this secondary adhesion prevention effect include silicone resins such as volatile silicone oil and trimethylsiloxysilicic acid, liquid oils having perfluoroalkyl groups, and surfactants with added ethylene oxide. The technique to mix | blend was examined (for example, refer patent document 1, 2).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 06-015452
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 3200242
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, these techniques can prevent secondary adhesion over time after application of cosmetics, but may cause problems such as a reduction in gloss of the decorative film and feeling dryness after application. In addition, recently, those having a glossy feeling are preferred, and therefore an oily gel-like cosmetic material excellent in the glossiness of the cosmetic film and the long-lasting moisturizing effect has been desired without impairing the secondary adhesion preventing effect.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive research, and as a result, have found that an oily gel-like composition containing a specific polyoxyalkylene group-containing silicone compound, a specific fluorine-modified cyclic silicone, a specific hydrocarbon oil, and an oily gelling agent. We have found that cosmetics can solve the above problems and have completed this development.
That is, the present invention comprises the following components (a) to (d);
(A) Polyoxyalkylene group-containing silicone compound represented by the following general formula (1)
R¹ _aR² _bR³ _cSiO_{(4-abc) / 2}  ... (1)
(However, R in the formula¹Is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2)
-C_mH_2m-O- (C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e-R⁴  ... (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R²Is the following general formula (3)
-C_mH_2m-O- (C₂H₄O)_f(C₃H₆O)_g-R⁵  ... (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R³Is the following general formula (4)
-C_nH_{2 n}-(SiR¹R¹O)_h-SiR¹ ₃  (4)
An organosiloxane represented by the formula: R⁴Is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or R⁶An organic group represented by-(CO)-, R⁵Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or R⁶An organic group represented by-(CO)-, R⁶Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
(B) Fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (5)
[0006]
[Chemical 2]

[0007]
(Where R¹Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R²Represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, n is a positive number of 1 to 6, and m + n is a positive number of 3 to 6. )
(C) One or more hydrocarbon oils selected from heavy liquid isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, and α-olefin oligomer having an average molecular weight of 500 to 5,000.
(D) Oily gelling agent
In addition, the present invention relates to an oily gel cosmetic comprising an ester oil which is liquid at room temperature as component (e).
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
The specific polyoxyalkylene group-containing silicone compound of the component (a) used in the present invention is represented by the following general formula (1), and has a glossy appearance of the decorative film, a secondary adhesion preventing effect, and a moisturizing effect. Formulated to improve sustainability.
R¹ _aR² _bR³ _cSiO_{(4-abc) / 2}  ... (1)
(However, R in the formula¹Is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2)
-C_mH_2m-O- (C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e-R⁴  ... (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R²Is the following general formula (3)
-C_mH_2m-O- (C₂H₄O)_f(C₃H₆O)_g-R⁵  ... (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R³Is the following general formula (4)
-C_nH_{2 n}-(SiR¹R¹O)_h-SiR¹ ₃  (4)
An organosiloxane represented by the formula: R⁴Is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or R⁶An organic group represented by-(CO)-, R⁵Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or R⁶An organic group represented by-(CO)-, R⁶Is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
The polyoxyalkylene group-containing silicone compound is an organopolysiloxane graft polymer having at least one polyoxyalkylene group and organosiloxane group, and specifically, JP-A Nos. 2001-39819 and 2002-193732. Examples thereof include KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
The amount of component (a) is preferably 0.1 to 20% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), more preferably 1 to 10%, based on the total composition. Within this range, an oily gel cosmetic can be obtained which is excellent in usability, gloss of the decorative film, and moisturizing effect, and further improves the secondary adhesion preventing effect. Moreover, the component (a) can use the 1 type (s) or 2 or more types.
[0009]
As the specific fluorine-modified cyclic silicone of component (b) used in the present invention, the cyclic silicone represented by the general formula (5) improves usability, gloss of the decorative film, and secondary adhesion prevention effect. Is formulated for. Specific examples include the following chemical formulas (6) to (14), and examples of the commercially available product include KF-5002 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
[0010]
[Chemical 3]

[0011]
[Formula 4]

[0012]
[Chemical formula 5]

[0013]
[Chemical 6]

[0014]
[Chemical 7]

[0015]
[Chemical 8]

[0016]
[Chemical 9]

[0017]
[Chemical Formula 10]

[0018]
Embedded image

[0019]
The amount of component (b) is preferably 0.1 to 30%, more preferably 5 to 20%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. These fluorine-modified cyclic silicones can be used alone or in combination of two or more as required.
[0020]
Component (c) used in the present invention is one or two or more hydrocarbon oils selected from heavy liquid isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, and α-olefin oligomer having an average molecular weight of 500 to 5,000. Any liquid can be used as long as it is liquid to highly viscous liquid, improves the glossiness of the decorative film and the durability of the moisturizing effect, and is generally used in cosmetics. As commercial products, Pearlream 18 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as heavy liquid isoparaffin, Polybutene 100R, Polybutene 300R, Polybutene 2000H (all manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as polybutene, Vistanex LMMH- as polyisobutylene Examples include LC (manufactured by ExxonMobil Chemical). The α-olefin oligomer is preferably a hydrocarbon having a side chain obtained by polymerizing a linear aliphatic α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and then hydrogenating, and having a polymerization degree of 3 to 15 It is.
The amount of component (c) is preferably 0.1 to 20%, more preferably 1 to 15%. When the blending amount is within this range, an excellent secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, usability, and a moisturizing effect can be obtained. Moreover, the component (c) can use the 1 type (s) or 2 or more types.
[0021]
As the oily gelling agent of the component (d) used in the present invention, any oily gelling agent can be used as long as it is formulated to maintain the shape of the oily gel cosmetic and gel the component (c) or other oily components. Can be used, for example, 12-hydroxystearic acid, aluminum isostearate, calcium stearate, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, anhydrous silicic acid, etc., and anhydrous silicic acid is preferably fumed anhydrous silicic acid. For example, commercially available products include “AEROSIL 200”, “AEROSIL 300”, “AEROSIL 380S”, and those subjected to surface treatment, “AEROSIL R-972”, “AEROSIL R-974”, “AEROSIL R-976S” (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.). The oily gelling agent of component (d) is preferably a dextrin fatty acid ester and / or 12-hydroxystearic acid. As the dextrin fatty acid ester, an ester of dextrin and preferably a higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is used. Specifically, lauric acid dextrin, palmitic acid dextrin, myristic acid dextrin, stearic acid dextrin, behenic acid dextrin, coconut oil fatty acid dextrin, and the like. Of these, dextrin palmitate is most preferable from the viewpoint of shape retention and usability. Examples of commercially available products of these dextrin fatty acid esters include “LEOPAL KL”, “LEOPAL KE”, “LEOPAL TT” (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.), and the like.
The amount of component (d) is preferably 0.1 to 15%, more preferably 2 to 10%. If the blending amount is within this range, a good secondary adhesion preventing effect and usability can be obtained. These oily gelling agents can be used alone or in combination of two or more as required.
[0022]
The oil-based gel cosmetic composition of the present invention is combined with the components (a) to (d), so that the product shape is stable while being applied. In particular, the effect of preventing secondary adhesion and the feeling of gloss are not impaired, and the manifestation of the effect becomes more remarkable by the component (d).
[0023]
The oily gel cosmetic of the present invention further contains a liquid ester oil at room temperature of the component (e), thereby improving the compatibility between the component (b) and the component (c) and preventing secondary adhesion. In addition, the gloss and usability after application are remarkably improved. The ester oil which is liquid at room temperature may be any ester oil that is commonly used in cosmetics. Specifically, olive oil, castor oil, jojoba oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isotridecyl isononanoate, 2-ethyl Cetyl hexanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, polyglyceryl triisostearate, polyglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, etc. Examples include esters.
The amount of component (e) is preferably 5 to 70%, more preferably 10 to 50%. If the blending amount is within this range, a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after coating, and a good usability can be obtained. Moreover, these liquid ester oils can use 1 type (s) or 2 or more types as needed.
[0024]
In the oily gel cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, components commonly used in cosmetics, for example, oily components other than components (a) to (e), powders, surfactants, aqueous components , Water-soluble polymers, ultraviolet absorbers, humectants, film forming agents, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances and the like are appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention. be able to.
[0025]
As oily components for the purpose of producing various feelings, the origin of animal oils, vegetable oils, synthetic oils and the like commonly used in cosmetics other than components (a) to (e), solid oils, semi-solid oils, liquid oils, Regardless of properties such as volatile oil, hydrocarbons, fats and oils, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, lipophilic surfactants And the like. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, montan wax, Fischer-Tropsch wax, fats and oils such as mink oil, macadamian nut oil, beeswax , Waxes such as carnauba wax, candelilla wax and gay wax, esters such as mole, rosinic acid pentaerythritol ester, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, rosin acid, etc. Resin acids, higher alcohols such as lauryl alcohol and oleyl alcohol, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octylmethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, Tylsiloxysilicic acid, highly polymerized methylpolysiloxane, highly polymerized methylphenylpolysiloxane, crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, crosslinked polyether modified methylpolysiloxane, methacrylic modified methylpolysiloxane, oleyl modified methylpoly Siloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane, polyether-modified polysiloxane, silicones such as fluorine-modified silicone other than component (b), fluorine-based oils such as perfluoropolyether, perfluorodecane, and perfluorooctane, lanolin, Examples include lanolin derivatives such as lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin alcohol, and the like, and one or more of these can be used.
[0026]
As a powder component for the purpose of coloring or ensuring stability over time, the powder component may be in the form of a sphere, plate, needle, etc. as long as it is a powder used as a powder commonly used in cosmetics. Not limited by the particle size of fumes, fine particles, pigment grade, etc., particle structure of porous, non-porous, etc., inorganic powders, glittering powders, organic powders, dye powders And composite powders. Specifically, conch, ultramarine, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon dioxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, Carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, synthetic phlogopite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, boron nitride, etc. Inorganic powders, nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polyethylene powder, polystyrene powder, organopolysiloxane elastomer Powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine and other organic powders, organic tar pigments, organic dyes Dye powders such as rake pigments, composite powders such as titanium dioxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing silicon dioxide, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, titanium oxide coating Synthetic phlogopite, iron oxide / titanium oxide coated synthetic phlogopite, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, bismuth oxychloride, aluminum powder, fish scale foil, fine titanium oxide coated mica titanium, fine particle acid Zinc-coated mica titanium, include glitter powder such as barium-coated mica titanium sulfate, these may be used alone or in combination. In addition, these powders may be used singly or in combination of two or more, fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, waxes, surfactants, fats and oils, hydrocarbons, amino acid compounds, water-soluble compounds The surface treatment may be performed by a known method using a conductive polymer or the like.
[0027]
The makeup cosmetics often contain powder, but for the purpose of improving the dispersibility of the powder, the surfactant may be any surfactant that is commonly used in cosmetics and is non-ionic. Anionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant and the like can be used. Among these, nonionic surfactants and amphoteric surfactants are preferable. For example, as the nonionic surfactant, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene Glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylene glycol adduct of lanolin, polyoxy other than component (a) Alkylene-modified silicone. Examples of the amphoteric surfactant include amino acid type and betaine type carboxylic acid type, sulfate ester type, sulfonic acid type, and phosphate ester type, and examples thereof include soybean phospholipid.
[0028]
As the aqueous component, it can be used for the purpose of imparting a refreshing feeling and a moisture effect, but any component that is soluble in water and water may be used. In addition to water, for example, alcohols such as ethanol, propylene Glycols such as glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol, glycerols such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose Liquid.
For the purpose of improving touch, water-soluble polymers include natural products such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, and carrageenan, and semi-synthetic materials such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. , Carboxyvinyl polymers, alkyl-added carboxyvinyl polymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, and the like.
Examples of the UV absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium as benzophenone series. 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium salt, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4 , 4′-tetrahydroxybenzophenone, etc., and examples of the PABA system include paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-dimethylhexyl paradimethylaminobenzoate, paradihydro Examples include cipropyl benzoate and the like. Cinnamic acid includes paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, 4-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl and the like. Salicylic acid type includes salicylic acid-2-ethylhexyl. , Phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, and the like, and other examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.
Examples of the humectant include protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like. Examples of the antioxidant include α-tocopherol and ascorbic acid. Examples of the beauty component include vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, and examples of the antiseptic include alkyl paraoxybenzoate and phenoxyethanol.
[0029]
The oily gel cosmetic of the present invention can be cooled and filled into a container after mixing with an oily component containing components (a) to (e) dissolved at a high temperature and other components, for example.
[0030]
The oily gel cosmetics of the present invention can be made into various cosmetics such as makeup, skin care, hair products, etc., but the shape includes gels having a viscosity value of 1000 CPS or more. Lip gloss, base lip base, lipstick overcoat, lip balm, eye color, face color, foundation, cleansing, eye cream, etc. Among them, makeup cosmetics, especially lip cosmetics Preferably there is.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
[0032]
Synthesis Example 1: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 1
In a reactor, 714 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (15), 270 g of a vinyl-modified polysiloxane represented by the following average composition formula (16), and 638 g of toluene were mixed. 2 g of a chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution was added, and the mixture was reacted for 6 hours under reflux of the solvent.
[0033]
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[0034]
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[0035]
Furthermore, 291 g of allyl polyether represented by the following average composition formula (17) was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux of the solvent.
CH₂= CHCH₂O (C₂H₄O)₉H ... (17)
Thereafter, the reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent. After adding 200 g of ethanol, 7.1 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 0.9 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Furthermore, 147 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 1 represented by the following average composition formula (18).
[0036]
Embedded image

[0037]
However,
[0038]
Embedded image

[0039]
R⁷= -C₃H₆O (C₂H₄O)₉H
[0040]
Synthesis Example 2: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 2
In a reactor, 416 g of an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (19), 952 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17) and 600 g of isopropyl alcohol were mixed, and 2% platinum chloride was added thereto. The acid isopropyl alcohol solution 0.2g was added and it was made to react under reflux of a solvent for 6 hours.
[0041]
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[0042]
Furthermore, 200 g of pentamethylvinyldisiloxane was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux of the solvent. 4.2 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si-H groups, and then 0.5 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Furthermore, 217 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, followed by filtration to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 2 represented by the following average composition formula (20).
[0043]
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[0044]
However, R⁷Is the same as above,
[0045]
Embedded image

[0046]
Synthesis Example 3: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 3
In a reactor, 585 g of organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (21), 333 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17), and 600 g of isopropyl alcohol were mixed, and 2% chloroplatinic acid was added thereto. 0.2 g of isopropyl alcohol solution was added and reacted for 6 hours under reflux of the solvent.
[0047]
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[0048]
Further, 270 g of vinyl-modified polysiloxane represented by the above average composition formula (16) was added, and the reaction was continued for 6 hours under reflux of the solvent. Thereafter, 129 g of 1-dodecene was added, and the reaction was continued under reflux for 3 hours. 5.9 g of 5% sodium hydroxide aqueous solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 0.7 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Further, 192 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% sodium bicarbonate water. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 3 represented by the following average composition formula (22).
[0049]
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[0050]
However, R⁶, R⁷Is the same as above.
[0051]
Synthesis Example 4: Polyoxyalkylene group-containing silicone compound 4
558 g of the organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (23) and 600 g of isopropyl alcohol are mixed, 0.2 g of 2% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution is added, and the average composition formula (16) is added under reflux of the solvent. 338 g of a vinyl-modified polysiloxane represented by the above is dropped and reacted for 3 hours. Furthermore, 357 g of allyl polyether represented by the above average composition formula (17) was dropped and reacted for 3 hours.
[0052]
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[0053]
Further, 424 g of oleyl polyoxypropylene (3) allyl ether was added, and the reaction was continued for 3 hours under reflux. 8.4 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution was added to hydrolyze unreacted Si—H groups, and then 1.1 g of concentrated hydrochloric acid was added to neutralize. Further, 225 g of 0.01 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to hydrolyze unreacted allyl polyether, and neutralized with 5% aqueous sodium bicarbonate. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent and filtered to obtain a polyoxyalkylene group-containing silicone compound 4 represented by the following average composition formula (24).
[0054]
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[0055]
However, R⁶, R⁷Is the same as above.
R⁹= -C₃H₆O (C₃H₆O)₃C₁₈H₃₅
[0056]
Invention products 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5: Oily gel lipstick
Oily gel lipsticks having the formulations shown in Table 1 were prepared and evaluated for usability (smoothness, adhesion), glossiness of the cosmetic film, secondary adhesion prevention effect, and persistence of the moisturizing effect by the following methods. The results are also shown in Table 1.
[0057]
[Table 1]

[0058]
Note 1: Leo Pearl KL (Chiba Flour Mills)
Note 2: Pearl Ream 18 (Nippon Yushi Co., Ltd.)
Note 3: KF-5002 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 4: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (8)
Note 5: FL-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 6: KF-6028 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 7: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 8: AEROSIL R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(Production method)
A, Components 1 to 11 are uniformly dissolved at 90 ° C.
Components 12 to 18 are added to components B and A and mixed uniformly, and then component 19 is added and mixed uniformly.
C. Fill the container to obtain an oily gel lipstick.
[0059]
(Evaluation methods)
Each of the following evaluation items was evaluated.
About the usability of ii, the glossiness of the cosmetic film of the batter, the effect of preventing secondary adhesion of c A score was assigned to each of the seven grades, and the average value was calculated from the total score of all the panel members for each sample. Regarding the secondary adhesion prevention effect, apply each sample to the lips, apply the tissue paper to the lips after 1 hour, evaluate the degree of transfer to the tissue paper, and continue the moisture retention effect of C. Apply each sample to the lips and let the panel live a normal life,
The moisturizing effect after 3 hours was evaluated.
[0060]
(Evaluation item)
I. Usability
B. Glossiness of the decorative film
C. Secondary adhesion prevention effect
D. Sustained moisturizing effect
[0061]
(Sustained evaluation of usability, gloss of decorative film, secondary adhesion prevention effect, moisturizing effect)
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
6: Very good
5: Good
4: Slightly good
3: Normal
2: Slightly bad
1: bad
0: Very bad
(4 step criteria)
(Average score): (Judgment)
More than 5 points: Very good: ◎
3 points to 5 points or less: Good: ○
More than 1 point and 3 points or less: Somewhat bad: △
1 point or less: Defect: ×
[0062]
As is apparent from the results in Table 1, the oily gel lipsticks of Examples 1 to 9 of the present invention are more usable than the oily gel lipsticks of Comparative Examples 1 to 5, the gloss of the cosmetic film, and the effect of preventing secondary adhesion. It was excellent in all the moisturizing effects. On the other hand, in Comparative Example 2 in which component (a) was not blended, Comparative Example 5 containing polyether-modified silicone instead of component (a), particularly in terms of secondary adhesion prevention effect and glossiness of the decorative film. So I couldn't get a satisfactory result for all items. In Comparative Example 3 in which component (b) was not blended, linear fluorine-modified silicone was contained instead of component (b), particularly in terms of usability, gloss of the decorative film, and secondary adhesion prevention effect. Comparative Example 1 is particularly satisfactory in terms of the secondary adhesion preventing effect and the moisturizing effect, and Comparative Example 4 in which component (c) is not blended is particularly satisfactory in terms of the gloss of the decorative film and the moisturizing effect. It was not obtained.
[0063]
Example 10: Oily gel lipstick
(Ingredient) (%)
1.12-hydroxystearic acid 2
2. Glyceryl triisostearate
3. Polyisobutylene Note 9 10
4). Liquid paraffin 15
5). Fluorine-modified cyclic silicone * 3 10
6). Fluorine-modified cyclic silicone Note 10 5
7. Polyoxyalkylene group-containing silicone compound Note 6 5
8). Smoke-like silicic acid Note 11 3
9. Fluorine compound-treated mica titanium Note 12 5
10. Red No. 202 0.1
11. Yellow No. 4 1.5
12 Titanium oxide 2
13. Black iron oxide 0.2
14 Red No. 104 aluminum lake 1.5
15. Vitamin E 0.5
16. Perfume
Note 9: Vistanex LMMH-LC (manufactured by ExxonMobil Chemical)
Note 10: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (9)
Note 11: AEROSIL 300 (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Note 12: Treatment with 7% perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt
[0064]
(Production method)
A: 1-7 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 8 to 16 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a container and cooled to obtain an oily gel lipstick.
Example 10 was a good oily gel lipstick in terms of usability, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0065]
Example 11: Oily gel lip overcoat
(Ingredient) (%)
1. Dextrin fatty acid ester Note 13 1
2. Liquid paraffin 20
3. Polyoxyalkylene group-containing silicone compound * 6 2
4). Diisostearyl malate 10
5). Polyglyceryl triisostearate 10
6). Fluorine-modified cyclic silicone Note 3 15
7. Fluorine-modified cyclic silicone * 14 3
8). Polybutene Note 15 5
9. Heavy liquid isoparaffin Note 2
10. Dimethyldichlorosilane-treated fumed silicic acid Note 8 0.5
11. Titanium oxide coated glass powder 1
12.1,3-butylene glycol 0.5
13. Aloe extract appropriate amount
14 Perfume
Note 13: Leo Pearl TT (Chiba Flour Mills)
Note 14: Fluorine-modified cyclic silicone represented by formula (11)
Note 15: Polybutene 2000H (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: 1-9 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 10-14 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a container and cooled to obtain an oily gel lip overcoat.
Example 11 was a good oily gel-like lip overcoat in terms of usability, gloss of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0066]
Example 12: Oily gel-like foundation
(Ingredient) (%)
1. Dextrin fatty acid ester Note 13 5
2. Polyoxyalkylene group-containing silicone compound * 6 2
3. Polyglyceryl triisostearate 10
4). Fluorine-modified cyclic silicone Note 3 15
5). Fluorine-modified cyclic silicone Note 14 10
6). Polybutene Note 15 1
7. α-olefin oligomer Note 16 1
8). Tri (Capryl / Capric Acid) Glyceride
9. Fine particle titanium oxide 1
10. Fine zinc oxide 1
11. Titanium oxide 8
12 Barium sulfate 2
13. Sericite 15
14 Bengala 1
15. Yellow iron oxide 2
16. Black iron oxide 0.5
17.1,3-Butylene glycol 0.5
18. Purified water 0.5
19. Aloe extract appropriate amount
20. Perfume
Note 16: NOMCOAT HPD-C (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
(Production method)
A: 1 to 8 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 9 to 20 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a container and cooled to obtain an oily gel foundation.
Example 12 was a good oily gel-like foundation in terms of usability, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0067]

Example 13 was a good oily gel eyeshadow in terms of usability, gloss of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0068]

Example 14 was a good oily gel eyeshadow in terms of usability, gloss of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and sustaining moisturizing effect.
[0069]
【The invention's effect】
The oily gel cosmetic of the present invention is an oily gel cosmetic excellent in usability, gloss of the cosmetic film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.

Claims (5)

The following components (a) to (d);
(A) Polyoxyalkylene group-containing silicone compound R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2} represented by the following general formula (1) (1)
(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, or the following general formula (2):
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 ... (2)
Are the same or different organic groups selected from the organic groups represented by:
R ² represents the following general formula (3)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) f (C 3 H 6 O) g -R 5 ... (3)
A polyoxyalkylene group represented by
R ³ represents the following general formula (4)
—C _n H _{2 n} — (SiR ¹ R ¹ O) _h —SiR ¹ ₃ (4)
R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ^6- (CO)-, R ⁵ is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms A group or an organic group represented by R ⁶ — (CO) —, R ⁶ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5 and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively, d and e are 0 ≦ d ≦ 50, 0 ≦ e ≦ 50, f and g are 2 ≦ f ≦ 200, 0 ≦ g ≦ 198, and f + g is an integer of 3 to 200, respectively. M is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500, and n is a positive number of 1 ≦ n ≦ 5. )
(B) Fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (5)

(Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R ² represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, and n is 1 to 6) (M + n is a positive number of 3 to 6.)
(C) It contains one or more hydrocarbon oils selected from heavy liquid isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, and α-olefin oligomer having an average molecular weight of 500 to 5000 (d) containing an oily gelling agent. An oily gel cosmetic. 0.1-20 mass% of component (a), 0.1-30 mass% of component (b), 0.1-20 mass% of component (c), 0.1-15 mass of component (d) The oily gel cosmetic composition according to claim 1, comprising: The oily gel cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising an ester oil which is liquid at normal temperature as component (e). The oily gel cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein a part or all of the component (d) is 12-hydroxystearic acid and / or dextrin fatty acid ester. The oily gel cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the oil gel cosmetic composition is a lip cosmetic.