JP3941889B2 - Engine oil composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はエンジン油組成物に関する。本発明によれば、長期間に渡って燃費低減が可能なエンジン油組成物を提供することができる。
【０００２】
【従来の技術】
石油危機を契機に実施され始めた自動車の省燃費化は、資源保護および環境保護の観点から今後も依然、重要課題の一つである。自動車の燃費向上は車体重量の軽量化、燃焼の改善およびエンジンの低摩擦化により行われてきた。エンジンの低摩擦化には動弁系構造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面粗さ低減、および低燃費エンジン油の使用、などがある。
これらのなかで低燃費エンジン油の使用は費用/ 性能比が優れていることから、市場においても一般的になってきている。エンジン油による低燃費対策としては、(1) ピストン系や軸受部などの流体潤滑条件下における摩擦損失の低減を意図したエンジン油の低粘度化、および(2) 混合潤滑条件下にある動弁系の摩擦低減のための適切な処方の開発が必要である。通常、エンジン油には摩擦低減に有効な添加剤として摩擦低減剤(FM)が添加されている。しかし摩擦低減剤の機能を十分発揮させるためには、その他のエンジン油添加剤の処方および基油の選択も重要である。またエンジン油が劣化する長距離走行後においても低燃費が維持される長寿命性も必要である。しかし摩擦低減剤は、一般にエンジン油が劣化する前の新油の状態では優れた効果を発揮するが、エンジン運転中の劣化に伴い、低燃費効果が失われてしまうという問題を有している。
したがってこれらの課題を克服するために、優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続するエンジン油の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続するエンジン油を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有するエンジン油組成物が優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、１００℃での動粘度が２〜８ｍｍ2 ／ｓであり、かつ全芳香族含有量が１５質量％以下の基油に、組成物全量基準で、
（１）アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤を硫酸灰分として０．５〜１．２質量％、
（２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算で０．０４〜０．１０質量％、
（３）数平均分子量９００〜３５００のポリブテニル基を有するコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素濃度換算で０．０５〜０．２０質量％、
（４）フェノール系無灰酸化防止剤を０．１〜３．０質量％、および
（５）モリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤をモリブデン濃度換算で０．０２〜０．１５質量％、
（６）上記（２）および（５）以外の硫黄含有有機化合物を硫黄濃度換算で０．０１〜０．５質量％、および
（７）粘度指数向上剤を組成物の１００℃での動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ2 ／ｓになるような量配合したことを特徴とするエンジン油組成物に関する。
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【０００６】
本発明のエンジン油組成物の基油は、１００℃での動粘度と、全芳香族含有量で規定される。
基油の動粘度は２〜８ｍｍ2 ／ｓである。
基油の全芳香族含有量の上限値が１５質量％であることが重要である。全芳香族含有量が上記上限値を超える基油は、たとえその動粘度が本発明の規定する範囲内にあっても、本発明で使用する各添加剤との相乗効果が得られず、十分な摩擦低減効果の持続性を有するエンジン油組成物を得ることができない。基油の全芳香族含有量の下限値には格別な限定はないが、全芳香族含有量が２質量％未満の場合は、各種添加剤が基油に対し十分な溶解性を有さない場合があるので、全芳香族含有量は２質量％以上であるのが特に好ましい。
【０００７】
なお、本発明でいう全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分(aromatics fraction)含有量を意味し、通常、この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。
【０００８】
本発明の基油としては鉱油、合成油またはこれらの混合物が使用できるが、全芳香族含有量が１５質量％以下、好ましくは２〜１５質量％である基油を得るためには通常、鉱油単独、鉱油と芳香族分非含有合成油の混合油、芳香族分含有合成油と芳香族分非含有合成油の混合油を使用する。鉱油と芳香族分非含有合成油の混合油を使用する場合、混合油の全芳香族含有量が１５質量％以下である限りにおいては、使用する鉱油の全芳香族含有量は１５質量％を超えても良い。
【０００９】
ここでいう鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製などの処理を１以上行って精製したものが挙げられる。
また芳香族分含有合成油としてはアルキルナフタレンおよびアルキルベンゼンが挙げられる。
【００１０】
また芳香族分非含有合成油の具体例としてはポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマーなどのポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ３−エチルヘキシルセバケートなどのジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステルまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００１１】
本発明の必須成分の一つであるアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤（以下、「成分（１）」という）としてはカルシウムサリシレート系清浄剤、マグネシウムサリシレート系清浄剤またはこれらの混合物が好適に使用される。
また成分（１）としては中性アルカリ土類金属サリシレートまたは過塩基性アルカリ土類金属サリシレートが挙げられる。
ここでいう中性アルカリ土類金属サリシレートとは、炭化水素基置換サリチル酸を当量のアルカリ土類金属水酸化物で中和した塩をいい、次の一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１２】
【化１】
式中、Ｒ1 は直鎖または分枝アルキル基；アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基などの炭化水素基を示し、特にアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は１２〜３０、好ましくは１４〜１８であることが望ましく、具体的にはドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基などが挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。
アルキル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、成分（１）としては異なる構造ののアルキル基を有する中性アルカリ土類金属サリシレートの混合物となる。
Ｍ1 はカルシウムまたはマグネシウムを示す。
【００１４】
また過塩基性アルカリ土類金属サリシレートとは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩やホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属ホウ酸塩によって中性アルカリ土類金属サリシレートを過塩基化することによって得られるものである。
【００１５】
成分（１）の塩基価（ＪＩＳ Ｋ２５０１過塩素酸法）に特に制限はないが、６０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。
【００１６】
本発明のエンジン油組成物における成分（１）の含有量は、硫酸灰分として０．５〜１．２質量％である。成分（１）の含有量が上記０．５質量％未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記１．２質量％を超える場合は、エンジン油組成物の燃費低減効果が充分でないため、それぞれ望ましくない。
【００１７】
なお、本発明でいう硫酸灰分とは、ＪＩＳ Ｋ２２７２に準拠して測定した硫酸灰分、すなわち、試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加え、加熱して恒量にした灰分を意味する。
【００１８】
本発明の必須成分の一つであるジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、「成分（２）」という）としては次の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００１９】
【化２】
式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ましくは３〜８の直鎖または分枝アルキル基を示し、具体的にはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらは１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基でもよい。Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、成分（２）としては異なる構造のアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物となる。
【００２１】
本発明のエンジン油組成物における成分（２）の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、リン濃度換算で０．０４〜０．１０質量％である。成分（２）の含有量が上記０．０４質量％未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記０．１０質量％を超える場合は、３元触媒の被毒を加速し、排気ガスに悪影響がでるため、それぞれ望ましくない。
【００２２】
本発明の必須成分の一つであるコハク酸イミド系無灰分散剤（以下、「成分（３）」という）としては次の一般式（３）で表されるモノイミドおよび一般式（４）で表されるビスイミドおよびこれらを有機酸やホウ酸で変成したものが挙げられる。
【００２３】
【化３】
【化４】
式中、Ｒ6 およびＲ7 は別個に数平均分子量９００〜３５００のポリブテニル基を、ｎは２〜５の数を示す。ここでいうポリブテニル基とは１−ブテンとイソブテンの混合物を重合して得られるポリブテンから得られるものである。
【００２６】
成分（３）の製法は特に制限はないが、例えば数平均分子量９００〜３５００のポリブテンまたは数平均分子量９００〜３５００の塩素化ポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のエンジン油組成物における成分（３）の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、窒素濃度換算で０．０５〜０．２０質量％である。成分（３）の含有量が上記０．０５質量％未満である場合は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、上記０．２０質量％を超える場合は、ゴムシール剤に悪影響を与えるため、それぞれ望ましくない。
【００２８】
本発明の必須成分の一つであるフェノール系無灰酸化防止剤（以下、「成分（４）」という）の好ましい具体例を摘記すると、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert- ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert- ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−tert- ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert- ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert- ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−tert- ブチルフェノール、２，６−ジ−tert- α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert- ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−tert- ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert- ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを挙げることができる。
これらの各化合物は勿論混合使用することができる。
【００２９】
本発明のエンジン油組成物における成分（４）の含有量について言えば、その上限値はエンジン油組成物全量基準で、３．０質量％、好ましくは２．０質量％であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基準で、０．１質量％、好ましくは０．３質量％である。成分（４）の含有量が上記下限値未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記上限値を超える場合は、十分な酸化防止性が得られないため、それぞれ望ましくない。
【００３０】
本発明の必須成分の一つであるモリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤（以下、「成分（５）」という）としては次の一般式（５）で表されるものが挙げられる。
【００３１】
【化５】
式中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基などの炭化水素基を示し、特にアルキル基が好ましい。
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10およびＲ11の具体例としてはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などの炭素数２〜１８、好ましくは８〜１３のアルキル基（これらアルキル基は直鎖でも分枝でもよく、また１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基でもよい。）；ブチルフェニル基、ノニルフェニル基などのアルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）などが挙げられる。
【００３３】
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10およびＲ11としてアルキル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、成分（５）としては異なる構造のアルキル基を有するモリブデンジチオカーバメートの混合物となる。
またＸ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は別個に硫黄原子または酸素原子を示す。
【００３４】
成分（５）のモリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤の好ましい具体例を摘記すると、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメートなどを挙げることができる。
これらの各化合物は勿論混合使用することができる。
【００３５】
本発明のエンジン油組成物における成分（５）の含有量についていえば、その上限値はエンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で０．１５質量％、好ましくは０．１質量％であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で０．０２質量％、好ましくは０．０４質量％である。成分（５）の含有量が上記下限値未満である場合は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、上記上限値を超える場合は、エンジン油劣化時に油不溶性のスラッジが発生するため、それぞれ望ましくない。
【００３６】
本発明の必須成分である硫黄含有有機化合物（以下、「成分（６）」という）は成分（２）のジアルキルジチオリン酸亜鉛および成分（５）のモリブデンジチオカーバメートを除いた硫黄含有有機化合物から選ばれる化合物をいう。
成分（６）の具体例としては硫化油脂、硫黄架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビルポリサルファイド、ジチオカーバメート類、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらの中でも硫黄架橋された金属フェネート、ポリサルファイドおよびジチオカーバメート類が好ましい。
【００３７】
ここでいう硫化油脂としては、オリーブ油、ヒマシ油、茶実油、ヌカ油、綿実油、ナタネ油、トウモロコシ油、牛脂、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨ロウなど、不飽和結合を有する動植物油脂に硫黄を加え、加熱することにより得られる化合物が挙げられる。
【００３８】
また硫黄架橋された金属フェネートとしては炭素数８〜３０のアルキル基が付加されたアルキルフェノールの硫化物のアルカリ土類金属塩が挙げられ、次の一般式（６）で表されるものに代表される。
【００３９】
【化６】
式中、Ｒ12は炭素数８〜３０、好ましくは９〜２０の直鎖または分枝アルキル基であり、これらアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基を含む。Ｒ12の具体例としてはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基などが挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。
【００４１】
アルキル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、異なる構造のアルキル基を有するものの混合物となる。
また式中、Ｍ2 はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属を表すが、特にカルシウムおよびマグネシウムが好ましい。
またｘは１〜４、好ましくは１〜２の数を、ｎは１〜３、好ましくは１〜２の数を示す。
【００４２】
またジヒドロカルビルポリサルファイドとは次の一般式（７）で表される化合物を意味する。
【００４３】
【化７】
式中、Ｒ13およびＲ14は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜２２の直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基、あるいは炭素数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を示し、ｙは１〜５、好ましくは１〜２の数を示す。ここでいうアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基または３級アルキル基を含む。
【００４５】
Ｒ13およびＲ14の具体例としてはプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基（これらアルキル基は直鎖でも分枝でもよい）；フェニル基、ナフチル基（全ての異性体を含む）などのアリール基；トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、キシリル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エチルメチルナフチル基、ジエチルナフチル基、ジプロピルナフチル基、ジブチルナフチル基などのアルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）；およびベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアリールアルキル基（これらアリールアルキル基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アリール部分の置換位置は任意である。）を挙げることができる。
【００４６】
一般式（７）中のＲ13およびＲ14としては、プロピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数３〜１８のアルキル基、あるいは炭素数６〜８のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン２量体から誘導される分枝状ヘキシル基、プロピレン３量体から誘導される分枝状ノニル基、プロピレン４量体から誘導される分枝状ドデシル基、プロピレン５量体から誘導される分枝状ペンタデシル基、プロピレン６量体から誘導される分枝状オクタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブテン２量体から誘導される分枝状オクチル基、イソブテン３量体から誘導される分枝状ドデシル基、イソブテン４量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基などのアルキル基（これらのアルキル基は全ての分枝異性体を含む。）；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、キシリル基などのアルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）；およびベンジル基、フェニルエチル基（フェニル基の置換位置は任意である。）などのアリールアルキル基が挙げられる。
【００４７】
さらに一般式（７）中のＲ13およびＲ14としては、プロピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数３〜１８、特に６〜１５のアルキル基であることが好ましい。
【００４８】
ポリサルファイドの具体例としてはジブチルポリサルファイド、ジヘキシルポリサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジノニルポリサルファイド、ジデシルポリサルファイド、ジドデシルポリサルファイド、ジテトラデシルポリサルファイド、ジヘキサデシルポリサルファイド、ジオクタデシルポリサルファイド、ジエイコシルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイド、ジフェネチルポリサルファイド、ポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイドおよびこれらの混合物などが挙げられるが、特にポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイドおよびこれらの混合物が好ましい。
ここでいうポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイドまたはこれらの混合物は、プロピレン、イソブテン、これら単量体の２〜４量体、あるいはこれら単量体または重合体の混合物などのオレフィン性炭化水素を元素硫黄、ハロゲン化硫黄（例えば、１塩化硫黄または２塩化硫黄）、硫化水素およびこれらの混合物などにより硫化することによって得ることができる。
【００４９】
またジチオカーバメート類としては、次の一般式（８）で表されるアルキルチオカルバミル化合物が挙げられる。
【００５０】
【化８】
式中Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数１〜１８、好ましくは１〜１０の直鎖または分枝アルキル基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、トリデシル基およびオクタデシル基などのアルキル基を挙げることができる。アルキル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、複数種のアルキル基を有するアルキルチオカルバミル化合物の混合物となる。
【００５２】
また式中（Ｙ）はＳ、Ｓ−Ｓ、Ｓ−ＣＨ2 −Ｓ、Ｓ−（ＣＨ2 ）2 −Ｓ、Ｓ−（ＣＨ2 ）3 −Ｓ、あるいはＳ−Ｚｎ−Ｓを表す。
【００５３】
また上記一般式（８）のアルキルジチオカルバミル化合物の具体的な例としては、メチレンビス（ジブチルジチオカ−バメ−ト）、ビス（ジメチルチオカルバミル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジペンチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバミル）ジスルフィド、亜鉛ジペンチルジチオカ−バメ−トなどを挙げることができる。
【００５４】
本発明のエンジン油組成物における成分（６）の含有量についていえば、その上限値はエンジン油組成物全量基準で、硫黄濃度換算で０．５質量％、好ましくは０．２質量％であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で０．０１質量％、好ましくは０．０２質量％である。成分（６）の含有量が上記下限値未満である場合は、十分な燃費の寿命延長効果が得られず、また、上記上限値を超える場合は、エンジン油劣化時にさびあるいは腐食の原因となる強酸が発生する傾向があるため、それぞれ望ましくない。
【００５５】
本発明のエンジン油組成物は、さらに粘度指数向上剤（以下、「成分（７）」という。）を組成物の１００℃での動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ2 ／ｓになるような量配合する。
ここでいう成分（７）としてはポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物、ポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物、またはポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーもしくはその水素化物の混合物が挙げられる。ここでいうオレフィンコポリマーとしてはエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンのコポリマーが具体的な例として挙げられる。
【００５６】
ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物、ならびにポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物の重量平均分子量は通常、それぞれ５０，０００〜１，０００，０００、１０，０００〜５００，０００、５０，０００〜１，０００，０００の範囲である。
【００５７】
成分（７）の添加量は前述したように、本発明のエンジン油組成物の１００℃における動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ2 ／ｓになるような量を添加するものであるが、通常エンジン油組成物全量基準で１〜１０質量％程度である。
【００５８】
本発明のエンジン油組成物は、それ自体でもエンジン油としての優れた性能を備え、特に低燃費性は長時間維持されるが、これらの各種性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独で、または数種類組み合わせた形で、本発明のエンジン油組成物に配合することができる。
【００５９】
配合可能な公知の添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネートなど、本発明の成分（１）および（６）以外の清浄剤；有機リン酸エステル、有機亜リン酸エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールなどの摩耗防止剤；長鎖アルキルポリアミン、長鎖脂肪酸とポリアミンのアミドなど、本発明の成分（３）以外の無灰分散剤；フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤；モリブデンジチオホスフェート、二硫化モリブデン、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アルコールなど本発明の成分（５）以外の摩擦低減剤；石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどの防錆剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテルなどのポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤に代表される抗乳化剤；イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリルなどの金属不活性化剤；シリコーン、フルオロシリコーン、フルオロアルキルエーテルなどの消泡剤が挙げられる。
【００６０】
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に添加する場合には、その添加量はエンジン油組成物全量基準で、消泡剤では０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤では０．００５〜１質量％、その他の添加剤ではそれぞれ０．１〜１５質量％の範囲で通常選ばれる。
【００６１】
本発明のエンジン油組成物は、２輪車、４輪車などのガソリンエンジン、陸用ディーゼルエンジン、舶用ディーゼルエンジンなどの潤滑油として好ましく使用できる。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
実施例および比較例に用いたエンジン油組成物の組成を表に示した。これらのエンジン油の性能を以下に示す性能評価試験により評価した。
【００６３】
（エンジン油劣化試験）
試料油の劣化試験は、台上実機エンジンにより行った。使用したエンジンは、直列４気筒、排気量 ２．２ｄｍ3,ＯＨＣ型のものである。運転条件は、油温１００℃、回転数３０００ｒｐｍおよび吸気圧−３００ｍｍＨｇ、試験時間７５ｈである。
試料油の新油およびエンジン試験劣化油の摩擦特性の評価は、オプティモール社製ＳＲＶ往復動摩擦試験機によりおこなった。試験条件は、荷重４００Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍおよび油温８０℃である。
【００６４】
（実施例１〜４）
表１に組成を示した実施例１〜４のエンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
表１から実施例１〜４のエンジン油は、新油状態で低摩擦係数を有しているだけでなく、上記劣化試験による劣化後も低摩擦係数を保っていることが判る。
つまり本発明のエンジン油組成物は低燃費性を有しており、劣化後も低燃費性を維持できるという優れたものである。このような本発明の効果は各成分の相乗効果によりはじめて実現するものである。このことを以下に比較例によって説明する。
【００６５】
（比較例１）
硫酸灰分として０．６８質量％（３．５質量％×硫酸灰分１９．５質量％＝０．６８質量）のＣａサリシレートのかわりに硫酸灰分として０．６８質量％（１．６質量％×硫酸灰分４２．５質量％＝０．６８質量％）のＣａスルホネートを配合したこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加したのでポリマーの添加量が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００６６】
（比較例２）
Ｃａサリシレートを使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加したのでポリマーの添加量が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００６７】
（比較例３）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の添加量をリン濃度換算で０．０９質量％（１．２５質量％×添加剤リン濃度７．２質量％＝０．０９質量％）から０．０４質量％（０．５４質量％×添加剤リン濃度７．２質量％＝０．０４質量％）に減らした以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００６８】
（比較例４）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加したので、ポリマーの添加量が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
新油の状態で摩擦係数が高いものであり、これについて劣化試験を行ったが、さらに摩擦係数が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。
【００６９】
（比較例５）
コハク酸イミド系無灰分散剤を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加したので、ポリマーの添加量が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。
新油の状態で摩擦係数が高いものであり、これについて劣化試験を行ったが、さらに摩擦係数が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。
【００７０】
（比較例６）
フェノール系酸化防止剤を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００７１】
（比較例７）
モリブデンジアルキルジチオカーバメート系摩擦低減剤を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油の状態で摩擦係数がかなり高いものであり、燃費が悪いものであった。
【００７２】
（比較例８）
カルシウム硫化フェネートを使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００７３】
（比較例９）
全芳香族含有量が３０．２％の基油を使用したこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ2 ／ｓに近い値になるような量を添加したのでポリマーの添加量が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。
【００７４】
各比較例からわかるように、本願発明においては特定の全芳香族含有量を有する基油を用い、特定の添加剤を組み合わせることが肝要であって、このような構成を有することによってのみ低燃費性を有し、さらにその低燃費性を長期間維持することができるエンジン油を得ることができたものであり、添加剤が一種でも欠けたり、添加量が本願発明の範囲からはずれたり、また基油の全芳香族含有量が本願発明の範囲からはずれると長期間低燃費性を維持できる優れたエンジン油は得られないものである。
【００７５】
【表１】
【発明の効果】
本発明のエンジン油は、各成分の相乗効果により、新油においても、劣化後においても摩擦係数が低く、優れた低燃費効果があるものである。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an engine oil composition. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the engine oil composition which can reduce a fuel consumption over a long period of time can be provided.
[0002]
[Prior art]
Fuel economy of automobiles, which has begun to be implemented in the wake of the oil crisis, will continue to be one of the important issues from the viewpoint of resource protection and environmental protection. Improvements in fuel consumption of automobiles have been achieved by reducing the weight of the vehicle body, improving combustion, and reducing engine friction. To reduce the friction of the engine, there are improvements in the valve train structure, reduction in the number of piston rings, reduction in the surface roughness of the sliding member, and the use of fuel-efficient engine oil.
Among these, the use of fuel-efficient engine oil has become popular in the market due to its excellent cost / performance ratio. Measures to reduce fuel consumption due to engine oil include (1) lowering the viscosity of engine oil to reduce friction loss under fluid lubrication conditions such as piston systems and bearings, and (2) valve operating under mixed lubrication conditions. There is a need to develop an appropriate formulation for reducing system friction. Generally, a friction reducing agent (FM) is added to an engine oil as an additive effective for reducing friction. However, the formulation of other engine oil additives and the selection of the base oil are also important in order to fully exert the function of the friction reducing agent. In addition, long life is required to maintain low fuel consumption even after long-distance travel where engine oil deteriorates. However, the friction reducing agent generally exhibits an excellent effect in the state of the new oil before the engine oil deteriorates, but has a problem that the fuel efficiency effect is lost due to deterioration during engine operation. .
Therefore, in order to overcome these problems, it is desired to develop an engine oil that has excellent fuel efficiency and has long-lasting performance.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides an engine oil that has excellent fuel efficiency and maintains its performance for a long period of time.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an engine oil composition having a specific configuration has excellent fuel efficiency, and that its performance is sustained for a long period of time. The present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 8 mm. 2 / S and a base oil having a total aromatic content of 15% by mass or less, based on the total amount of the composition,
(1) 0.5 to 1.2% by mass of alkaline earth metal salicylate detergent as sulfated ash,
(2) 0.04 to 0.10% by mass of zinc dialkyldithiophosphate in terms of phosphorus concentration,
(3) 0.05 to 0.20 mass% of a succinimide-based ashless dispersant having a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500 in terms of nitrogen concentration,
(4) 0.1 to 3.0% by mass of a phenol-based ashless antioxidant, and
(5) Molybdenum dithiocarbamate friction reducer 0.02 to 0.15 mass% in terms of molybdenum concentration,
(6) A sulfur-containing organic compound other than the above (2) and (5) is 0.01 to 0.5% by mass in terms of sulfur concentration, and
(7) The kinematic viscosity of the composition at 100 ° C. is 5.6 to 12.5 mm. 2 It is related with the engine oil composition characterized by mix | blending the quantity which will be / s.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0006]
The base oil of the engine oil composition of the present invention is defined by the kinematic viscosity at 100 ° C. and the total aromatic content.
Base oil kinematic viscosity is 2-8mm 2 / S.
It is important that the upper limit of the total aromatic content of the base oil is 15% by mass. A base oil having a total aromatic content exceeding the above upper limit is not sufficient even if its kinematic viscosity is within the range specified by the present invention, and a synergistic effect with each additive used in the present invention cannot be obtained. An engine oil composition having a long friction reducing effect cannot be obtained. There is no particular limitation on the lower limit of the total aromatic content of the base oil, but when the total aromatic content is less than 2% by mass, various additives do not have sufficient solubility in the base oil. In some cases, the total aromatic content is particularly preferably 2% by mass or more.
[0007]
The total aromatic content in the present invention means an aromatics fraction content measured in accordance with ASTM D2549. Usually, this aromatic fraction contains alkylbenzene, alkylnaphthalene. , Anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or compounds having heteroaromatics such as pyridines, quinolines, phenols, naphthols, and the like.
[0008]
As the base oil of the present invention, a mineral oil, a synthetic oil or a mixture thereof can be used. In order to obtain a base oil having a total aromatic content of 15% by mass or less, preferably 2 to 15% by mass, a mineral oil is usually used. A single mixed oil of mineral oil and aromatic-free synthetic oil, or a mixed oil of aromatic-containing synthetic oil and aromatic-free synthetic oil is used. When using a mixed oil of mineral oil and non-aromatic synthetic oil, as long as the total aromatic content of the mixed oil is 15% by mass or less, the total aromatic content of the mineral oil used is 15% by mass. It may be exceeded.
[0009]
As mineral oil here, one or more treatments such as solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, and hydrorefining are performed on the lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation. And purified.
Examples of the aromatic-containing synthetic oil include alkyl naphthalene and alkyl benzene.
[0010]
Specific examples of the non-aromatic synthetic oil include poly-α-olefins such as polybutene, 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate And diesters such as ditridecyl adipate and di3-ethylhexyl sebacate; polyol esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, and mixtures thereof It is done.
[0011]
As an alkaline earth metal salicylate detergent (hereinafter referred to as “component (1)”) which is one of the essential components of the present invention, a calcium salicylate detergent, a magnesium salicylate detergent or a mixture thereof is preferably used. Is done.
Component (1) includes neutral alkaline earth metal salicylate or overbased alkaline earth metal salicylate.
The term “neutral alkaline earth metal salicylate” as used herein refers to a salt obtained by neutralizing a hydrocarbon group-substituted salicylic acid with an equivalent amount of an alkaline earth metal hydroxide, which is represented by the following general formula (1). It is done.
[0012]
[Chemical 1]
Where R 1 Represents a linear or branched alkyl group; a hydrocarbon group such as an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, and the like, and an alkyl group is particularly preferable. It is desirable that the alkyl group has 12 to 30 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms, specifically, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl. Group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc., which may be linear or branched.
When the alkyl group is introduced, a mixture of α-olefins may be used as a raw material. In this case, the component (1) is a mixture of neutral alkaline earth metal salicylates having alkyl groups having different structures.
M 1 Indicates calcium or magnesium.
[0014]
Overbased alkaline earth metal salicylates are neutral alkaline earth metal salicylates by alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate and alkaline earth metal borates such as calcium borate and magnesium borate. Is obtained by overbasing.
[0015]
Although there is no restriction | limiting in particular in the base number (JIS K2501 perchloric acid method) of a component (1), It is desirable that it is 60-350 mgKOH / g, Preferably it is 150-350 mgKOH / g.
[0016]
Content of the component (1) in the engine oil composition of this invention is 0.5-1.2 mass% as a sulfated ash content. When the content of the component (1) is less than 0.5% by mass, the friction coefficient becomes high after engine oil deterioration, so that low fuel consumption cannot be maintained, and exceeds 1.2% by mass. In such a case, the fuel efficiency reduction effect of the engine oil composition is not sufficient, which is undesirable.
[0017]
In addition, the sulfated ash as used in the field of this invention means the sulfated ash measured based on JISK2272, ie, the ash which added sulfuric acid to the carbonization residue produced by burning a sample, and heated and made constant weight.
[0018]
Examples of the zinc dialkyldithiophosphate (hereinafter referred to as “component (2)”), which is one of the essential components of the present invention, include compounds represented by the following general formula (2).
[0019]
[Chemical 2]
Where R 2 , R Three , R Four And R Five Each represent a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 8 which may be the same or different, and specifically includes an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, A heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like may be mentioned, and these may be linear or branched. These may be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups. R 2 , R Three , R Four And R Five In some cases, a mixture of α-olefins may be used as a raw material when introducing. However, in this case, the component (2) is a mixture of zinc dialkyldithiophosphates having alkyl groups having different structures.
[0021]
Content of the component (2) in the engine oil composition of this invention is 0.04-0.10 mass% in conversion of phosphorus concentration on the basis of engine oil composition whole quantity. When the content of component (2) is less than 0.04% by mass, the coefficient of friction increases after engine oil deterioration, so low fuel consumption cannot be maintained, and exceeds 0.10% by mass. In this case, the poisoning of the three-way catalyst is accelerated, and the exhaust gas is adversely affected.
[0022]
The succinimide-based ashless dispersant (hereinafter referred to as “component (3)”), which is one of the essential components of the present invention, is represented by the monoimide represented by the following general formula (3) and the general formula (4). And bisimides modified with organic acids or boric acid.
[0023]
[Chemical 3]
[Formula 4]
Where R 6 And R 7 Separately represents a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3,500, and n represents a number of 2 to 5. The polybutenyl group here is one obtained from polybutene obtained by polymerizing a mixture of 1-butene and isobutene.
[0026]
The production method of component (3) is not particularly limited. For example, polybutene obtained by reacting polybutene having a number average molecular weight of 900 to 3500 or chlorinated polybutene having a number average molecular weight of 900 to 3500 with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. It can be obtained by reacting tenylsuccinic acid with a polyamine. Examples of the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
[0027]
Content of the component (3) in the engine oil composition of this invention is 0.05-0.20 mass% in conversion of nitrogen concentration on the basis of engine oil composition whole quantity. When the content of the component (3) is less than 0.05% by mass, a sufficient friction reducing effect cannot be obtained, and when it exceeds 0.20% by mass, the rubber sealant is adversely affected. , Each is not desirable.
[0028]
When a preferred specific example of a phenol-based ashless antioxidant (hereinafter referred to as “component (4)”), which is one of the essential components of the present invention, is extracted, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert) -Butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl) -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropyl Redenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2′-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2, 2'-methyl Bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6 tert-butylphenol, 2,6-di-tert-α-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4 (N, N′-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis ( 3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2′-thio-diethylenebis [3- (3 , 5 Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and the like.
These compounds can of course be used in combination.
[0029]
Speaking of the content of the component (4) in the engine oil composition of the present invention, the upper limit is 3.0% by mass, preferably 2.0% by mass, based on the total amount of the engine oil composition, and the lower limit is Similarly, it is 0.1% by mass, preferably 0.3% by mass, based on the total amount of the engine oil composition. If the content of component (4) is less than the above lower limit value, the coefficient of friction becomes high after engine oil deterioration, so that low fuel consumption cannot be maintained, and if it exceeds the above upper limit value, sufficient oxidation will not occur. Since preventive properties cannot be obtained, each is not desirable.
[0030]
Examples of the molybdenum dithiocarbamate friction reducer (hereinafter referred to as “component (5)”), which is one of the essential components of the present invention, include those represented by the following general formula (5).
[0031]
[Chemical formula 5]
Where R 8 , R 9 , R Ten And R 11 May be the same or different and each represents a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, or an arylalkyl group, with an alkyl group being particularly preferred.
R 8 , R 9 , R Ten And R 11 Specific examples of ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, Alkyl groups having 2 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 13 carbon atoms such as heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched, and may be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups). An alkylaryl group such as a butylphenyl group or a nonylphenyl group (the alkyl part of these alkylaryl groups may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group of the alkyl part is arbitrary). Can be mentioned.
[0033]
R 8 , R 9 , R Ten And R 11 When an alkyl group is introduced, a mixture of α-olefins may be used as a raw material. In this case, the component (5) is a mixture of molybdenum dithiocarbamates having alkyl groups having different structures.
X 1 , X 2 , X Three And X Four Independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.
[0034]
Preferable specific examples of the molybdenum dithiocarbamate friction reducing agent of component (5) include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, Molybdenum sulfide dioctyl dithiocarbamate, molybdenum didecyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum didodecyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum ditridecyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate sulfide, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, Oxymolybdenum dipropyldithiosulfide -Bamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum ditridecyldithio Examples thereof include carbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate and the like.
These compounds can of course be used in combination.
[0035]
Regarding the content of component (5) in the engine oil composition of the present invention, the upper limit is 0.15% by mass, preferably 0.1% by mass, in terms of molybdenum concentration, based on the total amount of the engine oil composition. The lower limit is also 0.02% by mass, preferably 0.04% by mass, in terms of molybdenum concentration, based on the total amount of the engine oil composition. When the content of the component (5) is less than the above lower limit value, a sufficient friction reducing effect cannot be obtained, and when it exceeds the above upper limit value, oil-insoluble sludge is generated when engine oil deteriorates. Each is not desirable.
[0036]
The sulfur-containing organic compound (hereinafter referred to as “component (6)”) which is an essential component of the present invention is selected from sulfur-containing organic compounds excluding component (2) zinc dialkyldithiophosphate and component (5) molybdenum dithiocarbamate. Refers to the compound.
Specific examples of component (6) include sulfurized fats and oils, sulfur-crosslinked metal phenates, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, and mixtures thereof. Among these, sulfur-crosslinked metal phenates, polysulfides, and dithiocarbamates. Are preferred.
[0037]
The sulfurized fats and oils mentioned here include sulfur in animal and vegetable oils and fats that have unsaturated bonds, such as olive oil, castor oil, tea seed oil, nutka oil, cottonseed oil, rapeseed oil, corn oil, beef tallow, cow leg oil, sperm whale oil, and whale wax. And a compound obtained by heating.
[0038]
Examples of sulfur-crosslinked metal phenates include alkaline earth metal salts of sulfides of alkylphenols to which an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms has been added, represented by the following general formula (6). The
[0039]
[Chemical 6]
Where R 12 Is a linear or branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably 9 to 20 carbon atoms, and these alkyl groups include a primary alkyl group, a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group. R 12 Specific examples of octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, henocosyl group, docosyl group, A tricosyl group, a tetracosyl group, a pentacosyl group, a hexacosyl group, a heptacosyl group, an octacosyl group, a nonacosyl group, a triacontyl group and the like can be mentioned, and these may be linear or branched.
[0041]
When introducing an alkyl group, a mixture of α-olefins may be used as a raw material. In this case, a mixture of alkyl groups having different structures is obtained.
In the formula, M 2 Represents an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, strontium or barium, with calcium and magnesium being particularly preferred.
X represents a number from 1 to 4, preferably from 1 to 2, and n represents from 1 to 3, preferably from 1 to 2.
[0042]
Dihydrocarbyl polysulfide means a compound represented by the following general formula (7).
[0043]
[Chemical 7]
Where R 13 And R 14 May be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group, or an aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, y represents a number of 1 to 5, preferably 1 or 2. The alkyl group here includes a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group.
[0045]
R 13 And R 14 Specific examples of propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, Alkyl groups such as octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group (these alkyl groups may be linear or branched); aryl groups such as phenyl group, naphthyl group (including all isomers); tolyl group, ethylphenyl group Propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, xylyl group, ethylmethylphenyl group, Diethylphenyl group, dipropyl Alkylaryl groups such as nyl, dibutylphenyl, methylnaphthyl, ethylnaphthyl, propylnaphthyl, butylnaphthyl, dimethylnaphthyl, ethylmethylnaphthyl, diethylnaphthyl, dipropylnaphthyl, and dibutylnaphthyl The alkyl moiety of these alkylaryl groups may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group of the alkyl moiety is arbitrary.); And arylalkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (these The alkyl part of the arylalkyl group may be linear or branched, and the substitution position of the aryl part is arbitrary.).
[0046]
R in general formula (7) 13 And R 14 Is preferably an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene or isobutene, or an aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group having 6 to 8 carbon atoms. Examples of these groups include isopropyl Group, branched hexyl group derived from propylene dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from propylene tetramer, derived from propylene pentamer Branched pentadecyl group, branched octadecyl group derived from propylene hexamer, tert-butyl group, branched octyl group derived from isobutene dimer, and fraction derived from isobutene trimer Alkyl groups such as branched dodecyl groups and branched hexadecyl groups derived from isobutene tetramer (these alkyl groups Including all branched isomers); alkylaryl groups such as phenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, xylyl group (the alkyl part of these alkylaryl groups may be linear or branched, aryl group of alkyl part) The above substitution position is arbitrary.); And arylalkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group (the substitution position of the phenyl group is arbitrary).
[0047]
Further, R in the general formula (7) 13 And R 14 Is preferably an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, particularly 6 to 15 carbon atoms, derived from propylene or isobutene.
[0048]
Specific examples of polysulfide include dibutyl polysulfide, dihexyl polysulfide, dioctyl polysulfide, dinonyl polysulfide, didecyl polysulfide, didodecyl polysulfide, ditetradecyl polysulfide, dihexadecyl polysulfide, dioctadecyl polysulfide, dieicosyl polysulfide, diphenyl polysulfide, diphenyl polysulfide Examples thereof include benzyl polysulfide, diphenethyl polysulfide, polypropenyl polysulfide, polybutenyl polysulfide and a mixture thereof, among which polypropenyl polysulfide, polybutenyl polysulfide and a mixture thereof are preferable.
Here, polypropenyl polysulfide, polybutenyl polysulfide or a mixture thereof is an olefinic hydrocarbon such as propylene, isobutene, a dimer to tetramer of these monomers, or a mixture of these monomers or polymers. It can be obtained by sulfurization with sulfur, halogenated sulfur (for example, sulfur monochloride or sulfur dichloride), hydrogen sulfide and mixtures thereof.
[0049]
Examples of dithiocarbamates include alkylthiocarbamyl compounds represented by the following general formula (8).
[0050]
[Chemical 8]
Where R 15 , R 16 , R 17 And R 18 Each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, which may be the same or different, and specifically includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, Examples thereof include alkyl groups such as isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, tridecyl group and octadecyl group. When introducing an alkyl group, a mixture of α-olefins may be used as a raw material. In this case, a mixture of alkylthiocarbamyl compounds having a plurality of types of alkyl groups is obtained.
[0052]
In the formula, (Y) is S, S-S, S-CH. 2 -S, S- (CH 2 ) 2 -S, S- (CH 2 ) Three -S or S-Zn-S is represented.
[0053]
Specific examples of the alkyldithiocarbamyl compound of the general formula (8) include methylene bis (dibutyldithiocarbamate), bis (dimethylthiocarbamyl) monosulfide, and bis (dimethylthiocarbamyl) disulfide. Bis (dibutylthiocarbamyl) disulfide, bis (dipentylthiocarbamyl) disulfide, bis (dioctylthiocarbamyl) disulfide, zinc dipentyldithiocarbamate and the like.
[0054]
Speaking of the content of component (6) in the engine oil composition of the present invention, the upper limit is 0.5 mass%, preferably 0.2 mass% in terms of sulfur concentration, based on the total amount of the engine oil composition. The lower limit is 0.01% by mass, preferably 0.02% by mass in terms of molybdenum concentration, based on the total amount of the engine oil composition. When the content of component (6) is less than the above lower limit value, a sufficient fuel consumption life extending effect cannot be obtained, and when it exceeds the above upper limit value, it causes rust or corrosion when engine oil deteriorates. Each is not desirable because it tends to generate strong acids.
[0055]
The engine oil composition of the present invention further includes a viscosity index improver (hereinafter referred to as “component (7)”) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.6 to 12.5 mm. 2 / S.
The component (7) here includes polymethacrylate, olefin copolymer or hydride thereof, graft copolymer of polymethacrylate and olefin copolymer or hydride thereof, or mixture of polymethacrylate and olefin copolymer or hydride thereof. Specific examples of the olefin copolymer herein include copolymers of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms.
[0056]
The weight average molecular weights of polymethacrylates, olefin copolymers or their hydrides, and graft copolymers of polymethacrylates and olefin copolymers or their hydrides are usually 50,000 to 1,000,000, 10,000 to 500,000, 50, respectively. , 1,000 to 1,000,000.
[0057]
As described above, the amount of component (7) added is such that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition of the present invention is 5.6 to 12.5 mm. 2 / S is added, but it is usually about 1 to 10% by mass based on the total amount of the engine oil composition.
[0058]
The engine oil composition of the present invention itself has excellent performance as an engine oil, and particularly low fuel consumption is maintained for a long time. For the purpose of further enhancing these various performances, known lubricating oil additives Can be blended in the engine oil composition of the present invention alone or in combination of several kinds.
[0059]
Known additives that can be blended include, for example, detergents other than components (1) and (6) of the present invention, such as alkaline earth metal sulfonates; organic phosphate esters, organic phosphite esters, fatty acids, fatty acid esters Anti-wear agents such as aliphatic alcohols; ashless dispersants other than component (3) of the present invention such as long-chain alkylpolyamines, amides of long-chain fatty acids and polyamines; phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, Friction reduction other than component (5) of the present invention such as amine-based antioxidants such as dialkyldiphenylamine; molybdenum dithiophosphate, molybdenum disulfide, long chain aliphatic amine, long chain fatty acid, long chain fatty acid ester, long chain fatty alcohol Agent: Petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate Anti-corrosive agent such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl naphthyl ether, and other polyalkylene glycol nonionic surfactants De-emulsifiers; imidazolines, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfides, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamates, 2 Metal deactivators such as-(alkyldithio) benzimidazole and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile; silicones, fluorosilicones, fluoroalkyl ethers It includes anti-foaming agents, such as.
[0060]
When these additives are added to the lubricating oil composition of the present invention, the amount added is based on the total amount of the engine oil composition, 0.0005 to 1% by mass for the antifoaming agent, and 0 for the metal deactivator. 0.005 to 1% by mass, and other additives are usually selected in the range of 0.1 to 15% by mass.
[0061]
The engine oil composition of the present invention can be preferably used as a lubricating oil for gasoline engines such as motorcycles and four-wheel vehicles, land diesel engines, marine diesel engines and the like.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The composition of the engine oil composition used in the examples and comparative examples is shown in the table. The performance of these engine oils was evaluated by the following performance evaluation test.
[0063]
(Engine oil degradation test)
The deterioration test of the sample oil was performed with a bench-top actual engine. The engine used was an inline 4-cylinder engine with a displacement of 2.2 dm. Three , OHC type. The operating conditions are an oil temperature of 100 ° C., a rotation speed of 3000 rpm, an intake pressure of −300 mmHg, and a test time of 75 h.
The evaluation of the friction characteristics of the new sample oil and the engine test deteriorated oil was performed by an SRV reciprocating friction tester manufactured by Optimol. The test conditions are a load of 400 N, a frequency of 50 Hz, an amplitude of 1.5 mm, and an oil temperature of 80 ° C.
[0064]
(Examples 1-4)
Table 1 shows the results of performance evaluation tests of the engine oils of Examples 1 to 4 whose compositions are shown in Table 1.
It can be seen from Table 1 that the engine oils of Examples 1 to 4 not only have a low coefficient of friction in the new oil state, but also maintain a low coefficient of friction after deterioration by the above deterioration test.
That is, the engine oil composition of the present invention has low fuel consumption, and is excellent in that low fuel consumption can be maintained even after deterioration. Such an effect of the present invention is realized only by the synergistic effect of the components. This will be described below using a comparative example.
[0065]
(Comparative Example 1)
Instead of Ca salicylate of 0.68% by mass (3.5% by mass × 19.5% by mass of sulfated ash = 0.68 mass) as sulfated ash, 0.68% by mass (1.6% by mass × sulfuric acid) The same composition as in Example 1 except that Ca sulfonate having an ash content of 42.5% by mass (0.68% by mass) was blended [the kinematic viscosity of Example 1 for the polymer was 9.9 mm. 2 The amount of polymer added is different because the amount is close to / s. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1.
Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0066]
(Comparative Example 2)
Except not using Ca salicylate, the same composition as Example 1 [kinematic viscosity of Example 1 for the polymer 9.9 mm 2 The amount of polymer added is different because the amount is close to / s. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1.
Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0067]
(Comparative Example 3)
The amount of zinc dialkyldithiophosphate added in terms of phosphorus concentration is 0.09% by mass (1.25% by mass × additive phosphorus concentration 7.2% by mass = 0.09% by mass) to 0.04% by mass (0.54). The composition was the same as in Example 1 except that it was reduced to mass% × additive phosphorus concentration 7.2 mass% = 0.04 mass%). 2 An amount so as to be a value close to / s was added. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1.
Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0068]
(Comparative Example 4)
The same composition as in Example 1 except that zinc dialkyldithiophosphate is not used [the kinematic viscosity of Example 1 is 9.9 mm for the polymer. 2 The amount of polymer added is different because it is added in an amount close to / s. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1.
Although the friction coefficient was high in the state of the new oil, a deterioration test was conducted on this, but the friction coefficient was further increased and the fuel consumption was poor.
[0069]
(Comparative Example 5)
The same composition as in Example 1 except that no succinimide ashless dispersant is used [the kinematic viscosity of Example 1 is 9.9 mm for the polymer 2 The amount of polymer added is different because it is added in an amount close to / s. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1.
Although the friction coefficient was high in the state of the new oil, a deterioration test was conducted on this, but the friction coefficient was further increased and the fuel consumption was poor.
[0070]
(Comparative Example 6)
The same composition as in Example 1 except that no phenolic antioxidant is used [the kinematic viscosity of Example 1 is 9.9 mm for the polymer. 2 An amount so as to be a value close to / s was added. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1. Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0071]
(Comparative Example 7)
The same composition as in Example 1 except that no molybdenum dialkyldithiocarbamate friction reducer is used [the kinematic viscosity of Example 1 is 9.9 mm for the polymer. 2 An amount so as to be a value close to / s was added. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1. In the state of the new oil, the friction coefficient was considerably high, and the fuel consumption was poor.
[0072]
(Comparative Example 8)
The same composition as in Example 1 except that calcium sulfide phenate is not used [the kinematic viscosity of Example 1 is 9.9 mm for the polymer. 2 An amount so as to be a value close to / s was added. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1. Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0073]
(Comparative Example 9)
The same composition as in Example 1 except that a base oil having a total aromatic content of 30.2% was used [the kinematic viscosity of Example 1 was 9.9 mm for the polymer. 2 The amount of polymer added is different because the amount is close to / s. Base oil is the remainder excluding additives. ] Was prepared, and the deterioration test was done about this. The results of engine oil performance evaluation tests are shown in Table 1. Although the new oil has a low coefficient of friction, the coefficient of friction increased after deterioration, and low fuel efficiency could not be maintained.
[0074]
As can be seen from each comparative example, in the present invention, it is important to use a base oil having a specific total aromatic content and to combine specific additives. Engine oil that can maintain the low fuel consumption for a long period of time, even if one kind of additive is missing, the amount of addition is out of the scope of the present invention, If the total aromatic content of the base oil deviates from the scope of the present invention, an excellent engine oil capable of maintaining low fuel consumption for a long time cannot be obtained.
[0075]
[Table 1]
【The invention's effect】
The engine oil of the present invention has a low coefficient of friction both in the new oil and after deterioration due to the synergistic effect of each component, and has an excellent fuel efficiency effect.
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