JP3615267B2 - Engine oil composition - Google Patents

Engine oil composition Download PDF

Info

Publication number
JP3615267B2
JP3615267B2 JP12735195A JP12735195A JP3615267B2 JP 3615267 B2 JP3615267 B2 JP 3615267B2 JP 12735195 A JP12735195 A JP 12735195A JP 12735195 A JP12735195 A JP 12735195A JP 3615267 B2 JP3615267 B2 JP 3615267B2
Authority
JP
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
tert
butylphenol
methyl
di
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP12735195A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH08302378A (en )
Inventor
清 井上
恭久 山田
昌邦 平田
彰 矢口
Original Assignee
新日本石油株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Description

【0001】 [0001]
【産業上の利用分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明はエンジン油組成物に関する。 The present invention relates to an engine oil composition. 本発明によれば、燃費低減に有用なエンジン油組成物を提供することができる。 According to the present invention can provide a useful engine oil composition in fuel consumption.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
石油危機を契機に実施され始めた自動車の省燃費化は、資源保護および環境保護の観点から今後も依然、重要課題の一つである。 Fuel economy of the vehicle began to be performed in response to the oil crisis, still in the future from the viewpoint of resource conservation and environmental protection, which is one of important issues. 自動車の燃費向上は車体重量の軽量化、燃焼の改善およびエンジンの低摩擦化により行われてきた。 Car mileage improved lighter vehicle weight has been carried out by low friction and improved engine combustion. エンジンの低摩擦化には動弁系構造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面粗さ低減、および低燃費エンジン油の使用、などがある。 Improvement of the valve system structure for low friction of the engine, the number of piston rings reduce the surface roughness of the sliding member decrease, and the use of fuel-efficient engine oil, and the like.
【0003】 [0003]
これらのなかで低燃費エンジン油の使用は費用/性能比が優れていることから、市場においても一般的になってきている。 The use of fuel-efficient engine oil among these because of its excellent cost / performance ratio, is becoming common even in the market. エンジン油による低燃費対策としては、(1) ピストン系や軸受部などの流体潤滑条件下における摩擦損失の低減を意図したエンジン油の低粘度化、および(2) 混合潤滑条件下にある動弁系の摩擦低減のための適切な処方の開発が必要である。 The low fuel consumption measures by the engine oil, (1) low viscosity of the intended engine oil to reduce the friction losses in the fluid lubrication conditions such as a piston system or a bearing unit, and (2) valve operating in mixed lubrication conditions it is necessary to develop suitable formulations for friction reduction of the system.
【0004】 [0004]
通常、エンジン油には摩擦低減に有効な添加剤として摩擦低減剤(FM)が添加されている。 Usually, the engine oil friction reducing agent (FM) is added as an effective additive in reducing friction. しかし摩擦低減剤の機能を十分発揮させるためには、その他のエンジン油添加剤の処方および基油の選択も重要である。 But the function of the friction reducing agent in order to sufficiently exhibit the formulation and base oil choice other engine oil additive is also important. またエンジン油が劣化する長距離走行後においても低燃費が維持される長寿命性も必要である。 The long life fuel economy can be maintained even after long distances of the engine oil is deteriorated also necessary. しかし摩擦低減剤は、一般にエンジン油が劣化する前の新油の状態では優れた効果を発揮するが、エンジン運転中の劣化に伴い、低燃費効果が失われてしまうという問題を有している。 But friction modifiers generally exhibit excellent effect in new oil state before degraded engine oil, but with the degradation during engine operation, there is a problem that fuel efficiency effect is lost .
したがってこれらの課題を克服するために、優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続するエンジン油の開発が望まれている。 Therefore, to overcome these problems, it has been desired to develop excellent have low fuel consumption, and engine oil performance have long-lasting.
【0005】 [0005]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続するエンジン油を提供するものである。 The present invention is to provide an excellent have low fuel consumption, and engine oil performance have long-lasting.
【0006】 [0006]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有するエンジン油組成物が優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期間持続することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have result of intensive studies to solve the above problems, has a low fuel consumption of the engine oil composition having a specific structure is excellent, and found that its performance is long-lasting, this has led to the completion of the present invention.
【0007】 [0007]
すなわち本発明の請求項1は、100℃での動粘度が2〜8mm /sであり、かつ全芳香族含有量が2〜 15質量%以下の基油に、組成物全量基準で、 That claim 1 of the present invention is a kinematic viscosity of 2 to 8 mm 2 / s at 100 ° C., and the total aromatic content of 2 to 15 mass% of the base oil, the total amount of the composition,
(1)アルカリ土類金属サリシレート系清浄剤を硫酸灰分として0.5〜1.2質量%、 (1) 0.5 to 1.2 wt% alkaline earth metal salicylate detergent as sulfated ash,
(2)ジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算で0.04〜0.10質量%、 (2) 0.04 to 0.10% by weight phosphorus concentration in terms of zinc dialkyldithiophosphate,
(3)分子量900〜3500のポリブテニル基を有するコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素濃度換算で0.05〜0.20質量%、 (3) 0.05 to 0.20 wt% of succinic acid imide type ashless dispersant nitrogen concentration conversion having a polybutenyl group with a molecular weight of 900 to 3500,
(4)フェノール系無灰酸化防止剤を0.1〜3.0質量%、 (4) 0.1 to 3.0 wt% of phenol-based ashless antioxidants,
(5)モリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤をモリブデン濃度換算で0.02〜0.15質量%、および(6)粘度指数向上剤を組成物の100℃での動粘度が5.6〜12.5mm /sになるような量、 (5) a kinematic viscosity at 100 ° C. molybdenum dithiocarbamate friction modifier 0.02 to 0.15 wt% molybdenum concentration converted, and (6) viscosity index improver composition is from 5.6 to 12. amounts such that the 5 mm 2 / s,
配合したことを特徴とするエンジン油組成物を提供するものである。 It is to provide an engine oil composition characterized by containing a combination.
また本発明の請求項2は、請求項1記載のエンジン油組成物において、前記(4)フェノール系無灰酸化防止剤が、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ− tert −ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2,6−ジ− tert −ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6− tert −ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジ− tert −ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2'−イソブチリデンビス(4 Claim 2 of the present invention may also, in the engine oil composition of claim 1, wherein (4) phenol-based ashless antioxidant, 4,4'-methylenebis (2,6-di - tert - butylphenol) , 4,4'-bis (2,6-di - tert - butylphenol), 4,4'-bis (2-methyl-6-tert - butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6- tert - butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert - butylphenol), 4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-tert - butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bis ( 2,6-di - tert - butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-iso butylidene bis (4 6−ジメチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、4,4'−チオビス(2−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、2,2'−チオビス(4−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5− tert −ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5 −ジ− tert −ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2'−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ− tert −ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリデシル−3−(3,5−ジ− tert −ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テト 6- dimethyl phenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert - butylphenol), 4,4'-thiobis (3- methyl-6-tert - butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert - butylphenol), bis (5-methyl-4-hydroxy-tert - butylbenzyl) sulfide, bis (3, 5 - di - tert - butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2'-thio - diethylene bis [3- (3,5-di - tert - butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di - tert - butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl - Tet キス[3−(3,5−ジ− tert −ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ− tert −ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、およびこれらの2つ以上の混合物から選ばれたものであることを特徴とするものである。 Tetrakis [3- (3,5-di - tert - butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di - tert - butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and these two it is characterized in that which has been selected from a mixture of more.
また本発明の請求項3は、請求項1あるいは請求項2記載のエンジン油組成物において、前記(4)フェノール系無灰酸化防止剤の含有量が、0.3〜3.0質量%であることを特徴とするものである。 The third aspect of the present invention, in claim 1 or claim 2 engine oil composition according content of the (4) phenol-based ashless antioxidant is at 0.3 to 3.0 mass% it is characterized in that.
【0008】 [0008]
本発明のエンジン油組成物の基油は、100℃での動粘度(以下、特別な断りがない限り、本発明でいう動粘度は、100℃における動粘度を意味する)と、全芳香族含有量で規定される。 The base oil of the engine oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. (hereinafter, unless otherwise stated otherwise, kinematic viscosity in the present invention means the kinematic viscosity at 100 ° C.) and wholly aromatic It is defined by the content.
基油の動粘度は2〜8mm /sである。 The kinematic viscosity of the base oil is 2 to 8 mm 2 / s.
基油の全芳香族含有量の上限値が15質量%であることが重要である。 It is important that the upper limit of the total aromatic content of the base oil is 15 mass%.
全芳香族含有量が上記上限値を超える基油は、たとえその動粘度が本発明の規定する範囲内にあっても、本発明で使用する各添加剤との相乗効果が得られず、十分な摩擦低減効果の持続性を有するエンジン油組成物を得ることができない。 Base oil total aromatic content exceeds the upper limit, even be in the range where the dynamic viscosity is defined in the present invention, a synergistic effect can not be obtained with each additive used in the present invention, sufficient It can not be obtained engine oil composition having sustained do friction reducing effect. 基油の全芳香族含有量の下限値には格別な限定はないが、全芳香族含有量が2質量%未満の場合は、各種添加剤が基油に対し十分な溶解性を有さない場合があるので、全芳香族含有量は2質量%以上であるのが特に好ましい。 Although no particular limitations on the lower limit of the total aromatic content of the base oil, total aromatic content in the case of less than 2% by weight, various kinds of additives does not have sufficient solubility to base oil because if there is, the total aromatic content is particularly preferably not less than 2 mass%.
【0009】 [0009]
なお、本発明でいう全芳香族含有量とは、ASTM D2549に準拠して測定した芳香族留分(aromatics fraction)含有量を意味し、通常、この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。 Note that the total aromatic content in the present invention, means an aromatic fraction (aromatics fraction) content was measured according to ASTM D2549, typically, this aromatic fraction, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes , anthracene, phenanthrene, and their alkylated compound the benzene ring of four or more rings are condensed, or pyridines, quinolines, phenols, and the like compounds having a heteroaromatic such as naphthols.
【0010】 [0010]
本発明の基油としては鉱油、合成油またはこれらの混合物が使用できるが、全芳香族含有量が15質量%以下、好ましくは2〜15質量%である基油を得るためには通常、鉱油単独、鉱油と芳香族分非含有合成油の混合油、芳香族分含有合成油と芳香族分非含有合成油の混合油を使用する。 Mineral as the base oil of the present invention, although synthetic oils or mixtures thereof can be used, the total aromatic content of 15 wt% or less, preferably normally to obtain a base oil from 2 to 15 wt%, mineral oil alone, mixed oil of a mineral oil and aromatics free synthetic oil, using a mixed oil of aromatic content synthetic oils and aromatic content free synthetic oil.
鉱油と芳香族分非含有合成油の混合油を使用する場合、混合油の全芳香族含有量が15質量%以下である限りにおいては、使用する鉱油の全芳香族含有量は15質量%を超えても良い。 When using a mixed oil of a mineral oil and aromatics free synthetic oil, as long as the total aromatic content of the mixed oil is not more than 15% by mass, the total aromatic content of mineral oil to be used is 15 mass% it may be exceeded.
【0011】 [0011]
ここでいう鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製などの処理を1つ以上行って精製したものが挙げられる。 The mineral oil referred to herein, crude oil atmospheric distillation and vacuum distillation resulting lubricating oil fraction to solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, one or more processes such as hydrotreating performed include those and purified.
【0012】 [0012]
また芳香族分含有合成油としてはアルキルナフタレンおよびアルキルベンゼンが挙げられる。 Examples of the aromatic content synthetic oils include alkyl naphthalene and benzene.
【0013】 [0013]
また芳香族分非含有合成油の具体例としてはポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマーなどのポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物;ジトリデシルグルタレート、ジ2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ3−エチルヘキシルセバケートなどのジエステル;トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステルまたはこれらの混合物が挙げられる。 The polybutene Specific examples of the aromatic component-free synthetic oil, 1-octene oligomer, poly -α- olefins or their hydrides such as 1-decene oligomer; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate , ditridecyl adipate, diesters such as di-3-ethylhexyl sebacate; include trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, polyol esters, or mixtures thereof, such as pentaerythritol pelargonate is It is.
【0014】 [0014]
本発明の必須成分の一つであるアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤(以下、「成分(1)」という)としてはカルシウムサリシレート系清浄剤、マグネシウムサリシレート系清浄剤またはこれらの混合物が好適に使用される。 One essential component is an alkaline earth metal salicylate detergents of the present invention (hereinafter, "component (1)" hereinafter) calcium salicylate detergent as magnesium salicylate detergent, or preferably used mixtures thereof It is. また成分(1)としては中性アルカリ土類金属サリシレートまたは過塩基性アルカリ土類金属サリシレートが挙げられる。 Also include neutral alkaline earth metal salicylate or an overbased alkaline earth metal salicylate as the component (1). ここでいう中性アルカリ土類金属サリシレートとは、炭化水素基置換サリチル酸を当量のアルカリ土類金属水酸化物で中和した塩をいい、一般式(1)で表されるものが挙げられる。 The term neutral alkaline earth metal salicylate and is a hydrocarbon group-substituted salicylic acid means a neutralized salt in the equivalent of an alkaline earth metal hydroxides, those represented by the general formula (1).
【0015】 [0015]
【化1】 [Formula 1]
【0016】 [0016]
式中、R は炭素数12〜30、好ましくは14〜18のアルキル基などの炭化水素基を、Mはカルシウムまたはマグネシウムを示す。 In the formula, R 1 carbon atoms 12 to 30, preferably a hydrocarbon group such as an alkyl group of 14 to 18, M represents calcium or magnesium.
また過塩基性アルカリ土類金属サリシレートとは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩やホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属ホウ酸塩によって中性アルカリ土類金属サリシレートを過塩基化することによって得られるものである。 Also the overbased alkaline earth metal salicylate, calcium carbonate, an alkaline earth metal carbonate, calcium borate, such as magnesium carbonate, metal neutral alkaline earth by alkaline earth metal borates such as magnesium borate salicylates the is obtained by overbasing.
成分(1)の塩基価(JISK2501過塩素酸法)に特に制限はないが、60〜350mgKOH/g、好ましくは150〜350mgKOH/gであることが望ましい。 There is no particular limitation on component base number of (1) (JISK2501 perchloric acid method), 60~350mgKOH / g, it is desirable that preferably 150~350mgKOH / g.
【0017】 [0017]
本発明のエンジン油組成物における成分(1)の含有量は、硫酸灰分として0.5〜1.2質量%である。 The content of the component (1) in the engine oil composition of the present invention is 0.5 to 1.2 wt% as sulphated ash. 成分(1)の含有量が上記0.5質量%未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記1.2質量%を超える場合は、エンジン油組成物の燃費低減効果が充分でないため、それぞれ望ましくない。 If the content of the component (1) is less than the 0.5 wt%, can not be maintained low fuel consumption because the friction coefficient is increased after the engine oil deterioration, also exceeds the 1.2 wt% case, the fuel consumption reduction effect of the engine oil composition is not sufficient, undesirable respectively.
【0018】 [0018]
なお、本発明でいう硫酸灰分とは、JIS K2272に準拠して測定した硫酸灰分、すなわち、試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加え、加熱して恒量にした灰分を意味する。 Note that the sulfated ash in the present invention, sulfated ash, as measured in accordance with JIS K2272, namely, sulfuric acid was added to the carbonized residue resulting from burning the sample, it means heated to a constant weight ash.
【0019】 [0019]
本発明の必須成分の一つであるジアルキルジチオリン酸亜鉛(以下、「成分(2)」という)としては次の一般式(2)で表される化合物が挙げられる。 One essential component of a zinc dialkyldithiophosphate of the present invention (hereinafter, referred to as "component (2)") compounds represented by the following general formula (2) can be exemplified.
【0020】 [0020]
【化2】 ## STR2 ##
【0021】 [0021]
式中、R 、R 、R およびR はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数2〜18の1級アルキル基、2級アルキル基または3級アルキル基を示し、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。 Wherein, R 2, R 3, R 4 and R 5 may be respectively identical or different and are illustrated a primary alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, which straight also in the chain may be branched. アルキル基の好ましい具体例としてはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。 Preferred ethyl group Specific examples of the alkyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, and an octadecyl group.
【0022】 [0022]
本発明のエンジン油組成物における成分(2)の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、リン濃度換算で0.04〜0.10質量%である。 The content of the component (2) in the engine oil composition of the present invention, the engine oil based on the total amount of the composition, is 0.04 to 0.10 mass% of phosphorus equivalent concentration. 成分(2)の含有量が上記0.04質量%未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記0.10質量%を超える場合は、3元触媒の被毒を加速し、排気ガスに悪影響がでるため、それぞれ望ましくない。 If the content of the component (2) is less than the 0.04 wt%, it can not be maintained low fuel consumption because the coefficient of friction after the engine oil deterioration becomes high and exceeds the above-mentioned 0.10 wt% If accelerates the poisoning of 3-way catalyst, since adversely affect the exhaust gas, undesirable respectively.
【0023】 [0023]
本発明の必須成分の一つであるコハク酸イミド系無灰分散剤(以下、「成分(3)」という)としては次の一般式(3)で表されるモノイミドおよび一般式(4)で表されるビスイミドおよびこれらを有機酸やホウ酸で変成したものが挙げられる。 Table with one of the essential component is succinic acid imide type ashless dispersant of the present invention (hereinafter, "component (3)" hereinafter) of the general formula as (3) monoimide represented by the general formula (4) those modified bisimide and these are organic acids or boric acid.
【0024】 [0024]
【化3】 [Formula 3]
【0025】 [0025]
【化4】 [Of 4]
【0026】 [0026]
式中、R およびR は別個に数平均分子量900〜3500のポリブテニル基を、nは2〜5の数を示す。 Wherein the polybutenyl group R 6 and R 7 are independently a number average molecular weight from 900 to 3500, n is a number of 2-5.
成分(3)の製法は特に制限はないが、例えば数平均分子量900〜3500のポリブテンまたは数平均分子量900〜3500の塩素化ポリブテンを無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。 There is no particular restriction process is the component (3), obtained by reacting e.g. chlorinated polybutene polybutene or a number average molecular weight from 900 to 3500 number average molecular weight from 900 to 3500 at a 100 to 200 ° C. Maleic acid polybutylene the Tenirukohaku acid can be obtained by reacting a polyamine. ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが挙げられる。 The polyamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, etc. pentaethylene hexamine and the like.
【0027】 [0027]
本発明のエンジン油組成物における成分(3)の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、窒素濃度換算で0.05〜0.20質量%である。 The content of the component (3) in the engine oil composition of the present invention, the engine oil based on the total amount of the composition, is 0.05 to 0.20 mass% of nitrogen equivalent concentration. 成分(3)の含有量が上記0.05質量%未満である場合は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、上記0.20質量%を超える場合は、ゴムシール剤に悪影響を与えるため、それぞれ望ましくない。 If the content of the component (3) is less than the 0.05 wt%, can not be obtained a sufficient friction reducing effect, also, when it exceeds the 0.20 mass%, because an adverse effect on rubber seal agent , undesirable, respectively.
【0028】 [0028]
本発明の必須成分の一つであるフェノール系無灰酸化防止剤(以下、「成分(4)」という)の好ましい具体例を摘記すると、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2'−イソブチリデンビス(4 One essential component of the phenolic ashless antioxidant of the present invention (hereinafter, referred to as "component (4)") If Tekki Preferred examples of 4,4'-methylenebis (2,6-di -tert - butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di -tert- butylphenol), 4,4'-bis (2-methyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidene Ridenbisu (2,6-di -tert- butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-iso butylidene bis (4 6−ジメチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4(N,N'−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4'−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5− 6- dimethyl phenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol, 2,6-di -tert- butyl-4 ethylphenol, 2,4-dimethyl -6-tert-butylphenol, 2,6-di-tert.-alpha-dimethylamino -p- cresol, 2,6-di -tert- butyl -4 (N, N'-dimethyl aminomethyl phenol), 4,4'-thiobis (2-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4- methyl -6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5 −tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2'−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどを挙げることができる。 -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2'-thio - diethylene bis [3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3, 5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl - tetrakis [3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5 - and the like di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
これらの各化合物は勿論混合使用することができる。 Each of these compounds may be of course used as a mixture.
【0029】 [0029]
本発明のエンジン油組成物における成分(4)の含有量について言えば、その上限値はエンジン油組成物全量基準で、3.0質量%、好ましくは2.0質量%であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基準で、0.1質量%、好ましくは0.3質量%である。 As for the content of the component (4) in the engine oil composition of the present invention, in its upper limit engine oil based on the total amount of the composition, 3.0 wt%, preferably 2.0 wt%, the lower limit value also in the engine oil based on the total amount of the composition, 0.1 wt%, preferably 0.3% by mass. 成分(4)の含有量が上記下限値未満である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃費性を維持できず、また、上記上限値を超える場合は、十分な酸化防止性が得られないため、それぞれ望ましくない。 If the content of the component (4) is less than the above lower limit, it can not be maintained low fuel consumption because the coefficient of friction after the engine oil deterioration becomes high and, if exceeding the above upper limit, sufficient oxidation since prevention can not be obtained, unwanted respectively.
【0030】 [0030]
本発明の必須成分の一つであるモリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤(以下、「成分(5)」という)としては次の一般式(5)で表されるものが挙げられる。 One essential component is molybdenum dithiocarbamate friction modifier of the present invention (hereinafter, "component (5)" hereinafter) include those represented by the following general formula (5) as a.
【0031】 [0031]
【化5】 [Of 5]
【0032】 [0032]
式中、R 、R 、R 10およびR 11はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数2〜18のアルキル基やアルキルアリール基などの炭化水素基を示し、XはS(硫黄原子)またはO(酸素原子)を示す。 Wherein, R 8, R 9, R 10 and R 11 may be the same as or different from each other, represent a hydrocarbon group such as an alkyl group or alkylaryl group having 2 to 18 carbon atoms, X is S (sulfur atom ) or an O (oxygen atom). ここでいうアルキル基には1級アルキル基、2級アルキル基または3級アルキル基が含まれ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。 The term primary alkyl groups are alkyl groups include 2 alkyl group or a tertiary alkyl group, which may be and straight-chain or branched. アルキル基の好ましい具体例としてはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基などが挙げられる。 Preferred ethyl group Specific examples of the alkyl group, propyl group, butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, etc. tridecyl group. またアルキルアリール基の好ましい具体例としてはブチルフェニル基、ノニルフェニル基などが挙げられる。 The preferred butylphenyl group Specific examples of the alkyl aryl group, and nonylphenyl group.
【0033】 [0033]
成分(5)のモリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤の好ましい具体例を摘記すると、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオ When Tekki Preferred examples of molybdenum dithiocarbamate friction modifier component (5), molybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized molybdenum propyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum-butyl dithiocarbamate, molybdenum sulfide dipentyl dithiocarbamate, molybdenum dihexyl dithiocarbamate sulphide, sulfurized molybdenum octyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum dodecyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum tridecyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum propyl dithiocarbamate ーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメートなどを挙げることができる。 Bameto, sulfurized oxymolybdenum butyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipentyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum octyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum decyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dodecyl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum tridecyl dithiophosphate carbamate, sulfurized oxymolybdenum (butylphenyl) dithiocarbamate, and the like sulfurized oxymolybdenum (nonylphenyl) dithiocarbamate.
これらの各化合物は勿論混合使用することができる。 Each of these compounds may be of course used as a mixture.
【0034】 [0034]
本発明のエンジン油組成物における成分(5)の含有量についていえば、その上限値はエンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で0.15質量%、好ましくは0.1質量%であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で0.02質量%、好ましくは0.04質量%である。 As for the content of the component (5) in the engine oil composition of the present invention, in its upper limit engine oil based on the total amount of the composition, 0.15 mass% of molybdenum equivalent concentration is preferably 0.1 wt% in the lower limit also the engine oil based on the total amount of the composition, 0.02 mass% of molybdenum equivalent concentration, preferably from 0.04% by weight. 成分(5)の含有量が上記下限値未満である場合は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、上記上限値を超える場合は、エンジン油劣化時に油不溶性のスラッジが発生するため、それぞれ望ましくない。 If the content of the component (5) is less than the above lower limit, can not be obtained a sufficient friction reducing effect, also, when it exceeds the upper limit, since the sludge oil-insoluble occurs when the engine oil deterioration, undesirable, respectively.
【0035】 [0035]
本発明においては粘度指数向上剤(以下、「成分(6)」という)をエンジン油組成物の100℃での動粘度が5.6〜12.5mm /sになるように配合する。 Viscosity index improver in the present invention (hereinafter, "component (6)" hereinafter) a kinematic viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition is Blend so that 5.6~12.5mm 2 / s.
ここでいう粘度指数向上剤としてはポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物、ポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物、またはポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーもしくはその水素化物の混合物が挙げられる。 Polymethacrylate as a viscosity index improver here, olefin copolymers or hydrogenated products thereof, graft copolymers or their hydrides polymethacrylates and olefin copolymers or a mixture of polymethacrylates and olefin copolymers or their hydrides, and the like. ここでいうオレフィンコポリマーとしてはエチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンのコポリマーが具体的な例として挙げられる。 The term olefin copolymer as the polymer of ethylene and having from 3 to 18 carbon atoms in the α- olefin copolymer can be given as specific examples.
【0036】 [0036]
ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物、ならびにポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物の重量平均分子量は通常、それぞれ50,000〜1,000,000、10,000〜500,000、50,000〜1,000,000の範囲である。 Polymethacrylates, olefin copolymers or hydrogenated products thereof, as well as polymethacrylates and olefin copolymers The weight average molecular weight of the graft copolymer or its hydrogenated polymer is typically respectively 50,000~1,000,000,10,000~500,000,50 it is in the range of 000~1,000,000.
成分(6)の添加量は前述したように、本発明のエンジン油組成物の100℃における動粘度が5.6〜12.5mm /sになるような量を添加するものであるが、通常エンジン油組成物全量基準で1〜10質量%程度である。 The addition amount of the component (6) As described above, kinematic viscosity at 100 ° C. of the engine oil composition of the present invention is to add an amount such that the 5.6~12.5mm 2 / s, is about 1 to 10 wt% in a conventional engine oil based on the total amount of the composition.
【0037】 [0037]
本発明のエンジン油組成物は、それ自体でもエンジン油としての優れた性能を備え、特に低燃費性は長時間維持されるが、これらの各種性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独で、または数種類組み合わせた形で、本発明のエンジン油組成物に配合することができる。 Engine oil composition of the present invention, provides excellent performance as engine oils per se, especially fuel economy is maintained for a long time, in order to further enhance these various performances, known lubricating oil additives alone or several in combination form, it can be incorporated into an engine oil composition of the present invention.
【0038】 [0038]
配合可能な公知の添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネートやアルカリ土類金属フェネートなど、本発明の成分(1)以外の清浄剤;有機リン酸エステル、有機亜リン酸エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールなどの摩耗防止剤;長鎖アルキルポリアミン、長鎖脂肪酸とポリアミンのアミドなど、本発明の成分(3)以外の無灰分散剤;フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤;モリブデンジチオホスフェート、二硫化モリブデン、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アルコールなど本発明の成分(5)以外の摩擦低減剤;石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフ Known additives which can be formulated, for example, alkaline earth metal sulfonate or an alkaline earth metal phenate, detergents other than the component (1) of the present invention; organic phosphate, organic phosphite esters, fatty acids, fatty acid esters, antiwear agents, such as aliphatic alcohols; long-chain alkyl polyamine, and long-chain fatty acids with a polyamine amide, ashless dispersant other than the component (3) of the present invention; phenyl -α- naphthylamine, alkylphenyl -α- naphthylamine, amine antioxidants such as dialkyl diphenylamines; molybdenum dithiophosphate, molybdenum disulfide, long chain aliphatic amines, long chain fatty acids, long chain fatty acid esters, of the present invention, such as long chain aliphatic alcohol component (5) other than friction reducing agents; petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates, Jinonirunafu タレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどの防錆剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテルなどのポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤に代表される抗乳化剤;イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、β−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリルなどの金属不活性化剤;シリコーン、フルオロシリコール、フルオ Dripping down sulfonates, alkenyl succinic acid esters, rust inhibitors such as polyhydric alcohol esters; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyalkylene glycol-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl naphthyl ether demulsifiers represented; imidazoline, pyrimidine derivatives, alkyl thiadiazole, mercapto benzothiazole, benzotriazole or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfides, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis dialkyl dithiocarbamate, 2- (alkyl-dithio) benzimidazole, beta-(o-carboxybenzyl thio) metal deactivators, such as propionitrile; silicone, fluorosilicone, fluoride アルキルエーテルなどの消泡剤が挙げられる。 Antifoaming agents such as alkyl ethers.
【0039】 [0039]
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に添加する場合には、その添加量はエンジン油組成物全量基準で、消泡剤では0.0005〜1質量%、金属不活性化剤では0.005〜1質量%、その他の添加剤ではそれぞれ0.1〜15質量%の範囲で通常選ばれる。 The when added to the lubricating oil composition of the present invention these additives, the addition amount thereof is in the engine oil based on the total amount of the composition, 0.0005 mass% antifoam agent, a metal deactivator 0 .005~1 mass%, the other additives usually selected in the range of 0.1 to 15 wt%, respectively.
【0040】 [0040]
本発明のエンジン油組成物は、2輪車、4輪車などのガソリンエンジン、陸用ディーゼルエンジン、舶用ディーゼルエンジンなどの潤滑油として好ましく使用できる。 Engine oil composition of the present invention, two-wheeled vehicle, a gasoline engine, such as four-wheel vehicles, land-based diesel engines, can be preferably used as a lubricating oil, such as marine diesel engines.
【0041】 [0041]
【実施例】 【Example】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。 Hereinafter will be described the contents of the present invention examples and comparative examples more specifically, the present invention is not intended to be limited to these Examples.
実施例および比較例に用いたエンジン油の性能を以下に示す性能評価試験により評価した。 The performance of the engine oil used in the examples and comparative examples were evaluated by performance evaluation tests shown below.
【0042】 [0042]
(エンジン油劣化試験) (Engine oil deterioration test)
試料油の劣化試験は、台上実機エンジンにより行った。 Deterioration test of sample oil was by bench actual engine. 使用したエンジンは、直列4気筒、排気量2.2dm 、OHC型のものである。 Engines used are those of the series 4-cylinder, engine displacement 2.2dm 3, OHC type. 運転条件は、油温100℃、回転数3000rpmおよび吸気圧−300mmHg、試験時間50hである。 Operating conditions, the oil temperature 100 ° C., the rotational speed 3000rpm and the intake pressure -300 mmHg, a test time 50h.
【0043】 [0043]
試料油の新油およびエンジン試験劣化油の摩擦特性の評価は、オプティモール社製SRV往復動摩擦試験機によりおこなった。 Evaluation of friction characteristics of new oil and engine testing degradation oil sample oil were carried out by optimistic Mall Co. SRV reciprocating friction tester. 試験条件は、荷重400N、振動数50Hz、振幅1.5mmおよび油温80℃である。 The test conditions were a load 400 N, vibration frequency 50 Hz, the amplitude 1.5mm and oil temperature 80 ° C..
【0044】 [0044]
(実施例1〜4) (Examples 1-4)
表1に組成を示した実施例1〜4のエンジン油の性能評価試験の結果を表1に示す。 Table results of performance evaluation tests of the engine oil of Examples 1 to 4 show the composition 1 shown in Table 1.
表1から実施例1〜4のエンジン油は、新油状態で低摩擦係数を有しているだけでなく、上記劣化試験による劣化後も低摩擦係数を保っていることが判る。 Table 1 Engine Oil Examples 1 to 4 from not only has a low coefficient of friction with fresh oil condition, it can be seen that even after deterioration by the deterioration test are maintained a low coefficient of friction.
つまり本発明のエンジン油組成物は低燃費性を有しており、劣化後も低燃費性を維持できるという優れたものである。 That engine oil composition of the present invention has a low fuel consumption, is excellent that even after deterioration can be maintained low fuel consumption. このような本発明の効果は各成分の相乗効果によりはじめて実現するものである。 The effect of the present invention as described above is to first realized by the synergistic effect of the components. このことを以下に比較例によって説明する。 This comparative example is described below.
【0045】 [0045]
(比較例1) (Comparative Example 1)
硫酸灰分として0.68%(3.5質量%×硫酸灰分19.5質量%)のCaサリシレートのかわりに硫酸灰分として0.68%(1.6質量%×硫酸灰分42.5質量%)のCaスルホネートを配合したこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。 0.68% as sulphated ash 0.68% as sulphated ash instead of Ca salicylate (3.5 wt% × sulfated ash content 19.5 wt%) (1.6 wt% × 42.5 wt% sulfated ash) except that the formulated with Ca sulfonate engine oil having the same composition as in example 1 were prepared and deterioration test about this. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。 Although new oil has a low coefficient of friction for the friction coefficient is increased after degradation, could not maintain the fuel economy.
【0046】 [0046]
(比較例2) (Comparative Example 2)
Caサリシレートを使用しないこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。 Except that no use Ca salicylate was prepared an engine oil having the same composition as Example 1 was subjected to deterioration test about this. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。 Although new oil has a low coefficient of friction for the friction coefficient is increased after degradation, could not maintain the fuel economy.
【0047】 [0047]
(比較例3) (Comparative Example 3)
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の添加量をリン濃度換算で0.09質量%(1.25質量%×添加剤リン濃度7.2質量%)から0.04質量%(0.54質量%×添加剤リン濃度7.2質量%)に減らした以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。 0.09 wt% the amount of zinc dialkyldithiophosphate in phosphorus concentration in terms (1.25 wt% × additive phosphorus concentration 7.2 wt%) 0.04 wt% (0.54 wt% × additive phosphorus except that reduced the concentration of 7.2 wt%) was prepared engine oil having the same composition as example 1 was subjected to deterioration test about this. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。 Although new oil has a low coefficient of friction for the friction coefficient is increased after degradation, could not maintain the fuel economy.
【0048】 [0048]
(比較例4) (Comparative Example 4)
ジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用しないこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製したが、新油の状態で摩擦係数が高いものであり、これについて劣化試験を行った結果を表2に示す。 Although except not using the zinc dialkyldithiophosphate was prepared engine oil having the same composition as in Example 1, the friction coefficient of the new oil states are those high, Table 2 the results of degradation tests on this to show.
劣化油はさらに摩擦係数が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。 Deterioration oil becomes higher further friction coefficient, fuel consumption was a bad thing.
【0049】 [0049]
(比較例5) (Comparative Example 5)
コハク酸イミド系無灰分散剤を使用しないこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製したが、新油の状態で摩擦係数が高いものであり、これについて劣化試験を行った結果を表2に示す。 Result except not using the succinimide ashless dispersant was prepared engine oil having the same composition as in Example 1, the friction coefficient of the new oil states are those high, subjected to deterioration test for this It is shown in Table 2.
劣化油はさらに摩擦係数が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。 Deterioration oil becomes higher further friction coefficient, fuel consumption was a bad thing.
【0050】 [0050]
(比較例6) (Comparative Example 6)
フェノール系酸化防止剤を使用しないこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。 Except that no use phenolic antioxidant engine oil having the same composition as in Example 1 were prepared and deterioration test about this. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。 Although new oil has a low coefficient of friction for the friction coefficient is increased after degradation, could not maintain the fuel economy.
【0051】 [0051]
(比較例7) (Comparative Example 7)
モリブデンジアルキルジチオカーバメート系摩擦低減剤を使用しないこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製した。 Except that no use molybdenum dialkyl dithiocarbamate friction modifier was prepared engine oil having the same composition as Example 1. 劣化試験を行った結果を結果を表2に示す。 The results of the deterioration test results are shown in Table 2.
新油の状態で摩擦係数がかなり高いものであり、燃費が悪いものであった。 New state in the friction coefficient of oil is quite high, fuel consumption was a bad thing.
【0052】 [0052]
(比較例8) (Comparative Example 8)
全芳香族含有量が30.2%の基油を使用したこと以外は実施例1と同一の組成を有するエンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。 Except that total aromatic content was used 30.2% of the base oil is prepared engine oil having the same composition as Example 1 was subjected to deterioration test about this. 結果を結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2. The results.
新油については低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。 Although new oil has a low coefficient of friction for the friction coefficient is increased after degradation, could not maintain the fuel economy.
【0053】 [0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】 [0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】 [0055]
各比較例からわかるように、本願発明においては特定の全芳香族含有量を有する基油を用い、特定の添加剤を組み合わせることが肝要であって、このような構成を有することによってのみ低燃費性を有し、さらにその低燃費性を長期間維持することができるエンジン油を得ることができたものであり、添加剤が一種でも欠けたり、添加量が本願発明の範囲からはずれたり、また基油の全芳香族含有量が本願発明の範囲からはずれると長期間低燃費性を維持できる優れたエンジン油は得られないものである。 As can be seen from the Comparative Examples, using a base oil having a specific total aromatic content in the present invention, there is important to combine specific additives, low fuel consumption only by having such a configuration have sex, which were able to obtain more engine oil that fuel economy and can be maintained for a long period of time, or lack in the additive type, or the amount is out of the range of the present invention and excellent engine oil for a long period of time can be maintained low fuel consumption when the total aromatic content of the base oil is outside the scope of the present invention is not obtained.
【0056】 [0056]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明のエンジン油は、各成分の相乗効果により、新油においても、劣化後においても摩擦係数が低く、優れた低燃費効果があり、長期間低燃費性を維持できる優れたエンジン油である。 Engine oils of the present invention, by the synergistic effect of the components, even in the fresh oil, even low friction coefficient after degradation, has an excellent low fuel efficiency, is excellent engine oil for a long period of time can be maintained low fuel consumption .

Claims (3)

  1. 100℃での動粘度が2〜8mm /sであり、かつ全芳香族含有量が2〜15質量%以下の基油に、組成物全量基準で、 Kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 8 mm 2 / s, and the total aromatic content of 2 to 15 mass% of the base oil, the total amount of the composition,
    (1) 下記式で表される中性アルカリ土類金属モノアルキルサリシレートおよび当該モノアルキルサリシレートをアルカリ土類金属炭酸塩やアルカリ土類金属ホウ酸塩によって過塩基化した過塩基性アルカリ土類金属サリシレートから選ばれるアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤を硫酸灰分として0.5〜1.2質量%、 (1) below the neutral alkaline earth formula metal monoalkyl salicylate and the monoalkyl salicylate overbased alkaline earth metal overbased by alkaline earth metal carbonates and alkaline earth metal borates 0.5-1.2 wt% of an alkaline earth metal salicylate detergent selected from salicylates as sulfated ash,
    (式中、R1は炭素数14〜18のアルキル基、Mはカルシウムまたはマグネシウムを示す。) (Wherein, R1 is an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms, M represents calcium or magnesium.)
    (2)ジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算で0.04〜0.10質量%、 (2) 0.04 to 0.10% by weight phosphorus concentration in terms of zinc dialkyldithiophosphate,
    (3)分子量900〜3500のポリブテニル基を有するコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素濃度換算で0.05〜0.20質量%、 (3) 0.05 to 0.20 wt% of succinic acid imide type ashless dispersant nitrogen concentration conversion having a polybutenyl group with a molecular weight of 900 to 3500,
    (4)フェノール系無灰酸化防止剤を0.1〜3.0質量%、 (4) 0.1 to 3.0 wt% of phenol-based ashless antioxidants,
    (5) 硫化又は硫化オキシモリブデンジチオカーバメート系摩擦低減剤をモリブデン濃度換算で0.02〜0.15質量%、および(6)粘度指数向上剤を組成物の100℃での動粘度が5.6〜12.5mm /sになるような量、配合したことを特徴とするエンジン油組成物。 (5) a kinematic viscosity at 100 ° C. sulfide or 0.02 to 0.15 mass% of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate friction modifier molybdenum equivalent concentration, and (6) viscosity index improver composition is 5. the amount 6~12.5mm such that the 2 / s, the engine oil composition characterized by containing a combination.
  2. 前記(4)フェノール系無灰酸化防止剤が、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2'−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、4,4'−チオビス Wherein (4) phenol-based ashless antioxidant, 4,4'-methylenebis (2,6-di -tert- butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di -tert- butylphenol), 4 , 4'-bis (2-methyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl -6-tert butylphenol), 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bis (2,6-di -tert- butylphenol), 2,2'-methylenebis (4- methyl-6-nonylphenol), 2,2'-iso butylidene bis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 4,4'-thiobis 2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2'−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 2-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl -6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl -6-tert-butylphenol), bis (3 - methyl-4-hydroxy -5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2'-thio - diethylene bis [3- (3, 5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl - tetrakis [3- (3,5 - di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 、およびこれらの2つ以上の混合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項1記載のエンジン油組成物。 , And claim 1 engine oil composition, wherein a is a member selected from the two or more mixtures.
  3. 前記(4)フェノール系無灰酸化防止剤の含有量が、0.3〜3.0質量%であることを特徴とする請求項1あるいは請求項2記載のエンジン油組成物。 Wherein (4) phenolic content of ashless antioxidant is claim 1 or claim 2 engine oil composition according to, characterized in that 0.3 to 3.0 wt%.
JP12735195A 1995-04-28 1995-04-28 Engine oil composition Expired - Lifetime JP3615267B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12735195A JP3615267B2 (en) 1995-04-28 1995-04-28 Engine oil composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12735195A JP3615267B2 (en) 1995-04-28 1995-04-28 Engine oil composition
US08637482 US5744430A (en) 1995-04-28 1996-04-25 Engine oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08302378A true JPH08302378A (en) 1996-11-19
JP3615267B2 true JP3615267B2 (en) 2005-02-02

Family

ID=14957787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12735195A Expired - Lifetime JP3615267B2 (en) 1995-04-28 1995-04-28 Engine oil composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3615267B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119299A1 (en) 2006-03-22 2007-10-25 Nippon Oil Corporation Low-ash engine oil composition

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9706468D0 (en) * 1997-03-27 1997-05-14 Exxon Chemical Patents Inc Intermediate chain length ZDDP with high Mn dispersants give improved wear
JP4559550B2 (en) * 1998-08-07 2010-10-06 出光興産株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP5414955B2 (en) * 1999-09-21 2014-02-12 インフィニューム インターナショナル リミテッド Lubricating oil compositions
DE60020044D1 (en) * 1999-09-21 2005-06-16 Infineum Int Ltd Multi grade lubricating compositions for crankcase
US6642189B2 (en) 1999-12-22 2003-11-04 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Engine oil compositions
JP2001348591A (en) * 2000-06-07 2001-12-18 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for engine
JP4768903B2 (en) * 2000-06-20 2011-09-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP2002012884A (en) * 2000-06-28 2002-01-15 Nippon Mitsubishi Oil Corp Engine oil composition
JP2002097485A (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Nippon Mitsubishi Oil Corp Lubricating oil composition for paper machine
JP4856305B2 (en) * 2000-10-30 2012-01-18 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Engine oil composition
JP4643030B2 (en) * 2001-01-29 2011-03-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Diesel engine oil composition
JP4778154B2 (en) * 2001-03-15 2011-09-21 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP4749613B2 (en) * 2001-07-12 2011-08-17 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP4931299B2 (en) * 2001-07-31 2012-05-16 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP4185307B2 (en) * 2001-09-20 2008-11-26 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
WO2003033629A1 (en) * 2001-10-12 2003-04-24 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP4806524B2 (en) 2004-10-19 2011-11-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
WO2006043606A1 (en) * 2004-10-19 2006-04-27 Nippon Oil Corporation Lubricant composition and antioxidant composition
JP5198719B2 (en) * 2004-12-28 2013-05-15 シェブロンジャパン株式会社 Lubricating oil compositions
US9012380B2 (en) 2005-01-07 2015-04-21 Nippon Oil Corporation Lubricant base oil, lubricant composition for internal combustion engine and lubricant composition for driving force transmitting device
JP2006199857A (en) 2005-01-21 2006-08-03 Showa Shell Sekiyu Kk Gasoline engine oil composition excellent in low fuel expense
JP4963556B2 (en) * 2006-03-07 2012-06-27 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5097350B2 (en) * 2006-03-07 2012-12-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 The lubricating oil composition, the viscosity increase suppression method antioxidant compositions and lubricant
JP4963557B2 (en) * 2006-03-07 2012-06-27 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP4963558B2 (en) * 2006-03-07 2012-06-27 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
WO2007105769A1 (en) 2006-03-15 2007-09-20 Nippon Oil Corporation Lube base oil, lubricating oil composition for internal combustion engine, and lubricating oil composition for drive transmission device
KR101100635B1 (en) 2006-03-31 2012-01-03 자이단호진 세키유산교캇세이카센터 Lube base oil, process for production thereof, and lubricating oil composition
JP5137314B2 (en) 2006-03-31 2013-02-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricant base oil
JP5207599B2 (en) 2006-06-08 2013-06-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
KR100802696B1 (en) * 2006-08-14 2008-02-12 에스케이에너지 주식회사 Lubricating oil composition for compressed natural gas engine
US8026199B2 (en) 2006-11-10 2011-09-27 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP5565999B2 (en) 2007-01-31 2014-08-06 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5345759B2 (en) * 2007-03-27 2013-11-20 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 For crosshead type diesel engine cylinder lubricating oil composition
EP2135928B1 (en) 2007-03-30 2013-08-21 Nippon Oil Corporation Lubricant base oil, method for production thereof, and lubricant oil composition
KR101420433B1 (en) * 2007-11-29 2014-07-16 에스케이루브리컨츠 주식회사 Hydraulic fluid composition
CN103013634A (en) 2007-12-05 2013-04-03 吉坤日矿日石能源株式会社 Lubricant oil composition
JP5483662B2 (en) 2008-01-15 2014-05-07 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5806794B2 (en) 2008-03-25 2015-11-10 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP5288861B2 (en) 2008-04-07 2013-09-11 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5345808B2 (en) 2008-07-25 2013-11-20 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Engine oil composition
WO2010032781A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 出光興産株式会社 Lubricating oil composition for internal combustion engine
EP2899256A1 (en) 2009-06-04 2015-07-29 JX Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant oil composition
CN102459543A (en) 2009-06-04 2012-05-16 吉坤日矿日石能源株式会社 A lubricating oil composition and a method for making the same
CN105695045A (en) 2009-06-04 2016-06-22 吉坤日矿日石能源株式会社 Lubricant oil composition
JP5829374B2 (en) 2009-06-04 2015-12-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5689592B2 (en) 2009-09-01 2015-03-25 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP2011140572A (en) 2010-01-07 2011-07-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricant composition
JP2011140573A (en) 2010-01-07 2011-07-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricant composition
EP2548939B1 (en) 2010-03-19 2014-06-25 JX Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant composition
JP5756337B2 (en) 2011-05-06 2015-07-29 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5756336B2 (en) 2011-05-06 2015-07-29 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5756342B2 (en) 2011-05-26 2015-07-29 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5756353B2 (en) 2011-06-21 2015-07-29 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil compositions
JP5773365B2 (en) 2011-12-27 2015-09-02 シェブロンジャパン株式会社 The lubricating oil composition for fuel economy of the internal combustion engine
JP5841446B2 (en) 2012-02-07 2016-01-13 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
JP5823329B2 (en) 2012-03-26 2015-11-25 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for an internal combustion engine
WO2014017555A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Poly(meth)acrylate-based viscosity index improver, lubricant additive and lubricant composition containing viscosity index improver
EP2878659A4 (en) 2012-07-24 2016-03-09 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricating oil composition
EP2878658B1 (en) 2012-07-24 2018-09-05 JX Nippon Oil & Energy Corporation Lubricating oil composition
WO2014017557A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Engine oil composition
US9102896B2 (en) 2012-12-17 2015-08-11 Chevron Japan Ltd. Fuel economical lubricating oil composition for internal combustion engines
CA2921209A1 (en) * 2013-08-16 2015-02-19 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant oil composition for internal combustion engine
WO2015129022A1 (en) 2014-02-28 2015-09-03 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Engine oil composition
JP2016148004A (en) * 2015-02-13 2016-08-18 Jxエネルギー株式会社 Lubricant composition for internal combustion engine
JP6069464B2 (en) * 2015-11-13 2017-02-01 Jxエネルギー株式会社 Lubricating oil compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119299A1 (en) 2006-03-22 2007-10-25 Nippon Oil Corporation Low-ash engine oil composition
US8071518B2 (en) 2006-03-22 2011-12-06 Nippon Oil Corporation Low ash engine oil composition

Also Published As

Publication number Publication date Type
JPH08302378A (en) 1996-11-19 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5672572A (en) Lubricating oil composition
US6323162B1 (en) Lubricant oil composition for internal combustion engines (LAW960)
US20080234153A1 (en) Lubricating oil composition
US5688748A (en) Lubricating oil composition for internal combustion engines
US20040242434A1 (en) Lubricating oil composition for internal combustion engine
US20050107269A1 (en) Lubricating oil compositions
US5281347A (en) Lubricating composition for internal combustion engine
US20050221998A1 (en) Low viscosity, high abrasion resistance engine oil composition
US6329328B1 (en) Lubricant oil composition for internal combustion engines
US20020142922A1 (en) Lubricating oil compositions
US6642189B2 (en) Engine oil compositions
US6207625B1 (en) Lubricant oil composition for diesel engines (LAW913)
US6734150B2 (en) Lubricating oil compositions
US6114288A (en) Lubricating oil composition for internal combustion engines
JP2004149762A (en) Engine oil composition
EP1104800A2 (en) Lubricating oil composition for gas engines
JP2002129182A (en) Engine oil composition
US5744430A (en) Engine oil composition
JP2007217494A (en) Lubricant composition for internal combustion engine
JP2003041283A (en) Lubricating oil composition
WO1994028095A1 (en) Lubricating oil composition
US20090312208A1 (en) Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP2008231189A (en) Lubricant composition
JP2002294271A (en) Lubricating oil composition
JP2003336089A (en) Lubricating oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20031226

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040126

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040226

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041019

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20041029

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081112

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091112

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101112

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111112

Year of fee payment: 7

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111112

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121112

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121112

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131112

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term