JP3928983B2 - Anti-glare film - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、CRTあるいは液晶表示装置などの表示装置の画面のような、平滑な表面における反射を防止する目的でこの表面に設けられるアンチグレアフィルム、ならびにこのアンチグレアフィルムを形成するための組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
CRTあるいは液晶表示装置のような表示装置は、テレビジョン受像機をはじめ、パーソナルコンピュータやワードプロセッサ等の表示装置として広く用いられている。このような表示装置には、表示画面に外光が反射して表示が見難くなるのを防ぐために、アンチグレア処理が施されることが多い。
【0003】
従来から一般に適用されているアンチグレア処理は、表面に微細な凹凸を有する薄いフィルムあるいはコーティングを密着させることにより行われている。たとえば特開昭63−172101号公報には、CRTフィルターの表面に、平均粒径が1〜50μmのシリカ粒子を3〜30重量%含有させたハードコート層を設けることが開示されている。また特開平4−338901号公報には、シリカの反射防止膜の表面に、末端シラノール有機ポリシロキサンを塗布したCRT用フィルターが記載されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記の文献の記載からも明らかなように、従来の技術では、アンチグレア作用の主体は、バインダーとしての樹脂組成物により保持された固体粒子の一部をコーティングの表面から突出させることで形成される表面凹凸に依存している。このため、アンチグレア処理面にホコリが付きやすいという欠点がある。
【0005】
この欠点をなくすために、アンチグレアフィルム中にフッ素系界面活性剤あるいはフッ素系樹脂を含有させることが考えられる。しかしながら、フッ素系界面活性剤を用いたものは、表面のクリーニングのために溶剤を用いて拭いたときに徐々に洗い流されるために、効果の持続性に問題がある。またフッ素系樹脂を含有させる場合には、高硬度の樹脂を選択することが難しく、硬度の点で満足すべきものは得られない。
【0006】
またいずれの場合にも、表面に付着したホコリや手脂を拭き取るために水やアルコールで濡らした布で拭ったとき、表面に筋状に残った水やアルコールが乾燥する過程でホコリが付着し、これが黒い汚れもしくはシミとして残る。
【0007】
本発明の目的は、従来のアンチグレアフィルムの欠点を解消し、十分な硬度と耐汚染性を備えたアンチグレアフィルム、およびこのアンチグレアフィルムのための組成物を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、樹脂母材と、前記樹脂母材中に分散された体質顔料と、フッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマーの両方を含有することを特徴とするアンチグレアフィルムが提供される。
【0009】
フッ素原子を含有するブロックポリマーを含有させた場合には、優れた撥水性と特に強い撥油性を示すアンチグレアフィルムが得られ、ケイ素原子を含有ブロックポリマーを含有させた場合には、優れた撥油性と特に強い撥水性を示すアンチグレアフィルムが得られる。さらにフッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマー双方を含有させた場合には、撥水性と撥油性がともに特に優れたアンチグレアフィルムが得られる。
【0010】
また本発明のアンチグレアフィルムは、その表面をクリーニングするために布等で拭いても損傷を受けない程度の実用上十分な強度を有するとともに、とくに水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも筋状のシミが残らないという特有の効果を有し、しかもこの効果は多数回の払拭後にも低下しない。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明のアンチグレアフィルムは、前述の成分を含む組成物を適当な有機溶媒に溶解、分散させて塗料とし、これを対象とする表面、たとえばCRTあるいは液晶表示装置などの表示装置の画面のような、平滑な表面における反射を防止する目的で塗布、乾燥することにより形成される。あるいは、上記の塗料に対して十分な剥離性を有する表面に流し、乾燥後に剥離することにより、単体のフィルムとすることもできる。
【0012】
本発明の好ましい形態において、ブロックポリマーは、下記の一般式[1]で示されるものである。
【0013】
(A)――(B)
(ここで、Aは少なくとも1個以上のフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメント、Bは他の樹脂との相溶性を示すセグメント)
【0014】
上記一般式[1]で表されるブロックポリマーはAで示されるフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメントが表面移行性を示し、Bで示される他の樹脂との相溶性を示すセグメントが樹脂母材との相溶性を示すため、本発明のアンチグレアフィルムは優れた撥水性と撥油性を示すとともに、その効果が水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも持続し、また拭いた後の筋状のシミが残らないものとなる。
【0015】
上記一般式[1]のAをフッ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマー、および同じくAをケイ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマー両者を一緒に用いると撥水性と撥油性双方ともに強く示し、水やアルコール等を含ませたタオル等での拭き取り後の筋状のシミの残りが著しく低下する。
【0016】
また樹脂母材としては、紫外線または電子線硬化型樹脂を使用することができる。
【0017】
特に、樹脂母材としては、十分な硬度を有しながら優れた可撓性を有し、ある程度の曲げを受けた際にもクラックが生じることがないようなものが望ましく、このような樹脂としては、トリメチロールプロパン1分子またはペンタエリスリトール1分子とアルキレンジイソシアネート3分子とのウレタン重合物、あるいはジペンタエリスリトール1分子とアルキレンジイソシアネート6分子とのウレタン重合物に、分子内に水酸基を3個以上有する多価アルコールと、この多価アルコールの水酸基数より1つ少ない分子数のアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルを重合させた重合体が挙げられる。前記ウレタン重合物と重合するエステルとしては、具体的にはペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、2−ヒドロキシ−1−アクリロキシ−3−メタクリレート等が挙げられる。このような重合体を使用すると、重合性二重結合が多く三次元的に架橋するために、紫外線硬化した際に十分な硬度が得られるとともに、分子内の鎖式構造によりある程度の可撓性が得られる。
【0018】
前記のブロックポリマーの含有量にとくに制限はないが、固形分含有量で、樹脂母材に対して0.05〜5重量%の範囲がとくに好ましい。
【0019】
また体質顔料としては、アンチグレア層に一般に使用されているものを適用することができるが、最適な体質顔料はシリカゲルで、たとえば富士シリシア化学(株)から「サイシリア256」、「サイシリア430」、「サイシリア436」等として市販されているものを有利に使用することができる。また多孔質珪藻土粉末も適している。
【0020】
【実施例】
以下に本発明の実施例および比較例を示す。なお実施例および比較例において、「部」は重量部を表し、樹脂等は固形分としての重量部である。また以下において上記一般式[1]におけるAを1個以上のフッ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマーをフッ素含有ブロックポリマーと表し、Aを1個以上のケイ素原子を含有するセグメントとしたブロックポリマーをケイ素含有ブロックポリマーと表す。
【0021】
(実施例
ヘキサメチレンジイソシアネート3分子とトリメチロールプロパン1分子とのウレタン重合物1分子と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートの重合体(15官能、屈折率1.51)を準備した。この重合体(「重合体F15」と記す)を下記の成分と配合した。
【0022】
重合体F15 100部
光重合開始剤
ダロキュア 1173(チバガイギー社製) 5部
シリカゲル(平均粒径2.5μm) 5部
(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイシリア436」)
イソプロピルアルコール 50部
メチルエチルケトン 50部
フッ素原子含有ブロックポリマー 1部
(日本油脂(株)製、商品名「モディバーF820」)
ケイ素原子含有ブロックポリマー 1部
(日本油脂(株)製、商品名「モディバーFS720」)
【0023】
この組成物を、トリアセチルセルロースからなる厚さ約80μmの基材上に通常のアプリケータを用いて約3μmの厚さで塗布し、ついで乾燥後、160W/cm、30cm/minの条件で紫外線を照射して、重合体F15を硬化させてアンチグレアフィルムを形成した。
【0024】
(実施例
実施例1において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【0025】
重合体F15 100部
光重合開始剤
ダロキュア 1173(チバガイギー社製) 5部
シリカゲル(平均粒径2.5μm) 5部
(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイシリア436」)
イソプロピルアルコール 50部
メチルエチルケトン 50部
フッ素原子含有ブロックポリマー 0.25部
(日本油脂(株)製、商品名「モディバーF820」
ケイ素原子含有ブロックポリマー 0.25部
(日本油脂(株)製、商品名「モディバーFS720」)
【0026】
(比較例1)
実施例1において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【0027】
重合体F15 100部
光重合開始剤
ダロキュア 1173(チバガイギー社製) 5部
シリカゲル(平均粒径2.5μm) 5部
(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイシリア436」)
イソプロピルアルコール 50部
メチルエチルケトン 50部
【0028】
(比較例2)
ヘキサメチレンジイソシアネート3分子とトリメチロールプロパン1分子とのウレタン重合物1分子と、ペンタエリスリトールトリアクリレート3分子の重合体(9官能、屈折率1.51)を準備した。この重合体(「重合体F9」と記す)を下記の成分と配合した。
【0029】
重合体F9 100部
光重合開始剤
ダロキュア 1173(チバガイギー社製) 5部
シリカゲル(平均粒径2.5μm) 5部
(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイシリア436」)
イソプロピルアルコール 50部
メチルエチルケトン 50部
【0030】
この組成物を用いて、実施例1と同様に操作してアンチグレアフィルムを形成した。
【0031】
(比較例3)
比較例2において、組成物の組成を下記のとおりに変更した以外は同様に操作して、アンチグレアフィルムを形成した。
【0032】
重合体F9 100部
光重合開始剤
ダロキュア 1173(チバガイギー社製) 5部
シリカゲル(平均粒径2.5μm) 5部
(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイシリア436」)
イソプロピルアルコール 50部
メチルエチルケトン 50部
フッ素系界面活性剤 3部
(住友3M(株)製、商品名「フロラールF430」)
【0033】
上記の各実施例および各比較例でそれぞれ得られたアンチグレアフィルムについて、成膜後そのままの状態、ならびにイソプロピルアルコール(IPA)を用いた拭き取り後での撥水性および撥油性の評価を行い、その結果を下記の表1に示す。
【0034】
表1

Figure 0003928983
◎:強い溌き効果
○:溌き発生
△:判別できず
×:濡れる
【0035】
また上記の各実施例、および比較例1でそれぞれ得られたアンチグレアフィルムについて、1週間塗膜面を上にして室内に放置した後、IPA拭き取り後にIPAを乾燥させ、そのときの拭いた部分と拭いていない部分の境目における、ホコリの付着による汚れの状態を観察し、下記のような結果を得た。
【0036】
表2
Figure 0003928983
【0037】
また実施例1〜のアンチグレアフィルムについて、セロハンテープ剥離試験により密着性テストをくり返し行ったところ、保護層の剥離は観察されなかった。
【0038】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明のアンチグレアフィルムは、従来のものと同等のアンチグレア効果を有し、その表面をクリーニングするために布等で拭いても損傷を受けない程度の実用上十分な強度を示すとともに、とくに水やアルコール等を含ませたタオル等で拭いた後でも、ホコリの付着による筋状のシミが残らないという特有の効果を有し、しかもこの効果は多数回の払拭後にも低下しない。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an antiglare film provided on a surface such as a screen of a display device such as a CRT or a liquid crystal display device for the purpose of preventing reflection on the surface, and a composition for forming the antiglare film.
[0002]
[Prior art]
Display devices such as CRTs or liquid crystal display devices are widely used as display devices such as television receivers, personal computers, and word processors. Such a display device is often subjected to anti-glare processing in order to prevent external light from being reflected on the display screen and making the display difficult to see.
[0003]
Conventionally applied anti-glare treatment is generally performed by bringing a thin film or coating having fine irregularities into close contact with the surface. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-172101 discloses that a hard coat layer containing 3 to 30% by weight of silica particles having an average particle diameter of 1 to 50 μm is provided on the surface of a CRT filter. JP-A-4-338901 describes a CRT filter in which a terminal silanol organopolysiloxane is coated on the surface of a silica antireflection film.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As is clear from the description of the above-mentioned document, in the conventional technique, the main component of the antiglare action is formed by projecting a part of the solid particles held by the resin composition as the binder from the surface of the coating. Depends on surface irregularities. For this reason, there exists a fault that an anti-glare process surface tends to attach dust.
[0005]
In order to eliminate this defect, it is conceivable to contain a fluorosurfactant or a fluororesin in the antiglare film. However, those using a fluorosurfactant have a problem in sustaining effects because they are gradually washed away when wiping with a solvent to clean the surface. Further, when a fluorine-based resin is contained, it is difficult to select a high-hardness resin, and a satisfactory one in terms of hardness cannot be obtained.
[0006]
In either case, when wiping with a cloth moistened with water or alcohol to wipe off dust or hand grease on the surface, dust adheres in the process of water or alcohol remaining on the surface drying. This remains as black dirt or spots.
[0007]
An object of the present invention is to provide an antiglare film having a sufficient hardness and stain resistance, and a composition for the antiglare film, which eliminates the drawbacks of conventional antiglare films.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, an antiglare comprising a resin base material, an extender pigment dispersed in the resin base material, and both a block polymer containing a fluorine atom and a block polymer containing a silicon atom A film is provided.
[0009]
When a block polymer containing fluorine atoms is contained, an antiglare film exhibiting excellent water repellency and particularly strong oil repellency is obtained. When a block polymer containing silicon atoms is contained, excellent oil repellency is obtained. And an antiglare film exhibiting particularly strong water repellency. Furthermore, when both a block polymer containing a fluorine atom and a block polymer containing a silicon atom are contained, an antiglare film having particularly excellent water repellency and oil repellency can be obtained.
[0010]
Further, the anti-glare film of the present invention has a practically sufficient strength not to be damaged even if it is wiped with a cloth or the like for cleaning the surface, and is particularly wiped with a towel or the like containing water or alcohol. Even after this, there is a unique effect that no streak stain remains, and this effect does not decrease even after many wipings.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The antiglare film of the present invention is obtained by dissolving and dispersing a composition containing the above-described components in a suitable organic solvent to form a coating material, such as a surface of a display device such as a CRT or a liquid crystal display device. It is formed by applying and drying for the purpose of preventing reflection on a smooth surface. Or it can also be set as a single-piece | unit film by pouring on the surface which has sufficient peelability with respect to said coating material, and peeling after drying.
[0012]
In a preferred embodiment of the present invention, the block polymer is represented by the following general formula [1].
[0013]
(A)-(B)
(Here, A is a segment containing at least one fluorine atom or silicon atom, and B is a segment showing compatibility with other resins)
[0014]
In the block polymer represented by the general formula [1], a segment containing a fluorine atom or a silicon atom represented by A exhibits surface migration properties, and a segment represented by B exhibits compatibility with other resins. The anti-glare film of the present invention exhibits excellent water repellency and oil repellency, and the effect lasts even after wiping with a towel containing water, alcohol, etc. There will be no streak spots afterwards.
[0015]
The general formula [1] A a strong indication block polymer was segment containing a fluorine atom, and also A a water repellency and oil repellency both With both block polymers with segments containing silicon atoms together the In addition, the residue of streak-like spots after wiping with a towel or the like containing water, alcohol, or the like is significantly reduced.
[0016]
As the resin base material, ultraviolet rays or electron beam curable resins can be used.
[0017]
In particular, as the resin base material, it is desirable to have a sufficient hardness while having a sufficient hardness so that cracks do not occur even when subjected to a certain degree of bending. Has three or more hydroxyl groups in the molecule in a urethane polymer of one molecule of trimethylolpropane or one molecule of pentaerythritol and three molecules of alkylene diisocyanate, or a urethane polymer of one molecule of dipentaerythritol and six molecules of alkylene diisocyanate. Examples thereof include a polymer obtained by polymerizing an ester of a polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid having a molecular number one less than the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol. Specific examples of the ester polymerized with the urethane polymer include pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and 2-hydroxy-1-acryloxy-3-methacrylate. When such a polymer is used, since there are many polymerizable double bonds and three-dimensional crosslinking occurs, sufficient hardness is obtained when UV-cured, and a certain degree of flexibility due to the chain structure in the molecule. Is obtained.
[0018]
Although there is no restriction | limiting in particular in content of the said block polymer, The range of 0.05-5 weight% with respect to the resin base material is especially preferable at solid content.
[0019]
As the extender pigment, those commonly used in the antiglare layer can be applied, but the optimum extender pigment is silica gel, for example, “Sycilia 256”, “Sycilia 430”, “ What is marketed as "Cycilia 436" etc. can be used advantageously. Porous diatomaceous earth powder is also suitable.
[0020]
【Example】
Examples of the present invention and comparative examples are shown below. In Examples and Comparative Examples, “parts” represents parts by weight, and resin and the like are parts by weight as a solid content. In the following, a block polymer in which A in the general formula [1] is a segment containing one or more fluorine atoms is referred to as a fluorine-containing block polymer, and A is a block polymer in which A is a segment containing one or more silicon atoms. Is represented as a silicon-containing block polymer.
[0021]
(Example 1 )
A urethane polymer of 1 molecule of hexamethylene diisocyanate and 1 molecule of trimethylolpropane and a polymer of dipentaerythritol pentaacrylate (15 functions, refractive index 1.51) were prepared. This polymer (referred to as “polymer F15”) was blended with the following components.
[0022]
Polymer F15 100 parts Photopolymerization initiator Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts Silica gel (average particle size 2.5 μm) 5 parts (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name “Cycilia 436”)
Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Fluorine atom-containing block polymer 1 part (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name "Modiva F820")
Silicon atom-containing block polymer 1 part (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name "Modiva FS720")
[0023]
This composition was applied on a substrate of about 80 μm thickness made of triacetyl cellulose with a thickness of about 3 μm using a normal applicator, then dried, and then subjected to ultraviolet rays under the conditions of 160 W / cm and 30 cm / min. Was applied to cure the polymer F15 to form an antiglare film.
[0024]
(Example 2 )
An antiglare film was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as follows.
[0025]
Polymer F15 100 parts Photopolymerization initiator Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts Silica gel (average particle size 2.5 μm) 5 parts (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name “Cycilia 436”)
Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Fluorine atom-containing block polymer 0.25 parts (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name "Modiva F820" )
0.25 part of silicon atom-containing block polymer (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name “Modiva FS720”)
[0026]
(Comparative Example 1)
An antiglare film was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as follows.
[0027]
Polymer F15 100 parts Photopolymerization initiator Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts Silica gel (average particle size 2.5 μm) 5 parts (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name “Cycilia 436”)
Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts
(Comparative Example 2)
One molecule of urethane polymer of three molecules of hexamethylene diisocyanate and one molecule of trimethylolpropane and a polymer of three molecules of pentaerythritol triacrylate (9 functional, refractive index 1.51) were prepared. This polymer (referred to as “polymer F9”) was blended with the following components.
[0029]
Polymer F9 100 parts Photopolymerization initiator Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts Silica gel (average particle size 2.5 μm) 5 parts (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name “Cycilia 436”)
Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts
Using this composition, an antiglare film was formed in the same manner as in Example 1.
[0031]
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 2, an antiglare film was formed in the same manner except that the composition was changed as follows.
[0032]
Polymer F9 100 parts Photopolymerization initiator Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts Silica gel (average particle size 2.5 μm) 5 parts (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name “Cycilia 436”)
Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Fluorosurfactant 3 parts (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name "Floral F430")
[0033]
About the anti-glare film obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, the state as it was after film formation, and the evaluation of water repellency and oil repellency after wiping with isopropyl alcohol (IPA) were performed. Is shown in Table 1 below.
[0034]
[ Table 1 ]
Figure 0003928983
◎: Strong whispering effect ○: Whisper occurrence △: Indistinguishable ×: Wet [0035]
In addition, the anti-glare films obtained in each of the above Examples and Comparative Example 1, respectively, were left in the room with the coating surface facing up for one week, and after wiping off the IPA, the IPA was dried. The state of dirt due to the adhesion of dust at the boundary of the unwiped part was observed, and the following results were obtained.
[0036]
[ Table 2 ]
Figure 0003928983
[0037]
Moreover, about the anti-glare film of Examples 1-2, when the adhesiveness test was repeated by the cellophane tape peeling test, peeling of the protective layer was not observed.
[0038]
【The invention's effect】
As described above, the anti-glare film of the present invention has an anti-glare effect equivalent to that of the conventional film, and has a practically sufficient strength that is not damaged even if wiped with a cloth or the like for cleaning the surface. In addition, it has a unique effect that streaks due to dust adherence do not remain even after wiping with a towel soaked with water or alcohol, etc., and this effect also decreases after many wipings do not do.

Claims (4)

樹脂母材と、前記樹脂母材中に分散された体質顔料と、フッ素原子を含有するブロックポリマーおよびケイ素原子を含有するブロックポリマーの両方を含有することを特徴とするアンチグレアフィルム。Anti-glare film of the resin matrix, the extender pigment dispersed in the resin base material, characterized in that it contains both a block polymer containing a block polymer and a silicon atom containing a fluorine atom. 前記ブロックポリマーが、下記の一般式[1]
(A)──(B)
(ここで、Aは少なくとも1個以上のフッ素原子またはケイ素原子を含有するセグメント、Bは他の樹脂との相溶性を示すセグメント)
で示されるものである請求項1に記載のアンチグレアフィルム。
The block polymer has the following general formula [1]
(A) --- (B)
(Here, A is a segment containing at least one fluorine atom or silicon atom, and B is a segment showing compatibility with other resins)
The antiglare film according to claim 1, which is represented by:
前記樹脂母材が、紫外線または電子線硬化型樹脂である請求項1または2に記載のアンチグレアフィルム。  The antiglare film according to claim 1 or 2, wherein the resin base material is an ultraviolet ray or an electron beam curable resin. 前記ブロックポリマーの固形分含有量が、前記樹脂母材に対して0.05〜5重量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載のアンチグレアフィルム。  The antiglare film according to any one of claims 1 to 3, wherein a solid content of the block polymer is 0.05 to 5% by weight with respect to the resin base material.
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