JP3924868B2

JP3924868B2 - Organic thin film light emitting device

Info

Publication number: JP3924868B2
Application number: JP30287897A
Authority: JP
Inventors: 亨小濱; 義夫姫島; 茂雄藤森
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-11-05
Filing date: 1997-11-05
Publication date: 2007-06-06
Anticipated expiration: 2017-11-05
Also published as: JPH11144866A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気エネルギーを光に変換できる素子であって、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機、光信号発生器などの分野に利用可能な発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
負極から注入された電子と正極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光する有機積層薄膜発光素子の研究が近年活発に行われている。この素子は、薄型、低駆動電圧下での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴である。
【０００３】
有機積層薄膜素子が高輝度に発光することは、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって初めて示された（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１（１２）２１、ｐ．９１３、１９８７）。コダック社の提示した有機積層薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層であり、電子輸送性も併せ持った８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして負極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１０００カンデラ／平方メートルの緑色発光が可能であった。現在の有機積層薄膜発光素子は、上記の素子構成要素の他に、電子輸送層を別に設けているものなど構成を変えているものもあるが、基本的にはコダック社の構成を踏襲している。
【０００４】
有機積層薄膜素子におけるキャリア輸送材料（電子輸送材料と正孔輸送材料が含まれる）については、対電力発光効率向上には高キャリア輸送能力が必要であり、励起子の発光層への閉じ込めとキャリア注入効率向上に関しては、適切な電子準位材料の選択が有効である。さらに電気エネルギーを効率的に光に変換するために、発光層との界面でエキサイプレックスを形成しないことも重要である。膜厚や膜形成能なども実際の素子作製において大切であり、発光時における熱的安定性や電気化学的安定性も重要な要件である。
【０００５】
電子輸送材料については、具体的にオキサジアゾール誘導体や８−ヒドロキシキノリンアルミニウムなどが知られている。一方、正孔輸送材料については、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、オキサジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体等が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このように、従来より有機積層薄膜発光素子においては、種々の要件を兼ね備えた有機キャリア輸送材料が望まれていた。中でも、耐熱性については、高輝度発光時の安定性や、実用化の際の耐環境性、駆動耐久性に大きく影響を与えるものと考えられている。本発明は、かかる問題を解決し、高耐久性の素子を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記目的を達成するために、正極と負極の間に発光を司る物質が存在し、電気エネルギーにより発光する素子であって、該素子が芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が３位で単結合されたもしくは９位（Ｎ位）で連結されたジカルバゾリル骨格を有する化合物を含むことを特徴とする有機積層薄膜発光素子とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における正極は、光を取り出すために透明であれば、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは、金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ましい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、２０Ω／□以下の低抵抗の基板を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。また、ガラス基板はソーダライムガラス、無アルカリガラスなどが用いられ、また厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．７ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用できる。ＩＴＯ膜形成方法は、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法など特に制限を受けるものではない。
【０００９】
本発明における負極は、電子を効率よく発光を司る物質または発光を司る物質に隣接する物質（例えば電子輸送層）に注入できる物質であれば特に限定されない。一般的には白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどがあげられる。電子注入効率を上げて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかし、これら低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多く、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金属、またはこれらの金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアなどの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニルなどのポリマを積層することが好ましい。これらの電極の作製法も、抵抗加熱法蒸着、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、コーティング法など導通を取ることができれば、特に制限されない。
【００１０】
本発明における発光を司る物質の構成は、１）正孔輸送材料／発光材料、２）正孔輸送材料／発光材料／電子輸送材料、３）発光材料／電子輸送材料、そして、４）以上の組合わせ物質を一層に混合した形態、のいずれであってもよい。即ち、上記１）〜３）の多層積層構造の他に，４）のように発光材料単独または発光材料と正孔輸送材料、あるいは発光材料と正孔輸送材料および電子輸送材料を含む層を一層設けるだけでもよい。
【００１１】
本発明における正孔輸送材料は、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格を有する化合物を含有する。芳香族環が縮合することにより、分子量が増大し、分子の平面性も高まるので、ガラス転移温度が上昇し、耐熱性が向上する。さらに共役が拡がるためにキャリア輸送性の向上も期待される。多環芳香族の方が効果が大きいと考えられるが、容易に用いることが出来る点から、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格としては、ベンズカルバゾール骨格が望ましい。
【００１２】
これらの芳香族環の縮合したカルバゾール骨格は、それぞれ無置換でも、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基、アミノ基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基およびアリールエーテル基から選ばれる置換基により置換されていてもよい。
【００１３】
これらの置換基の説明の内、アルキル基とは例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アルキル基は分子のアモルファス性を向上させるが、正孔輸送に直接は関与しないので、分子の中に占める割合があまり大きくない方がよく、Ｃ１〜Ｃ４程度が好ましい。また、アリール基とは例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示すが、これは無置換でも、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アリール基の中では共役が強いものが望ましいので、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基などが好ましい。また、アラルキル基とは例えばベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アラルキル基の内の脂肪族炭化水素部分は正孔輸送に直接は関与しないのであまり大きくない方がよく、Ｃ１〜Ｃ２程度が好ましい。アラルキル基の内の芳香族炭化水素基は共役が強いものが望ましいので、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基などが好ましい。また、シクロアルキル基とは例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも、アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。シクロアルキル基は分子のアモルファス性を向上させるが、正孔輸送に直接は関与しないので、分子の中に占める割合があまり大きくない方がよく、分子の安定性からもシクロヘキシルが好ましい。フルオロアルキル基とはフッ素で一部または全部が置換された脂肪族炭化水素基を示す。アミノ基には脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素などで置換されたものも含み、さらに脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素はそれぞれ無置換でも、アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アルコキシ基とはエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アリールエーテル基とはエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも、アルキル基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。これらの置換基の中では、対称性を崩してアモルファス性を高め、結晶化を起こしにくくするためにメチル基やエチル基が好ましく、また、正孔輸送材料のカルボカチオンの安定性が正孔輸送に寄与するので、メトキシ基やジメチルアミノ基などの電子供与性基も好ましい。また、拡がった共役系が正孔輸送に有利なので、アリール基などの共役基が望ましく、Ｎ原子が正孔輸送に中心的な役割を持ち、その共役を伸ばす意味から９位（Ｎ位）を置換するのが好ましい。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などがあげられるが、置換基の導入が容易なフェニル基が簡便に用いることができる。
【００１４】
本発明で使用する、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格を有する化合物を各種蒸着法などで用いる場合、分子量が小さすぎると揮発してしまう。そこで、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が化合物中に占める割合を損ねることなく、分子量を増大させることが望ましい。
【００１５】
以上から、本発明で用いる化合物は、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が３位で単結合されたジカルバゾリル骨格を有することが好ましい。これらの芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が３位で単結合されたジカルバゾリル骨格は、それぞれ無置換でも、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基、アミノ基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基およびアリールエーテル基から選ばれる置換基により、置換されていてもよい。それぞれの置換基の説明は前述と同様である。
【００１６】
ここで、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が３位で単結合されたジカルバゾリル骨格として、具体的には、下記のような構造があげられる。
【００１７】
【化１】

【００１８】
【化２】

【００１９】
芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が化合物中に占める割合を損ねることなく、分子量を増大させる方法として、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格を９位（Ｎ位）で連結することもできる。連結は、単結合、アルキル鎖、アルキレン鎖、シクロアルキル鎖、アリール鎖、アラルキル鎖、アルキルエーテル鎖、あるいはアリールエーテル鎖からそれぞれ、あるいは組み合わせて用いることができる。連結の説明の内、アルキル鎖とは脂肪族炭化水素鎖を示し、脂肪族炭化水素鎖は無置換でも、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アルキル鎖は正孔輸送に直接は関与しないのであまり大きくない方がよく、Ｃ１〜Ｃ３程度が好ましい。また、アルキレン鎖とは不飽和脂肪族炭化水素鎖を示し、不飽和脂肪族炭化水素鎖は無置換でも、アルキル基、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわないが、共役であることが望ましい。また、シクロアルキル鎖とは環状炭化水素鎖を示し、環状炭化水素鎖は無置換でも、アルキル基、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。また、アリール鎖とはフェニル鎖、ビフェニル鎖、ナフチル鎖、ターフェニル鎖などの芳香族炭化水素鎖を示し、芳香族炭化水素鎖は無置換でも、アルキル基、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アラルキル鎖とは脂肪族炭化水素鎖を介した芳香族炭化水素鎖を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも、アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アルキルエーテル鎖とはエーテル結合を介した脂肪族炭化水素鎖を示し、脂肪族炭化水素鎖は無置換でも、アリール基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。アリールエーテル鎖とはエーテル結合を介した芳香族炭化水素鎖を示し、芳香族炭化水素鎖は無置換でも、アルキル基、アミノ基やヒドロキシル基またはアルコキシ基などで置換されていてもかまわない。キャリア輸送の面から、連結の種類はアルキレン鎖やアリール鎖などの共役鎖が望ましく、中でもアリール鎖がより望ましい。また、アリール鎖としてはフェニル鎖、ビフェニル鎖、ナフチル鎖、ターフェニル鎖などがあげられるが、カルバゾール骨格同士の距離は空きすぎない方がよく、ビフェニル鎖が最も好ましい。
【００２０】
これらの芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が９位（Ｎ位）で連結されたジカルバゾリル骨格は、それぞれ無置換でも、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基、アミノ基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基およびアリールエーテル基から選ばれる置換基により、置換されていてもよい。それぞれの置換基の説明は前述と同様である。
【００２１】
ここで、芳香族環の縮合したカルバゾール骨格が９位（Ｎ位）で連結されたジカルバゾリル骨格として、具体的には、下記のような構造があげられる。
【００２２】
【化３】

【００２３】
【化４】

【００２４】
本化合物は正孔輸送材料として用いた場合、単独でも用いられるが、誘導体を組み合わせて用いると、結晶化を起こしにくい。また、他の正孔輸送材料である、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミンなどのトリフェニルアミン類、Ｎ−イソプロピルカルバゾ−ルなどの３級アミン類、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オキサジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体に代表される複素環化合物、Ｃ６０などと共に用いても同様の効果が得られる。
【００２５】
本発明における発光材料としては、特に限定されるものではないが、主に以前から発光体として知られていたアントラセンやピレン、そして前述の８−ヒドロキシキノリンアルミニウムの他にも、例えば、ビススチリルアントラセン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できる。また発光材料に添加するドーパントとしては、前述のルブレン、キナクリドン誘導体、フェノキサゾン６６０、ＤＣＭ１、ペリノン、ペリレン、クマリン５４０などがそのまま使用できる。
【００２６】
本発明における電子輸送性材料としては、電界を与えられた電極間において負極からの電子を効率良く輸送することが必要で、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。このような条件を満たす物質として、オキサジアゾール誘導体や８−ヒドロキシキノリンアルミニウムなどがあるが特に限定されるものではない。
【００２７】
以上の正孔輸送層、発光層、電子輸送層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【００２８】
本発明における発光を司る物質の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で好ましい。層の厚みは発光を司る物質の抵抗値にもよるので限定できないが、経験的には１０〜１０００ｎｍの間から選ばれる。
【００２９】
本発明における電気エネルギーとは主に直流電流を指すが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力、寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるようにするべきである。
【００３０】
本発明の発光素子はマトリクスまたはセグメント方式、あるいは両者を組み合わせることによって表示するディスプレイを構成することが好ましい。
【００３１】
本発明におけるマトリクスは、表示のための画素が格子状に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状、サイズは用途によって決まる。例えばパソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常、一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられるし、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。尚本発明における発光素子は、赤、緑、青色発光が可能であるので、前記表示方法を用いれば、マルチカラーまたはフルカラー表示もできる。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単という利点があるが、動作特性を考慮するとアクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途により使い分けることが必要である。
【００３２】
本発明におけるセグメントタイプは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示、自動車のパネル表示などがあげられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【００３３】
本発明の発光素子はバックライトとしても好ましく用いられる。本発明におけるバックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板、標識などに使用される。特に液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本発明におけるバックライトは薄型、軽量が特徴になる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例および比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（旭硝子社製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断、エッチングを行った。得られた基板をアセトン、セミコクリン５６で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−５Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず下記化合物（ＨＴＬ１）を１５０ｎｍ蒸着し、８−ヒドロキシキノリンアルミニウムを１００ｎｍの厚さに蒸着した。次にマグネシウムを５０ｎｍ、アルミニウムを１５０ｎｍ蒸着して５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は表面粗さ計での測定値で補正した水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子の発光開始電圧は４．９Ｖで、最高輝度は２５０００カンデラ／平方メートルであった。本素子を真空セル内で１ｍＡパルス駆動（Ｄｕｔｙ比１／６０、パルス時の電流値６０ｍＡ）させたところ、初期輝度の７０％の輝度を保持しながら１０００時間以上連続発光が可能であった。
【００３６】
【化５】

【００３７】
実施例２
下記化合物（ＨＴＬ２）を用いた以外は実施例１と全く同様にして作製した素子の発光開始電圧は５．１Ｖで、最高輝度は１８０００カンデラ／平方メートルであった。初期輝度の７０％の輝度を保持しながら１０００時間以上連続発光が可能であった。
【００３８】
【化６】

【００３９】
実施例３
ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（旭硝子社製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断、フォトリソグラフィ法によって３００μｍピッチ（残り幅２７０μｍ）×３２本のストライプ状にパターン加工した。ＩＴＯストライプの長辺方向片側は外部との電気的接続を容易にするために１．２７ｍｍピッチ（開口部幅８００μｍ）まで広げてある。得られた基板をアセトン、セミコクリン５６で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−５Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まずＨＴＬ１を１５０ｎｍ蒸着し、８−ヒドロキシキノリンアルミニウムを１００ｎｍの厚さに蒸着した。ここで言う膜厚は表面粗さ計での測定値で補正した水晶発振式膜厚モニター表示値である。次に厚さ５０μｍのコバール板にウエットエッチングによって１６本の２５０μｍの開口部（残り幅５０μｍ、３００μｍピッチに相当）を設けたマスクを、真空中でＩＴＯストライプに直交するようにマスク交換し、マスクとＩＴＯ基板が密着するように裏面から磁石で固定した。そしてマグネシウムを５０ｎｍ、アルミニウムを１５０ｎｍ蒸着して３２×１６ドットマトリクス素子を作製した。本素子をマトリクス駆動させたところ、クロストークもなく綺麗に文字表示できた。
【００４０】
比較例１
下記トリフェニルジアミン化合物（ＴＰＤ）を用いた以外は実施例１と全く同様にして得られた素子の発光開始電圧は５．２Ｖで、最高輝度は１２０００カンデラ／平方メートルであった。２００時間で非発光部が大きくなり輝度は半減した。１０００時間後の輝度保持率は４０％以下であった。
【００４１】
【化７】

【００４２】
【発明の効果】
本発明は、電気エネルギーの利用効率が高く、耐久性の向上した高輝度発光素子を提供できるものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is an element that can convert electrical energy into light, and can be used in the fields of display elements, flat panel displays, backlights, lighting, interiors, signs, signboards, electrophotographic machines, optical signal generators, and the like. It relates to an element.
[0002]
[Prior art]
In recent years, research on an organic laminated thin film light emitting element that emits light when an electron injected from a negative electrode and a hole injected from a positive electrode are recombined in an organic phosphor sandwiched between both electrodes has been actively conducted. This element is thin, has high luminance emission under a low driving voltage, and features multicolor emission by selecting a fluorescent material.
[0003]
The fact that the organic laminated thin film element emits light with a high luminance is that C.D. W. First shown by Tang et al. (Appl. Phys. Lett. 51 (12) 21, p. 913, 1987). The representative structure of the organic laminated thin film light emitting device presented by Kodak Company is a diamine compound having a hole transporting property on an ITO glass substrate, a light emitting layer, 8-hydroxyquinoline aluminum having an electron transporting property, and a negative electrode. Mg: Ag was sequentially provided, and green light emission of 1000 candela / square meter was possible with a driving voltage of about 10V. In addition to the above-mentioned element components, some organic multilayer thin film light-emitting elements have a different structure, such as a separate electron transport layer, but basically follow Kodak's structure. Yes.
[0004]
For carrier transport materials (including electron transport materials and hole transport materials) in organic multilayer thin-film devices, high carrier transport capability is necessary to improve power emission efficiency, and exciton confinement in the light-emitting layer and carriers For improving the injection efficiency, it is effective to select an appropriate electron level material. Furthermore, in order to efficiently convert electrical energy into light, it is also important not to form an exciplex at the interface with the light emitting layer. Film thickness and film forming ability are also important in actual device fabrication, and thermal stability and electrochemical stability during light emission are also important requirements.
[0005]
Specific examples of electron transport materials include oxadiazole derivatives and 8-hydroxyquinoline aluminum. On the other hand, hydrazone compounds, stilbene compounds, triphenylamine compounds, oxadiazole derivatives, phthalocyanine derivatives, and the like are known as hole transport materials.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, organic carrier transport materials having various requirements have been desired for organic multilayer thin film light emitting devices. Among these, heat resistance is considered to have a great influence on stability during high-luminance light emission, environmental resistance in practical use, and driving durability. The present invention aims to solve such problems and provide a highly durable element.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides an element that emits light by electric energy between a positive electrode and a negative electrode, and the element has a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring at the 3-position. An organic laminated thin film light-emitting element comprising a compound having a dicarbazolyl skeleton that is single-bonded or linked at the 9-position (N-position) .
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
If the positive electrode in the present invention is transparent for extracting light, a conductive metal oxide such as tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), or a metal such as gold, silver, or chromium, copper iodide Inorganic conductive materials such as copper sulfide, conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline are not particularly limited, but it is particularly desirable to use ITO glass or Nesa glass. The resistance of the transparent electrode is not limited as long as a current sufficient for light emission of the element can be supplied, but it is desirable that the resistance be low from the viewpoint of power consumption of the element. For example, an ITO substrate with a resistance of 300Ω / □ or less will function as a device electrode, but since it is now possible to supply a substrate with a resistance of approximately 10Ω / □, use a substrate with a low resistance of 20Ω / □ or less. Is particularly desirable. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 100 to 300 nm. Further, soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used for the glass substrate, and it is sufficient that the thickness is sufficient to maintain the mechanical strength, so 0.7 mm or more is sufficient. Regarding the material of the glass, non-alkali glass is preferred because it is better that ions eluted from the glass are less. However, soda lime glass having a barrier coat such as SiO ₂ is also commercially available and can be used. The ITO film forming method is not particularly limited, such as an electron beam evaporation method, a sputtering method, or a chemical reaction method.
[0009]
The negative electrode in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance that can inject electrons into a substance that efficiently emits light or a substance adjacent to the substance that emits light (for example, an electron transport layer). In general, platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum, indium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium and the like can be mentioned. Lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, or alloys containing these low work function metals are effective for increasing the electron injection efficiency and improving device characteristics. However, these low work function metals are generally unstable in the atmosphere, and metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum, and indium, or these metals are used for electrode protection. It is preferable to laminate a conventional alloy, an inorganic material such as silica and titania, and a polymer such as polyvinyl alcohol and vinyl chloride. The method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating deposition, electron beam deposition, sputtering, ion plating, and coating.
[0010]
The structure of the substance responsible for light emission in the present invention is 1) hole transport material / light emitting material, 2) hole transport material / light emitting material / electron transport material, 3) light emitting material / electron transport material, and 4) Any of the forms in which the combined substances are mixed in one layer may be used. That is, in addition to the multilayer structure of 1) to 3) above, a layer containing a light emitting material alone or a light emitting material and a hole transport material, or a layer containing a light emitting material, a hole transport material and an electron transport material as shown in 4). It may be provided only.
[0011]
The hole transport material in the present invention contains a compound having a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring. When the aromatic ring is condensed, the molecular weight is increased and the planarity of the molecule is increased, so that the glass transition temperature is increased and the heat resistance is improved. Further, since conjugation is expanded, an improvement in carrier transportability is also expected. A polycyclic aromatic is considered to be more effective, but a benzcarbazole skeleton is desirable as a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring because it can be easily used.
[0012]
These aromatic ring-fused carbazole skeletons are each unsubstituted, hydrogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, cycloalkyl group, fluoroalkyl group, amino group, halogen, nitro group, cyano group, hydroxyl group , May be substituted with a substituent selected from an alkoxy group and an aryl ether group.
[0013]
In the description of these substituents, the alkyl group means, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, which may be unsubstituted, but may be an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. It may be replaced with. The alkyl group improves the amorphous nature of the molecule, but since it does not directly participate in hole transport, the proportion of the alkyl group in the molecule should not be so large, and is preferably about C1 to C4. The aryl group represents an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, or a pyrenyl group, which may be unsubstituted, an alkyl group, an amino group, or a hydroxyl group. Alternatively, it may be substituted with an alkoxy group or the like. Among aryl groups, those having strong conjugation are desirable, and therefore, a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, and the like are preferable. The aralkyl group refers to an aromatic hydrocarbon group via an aliphatic hydrocarbon such as a benzyl group or a phenylethyl group. The aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon may be unsubstituted, alkyl groups, amino It may be substituted with a group, a hydroxyl group or an alkoxy group. Since the aliphatic hydrocarbon portion in the aralkyl group does not directly participate in hole transport, it is preferable that the aliphatic hydrocarbon portion is not so large, and is preferably about C1 to C2. Since the aromatic hydrocarbon group in the aralkyl group is preferably one having strong conjugation, a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, or the like is preferable. In addition, the cycloalkyl group refers to a saturated alicyclic hydrocarbon group such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc., which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. It does not matter. The cycloalkyl group improves the amorphous nature of the molecule, but since it does not directly participate in hole transport, it should be less occupied in the molecule, and cyclohexyl is preferred from the viewpoint of molecular stability. The fluoroalkyl group refers to an aliphatic hydrocarbon group partially or wholly substituted with fluorine. Amino groups include those substituted with aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, etc., and aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons may be unsubstituted, It may be substituted with an alkyl group, aryl group, amino group, hydroxyl group or alkoxy group. The alkoxy group refers to an aliphatic hydrocarbon group via an ether bond, and the aliphatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted with an aryl group, amino group, hydroxyl group or alkoxy group. The aryl ether group refers to an aromatic hydrocarbon group via an ether bond, and the aromatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted with an alkyl group, an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. Among these substituents, a methyl group or an ethyl group is preferable in order to break symmetry and increase amorphousness and prevent crystallization, and the carbocation stability of the hole transporting material is hole transporting. Therefore, an electron donating group such as a methoxy group or a dimethylamino group is also preferable. Moreover, since the extended conjugated system is advantageous for hole transport, a conjugated group such as an aryl group is desirable, and the N atom plays a central role in hole transport, and the 9th position (N position) is meant to extend the conjugation. Substitution is preferred. As the aryl group include phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, phenanthryl group, terphenyl group, and a pyrenyl group, Ru can be used conveniently is easy phenyl group introduction of a substituent.
[0014]
When the compound having a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring used in the present invention is used in various vapor deposition methods, it volatilizes if the molecular weight is too small. Therefore, it is desirable to increase the molecular weight without impairing the proportion of the carbazole skeleton condensed with the aromatic ring in the compound.
[0015]
From the above, the compound used in the present invention preferably has a dicarbazolyl skeleton in which a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring is single-bonded at the 3-position. The dicarbazolyl skeleton in which the carbazole skeleton condensed with these aromatic rings is single-bonded at the 3-position is each unsubstituted, a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, a fluoroalkyl group, an amino group, It may be substituted with a substituent selected from a halogen, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an aryl ether group. The explanation of each substituent is the same as described above.
[0016]
Here, specific examples of the dicarbazolyl skeleton in which a carbazole skeleton condensed with an aromatic ring is single-bonded at the 3-position include the following structures.
[0017]
[Chemical 1]

[0018]
[Chemical 2]

[0019]
As a method for increasing the molecular weight without impairing the proportion of the carbazole skeleton condensed with the aromatic ring in the compound, the carbazole skeleton condensed with the aromatic ring can be linked at the 9-position (N-position). The linkage can be used from a single bond, an alkyl chain, an alkylene chain, a cycloalkyl chain, an aryl chain, an aralkyl chain, an alkyl ether chain, or an aryl ether chain, or a combination thereof. In the description of the connection, the alkyl chain indicates an aliphatic hydrocarbon chain, and the aliphatic hydrocarbon chain may be unsubstituted or substituted with an aryl group, amino group, hydroxyl group, alkoxy group, or the like. Since the alkyl chain does not directly participate in hole transport, it is preferable that the alkyl chain is not so large, and is preferably about C1 to C3. The alkylene chain means an unsaturated aliphatic hydrocarbon chain, and the unsaturated aliphatic hydrocarbon chain may be unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. Although not conjugated, it is desirable. The cycloalkyl chain refers to a cyclic hydrocarbon chain, and the cyclic hydrocarbon chain may be unsubstituted or substituted with an alkyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. In addition, the aryl chain refers to an aromatic hydrocarbon chain such as a phenyl chain, a biphenyl chain, a naphthyl chain, and a terphenyl chain, and the aromatic hydrocarbon chain may be unsubstituted, an alkyl group, an aryl group, an amino group, a hydroxyl group, or It may be substituted with an alkoxy group or the like. An aralkyl chain is an aromatic hydrocarbon chain via an aliphatic hydrocarbon chain, and both aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons are unsubstituted, but are substituted with alkyl groups, amino groups, hydroxyl groups or alkoxy groups, etc. It may be done. The alkyl ether chain refers to an aliphatic hydrocarbon chain via an ether bond, and the aliphatic hydrocarbon chain may be unsubstituted or substituted with an aryl group, amino group, hydroxyl group or alkoxy group. The aryl ether chain indicates an aromatic hydrocarbon chain via an ether bond, and the aromatic hydrocarbon chain may be unsubstituted or substituted with an alkyl group, an amino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group. From the viewpoint of carrier transport, the type of linkage is preferably a conjugated chain such as an alkylene chain or an aryl chain, and more preferably an aryl chain. Examples of the aryl chain include a phenyl chain, a biphenyl chain, a naphthyl chain, and a terphenyl chain. The distance between the carbazole skeletons should not be too large, and a biphenyl chain is most preferable.
[0020]
Dicarbazolyl skeletons in which these aromatic ring condensed carbazole skeletons are linked at the 9-position (N-position) are each unsubstituted, hydrogen atoms, alkyl groups, aralkyl groups, aryl groups, cycloalkyl groups, fluoroalkyl groups, It may be substituted with a substituent selected from an amino group, halogen, nitro group, cyano group, hydroxyl group, alkoxy group and aryl ether group. The explanation of each substituent is the same as described above.
[0021]
Here, specific examples of the dicarbazolyl skeleton in which the carbazole skeleton condensed with the aromatic ring is linked at the 9-position (N-position) include the following structures.
[0022]
[Chemical 3]

[0023]
[Formula 4]

[0024]
When this compound is used as a hole transport material, it can be used alone, but when it is used in combination with a derivative, it is difficult to cause crystallization. Other hole transport materials such as N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diamine and the like, N-isopropylcarbazo- Similar effects can be obtained when used together with tertiary amines such as ruthenium, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, hydrazone compounds, heterocyclic compounds typified by oxadiazole derivatives and phthalocyanine derivatives, C60, and the like.
[0025]
The light emitting material in the present invention is not particularly limited, but, in addition to anthracene and pyrene, which have been known as light emitters, and 8-hydroxyquinoline aluminum described above, for example, bisstyrylanthracene. Derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, coumarin derivatives, oxadiazole derivatives, distyrylbenzene derivatives, pyrrolopyridine derivatives, perinone derivatives, cyclopentadiene derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, polyphenylene vinylene derivatives in polymer systems, Polyparaphenylene derivatives and polythiophene derivatives can be used. As the dopant to be added to the light emitting material, the aforementioned rubrene, quinacridone derivative, phenoxazone 660, DCM1, perinone, perylene, coumarin 540, and the like can be used as they are.
[0026]
As the electron transporting material in the present invention, it is necessary to efficiently transport electrons from the negative electrode between electrodes to which an electric field is applied, and it is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. . For this purpose, it is required that the material has a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and a substance that does not easily generate trapping impurities during manufacturing and use. Examples of the material satisfying such conditions include oxadiazole derivatives and 8-hydroxyquinoline aluminum, but are not particularly limited.
[0027]
The materials used for the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer can form each layer alone. Polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, poly (N-vinylcarbazole) are used as the polymer binder. Solvent soluble resins such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polysulfone, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane resin, It can also be used by being dispersed in a curable resin such as phenol resin, xylene resin, petroleum resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, or silicone resin.
[0028]
The method for forming a substance that controls light emission in the present invention is not particularly limited, such as resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering method, molecular lamination method, and coating method. It is preferable in terms of characteristics. The thickness of the layer is not limited because it depends on the resistance value of the substance responsible for light emission, but is empirically selected from 10 to 1000 nm.
[0029]
The electric energy in the present invention mainly indicates a direct current, but a pulse current or an alternating current can also be used. The current value and voltage value are not particularly limited, but in consideration of the power consumption and lifetime of the device, the maximum luminance should be obtained with as low energy as possible.
[0030]
The light-emitting element of the present invention preferably constitutes a display for display by a matrix or segment system, or a combination of both.
[0031]
The matrix in the present invention refers to a matrix in which pixels for display are arranged in a grid pattern, and displays characters and images by a set of pixels. The shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a rectangular pixel having a side of 300 μm or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, television, etc. In the case of a large display such as a display panel, a pixel having a side of mm order is used. Become. In monochrome display, pixels of the same color may be arranged, but in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. In addition, since the light emitting element in the present invention can emit red, green, and blue light, multicolor or full color display can be performed by using the display method. The matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix. Line-sequential driving has the advantage of simpler structure, but the active matrix may be superior in consideration of operating characteristics, so it is also necessary to use it depending on the application.
[0032]
In the segment type according to the present invention, a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light. For example, the time and temperature display in a digital clock or a thermometer, the operation status display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, etc. The matrix display and the segment display may coexist in the same panel.
[0033]
The light emitting device of the present invention is also preferably used as a backlight. The backlight in the present invention is used mainly for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display board, a sign, and the like. In particular, as a backlight for a liquid crystal display device, particularly a personal computer application where thinning is an issue, considering that it is difficult to reduce the thickness of the conventional method because it is made of a fluorescent lamp or a light guide plate, the present invention The backlight is characterized by being thin and light.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by these examples.
[0035]
Example 1
A glass substrate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 15Ω / □, electron beam evaporated product) on which an ITO transparent conductive film was deposited to 150 nm was cut into 30 × 40 mm and etched. The obtained substrate was ultrasonically washed with acetone and semicocrine 56 for 15 minutes, respectively, and then washed with ultrapure water. Subsequently, it was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol for 15 minutes and then immersed in hot methanol for 15 minutes to dry. This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before producing the device, placed in a vacuum deposition apparatus, and evacuated until the degree of vacuum in the apparatus became 5 × 10 ⁻⁵ Pa or less. First, the following compound (HTL1) was deposited to a thickness of 150 nm by resistance heating, and 8-hydroxyquinoline aluminum was deposited to a thickness of 100 nm. Next, magnesium was deposited to 50 nm and aluminum was deposited to 150 nm to prepare a 5 × 5 mm square element. The film thickness referred to here is a crystal oscillation type film thickness monitor display value corrected by a measurement value obtained by a surface roughness meter. The light emission starting voltage of this light emitting element was 4.9 V, and the maximum luminance was 25000 candela / square meter. When this element was driven in a vacuum cell by 1 mA pulse (duty ratio 1/60, current value at the time of pulse 60 mA), continuous light emission was possible for 1000 hours or more while maintaining 70% of the initial luminance.
[0036]
[Chemical formula 5]

[0037]
Example 2
A device produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the following compound (HTL2) was used had a light emission starting voltage of 5.1 V and a maximum luminance of 18000 candela / square meter. Continuous light emission was possible for 1000 hours or more while maintaining 70% of the initial luminance.
[0038]
[Chemical 6]

[0039]
Example 3
A glass substrate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 15Ω / □, electron beam evaporation product) on which an ITO transparent conductive film is deposited to 150 nm is cut into 30 × 40 mm, and 300 μm pitch (remaining width 270 μm) × 32 stripes by photolithography. Pattern processed. One side of the ITO stripe in the long side direction is expanded to a pitch of 1.27 mm (opening width 800 μm) in order to facilitate electrical connection with the outside. The obtained substrate was ultrasonically washed with acetone and semicocrine 56 for 15 minutes, respectively, and then washed with ultrapure water. Subsequently, it was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol for 15 minutes and then immersed in hot methanol for 15 minutes to dry. This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before producing the device, placed in a vacuum deposition apparatus, and evacuated until the degree of vacuum in the apparatus became 5 × 10 ⁻⁵ Pa or less. First, HTL1 was vapor-deposited to a thickness of 150 nm, and 8-hydroxyquinoline aluminum was vapor-deposited to a thickness of 100 nm by a resistance heating method. The film thickness referred to here is a crystal oscillation type film thickness monitor display value corrected by a measurement value obtained by a surface roughness meter. Next, the mask in which 16 250 μm openings (corresponding to the remaining width of 50 μm and 300 μm pitch) were formed by wet etching on a 50 μm thick Kovar plate was replaced in a vacuum so as to be orthogonal to the ITO stripe. And it fixed with the magnet from the back so that an ITO board | substrate might closely_contact | adhere. Magnesium was deposited with a thickness of 50 nm and aluminum was deposited with a thickness of 150 nm to produce a 32 × 16 dot matrix element. When this element was driven in a matrix, characters could be displayed clearly without crosstalk.
[0040]
Comparative Example 1
The device obtained in the same manner as in Example 1 except that the following triphenyldiamine compound (TPD) was used had a light emission starting voltage of 5.2 V and a maximum luminance of 12000 candela / square meter. In 200 hours, the non-light emitting part increased and the luminance was reduced by half. The luminance retention after 1000 hours was 40% or less.
[0041]
[Chemical 7]

[0042]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a high-luminance light-emitting element with high utilization efficiency of electric energy and improved durability.

Claims

There is a substance that emits light between the positive electrode and the negative electrode, and the element emits light by electric energy, and the element is single-bonded at the 3-position or 9-position (N-position) of the condensed aromatic ring. An organic laminated thin-film light-emitting element comprising a compound having a dicarbazolyl skeleton linked with each other .