JP3876739B2

JP3876739B2 - 牧草用フィルム

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Publication number: JP3876739B2
Application number: JP2002086090A
Authority: JP
Inventors: 晃司市村; 安宏福田; 英男佐野
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2002-03-26
Publication date: 2007-02-07
Anticipated expiration: 2022-03-26
Also published as: JP2003276123A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、最適な粘着性、耐突刺性、耐衝撃性、ラッピング性、機械的強度、ガスバリアー性、機械操作性の優れた牧草用フィルムに関するものである。特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適しているサイレージ用に好適な牧草用フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
牧草用フィルムの問題点が軽減された高品質の牧草用フィルムとして、例えば、特公平２−１２１８７号公報や特公平２−１８９８３号公報記載の牧草用フィルムがある。これは、エチレン−α―オレフィン共重合体を主成分とする第１層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする第２層からなり、必要に応じて、オレイン酸アミド等の滑剤、タルク、シリカ等の無機充填剤、ポリブテンの低分子粘着物質等の粘着剤が少量添加された２層構造の牧草用フィルムである。メタロセン系触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂を用いたフィルムとして特開平７−３１４６２４号公報記載の熱可塑性樹脂からなる層とメタロセン系触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂からなる層の共押出フィルムがある。
【０００３】
牧草用ストレッチフィルムとしては、特開平５−１６９５９９号公報記載の牧草用ストレッチフィルムがある。エチレン−α―オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンを主成分として高圧法ポリエチレン、ＴｉＯ₂ 又はカーボン、およびポリブテンを混合した第１層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として、ポリブテンを混合した第２層からなる２層構造の牧草用ストレッチフィルムである。
さらに、牧草用フィルムとして、特開平１０−２３５８０９号公報に記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
牧草用フィルムによる牧草をロールベール状に包装する方法が近年になり普及し始めた。この方法は、機械が大型化するが、収穫からサイレージ調製まで一人作業が可能で、人手不足の酪農家の間に浸透しつつある。このロールベール包装方法は、ベール状にした原料牧草を牧草用フィルムで密閉包装する場合、良好な包装がなされると数時間でベール内が嫌気性に変わる。
【０００５】
牧草用フィルムを物品の包装に使用するには以下の問題点を解決する必要がある。
（１）粘着性が低いと、包装時皺が入りやすく、密閉性が悪く成る。
（２）耐突刺性、耐衝撃性が低いと、包装した内容物との接触により穴が空き易くなる。
【０００６】
さらに、牧草用フィルムを牧草用として用いる場合、例えば、牧草をロールベール状に包装する方法に使用するには以下の問題点を解決する必要がある。
（１）サイレージ調製時、粘着性が低いと密着性が悪く包装時皺が入りやすく、空気が混入してベール内が嫌気性にならなかったり、フィルムから空気入り嫌気性にならずに腐敗が起こり家畜の飼料として使用できなくなることがある。
（２）耐突刺性、耐衝撃性が低いと、ロールベール包装では牧草の茎等によりフィルムに穴が空き易くなるため、発酵が良好に行われず質の良いサイレージが得られにくくなる。
（３）牧草をロールベール包装後屋外に放置してサイレージを調製する場合、隠蔽性を解決する必要がある。
（４）最適な粘着性、ラッピング性、機械的強度、機械操作性が低いと、ロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装しにくくなる。
また、ロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装する場合に、ラッピングの巻数を低減させ、廃棄物量を少なくできるサイレージ用に好適な牧草用フィルムが求められている。
【０００７】
本発明は、最適な粘着性、耐突刺性、耐衝撃性、ラッピング性、機械的強度、ガスバリアー性、機械操作性の優れ、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適しているサイレージ用に好適な牧草用フィルムを提供することである。
さらにストレッチ包装する場合に、ラッピングの巻数を低減させ、廃棄物量を少なくできるサイレージ用に好適な牧草用フィルムを提供することである。
【０００８】
【問題を解決するための手段】
本発明の第一の発明は、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に、少なくとも３層に積層され、（１）Ａ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計が１００重量％）、（２）Ｂ層は、厚みが４〜３０μｍの脂肪族ポリアミド共重合体であり、（３）Ｃ層は、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン１０〜５０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％であることを特徴とする牧草用フィルムである。
【０００９】
本発明の第二の発明は、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に、直接３層に積層され、（１）Ａ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計が１００重量％）、（２）Ｂ層は、厚みが４〜３０μｍの脂肪族ポリアミド共重合体であり、（３）Ｃ層は、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン１０〜５０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％であることを特徴とする牧草用フィルムである。
【００１０】
本発明の第三の発明は、Ｂ層の脂肪族ポリアミドが、脂肪族ポリアミド共重合体を含有していることを特徴とする牧草用フィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の牧草用フィルムは、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に、少なくとも３層に積層され、
（１）Ａ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計が１００重量％）、（２）Ｂ層は、厚みが４〜３０μｍの脂肪族ポリアミド共重合体であり、（３）Ｃ層は、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン１０〜５０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％であることを特徴とする牧草用フィルムである。
【００１２】
本発明の牧草用フィルムは、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に直接３層に積層された牧草用フィルムが好ましい。
【００１３】
Ａ層としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン０〜１０重量％及び接着性樹脂０〜３０重量％の樹脂組成、好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体７１〜９９重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂０〜２０重量％の樹脂組成、さらに好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体７６〜９８重量％、ポリブテン２〜９重量％及び接着性樹脂０〜１５重量％の樹脂組成、特に好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体８０〜９８重量％、ポリブテン２〜８重量％及び接着性樹脂０〜１２重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計は、１００重量％）。
Ａ層において、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計は１００重量％である。
【００１４】
Ｃ層としては、
メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン０〜５０重量％、ポリブテン０〜１０重量％及び接着性樹脂０〜３０重量％であり、
好ましくはメタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体４１〜９９重量％、高圧法低密度ポリエチレン０〜３０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂０〜２０重量％であり、
さらに好ましくはメタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体４８〜９８重量％、高圧法低密度ポリエチレン０〜２５重量％、ポリブテン２〜１０重量％及び接着性樹脂０〜１７重量％であり、
より好ましくはメタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体５６〜９８重量％、高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量％、ポリブテン２〜９重量％及び接着性樹脂０〜１５重量％であり、
特に好ましくはメタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体６０〜９８重量％、高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量％、ポリブテン２〜８重量％及び接着性樹脂０〜１２重量％である。
Ｃ層において、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、ポリブテン及び接着性樹脂の合計は１００重量％である。
【００１５】
Ａ層のエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、下記の特定範囲の物性を有しているものが好ましい。
（１）酢酸ビニル含有量が、好ましくは３〜２５重量％、さらに好ましくは６〜２０重量％の範囲。
（２）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、好ましくは０．３〜１０（ｇ／１０分）、さらに好ましくは０．５〜５（ｇ／１０分）、特に好ましくは０．５〜３（ｇ／１０分）の範囲。
【００１６】
上記特性のうち、
（１）酢酸ビニル含有量が上記の範囲より小さいと得られるフィルムが固くて伸び難く、破れやすくなり粘着性も低下する。上記の範囲より大きいとフィルム表面の粘着性が大きくなり過ぎるとともに強度が低下する。
【００１７】
（２）メルトフローレートが上記の範囲より小さいとフィルムが伸び難く、包装時に破れ易くなる。上記の範囲より大きいとフィルムの最終的な破断強度が小さくなる。
【００１８】
Ｃ層のメタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒の存在下にエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合により製造することができる。上記炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、シクロヘキセンなどが挙げられる。
【００１９】
上記エチレンとα−オレフィンとの共重合体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、通常、好ましくは１５モル％以下の範囲、さらに好ましくは０．１〜１０モル％の範囲で、特に好ましくは０．１〜８モル％の範囲で含まれている。α−オレフィンは、エチレン−α−オレフィン共重合体中に単独であっても、二種以上含まれていてもよい。
【００２０】
メタロセン触媒としては、公知のメタロセン触媒を用いることが出来る。メタロセン触媒としては、▲１▼周期律表第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ、▲２▼有機アルミニウムオキシ化合物と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族又はＶ族の遷移金属化合物などの公知のオレフィン重合用などのメタロセン触媒を用いることが出来る。
【００２１】
周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。
【００２２】
そのメタロセン化合物とは、少なくとも一個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたもの、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化合物をいずれも使用できる。
【００２３】
これらのメタロセン化合物の具体例としては、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどのケイ素架橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
【００２４】
本発明でメタロセン化合物との組合せで用いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、あるいは環状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上である）であり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙げられる。
【００２５】
さらに、その他の有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアルミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが挙げられる。
【００２６】
イオン性化合物としては、一般式、Ｃ⁺・Ａ^-で示され、Ｃ⁺は有機化合物、有機金属化合物、あるいは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基とプロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生成することができる。それらの具体例としては、特開平４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６号公報に記載されたようなものを用いることができる。
【００２７】
特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチオンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の有機アルミニウム化合物と併用することができる。
【００２８】
メタロセン触媒によるエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合の方法としては、良く知られた各種の方法を採用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマーを溶媒とするバルク重合など公知の重合方法を用いることが出来る。
【００２９】
Ａ層及び／又はＣ層のメタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．９０〜０．９３５（ｇ／ｃｍ^３）が好ましい。
Ａ層及び／又はＣ層のメタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１０（ｇ／１０分）が好ましい。
Ａ層及び／又はＣ層のメタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲内では、溶融時の流動性に優れるため成形加工時に押出機などの成形機に多大な負荷をかけることがなく、得られるフィルム物性に優れるため包装時や使用時にフィルムの切断や破損を生じにくい。
【００３０】
Ｃ層の高圧法低密度ポリエチレンとしては、一般的に知られている高圧法低密度ポリエチレンであり、例えば、高圧下でラジカル重合することによって製造したものを挙げることができる。高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体の他、エチレンと他のモノマー（酢酸ビニルを除く）との共重合体を用いることができる。高圧法低密度ポリエチレンとして、エチレン単独重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・プロピレンゴム等のエチレン系コポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く）が挙げられる。
【００３１】
高圧法低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．９１０〜０．９４０（ｇ／ｃｍ^３）、さらに好ましくは０．９１５〜０．９３５（ｇ／ｃｍ^３）が好ましい。
Ａ層及び／又はＣ層の高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜５０（ｇ／１０分）、さらに好ましくは０．１〜４０（ｇ／１０分）、特に好ましくは０．２〜５（ｇ／１０分）が好ましい。
Ａ層及び／又はＣ層の高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲内では、溶融時の流動性に優れるため成形加工時に押出機などの成形機に多大な負荷をかけることがなく、メタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体の成形加工性の改良効果に優れる。
【００３２】
Ａ層及び／又はＣ層のポリブテンとしては、ポリブテンは、粘着剤として各層に添加し、下記の特定範囲の物性を有しているものが好ましい。
（１）平均分子量５００〜３０００のものが良好な粘着性を示すので好ましい。粘着性は、フィルムの厚みおよび添加量に依存する。
Ａ層及び／又はＣ層のポリブテンの添加量は、１０重量％以下が好適であり、１０重量％より大きいと強度が低下したり粘着性が強すぎるため不良が生じる場合があり好ましくない。
【００３３】
Ｂ層の脂肪族ポリアミドとは、主鎖中に酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、例えば、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、ε−エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ラウロラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンや、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンなどのジアミンとアジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸との重縮合物からなる重合体もしくはこれらの共重合体、もしくはこれらの重合体あるいは共重合体のブレンド物を挙げることができる。
好ましくは、ε−カプロラクタム、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ラウロラクタム、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸のジカルボン酸との重縮合物からなる重合体もしくはこれらの共重合体、もしくはこれらの重合体あるいは共重合体のブレンド物である。
【００３４】
Ｂ層の脂肪族ポリアミドの重合体としては、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリアミノウンデカン酸（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンジアミノアジピン酸（ナイロン−６６）、ポリヘキサメチレンジアミノセバシン酸（ナイロン−６１０）、ポリヘキサメチレンジアミノドデカン二酸（ナイロン−６１２）の如き重合体、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ナイロン−６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／アミノドデカン二酸（ナイロン−６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウリルラクタム（ナイロン−６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸（ナイロン−６／６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカン二酸（ナイロン−６／６６／６１２）の如き共重合体などが挙げられる。これらのポリアミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、また２種以上を混合して用いることもできる。
これらのうち、ナイロン−６、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／１１、ナイロン−６／６６、ナイロン−６／６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０、ナイロン−６／６６／６１２など、カプロアミドが主たる構成成分となっているものが好ましい。
【００３５】
Ｂ層の脂肪族ポリアミドは、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／１１、ナイロン−６／６６、ナイロン−６／６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０、ナイロン−６／６６／６１２などの脂肪族ポリアミド共重合体を好ましくは１〜１００重量％、さらに好ましくは２〜１００重量％、より好ましくは３〜１００重量％、特に好ましくは５〜１００重量％含有していることとにより、さらに伸長回復率などの包装適正及び突刺性が向上するために好ましい。
【００３６】
本発明の牧草用フィルムのダートインパクトは、好ましくは２８０ｇｆ以上、さらに好ましくは２９０ｇｆ以上、より好ましくは３００ｇｆ以上、特に好ましくは３１０ｇｆ以上が好ましい。
【００３７】
本発明の牧草用フィルムの突刺強度は、好ましくは０．６５ｋｇｆ以上、特に好ましくは０．６７ｋｇｆ以上が好ましい。
【００３８】
本発明の牧草用フィルムの引裂強度（ＭＤ方向）は、好ましくは５７ｋｇｆ／ｃｍ以上、さらに好ましくは６０ｋｇｆ／ｃｍ以上、より好ましくは６２ｋｇｆ／ｃｍ以上、特に好ましくは６５ｋｇｆ／ｃｍ以上、が好ましい。
【００３９】
本発明の牧草用フィルムの引裂強度（ＴＤ方向）は、好ましくは２４０ｋｇｆ／ｃｍ以上、さらに好ましくは２６０ｋｇｆ／ｃｍ以上が好ましい。
【００４０】
本発明の牧草用フィルムの引張破断点強度（ＭＤ方向）は、好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、さらに好ましくは３１０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、より好ましくは３１５ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、特に好ましくは３２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が好ましい。
【００４１】
本発明の牧草用フィルムの引張破断点強度（ＴＤ方向）は、好ましくは３５０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、さらに好ましくは３６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、特に好ましくは３７０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が好ましい。
【００４２】
本発明の牧草用フィルムの酸素透過度は、好ましくは５００ｍｌ／（ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ）以下、さらに好ましくは４００ｍｌ／（ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ）以下、より好ましくは３８０ｍｌ／（ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ）以下、特に好ましくは３５０ｍｌ／（ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ）以下が好ましい。
【００４３】
接着剤としては、各層間を張り合わせ可能な公知の接着成分を用いることが出来る。
【００４４】
接着性樹脂としては、各層間を張り合わせ可能な公知の接着性樹脂を用いることが出来る。
不飽和カルボン酸類グラフトポリオレフィンは、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸類を公知の方法を用いてグラフトすることにより得ることが出来る。
不飽和カルボン酸類グラフトポリオレフィンとして、エチレン−α−オレフィン共重合体に不飽和カルボン酸類をグラフトさせた又は反応させた不飽和カルボン酸類グラフトエチレン−α−オレフィン共重合体を含む又はからなる樹脂成分を用いることが出来る。
不飽和カルボン酸類としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらの無水物、モノエステルなどを用いることが出来る。
不飽和カルボン酸類グラフトポリオレフィンは、ポリオレフィン１００重量部に不飽和カルボン酸類０．０１〜５重量部をグラフトすることにより製造することが出来る。
【００４５】
本発明の牧草用フィルムにおいて、
Ａ層とＢ層とは、直接又は接着剤あるいは接着性樹脂を介して積層することができ、
Ｂ層とＣ層とは、直接又は接着剤あるいは接着性樹脂を介して積層することができる。
本発明の牧草用フィルムの層構成の一例として、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ａ層／Ｘ層／Ｂ層／Ｃ層、Ａ層／Ｂ層／Ｙ層／Ｃ層、Ａ層／Ｘ層／Ｂ層／Ｙ層／Ｃ層、Ａ層／Ｘ層／Ｂ層／Ｙ層／Ｃ層、Ｍ層／Ａ層／Ｘ層／Ｂ層／Ｙ層／Ｃ層／Ｎ層などを例示することが出来る。ここで、Ｘ層及び／又はＹ層は、接着剤又は接着性樹脂の層又は、本発明のＡ層、Ｂ層及びＣ層を除く他の樹脂の層を用いることが出来る。Ｍ層及び／又はＮ層は、本発明のＡ層、Ｂ層、Ｃ層、Ｘ層及びＹ層を除く他の樹脂の層を用いることが出来る。
本発明の牧草用フィルムにおいて、Ａ層が最内層であり、Ｃ層が最外層であることが好ましい。
本発明の牧草用フィルムは、Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に直接積層した３層の牧草用フィルムが好ましい。
【００４６】
本発明の牧草用フィルムは、全光線透過率を制御し隠蔽性を付与する場合、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに好適な牧草用として使用することが出来る。
【００４７】
本発明の牧草用フィルムの全光線透過率は、７０％以下、さらに６０％以下の範囲が好ましく、良好なサイレージ調製が可能である。全光線透過率が７０％を越えるとサイレージ調製時、牧草が変色したり発酵が不良になるなど問題がある。
【００４８】
本発明の牧草用フィルムにおいて、全光線透過率を制御するために、着色成分は、１〜１２重量％の範囲、さらに１〜１０重量％、特に１〜９重量％で用いることが好ましい。
本発明の牧草用フィルムにおいて、全光線透過率を制御するために、着色成分はＡ層、Ｂ層及びＣ層から選択される少なくとも１つの層に加えることができる。
【００４９】
本発明の牧草用フィルムにおいて、全光線透過率を制御するための着色成分としては隠蔽性を付与し、好ましくは耐候性を有するものであれば特に制限されるものではない。着色成分としては、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーなどを挙げることが出来る。特に、酸化チタンやカーボンブラックを好ましく用いることができる。
【００５０】
本発明のＡ層、Ｂ層及び／又はＣ層に用いる各成分は、各成分をバンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、高速回転ミキサー、押出機等の各種混練機、好ましくは単軸もしくは２軸押出機を用いて混合・混練したものを用いることが出来る。また、インフレーション成形又はＴダイ成形加工時に混練したものを用いることが出来る。
【００５１】
本発明の牧草用フィルムのＢ層の厚みは、４〜３０μｍ、好ましくは４〜２５μｍ、さらに好ましくは４．５〜２０μｍの範囲が好ましく、Ｂ層の厚みが４μｍ以上では、耐衝撃性、引張破断点強度、引裂強度などの機械的特性、酸素透過性に優れるために好ましい。
本発明の牧草用フィルムのＡ層とＣ層とを合わせた厚みは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましくは１２〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００５２】
本発明の牧草用フィルムの製造方法はについては特に制限はなく、従来多層フィルムの製造に慣用されている方法、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイフィルム成形法などを用いることが出来る。
【００５３】
本発明の牧草用フィルムは、Ａ層、Ｂ層及びＣ層のいずれか、あるいは全層に、必要に応じて、滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、無機・有機充填剤、帯電防止剤などを添加することができる。
【００５４】
【実施例】
特性値は次のようにして測定した。
【００５５】
各層を構成する成分の特性の測定方法を示す。
［密度］ＪＩＳ・Ｋ７１１２に準拠して、１９０℃、２１．６Kg荷重におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定した。
［メルトフローレイト（ＭＦＲ）］ＪＩＳ・Ｋ７２１０に準拠して、メルトインデクサーを用いて、１９０℃における２．１６Kg荷重での１０分間にストランド状に押し出される樹脂の重量を測定することにより求めた。
【００５６】
実施例、比較例で得られるフィルムの特性値の測定方法を示す。
［ダートインパクト（ｇｆ）］ＪＩＳ・Ｋ７１２４Ａ法に準じて行った。
［突刺強度（ｋｇｆ）］インテスコ２００５型にて、２ｍｍφの棒を用いて突刺し速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
［引張破断点強度（ｋｇｆ／ｃｍ^２）］ＡＳＴＭ・Ｄ８８２の引張試験に準じて行った。
［引裂強度（Kgf/cm）］ＪＩＳＫ７１２８Ｂ法に準じて行った。
［全光線透過率（％）］ＪＩＳＫ７１０５に準じて行った。
［ラッピング性］（株）タカキタ社製の牧草ベールラッピングマシーンＷＭ１５００型を用いて、ラッピングしたときのフィルム原反（５００ｍｍ幅）に対するラッピングしたフィルム幅を測定した。フィルムが切れることなくラッピングでき、ラッピング後のフィルム幅がフィルム原反幅の７０％以上保持している場合を良と判定した。
［酸素透過度（ｍｌ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ））］ＡＳＴＭＤ−３９８５に準じて、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ−ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を使用して、２３℃、６５％ＲＨの条件下で測定した。
［伸長回復率（％）］オリエンテック社製引張試験機ＲＴＣ−１１５０Ａを用いて、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分の条件で以下の操作に従い評価した。
長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み２５μｍのフィルムをチャック間距離５０ｍｍに取付、その後チャック間距離を５ｍｍ伸長させ、１分間保持した後、荷重をゼロに戻し、荷重ゼロになるときの伸び（Ｂｍｍ）を測定した。伸長回復率は、式（１）により算出した。
【数１】

【００５７】
（実施例１〜４、比較例１〜３）第一層〜第三層の組成物として、表３に示す樹脂成分、酸化チタン及び耐候剤との組成物を用い、表３に示す厚みで三層のフィルム状に押出し、ロール状に巻き取りフィルム原反を得た。得られたフィルムの特性を表４に示す。
【００５８】
【表１】

【００５９】
【表２】

【００６０】
【表３】

【００６１】
【表４】

【００６２】
【発明の効果】
本発明の牧草用フィルムは、最適な粘着性、耐突刺性、耐衝撃性、ラッピング性、引張破断点強度や引裂強度などの機械的特性、機械操作性、酸素透過性が優ているものである。特に、本発明の牧草用フィルムはロールベール牧草の包装用に好適であり、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装する場合に、ラッピング巻数を減らすことができ、さらにフィルム厚みを薄くすることができるため、使用後の廃棄物量を削減することができ、環境に優しい。
さらに、Ｂ層として脂肪族ポリアミド共重合体を用いる又は含むことにより、伸長回復性などの包装特性がさらに向上する。

Claims

Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に、少なくとも３層に積層され、（１）Ａ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計が１００重量％）、（２）Ｂ層は、厚みが４〜３０μｍの脂肪族ポリアミド共重合体であり、（３）Ｃ層は、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン１０〜５０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％であることを特徴とする牧草用フィルム。
Ａ層、Ｂ層及びＣ層の順に直接３層に積層され、（１）Ａ層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体６０〜１００重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％の樹脂組成（エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン及び接着性樹脂の合計が１００重量％）、（２）Ｂ層は、厚みが４〜３０μｍの脂肪族ポリアミド共重合体であり、（３）Ｃ層は、メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン１０〜５０重量％、ポリブテン１〜９重量％及び接着性樹脂１０〜３０重量％であることを特徴とする牧草用フィルム。
Ｂ層の脂肪族ポリアミド共重合体が、ナイロン−６を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の牧草用フィルム。