JP3851126B2 - レーザカラーマーキング方法およびその装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナノレベルのサイズを有する金属コロイドを含有する塗料（液体）を被加工物上に塗布しその上にレーザ光線を照射して、あるいは乾燥させた塗料の上からレーザ光線を照射して該金属コロイドを凝集させ、金色を始め様々な発色をさせてマーキングあるいは配線として活用するレーザカラーマーキング方法およびその装置に関するものである。また、レーザ光線に対して透明な材料中に金属コロイドを混入し、この材料にレーザ光線を照射することで金属コロイドを凝集させマーキングを行うレーザカラーマーキング方法に関するものである。特に利用分野としては、従来からレーザカラーマーキングを用いている自動車産業、ＩＴ産業、電子部品産業などの広い分野での利用が可能である。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ナノレベルのサイズを有する金属コロイドは、凝集体を形成することで様々な色を発することが知られている。たとえば金コロイドは凝集することで５３０ｎｍの波長を吸収し、赤色を発する。また、銀コロイドでも黄色の発色が知られている。しかも凝集体の大きさにより変色することも知られており興味深い。
【０００３】
ところで、金属コロイドを混入させた塗料をガラスに塗り、炉内で加熱しカラーグラスを作ることが現在の技術で可能である。しかし数工程を経て炉内で高温加熱するなど多くの手間と時間を要するのが現状であり、ガラス以外の低軟化点を有する材料や製品の一部に着色するには不向きであった。
【０００４】
また、レーザ光線で材料表面を除去もしくは変形、変質させることでマーキングを行う技術も知られており、現在このレーザマーキングは二次元の文字情報、バーコードなどの刻印に使用されている。
一方、近年ではガラス内部に微小クラックなどを発生させて三次元にマーキングする手法も開発されている。これによりレーザマーキングにおける情報量が増加し、マーキングの新たな用途が模索され始めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の背景の中で、本発明は金属コロイド粒子を含有する塗料（液体）を被加工物に塗布した状態（あるいは塗布した後乾燥させた状態）でレーザ光線を該塗料（液体）に照射すると、金属コロイド粒子が凝集し、金色を始めとする様々な発色が起こるという新しい知見に基づいてなされたものである。
この知見に基づいて本発明者らは、現在までに、レーザ光線照射条件によってコロイド凝集サイズがコントロールできることやコロイドの種類をブレンドして変色させることに成功した。さらに金属コロイドの場合、レーザ光線照射条件によっては凝集現象が強く生じて金属色になることも見いだしている。金コロイドを使用した場合、ガラスなどの基板上に金色レーザマーキングが可能である。
【０００６】
本発明に係るレーザカラーマーキング法は従来技術としては皆無であり、また，従来より存在しているレーザマーキング法のように、材料に刻印したり、あるいは材料の変質で変色させてマーキングを行う方法とはマーキング方法が明らかに相違している。
【０００７】
また、このカラーマーキングは配線としても利用することができる。またカラーマーキングによってバーコードなどの情報記憶への利用に関して情報量が飛躍的に増大するためその分有効である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このため、本発明が採用した技術解決手段は、
金属コロイドを混入した塗料、染料、あるいはガラス体のいずれか一つの液体を被加工材料に塗布し、塗布液体あるいは塗布後の乾燥液体にレーザ光線を被加工材料上で照射して金属コロイドを凝集させ、所定の模様からなるカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、レーザ光線に対して透明な被加工材料中に金属コロイドを混入し、この材料にレーザ光線を照射し、金属コロイドを凝集させることによりカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、前記レーザ光線を被加工材料上で走査して所定の模様を形成することを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、前記所定の模様が被加工材料に形成する配線であることを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明すると、図１は本発明に使用するレーザカラーマーキング装置の概念図、図２は金属コロイドが凝集する様子を説明する図、図３は同装置によって作成したマーキング例である。
【００１０】
図において、１はレーザ装置、２はビーム走査装置、３は基板（被加工物）、４は基板上に塗布された塗料であり、本装置は図に示すような配置構成となっている。
【００１１】
基板上には金属コロイドの混入した塗料が塗られている。なお金属コロイドを混入する塗料の代わりに液体（例えば染料など、あるいはガラス体）を使用することもできる。レーザ光線はビーム走査装置〔Ｘ方向にビームを振らすミラー（ガルバノミラー）、Ｙ方向にビームを振らすミラー（ガルバノミラー）〕で反射され必要に応じて集光レンズを介してマーキングを行う被加工物表面に照射される。
【００１２】
この時前記ミラーの振り角を高速で制御することでレーザ光線を光学ガラス上で所定形状にスキャンする。レーザ光線を照射すると、図２に示すようにそれにより塗料と基板が瞬時に熱せられ、金属コロイドの凝集現象が生じて発色する。こうして基板上に塗布した塗料上をレーザ光線でスキャンするだけで簡単に所望の形状からなるマーキングを実現することができる。なお、スキャンによる方法に変えて、被加工物を載置したステージを公知の手段で高速で動かすか、あるいはレーザ光線を液晶パネルを用いて走査させてもスキャンと同様のマーキングを行うことができる。
【００１３】
図３に本レーザカラーマーキング法によって加工したマーキングの例を示す。この例では、基板にはソーダガラスを使用し、レーザにはＹＡＧレーザ（波長１．０６μｍ、出力５０ＷＭＡＸ）を使用した。
【００１４】
つづいて本発明の実験例を説明する。
実験方法
塗料をソーダガラス上に塗布し、その後１５０°Ｃで５分間乾燥させてから図１に示すようにレーザ光線を照射した。使用したレーザ光線はＱ−SW 、ＹＡＧレーザ（λ＝１．０６μｍ）である。レーザ出力：０．６Ｗ〜５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数：１０ｋＨｚ〜５０ｋＨｚ、ビーム走査速度：１０ｍｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓ、照射回数：１回の条件の範囲内で実験を行った。
【００１５】
塗料としてコロイド分散膜ハイカラーＴ（三ツ星ベルト社製、登録商標）を使用し、塗料の成分および含有量は、金コロイド１ｗｔ％、有機金属コロイド２９ｗｔ％、セルロース樹脂５ｗｔ％、テレピネオール２３ｗｔ％、１−ドデセン４２ｗｔ％である。液体では分散した金コロイドがλ＝５３０ｎｍの波長を吸収するため、赤紫色をしているが、７００°Ｃで３分間熱処理を行うと、金コロイドのほかにＴｉ、Ａｇコロイドが凝集して緑に発色する特性を有している。
【００１６】
実験結果
照射実験
０．６Ｗ出力で照射した場合，Ｑ−SW周波数、ビーム走査速度に関係なく塗料が蒸発してしまいマーキングができなかった。そこで３．２Ｗの出力で照射するとガラス表面に金の発色が確認され金色でマーキングができることを見いだした。光学顕微鏡を用いて観察した結果、発色部ではガラスが溶融しておりその中に金コロイドが含まれていることが分かった。
【００１７】
発色の条件
発色条件を調査した結果を図４にしめす。これにより出力３．２Ｗ以上，Ｑ−SW周波数２０ｋＨｚ以上、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ〜６０ｍｍ／ｓにおいて、金の発色が確認された。また出力を大きくし、５．４Ｗでレーザ照射を行うと、金コロイドがガラス表面から内部に浸透する量が多くなりしっかりと固着することが分かった。
【００１８】
品質の検討
本マーキングはガラス表面の局部的な溶融を伴うため条件によってはクラックが発生してしまった。そこでクラックの発生状況を調査した。図４よりクラックが発生しない条件は出力５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数４０ｋＨｚ、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ以上の時であることが分かった。
【００１９】
以上の結果より、出力５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数４０ｋＨｚ、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ〜６０ｍｍ／ｓの条件でレーザ照射を行うことにより、金が鮮やかに発色し、クラックの発生しない高品質なマーキングが可能であった。
【００２０】
以上のように、本発明ではレーザ光線を用いることで局部に瞬時に金属コロイドを凝集させ発色させることが可能である。しかもレーザ光線は自在に走査できるため、着色度の自由度も広がり、さらに、いままで不可能であったコロイド金属色の発色もレーザ光線を用いれば容易に実現することができる。また、被加工材料の表面に金属コロイドを混入した液体を塗布し、塗布した液体にレーザ光線を配線形状に合わせて照射して金属コロイドを配線に合わせて凝集することで簡単に被加工材料上に配線を形成することができる。
【００２１】
なお本発明の実施形態において、金属コロイドを混入する液体は塗料に限定することなく例えば染料、あるいはレーザ光線に対して透明なガラス体等広い概念を含む液体を使用することができる。また、ガラス体あるいはレーザ光線に対して透明な材料の中に金属コロイドを混入し（材料製造時において金属コロイドを分散させておくことも可能）、液体のままあるいは固化させた状態でレーザ光線を照射することにより、ガラス体内あるいはレーザ光線に対して透明な材料内、さらにはそれぞれの表面において金属コロイドを凝集し、３次元のカラーマーキングを行うこともできる。さらにレーザの照射方法により深さ方向での金属コロイドの凝集状態を変えることが可能であり、立体的なカラーマーキングあるいは配線を実現できる。また金属コロイドとしては、上記した例に限らず種々の金属コロイドを使用することができる。また塗料中には種々の金属コロイドを同時に混入し、発色する色を変えることができる。
またレーザ光線はパルスレーザあるいは連続発振レーザを使用することもできる。
【００２２】
さらに、本発明はその精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいかなる形でも実施できる。そのため、前述の実施形態はあらゆる点で単なる例示にすぎず限定的に解釈してはならない。
【００２３】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、
様々な製品にカラーマーキングが容易に高速に自在にできる。
金属色を発色させてマーキングができる。
金属色マーキングを配線に利用することができる。
ガラス体やレーザ光線にたいして透明な材料を使用した場合には容易に３次元マーキングを行うことができる。
等の優れた効果を奏することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用するレーザカラーマーキング装置の構成図である。
【図２】金属コロイドが凝集する様子を説明する図である。
【図３】同装置によって作成したマーキング例を示す図である。
【図４】レーザ照射条件が発色、品質に及ぼす影響を示す図である。
【符号の説明】
１ レーザ装置
２ ビーム走査装置
３ 基板（被加工物）
４ 基板上に塗布された塗料
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナノレベルのサイズを有する金属コロイドを含有する塗料（液体）を被加工物上に塗布しその上にレーザ光線を照射して、あるいは乾燥させた塗料の上からレーザ光線を照射して該金属コロイドを凝集させ、金色を始め様々な発色をさせてマーキングあるいは配線として活用するレーザカラーマーキング方法およびその装置に関するものである。また、レーザ光線に対して透明な材料中に金属コロイドを混入し、この材料にレーザ光線を照射することで金属コロイドを凝集させマーキングを行うレーザカラーマーキング方法に関するものである。特に利用分野としては、従来からレーザカラーマーキングを用いている自動車産業、ＩＴ産業、電子部品産業などの広い分野での利用が可能である。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ナノレベルのサイズを有する金属コロイドは、凝集体を形成することで様々な色を発することが知られている。たとえば金コロイドは凝集することで５３０ｎｍの波長を吸収し、赤色を発する。また、銀コロイドでも黄色の発色が知られている。しかも凝集体の大きさにより変色することも知られており興味深い。
【０００３】
ところで、金属コロイドを混入させた塗料をガラスに塗り、炉内で加熱しカラーグラスを作ることが現在の技術で可能である。しかし数工程を経て炉内で高温加熱するなど多くの手間と時間を要するのが現状であり、ガラス以外の低軟化点を有する材料や製品の一部に着色するには不向きであった。
【０００４】
また、レーザ光線で材料表面を除去もしくは変形、変質させることでマーキングを行う技術も知られており、現在このレーザマーキングは二次元の文字情報、バーコードなどの刻印に使用されている。
一方、近年ではガラス内部に微小クラックなどを発生させて三次元にマーキングする手法も開発されている。これによりレーザマーキングにおける情報量が増加し、マーキングの新たな用途が模索され始めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の背景の中で、本発明は金属コロイド粒子を含有する塗料（液体）を被加工物に塗布した状態（あるいは塗布した後乾燥させた状態）でレーザ光線を該塗料（液体）に照射すると、金属コロイド粒子が凝集し、金色を始めとする様々な発色が起こるという新しい知見に基づいてなされたものである。
この知見に基づいて本発明者らは、現在までに、レーザ光線照射条件によってコロイド凝集サイズがコントロールできることやコロイドの種類をブレンドして変色させることに成功した。さらに金属コロイドの場合、レーザ光線照射条件によっては凝集現象が強く生じて金属色になることも見いだしている。金コロイドを使用した場合、ガラスなどの基板上に金色レーザマーキングが可能である。
【０００６】
本発明に係るレーザカラーマーキング法は従来技術としては皆無であり、また，従来より存在しているレーザマーキング法のように、材料に刻印したり、あるいは材料の変質で変色させてマーキングを行う方法とはマーキング方法が明らかに相違している。
【０００７】
また、このカラーマーキングは配線としても利用することができる。またカラーマーキングによってバーコードなどの情報記憶への利用に関して情報量が飛躍的に増大するためその分有効である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このため、本発明が採用した技術解決手段は、
金属コロイドを混入した塗料、染料、あるいはガラス体のいずれか一つの液体を被加工材料に塗布し、塗布液体あるいは塗布後の乾燥液体にレーザ光線を被加工材料上で照射して金属コロイドを凝集させ、所定の模様からなるカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、レーザ光線に対して透明な被加工材料中に金属コロイドを混入し、この材料にレーザ光線を照射し、金属コロイドを凝集させることによりカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、前記レーザ光線を被加工材料上で走査して所定の模様を形成することを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
また、前記所定の模様が被加工材料に形成する配線であることを特徴とするレーザカラーマーキング方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明すると、図１は本発明に使用するレーザカラーマーキング装置の概念図、図２は金属コロイドが凝集する様子を説明する図、図３は同装置によって作成したマーキング例である。
【００１０】
図において、１はレーザ装置、２はビーム走査装置、３は基板（被加工物）、４は基板上に塗布された塗料であり、本装置は図に示すような配置構成となっている。
【００１１】
基板上には金属コロイドの混入した塗料が塗られている。なお金属コロイドを混入する塗料の代わりに液体（例えば染料など、あるいはガラス体）を使用することもできる。レーザ光線はビーム走査装置〔Ｘ方向にビームを振らすミラー（ガルバノミラー）、Ｙ方向にビームを振らすミラー（ガルバノミラー）〕で反射され必要に応じて集光レンズを介してマーキングを行う被加工物表面に照射される。
【００１２】
この時前記ミラーの振り角を高速で制御することでレーザ光線を光学ガラス上で所定形状にスキャンする。レーザ光線を照射すると、図２に示すようにそれにより塗料と基板が瞬時に熱せられ、金属コロイドの凝集現象が生じて発色する。こうして基板上に塗布した塗料上をレーザ光線でスキャンするだけで簡単に所望の形状からなるマーキングを実現することができる。なお、スキャンによる方法に変えて、被加工物を載置したステージを公知の手段で高速で動かすか、あるいはレーザ光線を液晶パネルを用いて走査させてもスキャンと同様のマーキングを行うことができる。
【００１３】
図３に本レーザカラーマーキング法によって加工したマーキングの例を示す。この例では、基板にはソーダガラスを使用し、レーザにはＹＡＧレーザ（波長１．０６μｍ、出力５０ＷＭＡＸ）を使用した。
【００１４】
つづいて本発明の実験例を説明する。
実験方法
塗料をソーダガラス上に塗布し、その後１５０°Ｃで５分間乾燥させてから図１に示すようにレーザ光線を照射した。使用したレーザ光線はＱ−SW 、ＹＡＧレーザ（λ＝１．０６μｍ）である。レーザ出力：０．６Ｗ〜５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数：１０ｋＨｚ〜５０ｋＨｚ、ビーム走査速度：１０ｍｍ／ｓ〜１００ｍｍ／ｓ、照射回数：１回の条件の範囲内で実験を行った。
【００１５】
塗料としてコロイド分散膜ハイカラーＴ（三ツ星ベルト社製、登録商標）を使用し、塗料の成分および含有量は、金コロイド１ｗｔ％、有機金属コロイド２９ｗｔ％、セルロース樹脂５ｗｔ％、テレピネオール２３ｗｔ％、１−ドデセン４２ｗｔ％である。液体では分散した金コロイドがλ＝５３０ｎｍの波長を吸収するため、赤紫色をしているが、７００°Ｃで３分間熱処理を行うと、金コロイドのほかにＴｉ、Ａｇコロイドが凝集して緑に発色する特性を有している。
【００１６】
実験結果
照射実験
０．６Ｗ出力で照射した場合，Ｑ−SW周波数、ビーム走査速度に関係なく塗料が蒸発してしまいマーキングができなかった。そこで３．２Ｗの出力で照射するとガラス表面に金の発色が確認され金色でマーキングができることを見いだした。光学顕微鏡を用いて観察した結果、発色部ではガラスが溶融しておりその中に金コロイドが含まれていることが分かった。
【００１７】
発色の条件
発色条件を調査した結果を図４にしめす。これにより出力３．２Ｗ以上，Ｑ−SW周波数２０ｋＨｚ以上、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ〜６０ｍｍ／ｓにおいて、金の発色が確認された。また出力を大きくし、５．４Ｗでレーザ照射を行うと、金コロイドがガラス表面から内部に浸透する量が多くなりしっかりと固着することが分かった。
【００１８】
品質の検討
本マーキングはガラス表面の局部的な溶融を伴うため条件によってはクラックが発生してしまった。そこでクラックの発生状況を調査した。図４よりクラックが発生しない条件は出力５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数４０ｋＨｚ、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ以上の時であることが分かった。
【００１９】
以上の結果より、出力５．４Ｗ、Ｑ−SW周波数４０ｋＨｚ、ビーム走査速度４０ｍｍ／ｓ〜６０ｍｍ／ｓの条件でレーザ照射を行うことにより、金が鮮やかに発色し、クラックの発生しない高品質なマーキングが可能であった。
【００２０】
以上のように、本発明ではレーザ光線を用いることで局部に瞬時に金属コロイドを凝集させ発色させることが可能である。しかもレーザ光線は自在に走査できるため、着色度の自由度も広がり、さらに、いままで不可能であったコロイド金属色の発色もレーザ光線を用いれば容易に実現することができる。また、被加工材料の表面に金属コロイドを混入した液体を塗布し、塗布した液体にレーザ光線を配線形状に合わせて照射して金属コロイドを配線に合わせて凝集することで簡単に被加工材料上に配線を形成することができる。
【００２１】
なお本発明の実施形態において、金属コロイドを混入する液体は塗料に限定することなく例えば染料、あるいはレーザ光線に対して透明なガラス体等広い概念を含む液体を使用することができる。また、ガラス体あるいはレーザ光線に対して透明な材料の中に金属コロイドを混入し（材料製造時において金属コロイドを分散させておくことも可能）、液体のままあるいは固化させた状態でレーザ光線を照射することにより、ガラス体内あるいはレーザ光線に対して透明な材料内、さらにはそれぞれの表面において金属コロイドを凝集し、３次元のカラーマーキングを行うこともできる。さらにレーザの照射方法により深さ方向での金属コロイドの凝集状態を変えることが可能であり、立体的なカラーマーキングあるいは配線を実現できる。また金属コロイドとしては、上記した例に限らず種々の金属コロイドを使用することができる。また塗料中には種々の金属コロイドを同時に混入し、発色する色を変えることができる。
またレーザ光線はパルスレーザあるいは連続発振レーザを使用することもできる。
【００２２】
さらに、本発明はその精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいかなる形でも実施できる。そのため、前述の実施形態はあらゆる点で単なる例示にすぎず限定的に解釈してはならない。
【００２３】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、
様々な製品にカラーマーキングが容易に高速に自在にできる。
金属色を発色させてマーキングができる。
金属色マーキングを配線に利用することができる。
ガラス体やレーザ光線にたいして透明な材料を使用した場合には容易に３次元マーキングを行うことができる。
等の優れた効果を奏することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用するレーザカラーマーキング装置の構成図である。
【図２】金属コロイドが凝集する様子を説明する図である。
【図３】同装置によって作成したマーキング例を示す図である。
【図４】レーザ照射条件が発色、品質に及ぼす影響を示す図である。
【符号の説明】
１ レーザ装置
２ ビーム走査装置
３ 基板（被加工物）
４ 基板上に塗布された塗料
Claims (4)
- 金属コロイドを混入した塗料、染料、あるいはガラス体のいずれか一つの液体を被加工材料に塗布し、塗布液体あるいは塗布後の乾燥液体にレーザ光線を被加工材料上で照射して金属コロイドを凝集させ、所定の模様からなるカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法。
- レーザ光線に対して透明な被加工材料中に金属コロイドを混入し、この材料にレーザ光線を照射し、金属コロイドを凝集させることによりカラーマーキングを行うことを特徴とするレーザカラーマーキング方法。
- 前記レーザ光線を被加工材料上で走査して所定の模様を形成することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のレーザカラーマーキング方法。
- 前記所定の模様が被加工材料に形成する配線であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のレーザカラーマーキング方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001286403A JP3851126B2 (ja) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | レーザカラーマーキング方法およびその装置 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001286403A JP3851126B2 (ja) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | レーザカラーマーキング方法およびその装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003094181A JP2003094181A (ja) | 2003-04-02 |
| JP3851126B2 true JP3851126B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=19109393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001286403A Expired - Fee Related JP3851126B2 (ja) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | レーザカラーマーキング方法およびその装置 |
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| WO2006126561A1 (ja) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Eisai R & D Management Co., Ltd. | 経口投与用組成物のマーキング方法 |
| CN105583527A (zh) * | 2013-03-27 | 2016-05-18 | 丁雪强 | 在白银表面增强扫描识别率的激光打标方法 |
| CN105313481B (zh) * | 2015-11-23 | 2018-01-09 | 英诺激光科技股份有限公司 | 一种透明材料激光诱导湿法彩色打标装置及方法 |
| RU2676932C1 (ru) * | 2018-02-07 | 2019-01-11 | Сергей Николаевич Полушкин | Устройство для идентификации и индивидуализации и способ его изготовления |
| JP2020151762A (ja) | 2019-03-22 | 2020-09-24 | 有限会社志津刃物製作所 | 金属発色材料及びレーザを用いた金属材料への発色加工法及び発色加工装置 |
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2001
- 2001-09-20 JP JP2001286403A patent/JP3851126B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2003094181A (ja) | 2003-04-02 |
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