JP3848405B2 - 防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 - Google Patents
防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3848405B2 JP3848405B2 JP19408296A JP19408296A JP3848405B2 JP 3848405 B2 JP3848405 B2 JP 3848405B2 JP 19408296 A JP19408296 A JP 19408296A JP 19408296 A JP19408296 A JP 19408296A JP 3848405 B2 JP3848405 B2 JP 3848405B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- layer
- ethylene
- olefin
- laminated film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ハウス栽培やトンネル栽培に使用される防曇塗料の塗膜層を設けた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに関するものである。更に詳しくは、透明性、フイルム強度、防曇塗料の密着性および生産性の良好な防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、トンネル栽培、ハウス栽培などが盛んに行われるようになり、それに伴って農業用被覆資材の需要が増加している。この農業用被覆資材としては、現在、塩化ビニル系樹脂フイルムが主流であるが、ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体を主体としたオレフィン系樹脂フイルムも増加傾向にある。
【０００３】
なかでも、フイルム中に可塑剤を含まないオレフィン系樹脂フイルムは、長期の使用でも汚れが付きにくいが、フイルムの内側表面に付着した凝結水を栽培作物に滴下することなくフイルムの内側表面に沿って流れさせるいわゆる防曇性の持続が不十分であるので、その改良が望まれている。
【０００４】
農業用オレフィン系樹脂フイルムに使用されている防曇剤としては、多価アルコールと高級脂肪酸との部分エステル化合物からなる防曇剤が従来より使用されている。これらの防曇剤はオレフィン系樹脂との相溶性が悪く、防曇効果が早期に失われてしまうため、シリカやハイドロタルサイト等の無機物の吸着性を利用し、その防曇持続を維持するものもあるが実際上の効果は少ないものであった。
【０００５】
そこで、フイルムをハウスに展張後に、スプレーでコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布したものがあったが、剥離強度が弱く、その効果も２〜３ヵ月程度のものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、防曇塗料の塗膜層を設けた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、透明性、フイルム強度、防曇塗料の密着性および生産性が改良された防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法を提供することを目的となされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）の一方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を、他方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を設け、該一方の被覆層に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに存する。
【０００８】
また、オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）の一方の片面に、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％と酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％とからなる組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を、他方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂と酢酸ビニル含有量が２０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が６重量％以下、好ましくは０．１〜５重量％となる他方の被覆層（Ｃ）を設け、該一方の被覆層の片面に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに存する。
【０００９】
さらに、三層共押出インフレーション成形機によりチューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形するにあたり、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）を中間層押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を外面側押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を内面側押出機で、それぞれ押出し、三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形し、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法に存する。
【００１０】
さらにまた、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面同時にあるいは各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法。
あるいは、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムが片端で切断され、略Ｕ字状の偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの基層（Ａ）としては、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、他のオレフィン系樹脂を１０重量％以下の少量配合することができる。この他のオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、具体的には、例えばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸ビニル含有量が１０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体が強度、透明性や耐候性の点から好ましい。
【００１２】
本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの防曇塗料の塗膜層（Ｄ）が設けられる一方の被覆層（Ｂ）としては、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％と酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％との組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となるものである。
また、上記の組成物に使用される密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂としては、エチレンを主成分とする重合体であり、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が４重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体やメタロセン触媒によるポリエチレン等が挙げられる。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体が好適に使用できる。
【００１３】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの他方の被覆層（Ｃ）としては、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂の単独樹脂層が好ましく、該エチレン系樹脂に酢酸ビニル含有量が２０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を配合した組成物である場合は、該組成物の酢酸ビニル含有量が６重量％以下、好ましくは０．１〜４重量％となるような組成物が使用できる。
【００１４】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）上に設ける防曇塗料の塗膜層（Ｄ）に使用される合成樹脂バインダーとしては、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。合成樹脂バインダーは、通常、水や水とアルコールなどの水性溶剤との混合溶剤に分散させて、水系エマルションとして用いられる。
本発明の防曇塗料には、所望に応じ塗布性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を含有させることができ、また、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来慣用されている乳化剤、分散剤、安定剤、架橋剤などの各種添加成分を含有させることができる。さらに、塗膜の耐候性を高めるためにヒンダードアミン系光安定剤や紫外線吸収剤なども含有させることができる。
架橋剤は特に塗膜の耐水性を向上させるために使用され、例えばエポキシ系やアジリジン系のものが挙げられる。
【００１５】
さらに、本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの各樹脂層には、従来より慣用されている他の添加剤、例えば無機充填材、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を配合することができる。
【００１６】
本発明において使用可能な無機充填材としては、赤外線吸収能のあるものが好ましく、酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩やその複合物などが挙げられる。
具体的には、シリカ、タルク、ハイドロタルサイト類、マイカ、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩、リン酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 これらの無機充填材の大きさは、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ程度である。
これらの無機充填剤は、オレフィン系樹脂積層フイルムの基層に配合されるのが好ましく、基層を構成する樹脂成分１００重量部に対し、２０重量部以下、好ましくは１〜１０重量部の範囲で配合することができる。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の他、サルチル酸系のものが挙げられる。
【００１８】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、特開平１−１９７５４３号公報や特開平２−３０５２９号公報に記載されているものを挙げることができ、具体的な市販の化合物を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０，ＴＩＮＵＶＩＮ７８０，ＴＩＮＵＶＩＮ１４４，ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ，ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社製）、ＭＡＲＫ ＬＡ−５７，ＭＡＲＫ ＬＡ−６２，ＭＡＲＫ ＬＡ−６３，ＭＡＲＫ ＬＡ−６７，ＭＡＲＫ ＬＡ−６８（以上、旭電化社製）等が挙げられる。
【００１９】
これらの添加剤以外に、所望に応じ各種添加剤、例えば滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤などを含ませることができる。
滑剤としては、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、ステアリン酸などが挙げられ、熱安定剤、酸化防止剤としては、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤や有機亜リン酸エステルのようなキレーターなどが挙げられる。
【００２０】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムを作成するには、基材樹脂に各種添加剤をそれぞれ所定の割合で配合し、混練して樹脂組成物を調整したのち、三層共押出インフレーション成形により積層フイルムとすることができる。
かかるフイルムは、透明、梨地あるいは半梨地でもよく、フイルムの厚さは、あまり薄いと強度が不十分となるので好ましくなく、逆に厚すぎるとフイルム化作業その他に不便をきたすので、一般には０．０４〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍの範囲で選ばれる。
【００２１】
上記のオレフィン系樹脂積層フイルムをインフレーション成形した後、該チューブ状を偏平に折り畳まれたフイルムあるいは片端で切断され、略Ｕ字状の偏平に折り畳まれたフイルムの外面となる一方の被覆層（Ｂ）に、所望によりコロナ放電処理等を施し密着性を改善し、防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成させる。この塗膜層（Ｄ）を形成させるには、グラビアコーター、リバースコーター、ナイフコーター、バーコーター、スプレーコーター、浸せき法など公知のコーティング法等を用いて塗布し、７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の熱風を用いて、フイルムの温度が７０〜１００℃となるように乾燥温度を設定して、乾燥後の膜厚が０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜を形成させればよい。さらに、折り畳まれたフイルムの反対面も同様に処理することにより一方の被覆層（Ｂ）の全面に塗膜層（Ｄ）を形成させることができる。
また、他方の被覆層（Ｃ）には、所望に応じ、防塵処理などの慣用の処理を施すことができる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムは、特定の樹脂組成物である一方の被覆層（Ｂ）の表面に防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたので、従来より低い乾燥温度で処理しても塗膜の密着性が優れている。その為、低い乾燥温度で処理できるので、偏平な略チューブ状の積層フイルムの内面となる他方の被覆層（Ｃ）同士の熱融着現象がなく生産性も良好で、また、フイルム強度や透明性も優れているので、温室ハウス栽培やトンネル栽培の被覆材として好適に用いられる。
【００２３】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、各例中における物性の評価は以下に示す方法によっておこなったものである。
【００２４】
（１）密着性：
塗布乾燥後のフイルムの塗膜のセロテープによる剥離テストにより評価した。
○： 剥がれない
△： 一部剥がれる
×： 全面剥がれる
【００２５】
（３）生産性：
偏平な略チューブ状の折り畳まれた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの内面側の他方の被覆層どおしの融着状態を評価した。
○： 簡単に剥がれる
△： やや抵抗があるが剥がれる
×： 部分的に融着があり剥がれない
【００２６】
実施例１
酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部および平均粒径３μｍのシリカ３重量部を添加し、押出機により基層（Ａ）用ペレットを作成した。次に、酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）３４重量部と低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）６６重量部からなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加し、押出機により一方の被覆層（Ｂ）用ペレットを作成した。さらに、低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加し、押出機により他方の被覆層（Ｃ）用ペレットを作成した。三層インフレーション成形機の中間用押出機に基層（Ａ）用ペレットを、２台の被覆層用押出機の外側押出機に一方の被覆（Ｂ）用ペレットを、内側押出機に他方の被覆（Ｃ）用ペレットを供給し、基層が７０μｍ、一方および他方の被覆層が各１５μｍの三種三層で、直径２２ｃｍのチューブ状を折り畳み折り径３４．５ｃｍ、厚さ１００μｍのオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られた偏平なチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）である外面に、予めコロナ放電処理を施した後、アクリル変性ポリウレタン系エマルション（旭電化工業社製、ボンタイタ−ＨＵＸ−４０１）４０重量部、コロイダルシリカ（日産化学工業社製、スノーテックス２０、平均粒径１５ｎｍ、水分散）６０重量部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー社製、Ｌ−７７）０．５重量部からなる防曇塗料をバーコーター＃５で塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を形成させた。該塗膜層（Ｄ）の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２７】
実施例２
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層（Ｂ）として酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）５０重量部と低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）５０重量部からなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層の偏平なチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）である外面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層（Ｄ）を形成させた。該塗膜層（Ｄ）の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２８】
実施例３
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、他方の被覆層（Ｃ）として低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）９０重量部と酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）１０重量部とからなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２９】
比較例１
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層として酢酸ビニル単位含有量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２５０）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３０】
比較例２
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層として酢酸ビニル単位含有量７．５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２７０）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３１】
比較例３
酢酸ビニル単位含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２１２）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用し、厚さ１００μｍの単層のチューブ状の折り畳まれたフイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれた単層フイルムの外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例４
大型インフレーション成形機により、実施例１においてフイルムのサイズを、基層１００μｍ、一方および他方の被覆層が各２５μｍ、合計１５０μｍの厚みで、直径約１．９ｍのチューブ状の三種三層のオレフィン系樹脂積層フイルムとした以外は各層の構成は実施例１と全く同一にして成形した。冷却後、ガイドロールで偏平に折り畳み、片端を切断し、略Ｕ字状の折り径３ｍのフイルムを巻き取った。
次に、グラビアコーターで、略Ｕ字状に偏平に折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの片面をまず実施例１の防曇塗料を塗布し、９０℃に設定した長さ２０ｍの乾燥炉で乾燥させ、膜厚２μｍの塗膜層を形成させた。更に、他の片面も同様に行い一方の被覆層の全面に防曇塗料の塗膜層を形成し、防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
該防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層上に形成された塗膜層の密着性は良好であり、略Ｕ字状に偏平に折り畳まれた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの内面となる他方の被覆層同士の乾燥処理での融着もなく生産性も良好であった。
【産業上の利用分野】
本発明は、ハウス栽培やトンネル栽培に使用される防曇塗料の塗膜層を設けた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに関するものである。更に詳しくは、透明性、フイルム強度、防曇塗料の密着性および生産性の良好な防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、トンネル栽培、ハウス栽培などが盛んに行われるようになり、それに伴って農業用被覆資材の需要が増加している。この農業用被覆資材としては、現在、塩化ビニル系樹脂フイルムが主流であるが、ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体を主体としたオレフィン系樹脂フイルムも増加傾向にある。
【０００３】
なかでも、フイルム中に可塑剤を含まないオレフィン系樹脂フイルムは、長期の使用でも汚れが付きにくいが、フイルムの内側表面に付着した凝結水を栽培作物に滴下することなくフイルムの内側表面に沿って流れさせるいわゆる防曇性の持続が不十分であるので、その改良が望まれている。
【０００４】
農業用オレフィン系樹脂フイルムに使用されている防曇剤としては、多価アルコールと高級脂肪酸との部分エステル化合物からなる防曇剤が従来より使用されている。これらの防曇剤はオレフィン系樹脂との相溶性が悪く、防曇効果が早期に失われてしまうため、シリカやハイドロタルサイト等の無機物の吸着性を利用し、その防曇持続を維持するものもあるが実際上の効果は少ないものであった。
【０００５】
そこで、フイルムをハウスに展張後に、スプレーでコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布したものがあったが、剥離強度が弱く、その効果も２〜３ヵ月程度のものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、防曇塗料の塗膜層を設けた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、透明性、フイルム強度、防曇塗料の密着性および生産性が改良された防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法を提供することを目的となされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）の一方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を、他方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を設け、該一方の被覆層に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに存する。
【０００８】
また、オレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）の一方の片面に、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％と酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％とからなる組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を、他方の片面に密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂と酢酸ビニル含有量が２０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が６重量％以下、好ましくは０．１〜５重量％となる他方の被覆層（Ｃ）を設け、該一方の被覆層の片面に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムに存する。
【０００９】
さらに、三層共押出インフレーション成形機によりチューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形するにあたり、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）を中間層押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を外面側押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を内面側押出機で、それぞれ押出し、三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形し、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法に存する。
【００１０】
さらにまた、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面同時にあるいは各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法。
あるいは、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムが片端で切断され、略Ｕ字状の偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの基層（Ａ）としては、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、他のオレフィン系樹脂を１０重量％以下の少量配合することができる。この他のオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、具体的には、例えばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、アイオノマー樹脂等が挙げられる。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸ビニル含有量が１０重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体が強度、透明性や耐候性の点から好ましい。
【００１２】
本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの防曇塗料の塗膜層（Ｄ）が設けられる一方の被覆層（Ｂ）としては、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂３０〜７０重量％と酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％との組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となるものである。
また、上記の組成物に使用される密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂としては、エチレンを主成分とする重合体であり、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が４重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体やメタロセン触媒によるポリエチレン等が挙げられる。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体が好適に使用できる。
【００１３】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの他方の被覆層（Ｃ）としては、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ 3 のエチレン系樹脂の単独樹脂層が好ましく、該エチレン系樹脂に酢酸ビニル含有量が２０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を配合した組成物である場合は、該組成物の酢酸ビニル含有量が６重量％以下、好ましくは０．１〜４重量％となるような組成物が使用できる。
【００１４】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）上に設ける防曇塗料の塗膜層（Ｄ）に使用される合成樹脂バインダーとしては、アクリル変性ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。合成樹脂バインダーは、通常、水や水とアルコールなどの水性溶剤との混合溶剤に分散させて、水系エマルションとして用いられる。
本発明の防曇塗料には、所望に応じ塗布性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を含有させることができ、また、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来慣用されている乳化剤、分散剤、安定剤、架橋剤などの各種添加成分を含有させることができる。さらに、塗膜の耐候性を高めるためにヒンダードアミン系光安定剤や紫外線吸収剤なども含有させることができる。
架橋剤は特に塗膜の耐水性を向上させるために使用され、例えばエポキシ系やアジリジン系のものが挙げられる。
【００１５】
さらに、本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの各樹脂層には、従来より慣用されている他の添加剤、例えば無機充填材、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を配合することができる。
【００１６】
本発明において使用可能な無機充填材としては、赤外線吸収能のあるものが好ましく、酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩やその複合物などが挙げられる。
具体的には、シリカ、タルク、ハイドロタルサイト類、マイカ、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩、リン酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 これらの無機充填材の大きさは、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ程度である。
これらの無機充填剤は、オレフィン系樹脂積層フイルムの基層に配合されるのが好ましく、基層を構成する樹脂成分１００重量部に対し、２０重量部以下、好ましくは１〜１０重量部の範囲で配合することができる。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の他、サルチル酸系のものが挙げられる。
【００１８】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、特開平１−１９７５４３号公報や特開平２−３０５２９号公報に記載されているものを挙げることができ、具体的な市販の化合物を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０，ＴＩＮＵＶＩＮ７８０，ＴＩＮＵＶＩＮ１４４，ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ，ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社製）、ＭＡＲＫ ＬＡ−５７，ＭＡＲＫ ＬＡ−６２，ＭＡＲＫ ＬＡ−６３，ＭＡＲＫ ＬＡ−６７，ＭＡＲＫ ＬＡ−６８（以上、旭電化社製）等が挙げられる。
【００１９】
これらの添加剤以外に、所望に応じ各種添加剤、例えば滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤などを含ませることができる。
滑剤としては、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、ステアリン酸などが挙げられ、熱安定剤、酸化防止剤としては、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤や有機亜リン酸エステルのようなキレーターなどが挙げられる。
【００２０】
本発明のオレフィン系樹脂積層フイルムを作成するには、基材樹脂に各種添加剤をそれぞれ所定の割合で配合し、混練して樹脂組成物を調整したのち、三層共押出インフレーション成形により積層フイルムとすることができる。
かかるフイルムは、透明、梨地あるいは半梨地でもよく、フイルムの厚さは、あまり薄いと強度が不十分となるので好ましくなく、逆に厚すぎるとフイルム化作業その他に不便をきたすので、一般には０．０４〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍの範囲で選ばれる。
【００２１】
上記のオレフィン系樹脂積層フイルムをインフレーション成形した後、該チューブ状を偏平に折り畳まれたフイルムあるいは片端で切断され、略Ｕ字状の偏平に折り畳まれたフイルムの外面となる一方の被覆層（Ｂ）に、所望によりコロナ放電処理等を施し密着性を改善し、防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成させる。この塗膜層（Ｄ）を形成させるには、グラビアコーター、リバースコーター、ナイフコーター、バーコーター、スプレーコーター、浸せき法など公知のコーティング法等を用いて塗布し、７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の熱風を用いて、フイルムの温度が７０〜１００℃となるように乾燥温度を設定して、乾燥後の膜厚が０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜を形成させればよい。さらに、折り畳まれたフイルムの反対面も同様に処理することにより一方の被覆層（Ｂ）の全面に塗膜層（Ｄ）を形成させることができる。
また、他方の被覆層（Ｃ）には、所望に応じ、防塵処理などの慣用の処理を施すことができる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムは、特定の樹脂組成物である一方の被覆層（Ｂ）の表面に防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を設けたので、従来より低い乾燥温度で処理しても塗膜の密着性が優れている。その為、低い乾燥温度で処理できるので、偏平な略チューブ状の積層フイルムの内面となる他方の被覆層（Ｃ）同士の熱融着現象がなく生産性も良好で、また、フイルム強度や透明性も優れているので、温室ハウス栽培やトンネル栽培の被覆材として好適に用いられる。
【００２３】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、各例中における物性の評価は以下に示す方法によっておこなったものである。
【００２４】
（１）密着性：
塗布乾燥後のフイルムの塗膜のセロテープによる剥離テストにより評価した。
○： 剥がれない
△： 一部剥がれる
×： 全面剥がれる
【００２５】
（３）生産性：
偏平な略チューブ状の折り畳まれた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの内面側の他方の被覆層どおしの融着状態を評価した。
○： 簡単に剥がれる
△： やや抵抗があるが剥がれる
×： 部分的に融着があり剥がれない
【００２６】
実施例１
酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部および平均粒径３μｍのシリカ３重量部を添加し、押出機により基層（Ａ）用ペレットを作成した。次に、酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）３４重量部と低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）６６重量部からなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加し、押出機により一方の被覆層（Ｂ）用ペレットを作成した。さらに、低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加し、押出機により他方の被覆層（Ｃ）用ペレットを作成した。三層インフレーション成形機の中間用押出機に基層（Ａ）用ペレットを、２台の被覆層用押出機の外側押出機に一方の被覆（Ｂ）用ペレットを、内側押出機に他方の被覆（Ｃ）用ペレットを供給し、基層が７０μｍ、一方および他方の被覆層が各１５μｍの三種三層で、直径２２ｃｍのチューブ状を折り畳み折り径３４．５ｃｍ、厚さ１００μｍのオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られた偏平なチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）である外面に、予めコロナ放電処理を施した後、アクリル変性ポリウレタン系エマルション（旭電化工業社製、ボンタイタ−ＨＵＸ−４０１）４０重量部、コロイダルシリカ（日産化学工業社製、スノーテックス２０、平均粒径１５ｎｍ、水分散）６０重量部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー社製、Ｌ−７７）０．５重量部からなる防曇塗料をバーコーター＃５で塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗膜層（Ｄ）を形成させた。該塗膜層（Ｄ）の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２７】
実施例２
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層（Ｂ）として酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）５０重量部と低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）５０重量部からなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層の偏平なチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層（Ｂ）である外面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層（Ｄ）を形成させた。該塗膜層（Ｄ）の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２８】
実施例３
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、他方の被覆層（Ｃ）として低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−８１３３、密度０．９２３ｇ／ｃｍ ３ ）９０重量部と酢酸ビニル単位含有量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３７５３）１０重量部とからなる樹脂組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２９】
比較例１
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層として酢酸ビニル単位含有量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２５０）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３０】
比較例２
実施例１のオレフィン系樹脂積層フイルムにおいて、一方の被覆層として酢酸ビニル単位含有量７．５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２７０）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用した以外は実施例１と同様にして三種三層のチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層である外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３１】
比較例３
酢酸ビニル単位含有量１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製、ＮＵＣ−３２１２）１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部を添加したペレットを使用し、厚さ１００μｍの単層のチューブ状の折り畳まれたフイルムを得た。
得られたチューブ状の折り畳まれた単層フイルムの外側面に、実施例１と同様にして塗布し、乾燥温度を表１の各温度に設定したオーブンに６０秒間入れて乾燥させ、防曇塗料の塗布層の密着性と生産性を評価し、その結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
実施例４
大型インフレーション成形機により、実施例１においてフイルムのサイズを、基層１００μｍ、一方および他方の被覆層が各２５μｍ、合計１５０μｍの厚みで、直径約１．９ｍのチューブ状の三種三層のオレフィン系樹脂積層フイルムとした以外は各層の構成は実施例１と全く同一にして成形した。冷却後、ガイドロールで偏平に折り畳み、片端を切断し、略Ｕ字状の折り径３ｍのフイルムを巻き取った。
次に、グラビアコーターで、略Ｕ字状に偏平に折り畳まれたオレフィン系樹脂積層フイルムの片面をまず実施例１の防曇塗料を塗布し、９０℃に設定した長さ２０ｍの乾燥炉で乾燥させ、膜厚２μｍの塗膜層を形成させた。更に、他の片面も同様に行い一方の被覆層の全面に防曇塗料の塗膜層を形成し、防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムを得た。
該防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの一方の被覆層上に形成された塗膜層の密着性は良好であり、略Ｕ字状に偏平に折り畳まれた防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの内面となる他方の被覆層同士の乾燥処理での融着もなく生産性も良好であった。
Claims (3)
- 三層共押出インフレーション成形機によりチューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形するにあたり、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）を中間層押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を外面側押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を内面側押出機で、それぞれ押出し、三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形し、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面に合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法。
- 三層共押出インフレーション成形機によりチューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形するにあたり、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）を中間層押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を外面側押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を内面側押出機で、それぞれ押出し、三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形し、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムの偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の両面同時にあるいは各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法。
- 三層共押出インフレーション成形機によりチューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形するにあたり、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした基層（Ａ）を中間層押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂３０〜７０重量％に酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体３０〜７０重量％を配合した組成物からなり、かつ組成物の酢酸ビニル含有量が３〜１０重量％となる一方の被覆層（Ｂ）を外面側押出機で、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ のエチレン系樹脂からなる他方の被覆層（Ｃ）を内面側押出機で、それぞれ押出し、三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムを成形し、該三層チューブ状のオレフィン系樹脂積層フイルムが片端で切断され、略Ｕ字状に偏平に折り畳まれたフイルムの外面側の各片面ずつを、合成樹脂バインダーとコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアルミナを主成分とする防曇塗料を塗布、乾燥し塗膜層（Ｄ）を形成したことを特徴とする防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19408296A JP3848405B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19408296A JP3848405B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1016147A JPH1016147A (ja) | 1998-01-20 |
| JP3848405B2 true JP3848405B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=16318665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19408296A Expired - Fee Related JP3848405B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3848405B2 (ja) |
-
1996
- 1996-07-05 JP JP19408296A patent/JP3848405B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1016147A (ja) | 1998-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4896290B2 (ja) | 耐衝撃性保護用多層フィルム | |
| JP3539846B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
| KR101816875B1 (ko) | 폴리프로필렌 친환경 바닥재 및 이의 시공방법 | |
| JP5421048B2 (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルムおよびその製造方法 | |
| EP1270179A2 (en) | Method for producing biaxially streched film made of ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
| DE4427085A1 (de) | Herstellung von PVC- und weichmacherfreien Laufschichten bzw. Deckschichten für Boden- und Wandbeläge | |
| JP2022068166A (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
| JP3848405B2 (ja) | 防曇性オレフィン系樹脂積層フイルムおよびその製造方法 | |
| EP2998096A1 (en) | Voided plastic film | |
| JP2014180240A (ja) | 農業用フィルム | |
| JP2004099695A (ja) | 塗布防曇剤及び農業用フィルム | |
| JP2002355937A (ja) | 農業用ポリオレフィン系樹脂フイルム | |
| EP3381681A1 (en) | Multilayered polyolefin films | |
| JP2005102662A (ja) | 農業用積層樹脂フイルム | |
| JP4365549B2 (ja) | 易剥離性多層樹脂延伸フィルム | |
| JP2000354426A (ja) | ５層構造の防曇性オレフィン系農業用フイルム | |
| JP3676500B2 (ja) | 農業用オレフィン系樹脂積層フイルム | |
| JP2004121043A (ja) | 農業用フィルム | |
| JPH0351580B2 (ja) | ||
| JP6998649B2 (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
| JP2009045027A (ja) | 遮光性農業用フィルム | |
| JP2001012047A (ja) | 壁装用シート | |
| JP3184766B2 (ja) | 農業用オレフィン系樹脂フイルム | |
| JP3716006B2 (ja) | 積層フィルムの製造方法 | |
| JP2013192488A (ja) | 農業用フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050426 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050627 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060616 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060817 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060825 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090901 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100901 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110901 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110901 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120901 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120901 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130901 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |