JP3845715B2 - 熱可塑性ポリマーへの親水性添加剤としてのフルオロケミカルおよび炭化水素界面活性剤 - Google Patents
熱可塑性ポリマーへの親水性添加剤としてのフルオロケミカルおよび炭化水素界面活性剤 Download PDFInfo
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Description
技術分野
本発明は、ポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーを含む繊維組成物に関する。別の態様において、本発明は、通常では疎水性の熱可塑性ポリマーから恒久的に親水性の繊維を作成する方法に関する。さらに別の態様において、本発明は、例えば、おむつのライナーとして有用な恒久的に親水性の繊維を含む布と、このような布を製造する方法とに関する。
背景技術
熱可塑性ポリマーは、ブローフィルムおよびカスケードフィルム、押出シート、泡沫、繊維ならびにこれらから製造される製品、織布およびニット布、および不織布繊維ウェブを含む種々の製品を製造するために広範に使用される。これらの製品に使用される、ポリプロピレンなどの多数の熱可塑性ポリマーは本質的に疎水性であり、熱可塑性ポリマーの数多くの用途があるが、それらの疎水性が用途を制約し、またそれらから製造される成形物品の表面を改質するためのなんらかの努力を必要としている。例えば、おむつ、生理用品および尿もれ製品などの吸収性物品を構成する際に使用される不織布ウェブを製造する際にポリオレフィンが使用されるが、このような物品の用途が疎水性のために制約されることは自明である。
繊維およびそれらから製造される布が、脱イオン水と接触させた後に乾燥しても依然として親水性であるとき、繊維または布は恒久的に親水性であると考えられる。親水性繊維は、疎水性繊維にある種の界面活性剤を被覆し、その後その繊維または布を乾燥することによって得られることが周知である。しかしながら、一般にこの技法を使用したとき、繊維上に残存する界面活性剤は、水のような水溶性の媒体と接触させると減少するか、または完全に消失するので、繊維の親水性は恒久性がごく乏しい。親水性またはその損失は種々の方法で測定することができる。例えば、水が、親水性がなくなった不織布ウェブと接触すると、水はウェブを通って流れない、または望ましくないほどゆっくりとしか流れない。
ある種の部類の炭化水素、シリコーンおよびフルオロケミカル界面活性剤は、ポリオレフィンに親水性を与えるのに有用であると記載されている。これらの界面活性剤は、一般に、以下の２つの方法の１つで熱可塑性樹脂と接触する：（１）押出後の不織布ウェブに界面活性剤の水溶液を例えば噴霧、またはパディングまたは泡沫形成のような局所的な適用し、次いで乾燥することによる、または（２）ウェブを押し出す前に、ポリオレフィンのメルトに界面活性剤を添加することによる。過去に記載されるように、界面活性剤の局所的な適用によって親水性にされたウェブは、水溶性媒体と１回接触すると親水性が低下するので、このような方法で処理されたウェブは、恒久的でない親水性であると考えられる。界面活性剤を局所的に適用することによって親水性を与えることの別の不利益は、界面活性剤そのものによる皮膚の刺激、不均一な表面および全体でない親水性、界面活性剤の適用に追加される処理ステップに必要性による追加の費用を含む。１種以上の界面活性剤を熱可塑性ポリマーにメルト添加剤として添加することは、局所適用に関連する問題を軽減し、また界面活性剤が添加された布または不織布ウェブに軟らかい「手触り」を与えることができる。
親水性を与える作用剤を熱可塑性ポリマーに局所的に適用することは、例えば英国特許第１ ３３７ ４６７号により教示されている。この特許は、水と、直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基の１種以上を分子の疎水性部分として有する有機表面作用剤と、直鎖または分岐鎖脂肪族フッ化炭素基１種以上を分子の疎水性部分として有する有機表面作用剤とを含む、水溶性の局所適用組成物について開示している。リザーチ ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ）、１９９３年９月発行、抄録第３５３２４号、５９３ページに記載の著者不明の抄録は、材料を水とアルコールに繰り返し浸漬して表面を清浄化し、次いで低い割合の水不溶性非イオン炭化水素材料を含有する有機溶媒に浸漬することによって、適用したオレフィン不織布の親水性仕上げについて開示している。
熱可塑性ポリマーのメルトに１種以上の界面活性剤を添加して、繊維の表面および全体に親水性を与えることも当該技術上教示されている。米国特許第４，８５７，２５１号および同第４，９２０，１６８号（ノア（Ｎｏｈｒ）ら）は、熱可塑性ポリマーとシロキサンを含有し、ある種の部分を有する添加剤とを含む表面分離可能な熱可塑性組成物のメルト押出により繊維を形成する方法について記載している。繊維が形成された後、繊維の表面の添加剤の量を増加させるのに十分な期間にわたって、繊維を２７℃から９５℃まで加熱する。得られた繊維は、熱可塑剤単独から作成された繊維と比較して、表面の親水性が増している。
米国特許第５，０８７，５２０号（スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）ら）は、紙、おむつ、生理用ナプキン、尿もれ製品等の表面材料として有用であり、脂肪酸ジエタノールアミドと、ポリエーテル修飾シリコーンと、ソルビタンの脂肪酸エステルと、およびアルキルスルホン酸の金属塩の混合物を有するポリオレフィンまたはポリエステルを含む繊維について記載している。
米国特許第５，２４４，９５１号および同第５，３００，３５７号（ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ））は、恒久的に親水性の熱可塑性繊維と、これらから製造される、例えば、熱可塑性ポリマーおよびフルオロ脂肪族基を含有する非イオン化合物を含む、おむつ用ライナーのような布とについて記載している。
発明の開示
本発明は、簡単には、一態様において、ポリアミド、ポリウレタンまたは例えば、ポリプロピレンのようなポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマーと、（ａ）フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤１種以上と（ｂ）非イオン性であり、フッ素化されておらず、ポリオキシエチレン基を含有し、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有する界面活性剤１種以上の混合物とを含み、恒久的に親水性の熱可塑性繊維を提供する。界面活性剤（ａ）と（ｂ）の混合物は、繊維の表面に恒久的な親水性を与えるのに十分な量で繊維中に存在する。
本発明は、別の態様において、恒久的に親水性のフィルムと前記繊維から構成される恒久的に親水性の布およびウェブとを提供する。本発明はまた、本発明の布を含み、物品中で水性媒体吸収体として作用する、医療用覆い布、工業用ふき取り布および電池セパレーターを含む、恒久的に親水性の布およびウェブから製造された有用な物品を提供する。本発明は、さらに別の態様において、水性媒体不透過性バッキングシートと、水性媒体透過性トップシートと、上記のウェブまたは布から構成され、両シートの間に配置される水性液体吸収（すなわち、親水性）層とを備え、例えば、使い捨ておむつ、ふき取り用布またはタオル、生理用ナプキン、電池セパレーターおよび尿もれパッドを構成する際に有用な多層水性液体吸収物品を提供する。
本発明はまた、熱可塑性フィルム形成ポリマーと、フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤と、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレン基を含有する界面活性剤の混合物または配合物から恒久的に親水性の繊維を作成する方法を提供する。この混合物または配合物のメルトを、例えば押しだしまたは成形などによって処理または形作り、界面活性剤を繊維内に分散させ、繊維の表面に存在させて、繊維の表面を恒久的に親水性にした繊維を製造する。界面活性剤によっては、熱に過敏であることが明らかにされているものもあるので、押出機の処理温度は、好ましくは約３１０℃より低くし、さらに好ましくは約３００℃より低くし、特定の処理技法を仮定して、界面活性剤をこの温度に露呈する。繊維は押出時には恒久的に親水性であるので、加熱のような、後の繊維紡糸作業を必要としなくても、恒久的な親水性が達成される。
本発明の界面活性剤配合物によって熱可塑性繊維、布または不織布ウェブに与えられる総親水性は相乗的、すなわち各界面活性剤単独による比例的な親水性への寄与の合計から予測される親水性の強さより大きい。
フルオロケミカル／フッ素化されていない界面活性剤添加剤配合物は、フルオロケミカル界面活性剤単独よりも、はるかに経済的に使用されるので、このような相乗作用は非常に有利である。
発明の詳細な説明
本明細書において使用する「繊維」または「繊維状の」という用語は、その直径に対する長さの比が約１０以上である粒状物質を言い、一般には熱可塑性樹脂を言う。繊維径は、約０．５ミクロンから少なくとも１，０００ミクロンまでの範囲であってもよい。各繊維は、種々の断面形を有してもよく、固形または中空であってもよく、例えば、押し出す前にポリマーメルト内に染料または顔料を添加するすことによって、着色してもよい。本発明の界面活性剤配合物は、各繊維の表面と全体を均一に改質する。従って、界面活性剤の一部が繊維の表面から洗い流されても、繊維内に貯蔵された界面活性剤が繊維の表面にさらに多くの界面活性剤を供給するので、繊維の親水性を補充する。
「不織布ウェブ」または「布」という用語は、押出直後に繊維を混ぜ合わせることによって製造される構成物を言い、構成物はフィルムが押し出される場合に考えられるよりも、ずっと大きい表面積／容量比を示すので、特に不織布ウェブがより親水性にされるときには、吸収の目的には非常に有用である。親水性不織布ウェブは、例えば、医療用覆い布、顔面用ティッシュ、フィルター媒体、工業用ふき取り布および電池セパレーターを製造する際に有用である。水性媒体吸収性物品は、水性媒体不透過性バッキングシート（例として、ポリプロピレンまたはポリエチレン）と、水性媒体透過性（すなわち、多孔性）トップシートと、前記バッキングシートと前記トップシートとの間に配置された水性液体吸収層またはコアとを備えることが多く、例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、タンポンおよび尿もれパッドに有用な構成物である。本発明の親水性熱可塑性ポリマーは、木材パルプ繊維ウェブの代わりに、従来のおむつに一般に使用される液体吸収性層を使用する、または木材パルプ繊維ウェブに液体吸収層を補給するのに有用である。本発明の親水性ポリマーはまた、親水性が望まれるこのような物品のトップシートに親水性を与えるためにも使用され得る。本発明の不織布ウェブまたは布はメルト−ブローまたはスパン−ボンドウェブを製造する際に使用される方法によって容易に作成される。例えば、ヴェンテ（Ｗｅｎｔｅ）著、「極細熱可塑性繊維（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」、インダス エンジニアリング ケム（ＩＮＤＵＳ ＥＮＧ’Ｇ ＣＨＥＭ）、４８巻、１３４２ページ（１９５６年）またはヴェンテ（Ｗｅｎｔｅ）ら著、「極細有機繊維の製造（ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＥ ＯＦ ＳＵＰＥＲＦＩＮＥ ＯＲＧＡＮＩＣ ＦＩＢＥＲＳ）」、（ナーバル リザーチ ラボラトリーズ（Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）報告書番号第４３６４号、１９５４年）に記載されるものと同様の方法を、本発明の不織布ウェブを作成するために使用することができる。
本明細書において使用される「親水性」は、水性液体、（エチレングリコールなどの）極性液体、（ＫＯＨおよびＨ2ＳＯ4などの）水溶液またはこれらの組み合わせによって濡らされる能力をいう。
本発明に有用な熱可塑性ポリマーは、一般に疎水性ポリマーであり、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリブチレンなどの繊維形成ポリオレフィンを含む。１種以上の熱可塑性ポリマーの配合物も有用であると考えられる。他の有用な繊維形成熱可塑性ポリマーには、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタンおよびポリアミドが含まれる。ポリプロピレンが特に好ましい。
界面活性剤配合物を製造するために有用で、熱可塑性不織布ウェブおよび凝集繊維に親水性を与えるフルオロケミカル界面活性剤およびフルオロケミカルではない（すなわち、炭化水素およびシリコーンを含有する）界面活性剤は、全て種類が非イオン性であり（すなわち、分子中にイオン電荷を有さない）、全てその化学構造中にポリオキシアルキレン水溶性化基を含有する。
特に有用なフルオロケミカル界面活性剤には、フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性であり、その構造中に水溶性化ポリオキシアルキレン基の１種以上のブロックを含有する化合物が含まれる。このような界面活性剤の分類は、米国特許第５，３００，３５７号（ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ））に記載されており、その記載は参考として本明細書に組み入れられる。一般に、本発明に有用なフルオロケミカルには以下の式Ｉによって表されるものが含まれる。
（Ｉ）
(Rf-Q)n-Z
式中：
Ｒfは、完全にフッ素化された少なくとも４つの炭素原子を有し、直鎖、分岐鎖、もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよいフルオロ脂肪族基である。フルオロ脂肪族ラジカルの骨格鎖は、骨格鎖の炭素原子のみに結合する、酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などのカテナリーヘテロ原子１つ以上を含んでもよい。完全にフッ素化されたフルオロ脂肪族基が好ましいが、水素原子または塩素原子が置換基として存在してもよいが、ただし２つの炭素原子ごとについて、存在したとしても、どちらか一方の原子だけである。Ｒfは、炭素原子数が大きくてもよいが、比較的短い炭素鎖の場合と比較して、長いラジカルは、通常フッ素の利用効率が悪いので、Ｒfが炭素原子２０以下である化合物が適当であり、好ましい。炭素原子約６〜約１２を含有するフルオロ脂肪族ラジカルが最も好ましい。一般に、Ｒfは、約４０〜約７８重量パーセントのフッ素を含有する。Ｒf基の末端部分は、好ましくは完全にフッ素化された少なくとも４つの炭素原子、例えば、CF3CF2CF2CF2-を含有し、特に好ましい化合物は、Ｒfがパーフルオロアルキル、例えばCF3(CF2)n-である場合のように、Ｒf基が完全に、または実質的に完全にフッ素化されたものである。好適なＲf基には、例えば、C8F17-、C6F13CH2CH2-およびC10F21-CH2CH2-が含まれる。
上記式ＩのＱは、Ｒfを図示する基Ｚに結合させる手段を提供し、非イオン性水溶化性基である多価結合基、一般には共有結合で；Ｑは、例えば、-S-、-O-、-CO-、-SO2-、-N(R)-（式中、Ｒは、水素原子またはＯ、Ｎ、Ｓなどのカテナリーヘテロ原子を含んでもよい置換または未置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル基である）、-CnH2n-（ｎ＝１〜）などの基のように、ヘテロ原子を含有する基を含んでもよく；Ｑは、例えば-CON(R)CnH2n-、-SO2N(R)CnH2n-,、-SO3C6H4N(R)CnH2n-、-SO2N(R)CnH2nO[CH2CH(CH2Cl)O]gCH2CH(CH2Cl)-(n=1〜6;g=1〜10)、-SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-、-SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2-、-SO2N(H)CH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2-、-(CH2)2S(CH2)2-、および-(CH2)4SCH(CH3)CH2-を与える、このような基の組み合わせを含んでもよく；
上記の式ＩのＺは、ポリ（オキシアルキレン）基、（ＯＲ'）ｘ（式中、Ｒ’は、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-および-CH(CH3)CH(CH3)-などの、炭素原子数２〜約４のアルキレン基で、ｘは約６〜約２０の間の数である）を含む非イオン性水溶化性基であり；Ｚは、好ましくは、ポリ（オキシエチレン）基を含有する。前記ポリ（オキシアルキレン）中のオキシアルキレン単位は、ポリ（オキシプロピレン）のように同一物質またはランダムに分布するオキシエチレンおよびオキシプロピレンのヘテロ直鎖または分岐鎖、すなわちポリ（オキシエチレン−コ−オキシプロピレン）のような混合物として、またはオキシプロピレン単位の直鎖または分岐鎖ブロックのようである。ポリ（オキシアルキレン）鎖は、Ｚが式-O-CH2--CH(O-)-CH2-O-の基を含むような、１つ以上のカテナリー結合によって遮断または含んでもよいが、ただし、このような結合は、ポリ（オキシアルキレン）鎖の水溶化性を実質的に変化させない。Ｚ基は、例えば-OCH3、-OCH2CH3、-OC6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3、-OC6H4(C9H19)2、-OC12H25、-OC14H29,、-OC16H33または-O-QRf（式中、ＱおよびＲfは、上記に規定したようである）のような、ヒドロキシル、低級アルキルエーテル、アルカリルエーテルまたはフルオロアルキルエーテルが末端基であってもよく；
および
ｎは１〜６の数である。
式Ｉによって上記に図示するものを含む、フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤は、米国特許第２，９１５，５５４号（アルブレッヒト（Ａｌｂｒｅｃｈｔ）ら）に記載される方法を含む周知の方法を使用して調製することができる。アルブレッヒト（Ａｌｂｒｅｃｈｔ）の特許は、フルオロ脂肪族アルコール（例えば、RfC2H4OH）、酸（例えば、RfSO2N(R)CH2CO2H）およびスルホンアミド（例えば、RfSO2N(R)H）などの活性水素を含有するフルオロケミカル中間体から、これらの中間体を、例えばエチレンオキサイドと反応させることによって、それぞれRfC2H4(OC2H4)nOH,、RfSO2N(R)CH2CO2(C2H4O)nHおよびRfSO2N(R)(C2H4O)nH（式中、ｎは、約３より大きい数であり、Ｒは水素原子または低級アルキル基（例えば、炭素原子数１〜６）である）を生ずるように、フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性である化合物の調製について開示している。類似の化合物は、この中間体をプロピレンオキサイドで処理することによって調製してもよい。米国特許第３，７８７，３５１号（オルソン（Ｏｌｓｏｎ）ら）に開示されるフルオロ脂肪族オリゴマーおよび米国特許第２，７２３，９９９号（コーウェン（Ｃｏｗｅｎ）ら）に開示されるフッ素化されたある種のアルコール−エチレンオキサイド縮合体も有用であると考えられる。この両特許の記載内容は参考として本明細書に組み入れられる。フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性であり、疎水性長鎖炭化水素基を含有する界面活性剤は、ＢＦ3エーテラートの存在下において、C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2-CH-CH2,Oなどのフルオロ脂肪族エポキシドに例えば、CH3C(CH3)2CH2C(CH3)2C6H4(OC2H4)9.5OHまたはC12H25(OC2H4)9OHなどのエトキシル化アルキルフェノールまたはアルコールをそれぞれ反応させることによって調製してもよい。それらはまた、まずエトキシル化アルキルフェノールまたはアルコールを、塩化チオニルと反応させることによって塩化物に変換し、次いで得られた塩化物、炭酸ナトリウムおよびヨウ化カリウムの存在下において、活性水素を含有する、例えば、C8F17SO2NH(CH3)のようなフルオロ脂肪族スルホンアミドと反応させることによって、調製してもよい。
上記のフルオロ脂肪族界面活性剤と組み合わせるための、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する有用な界面活性剤の１つの分類には、一般に以下の式によって表されてもよいものが含まれる：
（II）
Rh-Z-(C2H4O)x-C2H4-Z-R'h
（式中：
Ｒhは、アルキル基もしくはアリール基、またはこれらの組み合わせであり、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよく；
Ｒ’hは、水素原子またはアルキル基もしくはアリール基、またはこれらの組み合わせであり、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよく；
図示するＲhおよびＲ’hの一方または両方が以下の式：
（式中、図示するＲ基は全て、炭素原子２〜約１０を含有し、置換または未置換であってもよく、直鎖または分岐鎖、環状または非環状であってもよく、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含有してもよいアルキル基またはアリール基として独立に選択される）
のポリジアルキルシロキサン基を含有してもよく；
Ｚは、酸素原子もしくは硫黄原子または式−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−または−Ｎ（Ｒ）−で、ここで、Ｒは炭素原子１〜１０を含有し、酸素、硫黄または窒素などのカテナリーへテロ原子を含有してもよく、１つ以上のエチレンオキサイド基を含有してもよい置換または未置換アルキル基またはアリール基であり；Ｒは環状または非環状であってもよいアルキル基であり；
ｘは、界面活性剤中のエチレンオキサイドの重量パーセントが約２０〜８０パーセント、好ましくは約４０〜約７０パーセントであるように選択される数である）。
上記の式ＩＩによる代表的な炭化水素界面活性剤には、（ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製およびローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製のそれぞれＴｒｉｔｏｎTMＴＸ、ＩｇｅｐａTMＣＡおよびＩｇｅｐａｌTMＣＯシリーズなどの）エトキシル化アルキルフェノール、（ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製ＩｇｅｐａTMＤＭなどの）エトキシル化ジアルキルフェノール、（ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のＴｅｒｇｉｔｏｌTMシリーズなどの）エトキシル化脂肪族アルコールおよび（ピーピージー インダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）製のＭａｐｅｇTMＤＯシリーズなどの）ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステルが含まれる。
別の分類の、本発明によるフルオロ脂肪族界面活性剤と組み合わせる際に有用な、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する界面活性剤は以下の式によって記載されてもよい：
（III）
（式中：
ｎおよびｍは２〜約２０の数で、界面活性剤中のポリオキシエチレンの重量パーセントが２０〜８０パーセント、好ましくは３０〜６０パーセントであるように選択され；
各Ｒは、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、この骨格鎖はまた選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよいアルキル基またはアリール基として互いに独立して選択される）。
第３の分類の、フルオロ脂肪族界面活性剤１種以上と組み合わせて本発明を実施する際に有用であり、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する有用な界面活性剤には、一般に以下の式によってあらわされてもよいオルガノシロキサン化合物が含まれる：
（式中：
ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、図示する界面活性剤中の繰り返し単位の数を示し、界面活性剤中のポリエチレンオキサイドの重量パーセントが２０〜８０パーセント、好ましくは４０〜７０パーセント、最も好ましくは４０〜６０パーセントであるように選択され；図示する式中で繰り返すシロキサン単位は界面活性剤分子中にランダムに配置されてもよいことが理解され；
Ｑは、多価結合基、一般には２価結合基または共有結合で、ケイ素原子を図示するオキシアルキレン基に結合させる手段を提供し；Ｑは、-O-、-CO-、-CnH2nO-または-OCnH2nO-（式中、ｎは１〜６の数である）を含有する基のようなヘテロ原子を含有する基を含んでもよく；
各Ｒは、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖、もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよい、アルキル基またはアリール基として独立に互いに選択され；骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよい）。
式ＩＶによって図示される種類の有用なシリコーン界面活性剤には、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）TMＬ−７７などのエトキシル化ポリジメチルシロキサンが含まれる。
フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルではない界面活性剤との配合物を、約０．２重量％〜約５．０重量％の濃度範囲で熱可塑性樹脂に添加することができる。約２．０重量パーセントより少ない界面活性剤配合物を含有する不織布ウェブを作成するとき、押出前には化合物と樹脂ペレットを混転配合することにより、また押出中には押出機のホッパー内に液状の化合物を樹脂ペレットと共に計量することにより、配合物は都合良くポリマーに添加される。約２．０重量パーセントより多い界面活性剤配合物を使用するときは、押出機のバレル内またはメルトの流動が押出機を出て、押出機のダイに入る直前に、高圧下において、融解したポリマーの流動内に化合物を注入することが好ましい。簡便にするために、熱可塑性ポリマー中に添加した界面活性剤配合物の「マスターバッチ」または超濃縮物を製造して（例えば、５〜３０重量パーセントの界面活性剤配合物を含有し、融解されて、ペレットに押し出された熱可塑性樹脂）、ウェブの押出工程の前に残りの熱可塑性ポリマーに添加してもよい。フルオロケミカルでない界面活性剤に対するフルオロケミカル界面活性剤の有用な比は、９：１〜１：９で、好ましくは８：２〜２：８で、さらに好ましくは８：２〜４：６である。
本発明の繊維および布を使用して、繊維および布を、流動物吸収作用のある「コア」要素の少なくとも一部として利用する、おむつ、生理用品および成人の尿もれ用品などの水性媒体吸収製物品を作成することができる。本明細書において使用される「吸収製物品」は、かなりの量の水および体液などの他の水性流動物（すなわち、液体）を吸収することができる消費者製品をいう。水性媒体吸収製物品の例には、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、タンポン、尿もれパッド、使い捨て用トレーニングパンツ、紙タオル、ゲオファブリック（ｇｅｏｆａｂｒｉｃ）、顔面ティッシュ、医療用覆い布、医療用ガウン等が含まれる。本発明の布は、生理用ナプキン、おむつおよび尿もれパッドのような物品に使用されるために特に好適である。
水性液体吸収性物品は、実質的に水性媒体不透過性バッキングシートと、水性媒体透過性トップシートと、残基バッキングシートと前記トップシートとの間の水性媒体吸収性構造体を含む水性吸収性コアとを備えることが多い。不透過性バッキングシートは、好ましくは厚さが少なくとも約０．０３８ｍｍであり、流動物を吸収性物品内に保持しやすくする、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのいかなる材料を含んでもよい。不透過性バッキングシートはまた、撥水性材料で処理した布を含んでもよい。透過性トップシートは、実質的に多孔性であり、水性媒体が下層の吸収性コア内まで容易に通過することを可能にする、ポリエステル、レーヨン等などの材料を含んでもよい。トップシートおよびバッキングシートの両者に好適な材料は当該技術上周知である。
生理用ナプキンのより詳細な説明およびそれに使用するための好適な材料は、米国特許第３，８７１，２７８号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）、同第４，３２４，２４６号（スミス（Ｓｍｉｔｈ）ら）、および同第４，５８９，８７６号（ファンチルベルグ（Ｖａｎ Ｔｉｌｌｂｅｒｇ））に見ることができ、これらの特許の記載内容な全て参考として本明細書に組み入れられる。
本発明の親水性の布を含む使い捨ておむつは、従来のおむつ製造技法を使用して製造しても、一般に使用される木材パルプ繊維コアの代わりに本発明の親水性の布を使用しても、または木材パルプ繊維コアを本発明の親水性の布で補充してもよい。本発明は親水性のポリマーはまた、親水性が望まれるこのような物品のトップシートに親水性を与えるために使用されてもよい。従って、本発明の親水性の布は１層で、または多層コア構造でおむつに使用されることもできる。使い捨ておむつ形態の物品は、米国特許第３，５９２，１９４号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）、同第３，４８９，１４８号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）および同第３，８６０，００３号（ビュエル（Ｂｕｅｌｌ））によって記載されている。これらの特許の記載内容も参考として本明細書に組み入れられる。
フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルでない界面活性剤との配合物を、従来の処理技法によって恒久的に親水性のフィルムを製造するように処理した熱可塑性樹脂に添加することができる。このようなフィルムは、望ましい性能特性によって選択した無孔または多孔性（機械的に貫通させたフィルムを含む）であってもよい。得られた親水性フィルムは、例えば特に生理用品、電池セパレーターを構成する際に利用性を見出す。
以下の実施例は、本発明をより理解する際に助力となるように提供される。これらの実施例は、以前に規定した一般式による多数の有用な界面活性剤を提供し、評価する。この一覧は、本発明の有用な全ての界面活性剤の全ての集まりであると解釈されるべきではなく、また実施例は本発明の範囲を制約するものと解釈されるべきではない。
実施例
用語
フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性である化合物
Ｆ−１：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−１は、０．６２４ｇ（０．５４ｍＬ、０．００４４ｅｑ．または約２．０モルパーセント）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、１４０．８６ｇ（０．２２ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを５８．７４ｇ（０．２２ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１５（エトキシル化（１．０）アルキルフェノール、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−２：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)2.7C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２は、０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．０３ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３３．８ｇ（０．１ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＣＡ−４２０（エトキシル化（２．７）アルキルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−３：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−３は、０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．０３ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを４２．６ｇ（０．１ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−４５（エトキシル化（５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−４：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)7.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−４は、０．９５ｇ（０．８２ｍＬ、０．００６６ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９６．６３ｇ（０．１５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを８１．９ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１１４（エトキシル化（７．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−５：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)9.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−５は以下の手順によって製造した。磁気攪拌子を備えた丸底フラスコに、９６．６３ｇ（０．１５ｅｑ）の溶解したC8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CHCH2O（ＭｅＦＯＳＧ、米国特許第５，３８０，７７８号の実施例１に記載されるものと同様の手順を使用してC8F17SO2N(CH3)Hをエピクロロヒドリンと反応させることにより調製した）および９５．１ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００（エトキシル化（９．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を添加し、混合物を７３℃まで加熱した。次に、攪拌しながら、０．４６１６ｇ（０．４０ｍＬ、約２モルパーセント）の三フッ化ホウ素エーテラート（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を混合物に一度に添加し、８分ごに温度を最高８８℃まで上昇させ、ついで３５分後に７２℃まで下げた。約２時間後、反応混合物は、ガスクロマトグラフィーによる分析により、残存するＭｅＦＯＳＧを含有しないことを示した。1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによる反応混合物の分析は、混合物は終了点まで反応し、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を形成した。
Ｆ−６：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)12.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−６は、０．９２ｇ（０．８ｍＬ、０．００６５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９６．６ｇ（０．１５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１４．９ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１０２（エトキシル化（１２．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−７：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)30C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−７は、０．３８ｇ（０．３３ｍＬ、０．００２７ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、５９．１ｇ（０．０９２３ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１４０．８５ｇ（０．０９２３ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−３０５（エトキシル化（３０）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−８：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)8CH3。化合物Ｆ−８は、０．１１５ｇ（０．１ｍＬ、０．０００８ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３５．０ｇ（０．１ｅｑ）のＣａｒｂｏｗａｘTM３５０（ポリエチレングリコール３５０モノメチルエーテル、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−９：[C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2]3-ThanolTM4070。化合物Ｆ−９は、０．１７３ｇ（０．１５ｍＬ、０．００１２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、３３．２１ｇ（０．０５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを７７．１ｇ（０．０５ｅｑ）のＴｈａｎｏｌTM４０７０（骨格中に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの８０／２０（重量）ランダムコポリマーを有する分子量４０２６のトリオール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１０：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-530。化合物Ｆ−１０は、０．５３ｇ（０．４６ｍＬ、０．００３７５ｅｑ、ＭｅＦＯＳＧに対して２．５モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９９．６３ｇ（０．１５４６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１１．３ｇ（０．１５ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１１：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-710。化合物Ｆ−１１は、１．３８ｇ（１．２０ｍＬ、０．００９８ｅｑ、ＭｅＦＯＳＧに対して６．３モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９９．６３ｇ（０．１５４６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１４９．１ｇ（０．１５ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１２：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-880。化合物Ｆ−１２は、０．２１５ｇ（０．８７ｍＬ、０．００１５３ｅｑ、またはＭｅＦＯＳＧに対して２モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、４８．７０ｇ（０．０７６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１５１．６４ｇ（０．０７６ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１３：C8F17SO2NHCH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2[OC(CH3)CH2]a(OCH2CH2)b[CH2C(CH3)NH]cCH2CH(OH)CH2NHSO2C8F17（式中、ａ＋ｃは約２．５であり、ｂは約２である）。化合物Ｆ−１３は、０．１４ｇ（０．１２２ｍＬ、０．００１ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４２ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３２．８６ｇ（０．１ｅｑ）のＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−６００（ユタ州ソルトレイクシティのハンツマン ケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製）を反応させて、室温で液体である望ましい付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１４：C8F17SO2NHCH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2[OC(CH3)CH2]a-(OCH2CH2)bCH2C(CH3)NHCH2CH(OH)CH2NHSO2C8F17（式中、ａ＋ｃは約２．５であり、ｂは約１５．５である）。化合物Ｆ−１４は、０．１４ｇ（０．１２２ｍＬ、０．００１ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４２ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを５０．５ｇ（０．１ｅｑ）のＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−９００（ユタ州ソルトレイクシティのハンツマン ケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製）を反応させて、室温で液体である望ましい付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１５：化合物Ｆ−１５、C8F17SO2N(C2H5)(C2H4O)7.3H、エトキシル化フルオロ脂肪族アルコールは、米国特許第２，９１５，５５４号（アルブレヒト（Ａｈｌｂｒｅｃｈｔ）ら）により調製した。
Ｆ−１６：化合物Ｆ−１６、ＺｏｎｙｌTMＦＳＮ、テトラヒドロフッ素化アルキルエトキシレート（ＣＡＳ第６５５４５−８０−４号）は、デラウェアー州ウィルミントンのイー アイ デュポン ド ネモアーズ社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．）製である。
Ｆ−１７：化合物Ｆ−１７、ＺｏｎｙｌTMＦＳＯ、テトラヒドロフッ素化アルキルエトキシレートはイー アイ デュポン ド ネモアーズ社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．）製である。
Ｆ−１８：化合物Ｆ−１８、C8F17SO2N(CH3)(C2H4O)9.5C6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3は以下の手順によって製造した。オーバーヘッド攪拌子、温度計、還流コンデンサーおよび２つのガス洗浄瓶を備えた３頚丸底フラスコにおいて、第２の瓶には、１０％水酸化ナトリウム水溶液を入れ、このフラスコに６４６ｇ（１．０モル）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００と１２．９ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤（アルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を入れた。混合物を６０℃まで加熱し、次いで１４２．７６ｇ（１．２モル）の塩化チオニルを添加ロートを介して約２２分間かけて添加し、混合物の温度を７５℃まで上昇させた。次いで、窒素を反応混合物に４時間通気し、この間に混合物の温度は６８〜７１℃の間で変化した。還流コンデンサーと洗浄瓶をスチルヘッドと交換し、約５０ｔｏｒｒの絶対圧の真空を適用しながら、反応混合物を攪拌した。反応混合物の一部の13Ｃおよび1Ｈ分析によって、反応が終了したことが示されたら、反応混合物をＣ多孔性フリットガラスブーフナー漏斗を通して熱いうちにろ過して、淡黄色の生成物、ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００塩化物を得た。
オーバーヘッド攪拌子、還流コンデンサーおよび窒素導入アダプターを備えた３頚丸底フラスコに、１２５ｇ（０．２４４ｅｑ）のC8F17SO2NH2(MeFOSA)、１７７．８０ｇのof TritonTMX-100塩化物（上記の調製法による）、３０．１８ｇ（０．２７９４ｅｑ、１５％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．４６ｇ（０．０１４９ｅｑまたはMeFOSAに対して６．２６モルパーセント）のヨウ化カリウムを入れた。反応混合物を８時間にわたって１２０℃までの温度で加熱した。ガスクロマトグラフィーを使用した分析によると、この間にMeFOSAは消失した。９５℃まで冷却した後、反応混合物を１５７ｇの１０％硫酸水溶液で洗浄し、次いで１５７ｇの脱イオン水で洗浄した。洗浄後の反応混合物を７０℃および５０ｔｏｒｒ絶対圧力の回転式エバポレーターで留去して濃縮し、２５２．６ｇの茶色の液体（収率９２．２％）を得た。この構造は１３Ｃおよび１Ｈ ＮＭＲによって特徴づけ、望ましいエーテル化合物と一致した。
Ｆ−１９：C8F17SO2N(CH3)-TergitolTM15-S-9。化合物１９は、第二アルコールから誘導され、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製である、５９６ｇ（１．０ｅｑ）のTergitolTM15-S-9(C11-15H23-31(OCH2CH2)9OHを、１３ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、１４２．７６ｇ（１．２ｅｑ）の塩化チオニルと反応させて、TergitolTM15-S-9塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１５３．０４ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−９塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび３．５７ｇ（０．０２２ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．８モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、暗色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２０：C8F17SO2N(CH3)-TergitolTM15-S-12。化合物Ｆ−２０は、第二アルコールから誘導され、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製である、７２８ｇ（１．０ｅｑ）のTergitolTM15-S-12(C11-15H23-31(OCH2CH2)12OHを、１４．５６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、１４２．７６ｇ（１．２ｅｑ）の塩化チオニルと反応させて、TergitolTM15-S-12塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１８５．９１ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−12塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび８．４１ｇ（０．０２０５ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．５モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、暗色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２１：C8F17SO2N(CH3)-GenapolTM26-L-80。化合物Ｆ−２１は、第一アルコールから誘導され、ノースカロライナ州シャーロッテのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製である、２００．８３ｇ（０．３３７ｅｑ）のGenapolTM26-L-80(C12-16H25-33(OCH2CH2)9.5OHを、５．５ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、４８．１２ｇ（０．４０４５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、GenapolTM26-L-80塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１７９．９３ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のGenapolTM26-L-80塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．７６ｇ（０．０１４１ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．５モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、小麦色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２２：[C8F17SO2N(CH3)(C2H4O)6C2H4]2O。化合物Ｆ−２２は、６００ｇ（２．０ｅｑ）のCarbowaxTM600（ポリエチレングリコール、分子量６００、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製）を、６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、２８５．５３ｇ（２．４ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、CarbowaxTM600塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１５８．１ｇ（０．３０８ｇ）のMeFOSAを１００．６４ｇ（０．３１５ｅｑ、または２％モル過剰）のCarbowaxTM600塩化物、４７．８５ｇ（０．４５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび５．４６ｇ（０．０３２８ｅｑ、またはMeFOSAに対して１０．６モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２３：C8F17SO2N(CH3)-IgepalTMDM-530。化合物Ｆ−２３は、３２５．１ｇ（０．４３８ｅｑ）のIgepalTMDM-530（エトキシル化（９．６）分岐鎖ジノニルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製）を、６．５ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、６２．５５ｇ（０．５２５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、IgepalTMDM-530塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１３８．５９ｇ（０．２０７ｇ）のMeFOSAを２００ｇ（０．２６３ｅｑ、または２％モル不足）のIgepalTMDM-530C塩化物、４１．８０ｇ（０．３９４ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．７３ｇ（０．０１６５ｅｑ、またはMeFOSAに対して６．１モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２４：C8F17SO2N(CH3)-IgepalTMDM-710。化合物Ｆ−２４は、３００．２８ｇ（０．３０２ｅｑ）のIgepalTMDM-710（エトキシル化（１５）分岐鎖ジノニルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製）を、６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、５１．４５ｇ（０．３６３５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、IgepalTMDM-710塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１０４．１ｇ（０．２０３ｇ）のMeFOSAを２００ｇ（０．１９７５ｅｑ、または３％モル不足）のIgepalTMDM-710塩化物、３１．４０ｇ（０．２９６２ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．０５ｇ（０．０１２３ｅｑ、またはMeFOSAに対して６．１モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２５：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)9.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２５は、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のC8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CHCH2O（EtFOSG、米国特許第５，０２５，０５２号に記載されるものと同様の手順を使用して、C8F17SO2N(C2H5)Hをエピクロロヒドリンと反応させて調製）をMeFOSGの代わりに使用し、５４．６（１．０ｅｑ）のTritonTMX-100を使用し、０．２８３（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートを使用して、室温で液体の望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た以外は、化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−２６：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)7.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２６は、化合物Ｆ−４を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のEtFOSGを０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、５４．６ｇ（０．１ｅｑ）のTritonTMX-114と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２７：[C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2]3--Thanol。化合物Ｆ−２７は、化合物Ｆ−９を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、３１．４２ｇ（０．０５ｅｑ）のEtFOSGを０．１７３ｇ（０．１５ｍＬ、０．００１２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、７７．１ｇ（０．０５ｅｑ）のThanolTM4070と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２８：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)8CH3。化合物Ｆ−２８は、化合物Ｆ−８を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のEtFOSGを０．３５ｇ（０．３１ｍＬ、０．００２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、３５．０ｇ（０．１ｅｑ）のCarbowaxTM350と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２９；C8F17SO2N(C2H5)(C2H4O)9.5C6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２９は、化合物Ｆ−１８を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、４．００４ｋｇ（７．６ｅｑ）のEtFOSAを２．２５ｋｇ（２．７９ｅｑ）の炭酸ナトリウムと１３３ｇ（０．８０ｅｑ）のヨウ化カリウムの存在下において、５．１２５ｋｇ（７．７１２ｅｑ、またはEtFOSAの対して１．０１５当量の比）のTritonTMX-100塩化物と反応させて、室温で液体である望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−３０；C8F17SO2N(C2H5)-GenapolTM26-L-80。化合物Ｆ−３０は、化合物Ｆ−２１を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、３．３７ｋｇ（６．４ｅｑ）のEtFOSAを０．８１４ｋｇ（７．６８ｅｑ）の炭酸ナトリウムと７９．７ｇ（０．４８ｅｑ）のヨウ化カリウムの存在下において、４．０ｋｇ（６．５３ｅｑ、またはEtFOSAの対して１．０２当量の比）のGenapolTM26-L-80塩化物と反応させて、室温で液体である望ましいエーテル付加物を得た。
炭化水素基を含有し、非イオン性である化合物
エトキシル化アルキルフェノール：
Ｈ−１：TritonTMX-15、エトキシル化（１）オクチルフェノール、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-15は、約１７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２：IgepalTMCA-420、エトキシル化（２．７）オクチルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMCA-420は約３７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３：TritonTMX-45、エトキシル化（５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-45は約５２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−４：TritonTMX-114、エトキシル化（７．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-114は約６２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−５：TritonTMX-100、エトキシル化（９．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-100は約６７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−６：TritonTMX-102、エトキシル化（１２．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-102は約７３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−７：TritonTMX-165、エトキシル化（１６）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-165は約７７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−８：TritonTMX-305、エトキシル化（３０）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-305は約８７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−９：IgepalTMRC-620、エトキシル化（１０）ドデシルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMRC-620は約６３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１０：IgepalTMCO-710、エトキシル化（１１）ノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMCO-710は約７９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化ジアルキルフェノール；
Ｈ−１１：IgepalTMDM-530、エトキシル化（１０）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-530は約５６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１２：IgepalTMDM-710、エトキシル化（１５）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-710は約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１３：IgepalTMDM-880、エトキシル化（４９）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-880は約８６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アルコール；
Ｈ−１４：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-3、C11-15H23-31(OCH2CH2)3OH。TergitolTM15-S-3は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１５：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-9、C11-15H23-31(OCH2CH2)3OH。TergitolTM15-S-9は約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１６：第一アルコールから誘導され、ノースカロライナ州シャーロッテのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製のGenapolTM26-L-80、C12-16H25-33(OCH2CH2)9.5OH。GenapolTM26-L-80は、約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１７：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-12、C11-15H23-31(OCH2CH2)12OH。TergitolTM15-S-12は約７３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１８：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-20、C11-15H23-31(OCH2CH2)20OH。TergitolTM15-S-20は約８１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１９：ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のCarbowaxTM350、ポリエチレングリコール３５０モノメチルエーテル。CarbowaxTM350は約９２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
モノエステル脂肪酸エトキシレート：
Ｈ−２０：イリノイ州スコーキーのカルジーンケミカル社（Ｃａｌｇｅｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．）製、CalgeneTM40-L、ポリエチレングリコール４００モノラウレート。CalgeneTM40-Lは約７０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
ジエステル脂肪酸エトキシレート：
Ｈ−２１：イリノイ州ガーニーのピー ピー ジーインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社製のMapegTMDO-400、ポリエチレングリコール４００ジオレエート。MapegTMDO-400は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２２：ピー ジーインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社製のMapegTMDO-600、ポリエチレングリコール６００ジオレエート。MapegTMDO-600は約５２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アミン：
Ｈ−２３：イリノイ州シカゴのアクゾ ケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製、EthomeenTMC/15エトキシル化後に第三アミンを形成するココアミン。EthomeenTMC/15は約５３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アミド：
Ｈ−２４：イリノイ州シカゴのヴィトコ ケミカル社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｒｐ．）製、WitcamideTMM-3、ジエタノール（２）ココアミド。WitcamideTMM-3は約２９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２５：イリノイ州シカゴのアクゾ ケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製のEthomidTMO/17、エトキシル化（５）オレオアミド、EthomidTMO/17は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化メルカプタン：
Ｈ−２６：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTM260、エトキシル化（６）ドデシルチオール。AlcodetTM260は約４７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２７：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTMSK、エトキシル化（８）ドデシルチオール。AlcodetTMSKは約５４％重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２８：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTM218、エトキシル化（１０）ドデシルチオール。AlcodetTM218は約５９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
アセチレンジオールエトキシレート
Ｈ−２９：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM420、エトキシル化（１．３）アセチレンジオール。SurfynolTM420は約２０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３０：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM440、エトキシル化（３．５）アセチレンジオール。SurfynolTM440は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３１：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM465、エトキシル化（１０）アセチレンジオール。SurfynolTM465は約６５重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
ソルビトールエステル：
Ｈ−３２：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、SpanTM80、モノオレイン酸ソルビタン。SpanTM80はポリエチレンオキサイドを含有しない。
Ｈ−３３：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製のSpanTM20、モノラウリル酸ソルビタン。SpanTM20はポリエチレンオキサイドを含有しない。
エトキシル化ソルビトールエステル：
Ｈ−３４：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、TweenTM80、ポリエチレン（２０）モノオレイン酸ソルビタン。TweenTM80は約６７％重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３５：デラウェアー州ウィルミントンのアイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、TweenTM40、ポリオキシエチレン（２０）モノラウリル酸ソルビタン。TweenTM40は約７１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロックコポリマー
Ｈ−３６：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、PluronicTML-63、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン二官能性ブロックコポリマー、PluronicTML-63は約３０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３７：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、TetronicTM704、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン四官能性ブロックコポリマー、TetronicTM704は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３８：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、PluronicTML-35、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン二官能性ブロックコポリマー。PluronicTML-35はは約５０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
シリコーンを含有し、エトキシル化され、イオン性でない化合物
Ｓ−１：コネチカット州ダンベリーのオーエスアイ スペシャルティーズ社（Ｏｓｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．）製、NuWetTM500、エトキシル化（１４）シリコーン。NuWetTM500は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｓ−２：TegroprenTM5840、ポリオキシエチレン−官能性（１３）シリコーンは、一般式(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]n[Si(CH3)(R)O]mSi(CH3)3（式中、ｎ＋ｍ＝１で、Ｒは、分析により、-CH2CH2CH2O[CH2CH2O]13[CH2CH(CH3)O]6Hであると決定された）を有する。TegroprenTM5840は、バージニア州ホープウェルのゴールドシュミット ケミカル社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製で、約４３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｓ−３：ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、SilwetTML-77、エトキシル化（７）シリコーン。SilwetTML-77は約５１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
熱可塑性ポリマー
ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレン−メルトの流速が４００であり、テキサス州ヒューストンのエクソン ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリプロピレン。
ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３４４５ポリプロピレン−メルトの流速が３５であり、エクソン ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリプロピレン。
ＡｓｐｕｎTM６８０６ポリエチレン−メルト指数が１０５ｇ／１０分であり（試験方法ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８で測定）、最高融点が１２４．８℃であり、ミシガン州ミッドランドのダウ ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製のポリエチレン。
ＤｕｒａｆｌｅｘTMポリブチレン８５１０−メルト指数が４５であり（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｄで測定）、ブルックフィールド粘度が６４０，０００ｃｐであり（＃２９スピンドルを使用して１７７℃において測定）、テキサス州ヒューストンのシェルケミカルズ社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）製のポリブチレンポリマー。
ＭｏｒｔｈａｎｅTMＰＳ４００−ショアＡ硬度（１秒遅延）が８９であり、融点範囲が１４０〜２１０℃であり、シェルケミカルズ社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）製の熱可塑性ポリウレタン樹脂。
ＭｏｒｔｈａｎｅTMポリエステル系ポリウレタンＰＳ４４０−２００−イリノイ州シカゴのモートンチオコール社（Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ ｃｏｒｐ．）製のポリウレタン樹脂。
ＣｅｌａｎｅｘTM２００２ポリブチレンテレフタレート−中程度の流動性で、ニュージャージー州チャタムのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製の未充填のポリブチレンテレフタレート熱可塑性樹脂。
ＢＡＳＦ ＵｌｔｒａｍｉｄTMＢ３−融点が２２℃であり、数平均分子量が１５０００であり、２５０℃におけるメルトの粘度が１４０Ｐａ・ｓであり（Ｄ＝１０００ｓ-1）、ニュージャージー州パーシパニービーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のナイロン６ポリアミド樹脂。
試験方法
メルトブロー押出手順−メルトブロー押出手順は、参考として本明細書に組み入れられる、米国特許第５，３００，３５７号のカラム１０に記載されるものと同じである。使用した押出機は、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）４２ｍｍ円錐形ツインスクリュー押出機で、最大押出温度は２７０〜２８０℃で、コレクターまでの距離は１２インチ（３０ｃｍ）であった。
界面活性剤と熱可塑性ポリマーの混合物は、プラスチックバッグ中で界面活性剤と熱可塑性ポリマーを、目で見て均質な混合物が得られるまで約５分間混転配合することによって混合する。
微小繊維ウェブをブローするために使用したメルトブローダイ構成、ウェブの基本重量（５５±５ｇ／ｍ2）および微小繊維径（５〜１８マイクロメーター）を含む、各混合物の処理条件は同じである。特に記載しない限り、押出温度は２００℃で、一次空気温度は２１０℃で、圧力は１２４ｋＰａで（１８ｐｓｉ）（エアーギャップ幅は０．０７６ｃｍ）、ポリマーの通過速度は約１８０ｇ／時間／ｃｍである。
スパン−ボンド押出手順−使用した押出機は、レイフェンハウザー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）押出機型番ＲＴ３８１（ドイツ、ノルドハイン ウェストファーレン、トロイスドルフのレイフェンハウザー社（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ Ｃｏ．）製）である。押出機は、無限変数３φ並列巻線ＤＣモーター、３７．３ｋＷ＆２２００ｒｅｖ／分最大によって駆動される。最大スクリュー速度は１５０ｅｖ／分に低下する。スクリューは直径が７０ｍｍで、長さが２１００ｍｍである。押出機全体は、長さ２．３４ｍ×幅１．３３５ｍ×高さ１．５５５ｍで、重さ２２００ｋｇである。２２０Ｖの加熱帯が５カ所あり、合計加熱電力は２２．１ｋＷであり、加熱帯の最高温度２１０℃を与える。
接着装置はカスターズ ツー−ボール−熱接着−カレンダー（Ｋｕｓｔｅｒｓ Ｔｗｏ−Ｂｏｗｌｂｏ Ｔｈｅｍｏｂｏｎｄｉｎｇｂｏ Ｃａｌｅｎｄｅｒ（ドイツ、ノルドハイン ウェストファーレン、カスターズ社（Ｋｕｓｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．）製。
有効接着幅は１．２ｍである。上側のパターン形成金属ロールは接着領域が１４．６６％であり、温度が２７０°Ｆ（１３２℃）であるが、下側のゴムロールは滑らかな面を有し、温度は２６５°Ｆ（１２９℃）である。接着ニップ圧は５７〜８６０ポンド力／直線１インチあたり（３０００〜４６０００Ｊ／ｃｍ）である。絶えず循環する炉油の対流によるロールの加熱。ニップの温度幅は２００〜３００°エフ（９３〜１４９℃）である。接着装置の速度は、コレクションベルトの速度の直接同期し、３．６〜６５直線メーター／分の範囲である。
不織布ウェブの基本重量（ｇ／ｍ2）は、スピンポンプの速度（ｒｅｖ／ｍ）に定数７１を乗じることによって算出することができる。全ての実施例について、使用した基本重量は約２０ｇ／ｍ2である。
親水性試験−親水性試験は、水道の栓から約１インチ（２．５ｃｍ）の距離のところで、流出量２００ｍＬ／分の暖かい（約４５℃）または冷たい（約２５℃）水道水の流れのなかに約３×６インチ（７．６×１５．２ｃｍ）の不織布試料を支えることによって実行する。以下のスケールを使用して親水性を判定する：
１−即座に濡れる（最も望ましい状況）
２−約０．５〜２．０秒後に濡れる
３−２．０秒〜約１０秒後に濡れる
４−２．０〜約１０秒後に濡れるが、不織布試料が、試料の下に置いた手と接触するところだけである。
５−濡れない（最も望ましくない状況）
流動試験−親水性を改質した熱可塑性不織布ウェブの恒久性を測定するために流動試験を計画する。
試験チャンバーは、外径４インチ（１０ｃｍ）で高さ約１１インチ（２８ｃｍ）のガラス製の円柱であり、上部から５．６インチ（１４．２ｃｍ）で半分に切断され、新たな各切断端において外径５．２５インチ（１３．３ｃｍ）のフランジが取り付けられている。６インチ×６インチ（１５ｃｍ×１５ｃｍ）のウェブ試料が、４つの３インチ（７．６ｃｍ）「ブルドッグ」クランプとガスケットを使用してフランジの間にしっかりと固定されるように、リップを作成した。外径３．５５インチ（９．０ｃｍ）のガラスロートを転倒させた円錐形の水デフレクターを、ウェブ試料の上方約６インチ（１５ｃｍ）の高さの円柱内に吊し、ウェブ試料が完全に水平になるように、水平化したポリエチレン台の上に円柱を置く。約２５℃の水道水２００ｍＬを円錐形のデフレクターに注ぎ、ストップウォッチを動かした。全ての水が試料に浸透する時間を計測する。５分経過しても浸透が不完全の場合には、時間を＞３００秒と記録して、試験を終了する。５分以内で浸透が終了したら、浸透時間を秒単位で記録し、ウェブ試料を２４時間乾燥させておき、翌日試験を繰り返し実施する。非常によく濡れるウェブは浸透時間が５〜２０秒である。恒久的な濡れ特性を示すウェブは、４日連続して実施した流動試験後でも浸透時間を維持する。
衝突通過試験−表面に適用した所定容量の試験液がトップシート（親水性の不織布材料製）に流入し、これを通過して、下層の吸収性コアまたは吸収性パッドに到達するのに必要な時間を測定するために通過試験を実施する。この試験は、水分を速やかにコアに吸収させる際のトップシートの効率を測定する。この試験は、ＥＤＡＮＡ試験１５０．２−９３、「液体の衝突−通過時間（Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｔｒｉｋｅ−Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｔｉｍｅ）」を適合させたものである。
コア積層帯は、直径４インチ（１０．２ｃｍ）のイートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）製品番号９３９フィルターペーパーを３枚積層することによって構成する。この積層体の重量を計測し、寸法が４インチ（１０．２ｃｍ）×４インチ（１０．２ｃｍ）×０．２５インチ（０．６４ｃｍ）のプレキシグラス板上に艶消し側を上にして配置する。親水性の不織布試験材料から切り取った５インチ（１２．７ｃｍ）×５インチ（１２．７ｃｍ）四方を、コア積層体の上に滑らかな側を上にして配置する。重量が８００ｇで、電気式時計に接続する赤色と黒色のワイヤーを有する衝突通過プレート（ＥＤＡＮＡ試験１５０．２−９３に記載）を試験材料の上面に配置する。
試験の実施は、合成尿溶液（業者が記載するように、Ｓｙｎ−ＵｒｉｎｅTM合成尿混合物から調製する；ペンシルバニア州リーディングのエンドベーションズ社（Ｅｎｄｏｖａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）製の合成尿混合物）の５ｍＬをビュレットから分注し、衝突通過プレート内に流れるようにする。この最初の液体の流動が電気回路を完全にし、タイマーを作動させる。液体がコア体積体に浸透して、電極の水平位置より下降すると、タイマーが停止する。このように、合成尿が試験材料を通過して流動する時間を自動的に記録する。望ましい衝突通過時間は４秒未満である。
濡れの戻り試験−濡れの戻り試験は、濡れた下層の親水性コアから過去にぬれたトップシート（親水性の不織布材料製）を通過して出現し、トップシートの表面をふき取れるほど濡らす液体の量を測定する。この試験は、試験用のトップシートを含有する吸収性構造物と接触して配置したとき、皮膚がどのくらい乾燥を維持するかに関する推定を提供する。この試験は、ＥＤＡＮＡ試験１５１．０９３、「不織布カバーストック濡れの戻り（Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｃｏｖｅｒｓｔｏｃｋ Ｗｅｔｂａｃｋ）」を適合させたものである。
衝突通過試験の試験材料を使用して、コア積層体が飽和するまで、さらに多量の合成尿を衝突通過プレートに絶えず流しておく。（必要な試験用液体の量は、コア積層体の重量に負荷因子３．９を乗ずることによって、算出される。）衝突通過腔が完全に満たされたら、衝突通過プレートを除去し、イートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）社製品番号６３１フィルターペーパー（５インチ（１２．７ｃｍ）×５インチ）の２枚の積層シートからなる、重量計測済みのピックアップ積層体を残っている組立体の上面に配置し、ぬれた親水性の不織布トップシートをその上に配置した。（ａ）厚さ１インチ（２．５ｃｍ）のＡ−３０型ポリウレタンスポンジの上に、厚さ０．２５インチ（０．６３ｃｍ）のポリメチルメタクリレートのシートを積層し、次いで８ポンド（３．６ｋｇ）の重りをのせ、（ｂ）この積層体を１．２ｍｉｌのポリエチレンフィルムで包むことによって、４インチ（１０．２ｃｍ）×４インチ（１０．２ｃｍ）平方の断面寸法を有する圧縮重量組立体を構成する。得られた圧縮重量組立体をピックアップ積層体の上面に四角に配置する。電気式のタイマーは即座に作動し始め、２分後に組立体は分離して、ピックアップ積層体が剥がれる。濡れたピックアップ積層体の重量を計り、ピックアップ積層体の乾燥重量を引くことによって、吸収された合成尿量を算出する。望ましい濡れの戻り値は０．５ｇ未満である。
流出率試験−流出率試験は、傾斜したテーブルの上に配置したトップシート（親水性の不織布材料製）に、所定の量の液体を注いだとき、吸収されない試験液体の量を測定する。
以下のように「サンドイッチ」構造物を構成する。イートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）社の＃９８９フィルターペーパー２枚を、粗い面を上にして直接重ねて配置する。親水性トップシート試料を、２層フィルターの上面の中心に配置し、試料をフィルターペーパーの底辺から約０．２５インチ（０．６４ｃｍ）延在させる。「サンドイッチ」構造物の端を、水平から１０°の傾斜をつけた平板の高い方の固定具の上端に、布の張り出し部が「下に向かって傾斜する」ように、固定する。２５ｍＬのＳｙｎ−ＵｒｉｎｅTM合成尿混合物を含有する分液ロートを、ロートの底が「サンドイッチ」構造物の上方１インチ（２．５ｃｍ）で、クリップから０．５インチ（１．３ｃｍ）下がったところの中央に配置されるように、固定する。分液ロートの活栓を全開にし、水を「サンドイッチ」構造物に衝突させておき、不織布ウェブとフィルターペーパーの両者を濡らす。「サンドイッチ」構造物に吸収されなかった水を捕獲用容器で傾斜の下で捕獲する。捕獲用容器中の水の重量を計測し、捕獲用容器中の水の重量を２５で除し、その商に１００を乗ずることによって、流出率を算出する。
実施例１〜３１および比較例Ｃ１〜Ｃ２３
実施例１〜３１および比較例Ｃ１〜Ｃ２３において、エトキシル化され、非イオン性のフルオロケミカル界面活性剤、エトキシル化されたオクチルフェノールおよびこれらの配合物を含有し、各界面活性剤のエチレンオキサイドの割合が異なる、ポリプロピレン不織布ウェブの親水性を測定するための一連の実験を実施した。１．００重量パーセントの界面活性剤および配合物を各々ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
流動中の暖かいおよび冷たい水道水に対する各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、この試験の結果を表１に示す。次いで、フルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤との相乗作用についてデータを調査した。
熱可塑性樹脂中の総界面活性剤濃度を同じにして全ての測定を実施したとき、フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルでない界面活性剤との配合物の親水性の判定が、フルオロケミカル界面活性剤またはフルオロケミカルでない（この場合は、炭化水素）界面活性剤と個々の親水性の判定の最良判定と少なくとも同じくらい良好であるとき、この配合物は熱可塑性ポリマーに親水性を与える際に「相乗作用を示す」と考えられる。
表１のデータは、１００重量％のフルオロカーボン界面活性剤は、温水で２および冷水で３の親水性判定値を示したが（比較例Ｃ１７）、それぞれ１８、３７、５２、６２、６７、７３、７７および８７重量％のポリエチレンオキサイドを有する炭化水素界面活性剤（１重量％において）Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６、Ｈ−７およびＨ−８は、それぞれ（５、５）、（４、４）、（４、５）、（４、５）、（４、５）、（４、５）、（４、５）および（５、５）の親水性の判定を示した（比較例１〜８）を示す。フルオロケミカル界面活性剤とＨ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５およびＨ−６の各々との１．００重量％の総濃度での５０／５０配合物（実施例１９、２０、２１、２２および２３）は、それぞれ（２、３）、（１、３）、（１、２）、（１、２）および（１、３）の親水性の判定を示し、これらは全て、Ｆ−５単独（比較例Ｃ１７）の親水性の判定（２、３）と少なくとも同じくらい良好である。
フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５と、炭化水素界面活性剤Ｈ−１、Ｈ−７およびＨ−８との５０／５０配合物（それぞれ、比較例Ｃ１８、実施例２４および比較例Ｃ１９）は、それぞれ（３、４）、（３、４）および（５、５）の親水性の判定を示した；これらの配合物の親水性の判定は、Ｆ−５単独（２、３）（比較例Ｃ１７）より悪くなったので、この配合物は親水性に相乗作用を示さないと考えられる。
表１全体を見ると、フルオロケミカル界面活性剤との相乗作用を示す実施例は、３３〜７７重量％のポリエチレンオキサイドを含有する、炭化水素界面活性剤Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６およびＨ−７の場合に見ることができる。わずかに１８重量％のポリエチレンオキサイドを含有する炭化水素界面活性剤Ｈ−１は、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−７とだけ相乗作用を示し（比較例Ｃ２２）、（４、５）の親水性値を与え、これと比較して、Ｈ−１およびＦ−７単独の親水性値は（５、５）および（５、５）であるが（それぞれ、比較例Ｃ１およびＣ２１）、このわずかな相乗作用は利用性が低い。８７重量％のポリエチレンオキサイドを含有する炭化水素界面活性剤Ｈ−８は、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１およびＦ−７と相乗作用を示し、（３、５）および（４、５）の親水性値を示し（それぞれ、比較例Ｃ１１およびＣ２３）、これと比較して、単独で測定したＨ−８、Ｆ−１およびＦ−７は親水性値が（５、５）であった（比較例Ｃ８、Ｃ９およびＣ２１）。しかしこれもまた、このようなわずかな相乗作用は利用性が低い。
実施例３２〜５５および比較例Ｃ２４〜Ｃ６５
実施例３２〜５５および比較例Ｃ２４〜Ｃ６５において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５（ＭｅＦＯＳＧ／ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００付与物）、炭化水素およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物を、ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
親水性試験を使用して、各不織布ウェブの親水性を測定した。親水性試験の結果を表２に示す。
表２のデータは、一般に、フルオロケミカル界面活性剤／炭化水素界面活性剤の組み合わせでは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５または炭化水素界面活性剤単独の場合と比較して、親水性の改善が観察されたことを示す。炭化水素界面活性剤Ｈ−１４（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−３）、Ｈ−２５（ＥｔｈｏｍｉｄTMＯ／１７）およびＨ−２６（ＡｌｃｏｄｅｔTM２６０）（それぞれ、実施例３８、４６および４７）は、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５との親水性の相乗作用を示さなかった本発明の炭化水素界面活性剤であった。
炭化水素界面活性剤Ｈ−３２（ＳｐａｎTM８０）、Ｈ−３４（ＴｗｅｅｎTM８０）、Ｈ−３６（ＰｌｕｒｏｎｉｃTMＬ−６３）、Ｈ−３７（ＰｌｕｒｏｎｉｃTMＬ−３５）およびＨ−３８は、相乗作用を発揮しなかった（それぞれ、比較例Ｃ５０、Ｃ５４、Ｃ５８、Ｃ６０およびＣ６２）。
炭化水素界面活性剤Ｈ−１８（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−２０）およびＨ−１３（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０）は、相乗作用を示さなかったが、両者は８０重量％を越えるポリエチレンオキサイドを含有するので、本発明の範囲外である。
実施例５６〜６１および比較例Ｃ６６〜Ｃ７２
実施例５６〜６１および比較例Ｃ６６〜Ｃ７２において、フルオロケミカルＦ−１５（アルコールエトキシレート）、Ｆ−１６（ＺｏｎｙｌTMＦＳＮ）、Ｆ−１７（ＺｏｎｙｌTMＦＳＯ）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（、エトキシル化オクチルフェノール）およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに１．００重量％および０．７５重量％の濃度で添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表３に示す。
表３のデータは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１５、Ｆ−１６またはＦ−１７および炭化水素界面活性剤Ｈ−５がポリプロピレンに配合物として添加されたとき、全ての場合において、親水性の相乗作用による改善が見られたことを示す。
実施例６２〜６８および比較例Ｃ７３〜Ｃ８５
実施例６２〜６８および比較例Ｃ７３〜Ｃ８５において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−８（ＭｅＦＯＳＧ／ＣａｒｂｏｗａｘTM３５０付与物）、種々の炭化水素およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの組み合わせをＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表４に示す。
表４のデータは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１０と組み合わせたほとんど全ての炭化水素およびシリコーン界面活性剤は、ポリプロピレン不織布ウェブの親水性を改善する際に相乗作用を示したことを示す。
実施例６９〜７０および比較例Ｃ８６〜Ｃ８８
実施例６９〜７０および比較例Ｃ８６〜Ｃ８８において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１３およびＦ−１４（それぞれ、ＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−６００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−９００へのＭｅＦＯＳＧ付与物）、エトキシル化アルキルフェノール界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００）およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表５に示す。
表５のデータは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１３またはＦ−１４いずれかと炭水化物界面活性剤Ｈ−５をポリプロピレン中で配合すると、親水性が相乗的に改善したことを示す。
実施例７１〜７６および比較例Ｃ８９〜Ｃ１０６
実施例７１〜７６および比較例Ｃ８９〜Ｃ１０６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＧ付与物）、種々の炭水化物およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表６に示す。
表６のデータは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９と炭化水素界面活性剤Ｈ−５の混合物は、１．００重量％〜５．００重量％の界面活性剤の全濃度範囲にわたって、ポリプロピレンの親水性を相乗的に改善したことを示す。
炭化水素界面活性剤Ｈ−２２はまた、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９とも相乗作用を示したが、炭化水素界面活性剤Ｈ−２１、Ｈ−２０、Ｈ−３５およびＨ−３８並びにシリコーン界面活性剤Ｓ−２は相乗作用を示さなかった。
実施例７７〜８６および比較例Ｃ１０７〜Ｃ１２６
実施例７７〜８６および比較例Ｃ１０７〜Ｃ１２６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、種々の炭水化物およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表７に示す。
表７のデータは、炭化水素界面活性剤Ｈ−１７（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ１２）、Ｈ−１１（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０）、Ｈ−１２（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０）およびおそらくＨ−２０（ＣａｌｇｅｎｅTM４０−Ｌ）の例外はあるが、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１８と各炭化水素界面活性剤との混合物は１．００重量％〜５．００重量％の界面活性剤の全濃度範囲にわたって、ポリプロピレンの親水性を相乗的に改善したことを示す。
実施例８７〜９６および比較例Ｃ１２７〜Ｃ１４２
実施例８７〜９６および比較例Ｃ１２７〜Ｃ１４２において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１９（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−９へのＭｅＦＯＳＡ付与物）およびＦ−２０（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−１２へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１およびＨ−２２（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００およびＭａｐｅｇTMＤＯ−６００、ポリエチレングリコールジオレエート）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表８に示す。
表８のデータは、ポリプロピレン中１．００重量％の濃度では、界面活性剤の配合物のほとんどは、炭化水素界面活性剤およびフルオロケミカル界面活性剤を各々単独で使用する場合と比較して、親水性が相乗的に改善されたことを示す。
実施例９７〜１００および比較例Ｃ１４３〜Ｃ１５０
実施例９７〜１００および比較例Ｃ１４３〜Ｃ１５０において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２１（ＧｅｎａｐｏｌTM２６−Ｌ−８０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）およびＦ−２２（ＣａｒｂｏｗａｘTM６００へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１およびＨ−２２（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００およびＭａｐｅｇTMＤＯ−６００、ポリエチレングリコールジオレエート）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表９に示す。
表９のデータは、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２２は、炭化水素界面活性剤と混合すると、相乗性を示したが、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２１は示さなかったことを示す。
実施例１０１〜１１３および比較例Ｃ１５１〜Ｃ１７６
実施例１０１〜１１３および比較例Ｃ１５１〜Ｃ１７６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２３（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、Ｆ−２４（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、Ｆ−１０（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−１１およびＨ−１２（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０およびＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０、エトキシル化ジアルキルフェノール）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１０に示す。
表１０のデータは、ポリプロピレン中の１．００重量％および５．００重量％の濃度では、全てのフルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤Ｈ−５との配合は、エチレンオキサイドの割合が高いフルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１１およびＦ−１２の例外はあったが、親水性の相乗的な改善を示すことを示す。しかしながら、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２３およびＦ−２４の場合は、５重量％という高い濃度（それぞれ、実施例１０１および１０３）は、１重量％という低い濃度（実施例１０２および１０４）より、相乗性が良好であった。
実施例１１４〜１２１および比較例Ｃ１７９〜Ｃ１９２
実施例１１４〜１２１および比較例Ｃ１７９〜Ｃ１９２において、Ｎ−エチル置換スルホンアミドフルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２５〜Ｆ−２８（ＥｔＦＯＳＧへのエチレンオキサイド付与物、C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CHCH2)；O
炭化水素界面活性剤Ｈ−４およびＨ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１４４およびＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）炭化水素界面活性剤Ｈ１１およびＨ−１２（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０およびＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０、エトキシル化ジアルキルフェノール）；およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１１に示す。
表１１のデータは、Ｆ−３０は例外であるが、Ｎ−置換スルホンアミドフルオロケミカル界面活性剤の全てと炭化水素界面活性剤とを配合すると、親水性が相乗的に改善することを示す。
実施例１２２〜１２９および比較例Ｃ１９３〜Ｃ２０４
実施例１２２〜１２９および比較例Ｃ１９３〜Ｃ２０４において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５（ＭｅＦＯＳＧ／ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００付与物）、Ｆ−８（ＭｅＦＯＳＧ／ＣａｒｂｏｗａｘTM３５０付与物）およびＦ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＧ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００、ポリエチレングリコールジオレエート）；Ｓ−２（ＴｅｇｏｐｒｅｎTM５８４０、ポリオキシエチレン−官能性シリコーン）およびＳ−３（ＳｉｌｗｅｔTMＬ−７７、エトキシル化シリコーン）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１１に示す。
表１２のデータは、フルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤またはシリコーン界面活性剤のいずれかと組み合わせて、ポリプロピレン中にメルト添加剤として添加すると、流動試験で測定したとき、恒久的な親水性を与え、４日めの試験後でも値は良好のままであったことを示す。
流動性試験に対する相乗性の影響は、各界面活性剤を単独で同じ重量％で使用するときと比較して、フルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤との配合物の場合に生じた。
４日めの試験中、いずれかの界面活性剤を単独で使用する場合と比較すると、フルオロケミカル界面活性剤とシリコーン界面活性剤との配合物の場合に、優れた流動性試験値が生じた。
実施例１３０〜１３７および比較例Ｃ２０５〜Ｃ２２６
実施例１３０〜１３７および比較例Ｃ２０５〜Ｃ２２６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５、炭化水素界面活性剤Ｈ−５およびＦ−５とＨ−５の配合物を、ポリブチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロンおよびポリプロピレン熱可塑性ポリマーに添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１３に示す。
表１３のデータは、ポリブチレンテレフタレートは例外であるが、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５と炭化水素界面活性剤Ｈ−５との組み合わせは、全ての熱可塑性ポリマーの親水性の相乗作用に寄与したことを示す。
実施例１３８〜１４３および比較例Ｃ２２７〜Ｃ２３２
実施例１３８〜１４３および比較例Ｃ２２７〜Ｃ２３２において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１８、Ｆ−２０およびＦ−２１、炭化水素界面活性剤Ｈ−５およびＨ−２２並びにこれらの組み合わせをＥｓｃｏｒｅｎｅTM３４４５ポリプロピレンに１．００重量％の総濃度で添加した。この時点で、メルト−ブロー押出手順ではなく、スパン−ボンド押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
濡れの戻り時間試験、衝突通過試験および流出率試験を使用して、各不織布ウェブの親水性を測定した。各欄の試験値が小さいことは、ウェブの親水性が大きいことを示す。試験結果を表１４に示す；示す値は一般に３回の測定値の平均である。
表１４のデータは、スパン−ボンドプロピレンウェブでは、炭化水素界面活性剤Ｈ−１５は、衝突通過試験および流出率試験においてフルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１８、Ｆ−２０およびＦ−２１と相乗作用を示し、試験結果は予測より低く、親水性は予測より大きかったことを示す。
本発明は、ポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーを含む繊維組成物に関する。別の態様において、本発明は、通常では疎水性の熱可塑性ポリマーから恒久的に親水性の繊維を作成する方法に関する。さらに別の態様において、本発明は、例えば、おむつのライナーとして有用な恒久的に親水性の繊維を含む布と、このような布を製造する方法とに関する。
背景技術
熱可塑性ポリマーは、ブローフィルムおよびカスケードフィルム、押出シート、泡沫、繊維ならびにこれらから製造される製品、織布およびニット布、および不織布繊維ウェブを含む種々の製品を製造するために広範に使用される。これらの製品に使用される、ポリプロピレンなどの多数の熱可塑性ポリマーは本質的に疎水性であり、熱可塑性ポリマーの数多くの用途があるが、それらの疎水性が用途を制約し、またそれらから製造される成形物品の表面を改質するためのなんらかの努力を必要としている。例えば、おむつ、生理用品および尿もれ製品などの吸収性物品を構成する際に使用される不織布ウェブを製造する際にポリオレフィンが使用されるが、このような物品の用途が疎水性のために制約されることは自明である。
繊維およびそれらから製造される布が、脱イオン水と接触させた後に乾燥しても依然として親水性であるとき、繊維または布は恒久的に親水性であると考えられる。親水性繊維は、疎水性繊維にある種の界面活性剤を被覆し、その後その繊維または布を乾燥することによって得られることが周知である。しかしながら、一般にこの技法を使用したとき、繊維上に残存する界面活性剤は、水のような水溶性の媒体と接触させると減少するか、または完全に消失するので、繊維の親水性は恒久性がごく乏しい。親水性またはその損失は種々の方法で測定することができる。例えば、水が、親水性がなくなった不織布ウェブと接触すると、水はウェブを通って流れない、または望ましくないほどゆっくりとしか流れない。
ある種の部類の炭化水素、シリコーンおよびフルオロケミカル界面活性剤は、ポリオレフィンに親水性を与えるのに有用であると記載されている。これらの界面活性剤は、一般に、以下の２つの方法の１つで熱可塑性樹脂と接触する：（１）押出後の不織布ウェブに界面活性剤の水溶液を例えば噴霧、またはパディングまたは泡沫形成のような局所的な適用し、次いで乾燥することによる、または（２）ウェブを押し出す前に、ポリオレフィンのメルトに界面活性剤を添加することによる。過去に記載されるように、界面活性剤の局所的な適用によって親水性にされたウェブは、水溶性媒体と１回接触すると親水性が低下するので、このような方法で処理されたウェブは、恒久的でない親水性であると考えられる。界面活性剤を局所的に適用することによって親水性を与えることの別の不利益は、界面活性剤そのものによる皮膚の刺激、不均一な表面および全体でない親水性、界面活性剤の適用に追加される処理ステップに必要性による追加の費用を含む。１種以上の界面活性剤を熱可塑性ポリマーにメルト添加剤として添加することは、局所適用に関連する問題を軽減し、また界面活性剤が添加された布または不織布ウェブに軟らかい「手触り」を与えることができる。
親水性を与える作用剤を熱可塑性ポリマーに局所的に適用することは、例えば英国特許第１ ３３７ ４６７号により教示されている。この特許は、水と、直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基の１種以上を分子の疎水性部分として有する有機表面作用剤と、直鎖または分岐鎖脂肪族フッ化炭素基１種以上を分子の疎水性部分として有する有機表面作用剤とを含む、水溶性の局所適用組成物について開示している。リザーチ ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ）、１９９３年９月発行、抄録第３５３２４号、５９３ページに記載の著者不明の抄録は、材料を水とアルコールに繰り返し浸漬して表面を清浄化し、次いで低い割合の水不溶性非イオン炭化水素材料を含有する有機溶媒に浸漬することによって、適用したオレフィン不織布の親水性仕上げについて開示している。
熱可塑性ポリマーのメルトに１種以上の界面活性剤を添加して、繊維の表面および全体に親水性を与えることも当該技術上教示されている。米国特許第４，８５７，２５１号および同第４，９２０，１６８号（ノア（Ｎｏｈｒ）ら）は、熱可塑性ポリマーとシロキサンを含有し、ある種の部分を有する添加剤とを含む表面分離可能な熱可塑性組成物のメルト押出により繊維を形成する方法について記載している。繊維が形成された後、繊維の表面の添加剤の量を増加させるのに十分な期間にわたって、繊維を２７℃から９５℃まで加熱する。得られた繊維は、熱可塑剤単独から作成された繊維と比較して、表面の親水性が増している。
米国特許第５，０８７，５２０号（スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）ら）は、紙、おむつ、生理用ナプキン、尿もれ製品等の表面材料として有用であり、脂肪酸ジエタノールアミドと、ポリエーテル修飾シリコーンと、ソルビタンの脂肪酸エステルと、およびアルキルスルホン酸の金属塩の混合物を有するポリオレフィンまたはポリエステルを含む繊維について記載している。
米国特許第５，２４４，９５１号および同第５，３００，３５７号（ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ））は、恒久的に親水性の熱可塑性繊維と、これらから製造される、例えば、熱可塑性ポリマーおよびフルオロ脂肪族基を含有する非イオン化合物を含む、おむつ用ライナーのような布とについて記載している。
発明の開示
本発明は、簡単には、一態様において、ポリアミド、ポリウレタンまたは例えば、ポリプロピレンのようなポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマーと、（ａ）フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤１種以上と（ｂ）非イオン性であり、フッ素化されておらず、ポリオキシエチレン基を含有し、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有する界面活性剤１種以上の混合物とを含み、恒久的に親水性の熱可塑性繊維を提供する。界面活性剤（ａ）と（ｂ）の混合物は、繊維の表面に恒久的な親水性を与えるのに十分な量で繊維中に存在する。
本発明は、別の態様において、恒久的に親水性のフィルムと前記繊維から構成される恒久的に親水性の布およびウェブとを提供する。本発明はまた、本発明の布を含み、物品中で水性媒体吸収体として作用する、医療用覆い布、工業用ふき取り布および電池セパレーターを含む、恒久的に親水性の布およびウェブから製造された有用な物品を提供する。本発明は、さらに別の態様において、水性媒体不透過性バッキングシートと、水性媒体透過性トップシートと、上記のウェブまたは布から構成され、両シートの間に配置される水性液体吸収（すなわち、親水性）層とを備え、例えば、使い捨ておむつ、ふき取り用布またはタオル、生理用ナプキン、電池セパレーターおよび尿もれパッドを構成する際に有用な多層水性液体吸収物品を提供する。
本発明はまた、熱可塑性フィルム形成ポリマーと、フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤と、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレン基を含有する界面活性剤の混合物または配合物から恒久的に親水性の繊維を作成する方法を提供する。この混合物または配合物のメルトを、例えば押しだしまたは成形などによって処理または形作り、界面活性剤を繊維内に分散させ、繊維の表面に存在させて、繊維の表面を恒久的に親水性にした繊維を製造する。界面活性剤によっては、熱に過敏であることが明らかにされているものもあるので、押出機の処理温度は、好ましくは約３１０℃より低くし、さらに好ましくは約３００℃より低くし、特定の処理技法を仮定して、界面活性剤をこの温度に露呈する。繊維は押出時には恒久的に親水性であるので、加熱のような、後の繊維紡糸作業を必要としなくても、恒久的な親水性が達成される。
本発明の界面活性剤配合物によって熱可塑性繊維、布または不織布ウェブに与えられる総親水性は相乗的、すなわち各界面活性剤単独による比例的な親水性への寄与の合計から予測される親水性の強さより大きい。
フルオロケミカル／フッ素化されていない界面活性剤添加剤配合物は、フルオロケミカル界面活性剤単独よりも、はるかに経済的に使用されるので、このような相乗作用は非常に有利である。
発明の詳細な説明
本明細書において使用する「繊維」または「繊維状の」という用語は、その直径に対する長さの比が約１０以上である粒状物質を言い、一般には熱可塑性樹脂を言う。繊維径は、約０．５ミクロンから少なくとも１，０００ミクロンまでの範囲であってもよい。各繊維は、種々の断面形を有してもよく、固形または中空であってもよく、例えば、押し出す前にポリマーメルト内に染料または顔料を添加するすことによって、着色してもよい。本発明の界面活性剤配合物は、各繊維の表面と全体を均一に改質する。従って、界面活性剤の一部が繊維の表面から洗い流されても、繊維内に貯蔵された界面活性剤が繊維の表面にさらに多くの界面活性剤を供給するので、繊維の親水性を補充する。
「不織布ウェブ」または「布」という用語は、押出直後に繊維を混ぜ合わせることによって製造される構成物を言い、構成物はフィルムが押し出される場合に考えられるよりも、ずっと大きい表面積／容量比を示すので、特に不織布ウェブがより親水性にされるときには、吸収の目的には非常に有用である。親水性不織布ウェブは、例えば、医療用覆い布、顔面用ティッシュ、フィルター媒体、工業用ふき取り布および電池セパレーターを製造する際に有用である。水性媒体吸収性物品は、水性媒体不透過性バッキングシート（例として、ポリプロピレンまたはポリエチレン）と、水性媒体透過性（すなわち、多孔性）トップシートと、前記バッキングシートと前記トップシートとの間に配置された水性液体吸収層またはコアとを備えることが多く、例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、タンポンおよび尿もれパッドに有用な構成物である。本発明の親水性熱可塑性ポリマーは、木材パルプ繊維ウェブの代わりに、従来のおむつに一般に使用される液体吸収性層を使用する、または木材パルプ繊維ウェブに液体吸収層を補給するのに有用である。本発明の親水性ポリマーはまた、親水性が望まれるこのような物品のトップシートに親水性を与えるためにも使用され得る。本発明の不織布ウェブまたは布はメルト−ブローまたはスパン−ボンドウェブを製造する際に使用される方法によって容易に作成される。例えば、ヴェンテ（Ｗｅｎｔｅ）著、「極細熱可塑性繊維（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」、インダス エンジニアリング ケム（ＩＮＤＵＳ ＥＮＧ’Ｇ ＣＨＥＭ）、４８巻、１３４２ページ（１９５６年）またはヴェンテ（Ｗｅｎｔｅ）ら著、「極細有機繊維の製造（ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＥ ＯＦ ＳＵＰＥＲＦＩＮＥ ＯＲＧＡＮＩＣ ＦＩＢＥＲＳ）」、（ナーバル リザーチ ラボラトリーズ（Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）報告書番号第４３６４号、１９５４年）に記載されるものと同様の方法を、本発明の不織布ウェブを作成するために使用することができる。
本明細書において使用される「親水性」は、水性液体、（エチレングリコールなどの）極性液体、（ＫＯＨおよびＨ2ＳＯ4などの）水溶液またはこれらの組み合わせによって濡らされる能力をいう。
本発明に有用な熱可塑性ポリマーは、一般に疎水性ポリマーであり、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリブチレンなどの繊維形成ポリオレフィンを含む。１種以上の熱可塑性ポリマーの配合物も有用であると考えられる。他の有用な繊維形成熱可塑性ポリマーには、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタンおよびポリアミドが含まれる。ポリプロピレンが特に好ましい。
界面活性剤配合物を製造するために有用で、熱可塑性不織布ウェブおよび凝集繊維に親水性を与えるフルオロケミカル界面活性剤およびフルオロケミカルではない（すなわち、炭化水素およびシリコーンを含有する）界面活性剤は、全て種類が非イオン性であり（すなわち、分子中にイオン電荷を有さない）、全てその化学構造中にポリオキシアルキレン水溶性化基を含有する。
特に有用なフルオロケミカル界面活性剤には、フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性であり、その構造中に水溶性化ポリオキシアルキレン基の１種以上のブロックを含有する化合物が含まれる。このような界面活性剤の分類は、米国特許第５，３００，３５７号（ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ））に記載されており、その記載は参考として本明細書に組み入れられる。一般に、本発明に有用なフルオロケミカルには以下の式Ｉによって表されるものが含まれる。
（Ｉ）
(Rf-Q)n-Z
式中：
Ｒfは、完全にフッ素化された少なくとも４つの炭素原子を有し、直鎖、分岐鎖、もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよいフルオロ脂肪族基である。フルオロ脂肪族ラジカルの骨格鎖は、骨格鎖の炭素原子のみに結合する、酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などのカテナリーヘテロ原子１つ以上を含んでもよい。完全にフッ素化されたフルオロ脂肪族基が好ましいが、水素原子または塩素原子が置換基として存在してもよいが、ただし２つの炭素原子ごとについて、存在したとしても、どちらか一方の原子だけである。Ｒfは、炭素原子数が大きくてもよいが、比較的短い炭素鎖の場合と比較して、長いラジカルは、通常フッ素の利用効率が悪いので、Ｒfが炭素原子２０以下である化合物が適当であり、好ましい。炭素原子約６〜約１２を含有するフルオロ脂肪族ラジカルが最も好ましい。一般に、Ｒfは、約４０〜約７８重量パーセントのフッ素を含有する。Ｒf基の末端部分は、好ましくは完全にフッ素化された少なくとも４つの炭素原子、例えば、CF3CF2CF2CF2-を含有し、特に好ましい化合物は、Ｒfがパーフルオロアルキル、例えばCF3(CF2)n-である場合のように、Ｒf基が完全に、または実質的に完全にフッ素化されたものである。好適なＲf基には、例えば、C8F17-、C6F13CH2CH2-およびC10F21-CH2CH2-が含まれる。
上記式ＩのＱは、Ｒfを図示する基Ｚに結合させる手段を提供し、非イオン性水溶化性基である多価結合基、一般には共有結合で；Ｑは、例えば、-S-、-O-、-CO-、-SO2-、-N(R)-（式中、Ｒは、水素原子またはＯ、Ｎ、Ｓなどのカテナリーヘテロ原子を含んでもよい置換または未置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル基である）、-CnH2n-（ｎ＝１〜）などの基のように、ヘテロ原子を含有する基を含んでもよく；Ｑは、例えば-CON(R)CnH2n-、-SO2N(R)CnH2n-,、-SO3C6H4N(R)CnH2n-、-SO2N(R)CnH2nO[CH2CH(CH2Cl)O]gCH2CH(CH2Cl)-(n=1〜6;g=1〜10)、-SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-、-SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2-、-SO2N(H)CH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2-、-(CH2)2S(CH2)2-、および-(CH2)4SCH(CH3)CH2-を与える、このような基の組み合わせを含んでもよく；
上記の式ＩのＺは、ポリ（オキシアルキレン）基、（ＯＲ'）ｘ（式中、Ｒ’は、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-および-CH(CH3)CH(CH3)-などの、炭素原子数２〜約４のアルキレン基で、ｘは約６〜約２０の間の数である）を含む非イオン性水溶化性基であり；Ｚは、好ましくは、ポリ（オキシエチレン）基を含有する。前記ポリ（オキシアルキレン）中のオキシアルキレン単位は、ポリ（オキシプロピレン）のように同一物質またはランダムに分布するオキシエチレンおよびオキシプロピレンのヘテロ直鎖または分岐鎖、すなわちポリ（オキシエチレン−コ−オキシプロピレン）のような混合物として、またはオキシプロピレン単位の直鎖または分岐鎖ブロックのようである。ポリ（オキシアルキレン）鎖は、Ｚが式-O-CH2--CH(O-)-CH2-O-の基を含むような、１つ以上のカテナリー結合によって遮断または含んでもよいが、ただし、このような結合は、ポリ（オキシアルキレン）鎖の水溶化性を実質的に変化させない。Ｚ基は、例えば-OCH3、-OCH2CH3、-OC6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3、-OC6H4(C9H19)2、-OC12H25、-OC14H29,、-OC16H33または-O-QRf（式中、ＱおよびＲfは、上記に規定したようである）のような、ヒドロキシル、低級アルキルエーテル、アルカリルエーテルまたはフルオロアルキルエーテルが末端基であってもよく；
および
ｎは１〜６の数である。
式Ｉによって上記に図示するものを含む、フルオロ脂肪族基を含有する非イオン界面活性剤は、米国特許第２，９１５，５５４号（アルブレッヒト（Ａｌｂｒｅｃｈｔ）ら）に記載される方法を含む周知の方法を使用して調製することができる。アルブレッヒト（Ａｌｂｒｅｃｈｔ）の特許は、フルオロ脂肪族アルコール（例えば、RfC2H4OH）、酸（例えば、RfSO2N(R)CH2CO2H）およびスルホンアミド（例えば、RfSO2N(R)H）などの活性水素を含有するフルオロケミカル中間体から、これらの中間体を、例えばエチレンオキサイドと反応させることによって、それぞれRfC2H4(OC2H4)nOH,、RfSO2N(R)CH2CO2(C2H4O)nHおよびRfSO2N(R)(C2H4O)nH（式中、ｎは、約３より大きい数であり、Ｒは水素原子または低級アルキル基（例えば、炭素原子数１〜６）である）を生ずるように、フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性である化合物の調製について開示している。類似の化合物は、この中間体をプロピレンオキサイドで処理することによって調製してもよい。米国特許第３，７８７，３５１号（オルソン（Ｏｌｓｏｎ）ら）に開示されるフルオロ脂肪族オリゴマーおよび米国特許第２，７２３，９９９号（コーウェン（Ｃｏｗｅｎ）ら）に開示されるフッ素化されたある種のアルコール−エチレンオキサイド縮合体も有用であると考えられる。この両特許の記載内容は参考として本明細書に組み入れられる。フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性であり、疎水性長鎖炭化水素基を含有する界面活性剤は、ＢＦ3エーテラートの存在下において、C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2-CH-CH2,Oなどのフルオロ脂肪族エポキシドに例えば、CH3C(CH3)2CH2C(CH3)2C6H4(OC2H4)9.5OHまたはC12H25(OC2H4)9OHなどのエトキシル化アルキルフェノールまたはアルコールをそれぞれ反応させることによって調製してもよい。それらはまた、まずエトキシル化アルキルフェノールまたはアルコールを、塩化チオニルと反応させることによって塩化物に変換し、次いで得られた塩化物、炭酸ナトリウムおよびヨウ化カリウムの存在下において、活性水素を含有する、例えば、C8F17SO2NH(CH3)のようなフルオロ脂肪族スルホンアミドと反応させることによって、調製してもよい。
上記のフルオロ脂肪族界面活性剤と組み合わせるための、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する有用な界面活性剤の１つの分類には、一般に以下の式によって表されてもよいものが含まれる：
（II）
Rh-Z-(C2H4O)x-C2H4-Z-R'h
（式中：
Ｒhは、アルキル基もしくはアリール基、またはこれらの組み合わせであり、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよく；
Ｒ’hは、水素原子またはアルキル基もしくはアリール基、またはこれらの組み合わせであり、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよく；
図示するＲhおよびＲ’hの一方または両方が以下の式：
のポリジアルキルシロキサン基を含有してもよく；
Ｚは、酸素原子もしくは硫黄原子または式−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−または−Ｎ（Ｒ）−で、ここで、Ｒは炭素原子１〜１０を含有し、酸素、硫黄または窒素などのカテナリーへテロ原子を含有してもよく、１つ以上のエチレンオキサイド基を含有してもよい置換または未置換アルキル基またはアリール基であり；Ｒは環状または非環状であってもよいアルキル基であり；
ｘは、界面活性剤中のエチレンオキサイドの重量パーセントが約２０〜８０パーセント、好ましくは約４０〜約７０パーセントであるように選択される数である）。
上記の式ＩＩによる代表的な炭化水素界面活性剤には、（ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製およびローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製のそれぞれＴｒｉｔｏｎTMＴＸ、ＩｇｅｐａTMＣＡおよびＩｇｅｐａｌTMＣＯシリーズなどの）エトキシル化アルキルフェノール、（ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製ＩｇｅｐａTMＤＭなどの）エトキシル化ジアルキルフェノール、（ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のＴｅｒｇｉｔｏｌTMシリーズなどの）エトキシル化脂肪族アルコールおよび（ピーピージー インダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）製のＭａｐｅｇTMＤＯシリーズなどの）ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステルが含まれる。
別の分類の、本発明によるフルオロ脂肪族界面活性剤と組み合わせる際に有用な、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する界面活性剤は以下の式によって記載されてもよい：
（III）
ｎおよびｍは２〜約２０の数で、界面活性剤中のポリオキシエチレンの重量パーセントが２０〜８０パーセント、好ましくは３０〜６０パーセントであるように選択され；
各Ｒは、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよく、この骨格鎖はまた選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよいアルキル基またはアリール基として互いに独立して選択される）。
第３の分類の、フルオロ脂肪族界面活性剤１種以上と組み合わせて本発明を実施する際に有用であり、フッ素化されておらず、非イオン性であり、ポリオキシエチレンを含有する有用な界面活性剤には、一般に以下の式によってあらわされてもよいオルガノシロキサン化合物が含まれる：
ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、図示する界面活性剤中の繰り返し単位の数を示し、界面活性剤中のポリエチレンオキサイドの重量パーセントが２０〜８０パーセント、好ましくは４０〜７０パーセント、最も好ましくは４０〜６０パーセントであるように選択され；図示する式中で繰り返すシロキサン単位は界面活性剤分子中にランダムに配置されてもよいことが理解され；
Ｑは、多価結合基、一般には２価結合基または共有結合で、ケイ素原子を図示するオキシアルキレン基に結合させる手段を提供し；Ｑは、-O-、-CO-、-CnH2nO-または-OCnH2nO-（式中、ｎは１〜６の数である）を含有する基のようなヘテロ原子を含有する基を含んでもよく；
各Ｒは、置換または未置換であってもよく、炭素原子２〜約２０を含有し、その骨格鎖は直鎖、分岐鎖、もしくは十分に長い場合には、環状であっても、またはこれらの組み合わせであってもよい、アルキル基またはアリール基として独立に互いに選択され；骨格鎖は選択的に、骨格鎖の炭素原子に結合する酸素原子、６価硫黄原子および３価窒素原子などの、１つ以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよい）。
式ＩＶによって図示される種類の有用なシリコーン界面活性剤には、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）TMＬ−７７などのエトキシル化ポリジメチルシロキサンが含まれる。
フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルではない界面活性剤との配合物を、約０．２重量％〜約５．０重量％の濃度範囲で熱可塑性樹脂に添加することができる。約２．０重量パーセントより少ない界面活性剤配合物を含有する不織布ウェブを作成するとき、押出前には化合物と樹脂ペレットを混転配合することにより、また押出中には押出機のホッパー内に液状の化合物を樹脂ペレットと共に計量することにより、配合物は都合良くポリマーに添加される。約２．０重量パーセントより多い界面活性剤配合物を使用するときは、押出機のバレル内またはメルトの流動が押出機を出て、押出機のダイに入る直前に、高圧下において、融解したポリマーの流動内に化合物を注入することが好ましい。簡便にするために、熱可塑性ポリマー中に添加した界面活性剤配合物の「マスターバッチ」または超濃縮物を製造して（例えば、５〜３０重量パーセントの界面活性剤配合物を含有し、融解されて、ペレットに押し出された熱可塑性樹脂）、ウェブの押出工程の前に残りの熱可塑性ポリマーに添加してもよい。フルオロケミカルでない界面活性剤に対するフルオロケミカル界面活性剤の有用な比は、９：１〜１：９で、好ましくは８：２〜２：８で、さらに好ましくは８：２〜４：６である。
本発明の繊維および布を使用して、繊維および布を、流動物吸収作用のある「コア」要素の少なくとも一部として利用する、おむつ、生理用品および成人の尿もれ用品などの水性媒体吸収製物品を作成することができる。本明細書において使用される「吸収製物品」は、かなりの量の水および体液などの他の水性流動物（すなわち、液体）を吸収することができる消費者製品をいう。水性媒体吸収製物品の例には、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、タンポン、尿もれパッド、使い捨て用トレーニングパンツ、紙タオル、ゲオファブリック（ｇｅｏｆａｂｒｉｃ）、顔面ティッシュ、医療用覆い布、医療用ガウン等が含まれる。本発明の布は、生理用ナプキン、おむつおよび尿もれパッドのような物品に使用されるために特に好適である。
水性液体吸収性物品は、実質的に水性媒体不透過性バッキングシートと、水性媒体透過性トップシートと、残基バッキングシートと前記トップシートとの間の水性媒体吸収性構造体を含む水性吸収性コアとを備えることが多い。不透過性バッキングシートは、好ましくは厚さが少なくとも約０．０３８ｍｍであり、流動物を吸収性物品内に保持しやすくする、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのいかなる材料を含んでもよい。不透過性バッキングシートはまた、撥水性材料で処理した布を含んでもよい。透過性トップシートは、実質的に多孔性であり、水性媒体が下層の吸収性コア内まで容易に通過することを可能にする、ポリエステル、レーヨン等などの材料を含んでもよい。トップシートおよびバッキングシートの両者に好適な材料は当該技術上周知である。
生理用ナプキンのより詳細な説明およびそれに使用するための好適な材料は、米国特許第３，８７１，２７８号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）、同第４，３２４，２４６号（スミス（Ｓｍｉｔｈ）ら）、および同第４，５８９，８７６号（ファンチルベルグ（Ｖａｎ Ｔｉｌｌｂｅｒｇ））に見ることができ、これらの特許の記載内容な全て参考として本明細書に組み入れられる。
本発明の親水性の布を含む使い捨ておむつは、従来のおむつ製造技法を使用して製造しても、一般に使用される木材パルプ繊維コアの代わりに本発明の親水性の布を使用しても、または木材パルプ繊維コアを本発明の親水性の布で補充してもよい。本発明は親水性のポリマーはまた、親水性が望まれるこのような物品のトップシートに親水性を与えるために使用されてもよい。従って、本発明の親水性の布は１層で、または多層コア構造でおむつに使用されることもできる。使い捨ておむつ形態の物品は、米国特許第３，５９２，１９４号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）、同第３，４８９，１４８号（ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）ら）および同第３，８６０，００３号（ビュエル（Ｂｕｅｌｌ））によって記載されている。これらの特許の記載内容も参考として本明細書に組み入れられる。
フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルでない界面活性剤との配合物を、従来の処理技法によって恒久的に親水性のフィルムを製造するように処理した熱可塑性樹脂に添加することができる。このようなフィルムは、望ましい性能特性によって選択した無孔または多孔性（機械的に貫通させたフィルムを含む）であってもよい。得られた親水性フィルムは、例えば特に生理用品、電池セパレーターを構成する際に利用性を見出す。
以下の実施例は、本発明をより理解する際に助力となるように提供される。これらの実施例は、以前に規定した一般式による多数の有用な界面活性剤を提供し、評価する。この一覧は、本発明の有用な全ての界面活性剤の全ての集まりであると解釈されるべきではなく、また実施例は本発明の範囲を制約するものと解釈されるべきではない。
実施例
用語
フルオロ脂肪族基を含有し、非イオン性である化合物
Ｆ−１：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−１は、０．６２４ｇ（０．５４ｍＬ、０．００４４ｅｑ．または約２．０モルパーセント）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、１４０．８６ｇ（０．２２ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを５８．７４ｇ（０．２２ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１５（エトキシル化（１．０）アルキルフェノール、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−２：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)2.7C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２は、０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．０３ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３３．８ｇ（０．１ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＣＡ−４２０（エトキシル化（２．７）アルキルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−３：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−３は、０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．０３ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを４２．６ｇ（０．１ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−４５（エトキシル化（５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−４：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)7.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−４は、０．９５ｇ（０．８２ｍＬ、０．００６６ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９６．６３ｇ（０．１５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを８１．９ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１１４（エトキシル化（７．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−５：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)9.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−５は以下の手順によって製造した。磁気攪拌子を備えた丸底フラスコに、９６．６３ｇ（０．１５ｅｑ）の溶解したC8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CHCH2O（ＭｅＦＯＳＧ、米国特許第５，３８０，７７８号の実施例１に記載されるものと同様の手順を使用してC8F17SO2N(CH3)Hをエピクロロヒドリンと反応させることにより調製した）および９５．１ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００（エトキシル化（９．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を添加し、混合物を７３℃まで加熱した。次に、攪拌しながら、０．４６１６ｇ（０．４０ｍＬ、約２モルパーセント）の三フッ化ホウ素エーテラート（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を混合物に一度に添加し、８分ごに温度を最高８８℃まで上昇させ、ついで３５分後に７２℃まで下げた。約２時間後、反応混合物は、ガスクロマトグラフィーによる分析により、残存するＭｅＦＯＳＧを含有しないことを示した。1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによる反応混合物の分析は、混合物は終了点まで反応し、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を形成した。
Ｆ−６：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)12.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−６は、０．９２ｇ（０．８ｍＬ、０．００６５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９６．６ｇ（０．１５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１４．９ｇ（０．１５ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１０２（エトキシル化（１２．５）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−７：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)30C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−７は、０．３８ｇ（０．３３ｍＬ、０．００２７ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、５９．１ｇ（０．０９２３ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１４０．８５ｇ（０．０９２３ｅｑ）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−３０５（エトキシル化（３０）アルキルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−８：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)8CH3。化合物Ｆ−８は、０．１１５ｇ（０．１ｍＬ、０．０００８ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３５．０ｇ（０．１ｅｑ）のＣａｒｂｏｗａｘTM３５０（ポリエチレングリコール３５０モノメチルエーテル、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−９：[C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2]3-ThanolTM4070。化合物Ｆ−９は、０．１７３ｇ（０．１５ｍＬ、０．００１２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、３３．２１ｇ（０．０５ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを７７．１ｇ（０．０５ｅｑ）のＴｈａｎｏｌTM４０７０（骨格中に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの８０／２０（重量）ランダムコポリマーを有する分子量４０２６のトリオール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１０：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-530。化合物Ｆ−１０は、０．５３ｇ（０．４６ｍＬ、０．００３７５ｅｑ、ＭｅＦＯＳＧに対して２．５モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９９．６３ｇ（０．１５４６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１１１．３ｇ（０．１５ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１１：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-710。化合物Ｆ−１１は、１．３８ｇ（１．２０ｍＬ、０．００９８ｅｑ、ＭｅＦＯＳＧに対して６．３モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、９９．６３ｇ（０．１５４６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１４９．１ｇ（０．１５ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１２：C8F17SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-IgepalTMDM-880。化合物Ｆ−１２は、０．２１５ｇ（０．８７ｍＬ、０．００１５３ｅｑ、またはＭｅＦＯＳＧに対して２モル％）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、４８．７０ｇ（０．０７６ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを１５１．６４ｇ（０．０７６ｅｑ）のＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０（ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、を反応させて、室温で固体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１３：C8F17SO2NHCH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2[OC(CH3)CH2]a(OCH2CH2)b[CH2C(CH3)NH]cCH2CH(OH)CH2NHSO2C8F17（式中、ａ＋ｃは約２．５であり、ｂは約２である）。化合物Ｆ−１３は、０．１４ｇ（０．１２２ｍＬ、０．００１ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４２ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを３２．８６ｇ（０．１ｅｑ）のＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−６００（ユタ州ソルトレイクシティのハンツマン ケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製）を反応させて、室温で液体である望ましい付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１４：C8F17SO2NHCH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2[OC(CH3)CH2]a-(OCH2CH2)bCH2C(CH3)NHCH2CH(OH)CH2NHSO2C8F17（式中、ａ＋ｃは約２．５であり、ｂは約１５．５である）。化合物Ｆ−１４は、０．１４ｇ（０．１２２ｍＬ、０．００１ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、６４．４２ｇ（０．１ｅｑ）のＭｅＦＯＳＧを５０．５ｇ（０．１ｅｑ）のＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−９００（ユタ州ソルトレイクシティのハンツマン ケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製）を反応させて、室温で液体である望ましい付加物を提供した以外は化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−１５：化合物Ｆ−１５、C8F17SO2N(C2H5)(C2H4O)7.3H、エトキシル化フルオロ脂肪族アルコールは、米国特許第２，９１５，５５４号（アルブレヒト（Ａｈｌｂｒｅｃｈｔ）ら）により調製した。
Ｆ−１６：化合物Ｆ−１６、ＺｏｎｙｌTMＦＳＮ、テトラヒドロフッ素化アルキルエトキシレート（ＣＡＳ第６５５４５−８０−４号）は、デラウェアー州ウィルミントンのイー アイ デュポン ド ネモアーズ社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．）製である。
Ｆ−１７：化合物Ｆ−１７、ＺｏｎｙｌTMＦＳＯ、テトラヒドロフッ素化アルキルエトキシレートはイー アイ デュポン ド ネモアーズ社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．）製である。
Ｆ−１８：化合物Ｆ−１８、C8F17SO2N(CH3)(C2H4O)9.5C6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3は以下の手順によって製造した。オーバーヘッド攪拌子、温度計、還流コンデンサーおよび２つのガス洗浄瓶を備えた３頚丸底フラスコにおいて、第２の瓶には、１０％水酸化ナトリウム水溶液を入れ、このフラスコに６４６ｇ（１．０モル）のＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００と１２．９ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤（アルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を入れた。混合物を６０℃まで加熱し、次いで１４２．７６ｇ（１．２モル）の塩化チオニルを添加ロートを介して約２２分間かけて添加し、混合物の温度を７５℃まで上昇させた。次いで、窒素を反応混合物に４時間通気し、この間に混合物の温度は６８〜７１℃の間で変化した。還流コンデンサーと洗浄瓶をスチルヘッドと交換し、約５０ｔｏｒｒの絶対圧の真空を適用しながら、反応混合物を攪拌した。反応混合物の一部の13Ｃおよび1Ｈ分析によって、反応が終了したことが示されたら、反応混合物をＣ多孔性フリットガラスブーフナー漏斗を通して熱いうちにろ過して、淡黄色の生成物、ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００塩化物を得た。
オーバーヘッド攪拌子、還流コンデンサーおよび窒素導入アダプターを備えた３頚丸底フラスコに、１２５ｇ（０．２４４ｅｑ）のC8F17SO2NH2(MeFOSA)、１７７．８０ｇのof TritonTMX-100塩化物（上記の調製法による）、３０．１８ｇ（０．２７９４ｅｑ、１５％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．４６ｇ（０．０１４９ｅｑまたはMeFOSAに対して６．２６モルパーセント）のヨウ化カリウムを入れた。反応混合物を８時間にわたって１２０℃までの温度で加熱した。ガスクロマトグラフィーを使用した分析によると、この間にMeFOSAは消失した。９５℃まで冷却した後、反応混合物を１５７ｇの１０％硫酸水溶液で洗浄し、次いで１５７ｇの脱イオン水で洗浄した。洗浄後の反応混合物を７０℃および５０ｔｏｒｒ絶対圧力の回転式エバポレーターで留去して濃縮し、２５２．６ｇの茶色の液体（収率９２．２％）を得た。この構造は１３Ｃおよび１Ｈ ＮＭＲによって特徴づけ、望ましいエーテル化合物と一致した。
Ｆ−１９：C8F17SO2N(CH3)-TergitolTM15-S-9。化合物１９は、第二アルコールから誘導され、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製である、５９６ｇ（１．０ｅｑ）のTergitolTM15-S-9(C11-15H23-31(OCH2CH2)9OHを、１３ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、１４２．７６ｇ（１．２ｅｑ）の塩化チオニルと反応させて、TergitolTM15-S-9塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１５３．０４ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−９塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび３．５７ｇ（０．０２２ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．８モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、暗色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２０：C8F17SO2N(CH3)-TergitolTM15-S-12。化合物Ｆ−２０は、第二アルコールから誘導され、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製である、７２８ｇ（１．０ｅｑ）のTergitolTM15-S-12(C11-15H23-31(OCH2CH2)12OHを、１４．５６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、１４２．７６ｇ（１．２ｅｑ）の塩化チオニルと反応させて、TergitolTM15-S-12塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１８５．９１ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−12塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび８．４１ｇ（０．０２０５ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．５モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、暗色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２１：C8F17SO2N(CH3)-GenapolTM26-L-80。化合物Ｆ−２１は、第一アルコールから誘導され、ノースカロライナ州シャーロッテのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製である、２００．８３ｇ（０．３３７ｅｑ）のGenapolTM26-L-80(C12-16H25-33(OCH2CH2)9.5OHを、５．５ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、４８．１２ｇ（０．４０４５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、GenapolTM26-L-80塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１２５ｇ（０．２４４ｇ）のMeFOSAを１７９．９３ｇ（０．２４９ｅｑ、または２％モル過剰）のGenapolTM26-L-80塩化物、３７．７１ｇ（０．０３５５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．７６ｇ（０．０１４１ｅｑ、またはMeFOSAに対して８．５モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、小麦色の液体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２２：[C8F17SO2N(CH3)(C2H4O)6C2H4]2O。化合物Ｆ−２２は、６００ｇ（２．０ｅｑ）のCarbowaxTM600（ポリエチレングリコール、分子量６００、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製）を、６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、２８５．５３ｇ（２．４ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、CarbowaxTM600塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１５８．１ｇ（０．３０８ｇ）のMeFOSAを１００．６４ｇ（０．３１５ｅｑ、または２％モル過剰）のCarbowaxTM600塩化物、４７．８５ｇ（０．４５ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび５．４６ｇ（０．０３２８ｅｑ、またはMeFOSAに対して１０．６モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２３：C8F17SO2N(CH3)-IgepalTMDM-530。化合物Ｆ−２３は、３２５．１ｇ（０．４３８ｅｑ）のIgepalTMDM-530（エトキシル化（９．６）分岐鎖ジノニルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製）を、６．５ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、６２．５５ｇ（０．５２５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、IgepalTMDM-530塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１３８．５９ｇ（０．２０７ｇ）のMeFOSAを２００ｇ（０．２６３ｅｑ、または２％モル不足）のIgepalTMDM-530C塩化物、４１．８０ｇ（０．３９４ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．７３ｇ（０．０１６５ｅｑ、またはMeFOSAに対して６．１モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２４：C8F17SO2N(CH3)-IgepalTMDM-710。化合物Ｆ−２４は、３００．２８ｇ（０．３０２ｅｑ）のIgepalTMDM-710（エトキシル化（１５）分岐鎖ジノニルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製）を、６ｇのＣｅｌｉｔｅTMろ剤の存在下において、５１．４５ｇ（０．３６３５ｅｑ、２０％モル過剰）の塩化チオニルと反応させて、IgepalTMDM-710塩化物を製造した以外は化合物Ｆ−１８と同じ一般的手順によって製造した。
次いで、１０４．１ｇ（０．２０３ｇ）のMeFOSAを２００ｇ（０．１９７５ｅｑ、または３％モル不足）のIgepalTMDM-710塩化物、３１．４０ｇ（０．２９６２ｅｑ、または５０％モル過剰）の炭酸ナトリウムおよび２．０５ｇ（０．０１２３ｅｑ、またはMeFOSAに対して６．１モル％）のヨウ化カリウムと反応させて、室温で固体である、望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−２５：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)9.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２５は、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のC8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CHCH2O（EtFOSG、米国特許第５，０２５，０５２号に記載されるものと同様の手順を使用して、C8F17SO2N(C2H5)Hをエピクロロヒドリンと反応させて調製）をMeFOSGの代わりに使用し、５４．６（１．０ｅｑ）のTritonTMX-100を使用し、０．２８３（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートを使用して、室温で液体の望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た以外は、化合物Ｆ−５と同じ一般的方法により製造した。
Ｆ−２６：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)7.5C6H4-C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２６は、化合物Ｆ−４を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のEtFOSGを０．２８３ｇ（０．２５ｍＬ、０．００２ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、５４．６ｇ（０．１ｅｑ）のTritonTMX-114と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２７：[C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2]3--Thanol。化合物Ｆ−２７は、化合物Ｆ−９を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、３１．４２ｇ（０．０５ｅｑ）のEtFOSGを０．１７３ｇ（０．１５ｍＬ、０．００１２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、７７．１ｇ（０．０５ｅｑ）のThanolTM4070と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２８：C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2O(C2H4O)8CH3。化合物Ｆ−２８は、化合物Ｆ−８を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、６２．８４ｇ（０．１ｅｑ）のEtFOSGを０．３５ｇ（０．３１ｍＬ、０．００２５ｅｑ）の三フッ化ホウ素エーテラートの存在下において、３５．０ｇ（０．１ｅｑ）のCarbowaxTM350と反応させて、室温で液体である望ましいヒドロキシエーテル付加物を得た。
Ｆ−２９；C8F17SO2N(C2H5)(C2H4O)9.5C6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3。化合物Ｆ−２９は、化合物Ｆ−１８を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、４．００４ｋｇ（７．６ｅｑ）のEtFOSAを２．２５ｋｇ（２．７９ｅｑ）の炭酸ナトリウムと１３３ｇ（０．８０ｅｑ）のヨウ化カリウムの存在下において、５．１２５ｋｇ（７．７１２ｅｑ、またはEtFOSAの対して１．０１５当量の比）のTritonTMX-100塩化物と反応させて、室温で液体である望ましいエーテル付加物を得た。
Ｆ−３０；C8F17SO2N(C2H5)-GenapolTM26-L-80。化合物Ｆ−３０は、化合物Ｆ−２１を製造するために使用されるものと同様の手順を使用して製造した。特に、３．３７ｋｇ（６．４ｅｑ）のEtFOSAを０．８１４ｋｇ（７．６８ｅｑ）の炭酸ナトリウムと７９．７ｇ（０．４８ｅｑ）のヨウ化カリウムの存在下において、４．０ｋｇ（６．５３ｅｑ、またはEtFOSAの対して１．０２当量の比）のGenapolTM26-L-80塩化物と反応させて、室温で液体である望ましいエーテル付加物を得た。
炭化水素基を含有し、非イオン性である化合物
エトキシル化アルキルフェノール：
Ｈ−１：TritonTMX-15、エトキシル化（１）オクチルフェノール、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-15は、約１７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２：IgepalTMCA-420、エトキシル化（２．７）オクチルフェノール、ニュージャージー州クランベリーのローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMCA-420は約３７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３：TritonTMX-45、エトキシル化（５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-45は約５２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−４：TritonTMX-114、エトキシル化（７．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-114は約６２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−５：TritonTMX-100、エトキシル化（９．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-100は約６７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−６：TritonTMX-102、エトキシル化（１２．５）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-102は約７３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−７：TritonTMX-165、エトキシル化（１６）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-165は約７７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−８：TritonTMX-305、エトキシル化（３０）オクチルフェノール、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製。TritonTMX-305は約８７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−９：IgepalTMRC-620、エトキシル化（１０）ドデシルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMRC-620は約６３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１０：IgepalTMCO-710、エトキシル化（１１）ノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMCO-710は約７９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化ジアルキルフェノール；
Ｈ−１１：IgepalTMDM-530、エトキシル化（１０）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-530は約５６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１２：IgepalTMDM-710、エトキシル化（１５）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-710は約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１３：IgepalTMDM-880、エトキシル化（４９）ジノニルフェノール、ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製。IgepalTMDM-880は約８６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アルコール；
Ｈ−１４：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-3、C11-15H23-31(OCH2CH2)3OH。TergitolTM15-S-3は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１５：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-9、C11-15H23-31(OCH2CH2)3OH。TergitolTM15-S-9は約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１６：第一アルコールから誘導され、ノースカロライナ州シャーロッテのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製のGenapolTM26-L-80、C12-16H25-33(OCH2CH2)9.5OH。GenapolTM26-L-80は、約６６重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１７：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-12、C11-15H23-31(OCH2CH2)12OH。TergitolTM15-S-12は約７３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１８：第二アルコールから誘導され、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のTergitolTM15-S-20、C11-15H23-31(OCH2CH2)20OH。TergitolTM15-S-20は約８１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−１９：ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製のCarbowaxTM350、ポリエチレングリコール３５０モノメチルエーテル。CarbowaxTM350は約９２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
モノエステル脂肪酸エトキシレート：
Ｈ−２０：イリノイ州スコーキーのカルジーンケミカル社（Ｃａｌｇｅｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．）製、CalgeneTM40-L、ポリエチレングリコール４００モノラウレート。CalgeneTM40-Lは約７０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
ジエステル脂肪酸エトキシレート：
Ｈ−２１：イリノイ州ガーニーのピー ピー ジーインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社製のMapegTMDO-400、ポリエチレングリコール４００ジオレエート。MapegTMDO-400は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２２：ピー ジーインダストリーズ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社製のMapegTMDO-600、ポリエチレングリコール６００ジオレエート。MapegTMDO-600は約５２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アミン：
Ｈ−２３：イリノイ州シカゴのアクゾ ケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製、EthomeenTMC/15エトキシル化後に第三アミンを形成するココアミン。EthomeenTMC/15は約５３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化アミド：
Ｈ−２４：イリノイ州シカゴのヴィトコ ケミカル社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｒｐ．）製、WitcamideTMM-3、ジエタノール（２）ココアミド。WitcamideTMM-3は約２９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２５：イリノイ州シカゴのアクゾ ケミカルズ社（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）製のEthomidTMO/17、エトキシル化（５）オレオアミド、EthomidTMO/17は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
エトキシル化メルカプタン：
Ｈ−２６：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTM260、エトキシル化（６）ドデシルチオール。AlcodetTM260は約４７重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２７：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTMSK、エトキシル化（８）ドデシルチオール。AlcodetTMSKは約５４％重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−２８：ローン−ポーレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐ．）製、AlcodetTM218、エトキシル化（１０）ドデシルチオール。AlcodetTM218は約５９重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
アセチレンジオールエトキシレート
Ｈ−２９：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM420、エトキシル化（１．３）アセチレンジオール。SurfynolTM420は約２０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３０：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM440、エトキシル化（３．５）アセチレンジオール。SurfynolTM440は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３１：ペンシルバニア州アレンタウンのエアープロダクツ アンド ケミカルズ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製、SurfynolTM465、エトキシル化（１０）アセチレンジオール。SurfynolTM465は約６５重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
ソルビトールエステル：
Ｈ−３２：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、SpanTM80、モノオレイン酸ソルビタン。SpanTM80はポリエチレンオキサイドを含有しない。
Ｈ−３３：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製のSpanTM20、モノラウリル酸ソルビタン。SpanTM20はポリエチレンオキサイドを含有しない。
エトキシル化ソルビトールエステル：
Ｈ−３４：アイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、TweenTM80、ポリエチレン（２０）モノオレイン酸ソルビタン。TweenTM80は約６７％重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３５：デラウェアー州ウィルミントンのアイ シー アイ アメリカズ社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．）製、TweenTM40、ポリオキシエチレン（２０）モノラウリル酸ソルビタン。TweenTM40は約７１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロックコポリマー
Ｈ−３６：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、PluronicTML-63、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン二官能性ブロックコポリマー、PluronicTML-63は約３０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３７：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、TetronicTM704、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン四官能性ブロックコポリマー、TetronicTM704は約４０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｈ−３８：ミシガン州ヴィアンドットのビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、PluronicTML-35、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン二官能性ブロックコポリマー。PluronicTML-35はは約５０重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
シリコーンを含有し、エトキシル化され、イオン性でない化合物
Ｓ−１：コネチカット州ダンベリーのオーエスアイ スペシャルティーズ社（Ｏｓｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．）製、NuWetTM500、エトキシル化（１４）シリコーン。NuWetTM500は約４２重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｓ−２：TegroprenTM5840、ポリオキシエチレン−官能性（１３）シリコーンは、一般式(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]n[Si(CH3)(R)O]mSi(CH3)3（式中、ｎ＋ｍ＝１で、Ｒは、分析により、-CH2CH2CH2O[CH2CH2O]13[CH2CH(CH3)O]6Hであると決定された）を有する。TegroprenTM5840は、バージニア州ホープウェルのゴールドシュミット ケミカル社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製で、約４３重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
Ｓ−３：ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）製、SilwetTML-77、エトキシル化（７）シリコーン。SilwetTML-77は約５１重量パーセントのポリエチレンオキサイドを含有する。
熱可塑性ポリマー
ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレン−メルトの流速が４００であり、テキサス州ヒューストンのエクソン ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリプロピレン。
ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３４４５ポリプロピレン−メルトの流速が３５であり、エクソン ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリプロピレン。
ＡｓｐｕｎTM６８０６ポリエチレン−メルト指数が１０５ｇ／１０分であり（試験方法ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８で測定）、最高融点が１２４．８℃であり、ミシガン州ミッドランドのダウ ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製のポリエチレン。
ＤｕｒａｆｌｅｘTMポリブチレン８５１０−メルト指数が４５であり（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｄで測定）、ブルックフィールド粘度が６４０，０００ｃｐであり（＃２９スピンドルを使用して１７７℃において測定）、テキサス州ヒューストンのシェルケミカルズ社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）製のポリブチレンポリマー。
ＭｏｒｔｈａｎｅTMＰＳ４００−ショアＡ硬度（１秒遅延）が８９であり、融点範囲が１４０〜２１０℃であり、シェルケミカルズ社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．）製の熱可塑性ポリウレタン樹脂。
ＭｏｒｔｈａｎｅTMポリエステル系ポリウレタンＰＳ４４０−２００−イリノイ州シカゴのモートンチオコール社（Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ ｃｏｒｐ．）製のポリウレタン樹脂。
ＣｅｌａｎｅｘTM２００２ポリブチレンテレフタレート−中程度の流動性で、ニュージャージー州チャタムのヘキスト セラネーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．）製の未充填のポリブチレンテレフタレート熱可塑性樹脂。
ＢＡＳＦ ＵｌｔｒａｍｉｄTMＢ３−融点が２２℃であり、数平均分子量が１５０００であり、２５０℃におけるメルトの粘度が１４０Ｐａ・ｓであり（Ｄ＝１０００ｓ-1）、ニュージャージー州パーシパニービーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のナイロン６ポリアミド樹脂。
試験方法
メルトブロー押出手順−メルトブロー押出手順は、参考として本明細書に組み入れられる、米国特許第５，３００，３５７号のカラム１０に記載されるものと同じである。使用した押出機は、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）４２ｍｍ円錐形ツインスクリュー押出機で、最大押出温度は２７０〜２８０℃で、コレクターまでの距離は１２インチ（３０ｃｍ）であった。
界面活性剤と熱可塑性ポリマーの混合物は、プラスチックバッグ中で界面活性剤と熱可塑性ポリマーを、目で見て均質な混合物が得られるまで約５分間混転配合することによって混合する。
微小繊維ウェブをブローするために使用したメルトブローダイ構成、ウェブの基本重量（５５±５ｇ／ｍ2）および微小繊維径（５〜１８マイクロメーター）を含む、各混合物の処理条件は同じである。特に記載しない限り、押出温度は２００℃で、一次空気温度は２１０℃で、圧力は１２４ｋＰａで（１８ｐｓｉ）（エアーギャップ幅は０．０７６ｃｍ）、ポリマーの通過速度は約１８０ｇ／時間／ｃｍである。
スパン−ボンド押出手順−使用した押出機は、レイフェンハウザー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）押出機型番ＲＴ３８１（ドイツ、ノルドハイン ウェストファーレン、トロイスドルフのレイフェンハウザー社（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ Ｃｏ．）製）である。押出機は、無限変数３φ並列巻線ＤＣモーター、３７．３ｋＷ＆２２００ｒｅｖ／分最大によって駆動される。最大スクリュー速度は１５０ｅｖ／分に低下する。スクリューは直径が７０ｍｍで、長さが２１００ｍｍである。押出機全体は、長さ２．３４ｍ×幅１．３３５ｍ×高さ１．５５５ｍで、重さ２２００ｋｇである。２２０Ｖの加熱帯が５カ所あり、合計加熱電力は２２．１ｋＷであり、加熱帯の最高温度２１０℃を与える。
接着装置はカスターズ ツー−ボール−熱接着−カレンダー（Ｋｕｓｔｅｒｓ Ｔｗｏ−Ｂｏｗｌｂｏ Ｔｈｅｍｏｂｏｎｄｉｎｇｂｏ Ｃａｌｅｎｄｅｒ（ドイツ、ノルドハイン ウェストファーレン、カスターズ社（Ｋｕｓｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．）製。
有効接着幅は１．２ｍである。上側のパターン形成金属ロールは接着領域が１４．６６％であり、温度が２７０°Ｆ（１３２℃）であるが、下側のゴムロールは滑らかな面を有し、温度は２６５°Ｆ（１２９℃）である。接着ニップ圧は５７〜８６０ポンド力／直線１インチあたり（３０００〜４６０００Ｊ／ｃｍ）である。絶えず循環する炉油の対流によるロールの加熱。ニップの温度幅は２００〜３００°エフ（９３〜１４９℃）である。接着装置の速度は、コレクションベルトの速度の直接同期し、３．６〜６５直線メーター／分の範囲である。
不織布ウェブの基本重量（ｇ／ｍ2）は、スピンポンプの速度（ｒｅｖ／ｍ）に定数７１を乗じることによって算出することができる。全ての実施例について、使用した基本重量は約２０ｇ／ｍ2である。
親水性試験−親水性試験は、水道の栓から約１インチ（２．５ｃｍ）の距離のところで、流出量２００ｍＬ／分の暖かい（約４５℃）または冷たい（約２５℃）水道水の流れのなかに約３×６インチ（７．６×１５．２ｃｍ）の不織布試料を支えることによって実行する。以下のスケールを使用して親水性を判定する：
１−即座に濡れる（最も望ましい状況）
２−約０．５〜２．０秒後に濡れる
３−２．０秒〜約１０秒後に濡れる
４−２．０〜約１０秒後に濡れるが、不織布試料が、試料の下に置いた手と接触するところだけである。
５−濡れない（最も望ましくない状況）
流動試験−親水性を改質した熱可塑性不織布ウェブの恒久性を測定するために流動試験を計画する。
試験チャンバーは、外径４インチ（１０ｃｍ）で高さ約１１インチ（２８ｃｍ）のガラス製の円柱であり、上部から５．６インチ（１４．２ｃｍ）で半分に切断され、新たな各切断端において外径５．２５インチ（１３．３ｃｍ）のフランジが取り付けられている。６インチ×６インチ（１５ｃｍ×１５ｃｍ）のウェブ試料が、４つの３インチ（７．６ｃｍ）「ブルドッグ」クランプとガスケットを使用してフランジの間にしっかりと固定されるように、リップを作成した。外径３．５５インチ（９．０ｃｍ）のガラスロートを転倒させた円錐形の水デフレクターを、ウェブ試料の上方約６インチ（１５ｃｍ）の高さの円柱内に吊し、ウェブ試料が完全に水平になるように、水平化したポリエチレン台の上に円柱を置く。約２５℃の水道水２００ｍＬを円錐形のデフレクターに注ぎ、ストップウォッチを動かした。全ての水が試料に浸透する時間を計測する。５分経過しても浸透が不完全の場合には、時間を＞３００秒と記録して、試験を終了する。５分以内で浸透が終了したら、浸透時間を秒単位で記録し、ウェブ試料を２４時間乾燥させておき、翌日試験を繰り返し実施する。非常によく濡れるウェブは浸透時間が５〜２０秒である。恒久的な濡れ特性を示すウェブは、４日連続して実施した流動試験後でも浸透時間を維持する。
衝突通過試験−表面に適用した所定容量の試験液がトップシート（親水性の不織布材料製）に流入し、これを通過して、下層の吸収性コアまたは吸収性パッドに到達するのに必要な時間を測定するために通過試験を実施する。この試験は、水分を速やかにコアに吸収させる際のトップシートの効率を測定する。この試験は、ＥＤＡＮＡ試験１５０．２−９３、「液体の衝突−通過時間（Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｔｒｉｋｅ−Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｔｉｍｅ）」を適合させたものである。
コア積層帯は、直径４インチ（１０．２ｃｍ）のイートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）製品番号９３９フィルターペーパーを３枚積層することによって構成する。この積層体の重量を計測し、寸法が４インチ（１０．２ｃｍ）×４インチ（１０．２ｃｍ）×０．２５インチ（０．６４ｃｍ）のプレキシグラス板上に艶消し側を上にして配置する。親水性の不織布試験材料から切り取った５インチ（１２．７ｃｍ）×５インチ（１２．７ｃｍ）四方を、コア積層体の上に滑らかな側を上にして配置する。重量が８００ｇで、電気式時計に接続する赤色と黒色のワイヤーを有する衝突通過プレート（ＥＤＡＮＡ試験１５０．２−９３に記載）を試験材料の上面に配置する。
試験の実施は、合成尿溶液（業者が記載するように、Ｓｙｎ−ＵｒｉｎｅTM合成尿混合物から調製する；ペンシルバニア州リーディングのエンドベーションズ社（Ｅｎｄｏｖａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）製の合成尿混合物）の５ｍＬをビュレットから分注し、衝突通過プレート内に流れるようにする。この最初の液体の流動が電気回路を完全にし、タイマーを作動させる。液体がコア体積体に浸透して、電極の水平位置より下降すると、タイマーが停止する。このように、合成尿が試験材料を通過して流動する時間を自動的に記録する。望ましい衝突通過時間は４秒未満である。
濡れの戻り試験−濡れの戻り試験は、濡れた下層の親水性コアから過去にぬれたトップシート（親水性の不織布材料製）を通過して出現し、トップシートの表面をふき取れるほど濡らす液体の量を測定する。この試験は、試験用のトップシートを含有する吸収性構造物と接触して配置したとき、皮膚がどのくらい乾燥を維持するかに関する推定を提供する。この試験は、ＥＤＡＮＡ試験１５１．０９３、「不織布カバーストック濡れの戻り（Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｃｏｖｅｒｓｔｏｃｋ Ｗｅｔｂａｃｋ）」を適合させたものである。
衝突通過試験の試験材料を使用して、コア積層体が飽和するまで、さらに多量の合成尿を衝突通過プレートに絶えず流しておく。（必要な試験用液体の量は、コア積層体の重量に負荷因子３．９を乗ずることによって、算出される。）衝突通過腔が完全に満たされたら、衝突通過プレートを除去し、イートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）社製品番号６３１フィルターペーパー（５インチ（１２．７ｃｍ）×５インチ）の２枚の積層シートからなる、重量計測済みのピックアップ積層体を残っている組立体の上面に配置し、ぬれた親水性の不織布トップシートをその上に配置した。（ａ）厚さ１インチ（２．５ｃｍ）のＡ−３０型ポリウレタンスポンジの上に、厚さ０．２５インチ（０．６３ｃｍ）のポリメチルメタクリレートのシートを積層し、次いで８ポンド（３．６ｋｇ）の重りをのせ、（ｂ）この積層体を１．２ｍｉｌのポリエチレンフィルムで包むことによって、４インチ（１０．２ｃｍ）×４インチ（１０．２ｃｍ）平方の断面寸法を有する圧縮重量組立体を構成する。得られた圧縮重量組立体をピックアップ積層体の上面に四角に配置する。電気式のタイマーは即座に作動し始め、２分後に組立体は分離して、ピックアップ積層体が剥がれる。濡れたピックアップ積層体の重量を計り、ピックアップ積層体の乾燥重量を引くことによって、吸収された合成尿量を算出する。望ましい濡れの戻り値は０．５ｇ未満である。
流出率試験−流出率試験は、傾斜したテーブルの上に配置したトップシート（親水性の不織布材料製）に、所定の量の液体を注いだとき、吸収されない試験液体の量を測定する。
以下のように「サンドイッチ」構造物を構成する。イートンダイクマン（Ｅａｔｏｎ Ｄｉｋｅｍａｎ）社の＃９８９フィルターペーパー２枚を、粗い面を上にして直接重ねて配置する。親水性トップシート試料を、２層フィルターの上面の中心に配置し、試料をフィルターペーパーの底辺から約０．２５インチ（０．６４ｃｍ）延在させる。「サンドイッチ」構造物の端を、水平から１０°の傾斜をつけた平板の高い方の固定具の上端に、布の張り出し部が「下に向かって傾斜する」ように、固定する。２５ｍＬのＳｙｎ−ＵｒｉｎｅTM合成尿混合物を含有する分液ロートを、ロートの底が「サンドイッチ」構造物の上方１インチ（２．５ｃｍ）で、クリップから０．５インチ（１．３ｃｍ）下がったところの中央に配置されるように、固定する。分液ロートの活栓を全開にし、水を「サンドイッチ」構造物に衝突させておき、不織布ウェブとフィルターペーパーの両者を濡らす。「サンドイッチ」構造物に吸収されなかった水を捕獲用容器で傾斜の下で捕獲する。捕獲用容器中の水の重量を計測し、捕獲用容器中の水の重量を２５で除し、その商に１００を乗ずることによって、流出率を算出する。
実施例１〜３１および比較例Ｃ１〜Ｃ２３
実施例１〜３１および比較例Ｃ１〜Ｃ２３において、エトキシル化され、非イオン性のフルオロケミカル界面活性剤、エトキシル化されたオクチルフェノールおよびこれらの配合物を含有し、各界面活性剤のエチレンオキサイドの割合が異なる、ポリプロピレン不織布ウェブの親水性を測定するための一連の実験を実施した。１．００重量パーセントの界面活性剤および配合物を各々ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
流動中の暖かいおよび冷たい水道水に対する各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、この試験の結果を表１に示す。次いで、フルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤との相乗作用についてデータを調査した。
熱可塑性樹脂中の総界面活性剤濃度を同じにして全ての測定を実施したとき、フルオロケミカル界面活性剤とフルオロケミカルでない界面活性剤との配合物の親水性の判定が、フルオロケミカル界面活性剤またはフルオロケミカルでない（この場合は、炭化水素）界面活性剤と個々の親水性の判定の最良判定と少なくとも同じくらい良好であるとき、この配合物は熱可塑性ポリマーに親水性を与える際に「相乗作用を示す」と考えられる。
フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５と、炭化水素界面活性剤Ｈ−１、Ｈ−７およびＨ−８との５０／５０配合物（それぞれ、比較例Ｃ１８、実施例２４および比較例Ｃ１９）は、それぞれ（３、４）、（３、４）および（５、５）の親水性の判定を示した；これらの配合物の親水性の判定は、Ｆ−５単独（２、３）（比較例Ｃ１７）より悪くなったので、この配合物は親水性に相乗作用を示さないと考えられる。
表１全体を見ると、フルオロケミカル界面活性剤との相乗作用を示す実施例は、３３〜７７重量％のポリエチレンオキサイドを含有する、炭化水素界面活性剤Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６およびＨ−７の場合に見ることができる。わずかに１８重量％のポリエチレンオキサイドを含有する炭化水素界面活性剤Ｈ−１は、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−７とだけ相乗作用を示し（比較例Ｃ２２）、（４、５）の親水性値を与え、これと比較して、Ｈ−１およびＦ−７単独の親水性値は（５、５）および（５、５）であるが（それぞれ、比較例Ｃ１およびＣ２１）、このわずかな相乗作用は利用性が低い。８７重量％のポリエチレンオキサイドを含有する炭化水素界面活性剤Ｈ−８は、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１およびＦ−７と相乗作用を示し、（３、５）および（４、５）の親水性値を示し（それぞれ、比較例Ｃ１１およびＣ２３）、これと比較して、単独で測定したＨ−８、Ｆ−１およびＦ−７は親水性値が（５、５）であった（比較例Ｃ８、Ｃ９およびＣ２１）。しかしこれもまた、このようなわずかな相乗作用は利用性が低い。
実施例３２〜５５および比較例Ｃ２４〜Ｃ６５
実施例３２〜５５および比較例Ｃ２４〜Ｃ６５において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５（ＭｅＦＯＳＧ／ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００付与物）、炭化水素およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物を、ＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
親水性試験を使用して、各不織布ウェブの親水性を測定した。親水性試験の結果を表２に示す。
炭化水素界面活性剤Ｈ−３２（ＳｐａｎTM８０）、Ｈ−３４（ＴｗｅｅｎTM８０）、Ｈ−３６（ＰｌｕｒｏｎｉｃTMＬ−６３）、Ｈ−３７（ＰｌｕｒｏｎｉｃTMＬ−３５）およびＨ−３８は、相乗作用を発揮しなかった（それぞれ、比較例Ｃ５０、Ｃ５４、Ｃ５８、Ｃ６０およびＣ６２）。
炭化水素界面活性剤Ｈ−１８（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−２０）およびＨ−１３（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０）は、相乗作用を示さなかったが、両者は８０重量％を越えるポリエチレンオキサイドを含有するので、本発明の範囲外である。
実施例５６〜６１および比較例Ｃ６６〜Ｃ７２
実施例５６〜６１および比較例Ｃ６６〜Ｃ７２において、フルオロケミカルＦ−１５（アルコールエトキシレート）、Ｆ−１６（ＺｏｎｙｌTMＦＳＮ）、Ｆ−１７（ＺｏｎｙｌTMＦＳＯ）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（、エトキシル化オクチルフェノール）およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに１．００重量％および０．７５重量％の濃度で添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表３に示す。
実施例６２〜６８および比較例Ｃ７３〜Ｃ８５
実施例６２〜６８および比較例Ｃ７３〜Ｃ８５において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−８（ＭｅＦＯＳＧ／ＣａｒｂｏｗａｘTM３５０付与物）、種々の炭化水素およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの組み合わせをＥｓｃｏｒｅｎｅTMＰＰ３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表４に示す。
実施例６９〜７０および比較例Ｃ８６〜Ｃ８８
実施例６９〜７０および比較例Ｃ８６〜Ｃ８８において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１３およびＦ−１４（それぞれ、ＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−６００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅTMＥＤ−９００へのＭｅＦＯＳＧ付与物）、エトキシル化アルキルフェノール界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００）およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表５に示す。
実施例７１〜７６および比較例Ｃ８９〜Ｃ１０６
実施例７１〜７６および比較例Ｃ８９〜Ｃ１０６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＧ付与物）、種々の炭水化物およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表６に示す。
炭化水素界面活性剤Ｈ−２２はまた、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９とも相乗作用を示したが、炭化水素界面活性剤Ｈ−２１、Ｈ−２０、Ｈ−３５およびＨ−３８並びにシリコーン界面活性剤Ｓ−２は相乗作用を示さなかった。
実施例７７〜８６および比較例Ｃ１０７〜Ｃ１２６
実施例７７〜８６および比較例Ｃ１０７〜Ｃ１２６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、種々の炭水化物およびシリコーン界面活性剤並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表７に示す。
実施例８７〜９６および比較例Ｃ１２７〜Ｃ１４２
実施例８７〜９６および比較例Ｃ１２７〜Ｃ１４２において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１９（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−９へのＭｅＦＯＳＡ付与物）およびＦ−２０（ＴｅｒｇｉｔｏｌTM１５−Ｓ−１２へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１およびＨ−２２（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００およびＭａｐｅｇTMＤＯ−６００、ポリエチレングリコールジオレエート）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表８に示す。
実施例９７〜１００および比較例Ｃ１４３〜Ｃ１５０
実施例９７〜１００および比較例Ｃ１４３〜Ｃ１５０において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２１（ＧｅｎａｐｏｌTM２６−Ｌ−８０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）およびＦ−２２（ＣａｒｂｏｗａｘTM６００へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１およびＨ−２２（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００およびＭａｐｅｇTMＤＯ−６００、ポリエチレングリコールジオレエート）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表９に示す。
実施例１０１〜１１３および比較例Ｃ１５１〜Ｃ１７６
実施例１０１〜１１３および比較例Ｃ１５１〜Ｃ１７６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２３（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、Ｆ−２４（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）、Ｆ−１０（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−８８０へのＭｅＦＯＳＡ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−１１およびＨ−１２（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０およびＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０、エトキシル化ジアルキルフェノール）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１０に示す。
実施例１１４〜１２１および比較例Ｃ１７９〜Ｃ１９２
実施例１１４〜１２１および比較例Ｃ１７９〜Ｃ１９２において、Ｎ−エチル置換スルホンアミドフルオロケミカル界面活性剤Ｆ−２５〜Ｆ−２８（ＥｔＦＯＳＧへのエチレンオキサイド付与物、C8F17SO2N(C2H5)C2H4OCH2CHCH2)；O
炭化水素界面活性剤Ｈ−４およびＨ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１４４およびＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）炭化水素界面活性剤Ｈ１１およびＨ−１２（ＩｇｅｐａｌTMＤＭ−５３０およびＩｇｅｐａｌTMＤＭ−７１０、エトキシル化ジアルキルフェノール）；およびこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１１に示す。
実施例１２２〜１２９および比較例Ｃ１９３〜Ｃ２０４
実施例１２２〜１２９および比較例Ｃ１９３〜Ｃ２０４において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５（ＭｅＦＯＳＧ／ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００付与物）、Ｆ−８（ＭｅＦＯＳＧ／ＣａｒｂｏｗａｘTM３５０付与物）およびＦ−９（ＴｈａｎｏｌTM４０７０へのＭｅＦＯＳＧ付与物）；炭化水素界面活性剤Ｈ−５（ＴｒｉｔｏｎTMＸ−１００、エトキシル化オクチルフェノール）およびＨ−２１（ＭａｐｅｇTMＤＯ−４００、ポリエチレングリコールジオレエート）；Ｓ−２（ＴｅｇｏｐｒｅｎTM５８４０、ポリオキシエチレン−官能性シリコーン）およびＳ−３（ＳｉｌｗｅｔTMＬ−７７、エトキシル化シリコーン）；並びにこれらの配合物をＥｓｃｏｒｅｎｅTM３５０５ポリプロピレンに種々の重量％濃度で添加して、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１１に示す。
流動性試験に対する相乗性の影響は、各界面活性剤を単独で同じ重量％で使用するときと比較して、フルオロケミカル界面活性剤と炭化水素界面活性剤との配合物の場合に生じた。
４日めの試験中、いずれかの界面活性剤を単独で使用する場合と比較すると、フルオロケミカル界面活性剤とシリコーン界面活性剤との配合物の場合に、優れた流動性試験値が生じた。
実施例１３０〜１３７および比較例Ｃ２０５〜Ｃ２２６
実施例１３０〜１３７および比較例Ｃ２０５〜Ｃ２２６において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−５、炭化水素界面活性剤Ｈ−５およびＦ−５とＨ−５の配合物を、ポリブチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロンおよびポリプロピレン熱可塑性ポリマーに添加し、メルト−ブロー押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
各不織布ウェブの親水性を、親水性試験を使用して測定し、結果を表１３に示す。
実施例１３８〜１４３および比較例Ｃ２２７〜Ｃ２３２
実施例１３８〜１４３および比較例Ｃ２２７〜Ｃ２３２において、フルオロケミカル界面活性剤Ｆ−１８、Ｆ−２０およびＦ−２１、炭化水素界面活性剤Ｈ−５およびＨ−２２並びにこれらの組み合わせをＥｓｃｏｒｅｎｅTM３４４５ポリプロピレンに１．００重量％の総濃度で添加した。この時点で、メルト−ブロー押出手順ではなく、スパン−ボンド押出手順を使用して不織布ウェブを押し出した。
濡れの戻り時間試験、衝突通過試験および流出率試験を使用して、各不織布ウェブの親水性を測定した。各欄の試験値が小さいことは、ウェブの親水性が大きいことを示す。試験結果を表１４に示す；示す値は一般に３回の測定値の平均である。
Claims (6)
- 恒久的に親水性の熱可塑性繊維であって、熱可塑性ポリマーと、（ａ）フルオロ脂肪族基を含有し、自らの構造中に１つ以上のポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤１種以上と（ｂ）非イオン性であり、フッ素化されておらず、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有するポリオキシエチレン基含有界面活性剤１種以上の混合物とを含み、前記混合物が、少なくとも０．２重量パーセントの濃度で前記熱可塑性ポリマー中に存在する、恒久的に親水性の繊維。
- 請求項１に記載の繊維を含む布。
- 多層水性液体吸収性物品であって：
ａ）水性液体不透過性バッキングシートと；
ｂ）水性液体透過性トップシートと；
ｃ）前記バッキングシートと前記トップシートとの間に配置された水性液体吸収層とを備え、
前記トップシートが、恒久的に親水性で、熱可塑性のポリマーと、（１）フルオロ脂肪族基を含有し、自らの構造中に１つ以上のポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤１種以上と、（２）非イオン性であり、フッ素化されておらず、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有するポリオキシエチレン基含有界面活性剤１種以上の混合物とを含み、前記混合物が、少なくとも０．２重量パーセントの濃度で前記熱可塑性ポリマー中に存在する、ウェブを含む、多層水性液体吸収物品。 - 熱可塑性ポリマーと、（ａ）フルオロ脂肪族基を含有し、自らの構造中に１つ以上のポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤１種以上と、（ｂ）非イオン性であり、フッ素化されておらず、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有するポリオキシエチレン基含有界面活性剤１種以上の混合物とを含むフィルムであって：前記混合物が、少なくとも０．２重量パーセントの濃度で前記熱可塑性ポリマー中に存在する、フィルム。
- 恒久的に親水性の繊維を製造する方法であって：
（ａ）熱可塑性ポリマーと、１）フルオロ脂肪族基を含有し、自らの構造中に１つ以上のポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤１種以上と、２）非イオン性であり、フッ素化されておらず、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有するポリオキシエチレン基含有界面活性剤１種以上の混合物であって、少なくとも０．２重量パーセントの濃度で前記熱可塑性ポリマー中に存在する前記混合物とを配合するステップと；
（ｂ）繊維の表面を恒久的に親水性にするために、該配合物のメルトを処理して、該繊維内に該界面活性剤を分散させ、該繊維の表面に該界面活性剤を存在させた該繊維を製造するステップと
を含む、恒久的に親水性の繊維を製造する方法。 - 恒久的に親水性のフィルムを製造する方法であって：
（ａ）熱可塑性ポリマーと、１）フルオロ脂肪族基を含有し、自らの構造中に１つ以上のポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤１種以上と、２）非イオン性であり、フッ素化されておらず、２０〜８０重量パーセントのポリオキシエチレンを含有するポリオキシエチレン基含有界面活性剤１種以上の混合物であって、少なくとも０．２重量パーセントの濃度で前記熱可塑性ポリマー中に存在する前記混合物とを配合するステップと；
（ｂ）フィルムの表面を恒久的に親水性にするために、該配合物のメルトを処理して、該フィルム内に該界面活性剤を分散させ、該フィルムの表面に該界面活性剤を存在させた該フィルムを製造するステップと
を含む、恒久的に親水性フィルムを製造する方法。
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