JP3840524B2 - 中空キャピラリーカラム及びその製造方法 - Google Patents
中空キャピラリーカラム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3840524B2 JP3840524B2 JP2000043431A JP2000043431A JP3840524B2 JP 3840524 B2 JP3840524 B2 JP 3840524B2 JP 2000043431 A JP2000043431 A JP 2000043431A JP 2000043431 A JP2000043431 A JP 2000043431A JP 3840524 B2 JP3840524 B2 JP 3840524B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stationary phase
- hollow capillary
- capillary column
- hollow
- capillary tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28095—Shape or type of pores, voids, channels, ducts
- B01J20/28097—Shape or type of pores, voids, channels, ducts being coated, filled or plugged with specific compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/282—Porous sorbents
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/80—Aspects related to sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J2220/84—Capillaries
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
- G01N2030/524—Physical parameters structural properties
- G01N2030/525—Physical parameters structural properties surface properties, e.g. porosity
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/56—Packing methods or coating methods
- G01N2030/567—Packing methods or coating methods coating
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/60—Construction of the column
- G01N30/6052—Construction of the column body
- G01N30/6073—Construction of the column body in open tubular form
- G01N30/6078—Capillaries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体クロマトグラフィー及び電気クロマトグラフィーなど、分離分析分野に供することのできる中空キャピラリーカラム及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来の中空キャピラリーカラムでは、液体クロマトグラフィーにおける化学修飾型中空キャピラリーカラムの逆相条件下においての良好なクロマトグラムを与え、同時に50%メタノール水溶液の条件下で保持比の値が0.5以上を与えることは少なかった。保持比は固定相の表面積の大きさとその相の厚さによって定まるが、固定相の厚さは物質移動の係数に関与するのであまり厚くすると良好な分離を示すクロマトグラムが得られないので、大きな表面積を有する固定相の開発が遅れていた。
【0003】
電気クロマトグラフィー用のカラムとしては、充填キャピラリーカラム、緩く充填したカラム及び中空キャピラリーカラムの三つが存在する。電気クロマトグラフィーにおいては電圧をカラム軸方向に印加するので、カラム中に電流が流れジュール熱が発生する。前記ジュール熱による気泡のカラム内での発生が起こり得る。気泡が発生した場合には、いったん操作を止めて気泡をカラム中より除去しなくてはならない。この問題解決のためには、液体クロマトグラフィーの高圧によるカラムの洗浄を行なうなど操作性の問題がある。前記除去操作の容易さが電気クロマトグラフィーの安定な操作を得るための決め手になる。そのため、電気クロマトグラフィー用のカラムとしては、中空キャピラリーカラムの採用が最も有効である。
【0004】
従来、ガラスキャピラリー管の素材としてソーダガラスが用いられることがあったが、ガラス表面の化学的処理が容易で水酸化ナトリウム水溶液によるガラス表面の溶解と同時に発生するシリカの沈着により、良好なシリカ固定相が実現されている。しかしながらソーダガラスはもろく折れやすいので、広く使用するのに適していない。現在、溶融シリカキャピラリーガラスが非常に安定なガラスとして広く採用されているが、この素材はガラス表面が非常に安定であり化学処理による表面積の増大は非常に困難が伴う。溶融シリカキャピラリーガラス表面を重フッ化アンモニウム試薬による高温(例えば350℃から400℃)での処理により表面のエッチングが可能であるが、この方法による良好なカラムは未だ得られていない。また、激しい条件での表面処理は、長期的にはカラムの劣化を伴う。
【0005】
従来、固相抽出管としてガスクロマトグラフィーで開発されてきたカラムを適切に短くして試料採集に用いることがあるが、本来液体溶液の試料を扱うときは液体用に開発された採集管が望ましい。採集管として中空キャピラリー管を用いると、採集する際に流量抵抗が少なく採集操作が容易にできるが、この目的のために供せられる試料付加量の大きな固定相を形成した中空キャピラリー管、すなわち短いキャピラリーカラムが望まれる。しかし、このような中空キャピラリー管としての適切な機能を有する素材は未だ存在していない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、液体クロマトグラフィー及び電気クロマトグラフィーなど、分離分析分野に供する中空キャピラリーカラムとして、非常に大きな表面積を有する固定相を形成したカラムを提供すると共に、そのカラムの製造方法を提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の中空キャピラリーカラムは、中空キャピラリー管1の内壁に、表面4aに設けた多数の孔2の各々の内側に拡張空包3を有した固定相4を形成したものとしている。
【0008】
本発明において中空キャピラリー管1の素材としては、溶融シリカキャピラリー管とすることができる。
【0009】
さらに、中空キャピラリー管1は、任意の適切な長さに切断できるものとすることができる。
【0010】
本発明において固定相4基材の原料としては、オリゴシリカ、オリゴジルコニア、オリゴチタニアとすることができる。
【0011】
さらに、固定相4は、化学修飾を加え化学修飾型固定相とすることができる。すなわち、固定相4の表面4aと固定相4の内側の拡張空包3の何れか一方、又は双方に化学修飾を加え化学修飾型固定相とすることがきる。この場合、固定相4の表面4aと固定相4の内側の拡張空包3に異なった化学修飾を加え化学修飾型固定相としてもよい。
【0012】
本発明において化学修飾の官能基としては、アルキル基、γ―アミノプロピル基、シアノエチル基、シクロデキストリン基、イオン交換基から選択される何れかとすることができる。
【0013】
そして、本発明の中空キャピラリーカラムは、中空キャピラリー管の内壁をアルカリ処理し、次いで前記内壁にオリゴシリカ、オリゴジルコニア又はオリゴチタニアを塗布して、アルカリ水溶液を前記中空キャピラリー管中に満たし、シリカ層、ジルコニア層又はチタニア層の熟成を行い、前記アルカリ水溶液を取り除いた後、熱処理を前記キャピラリー管に加えることにより、固定相の基盤を形成するものとしている。
【0014】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【0015】
図1は、本発明の中空キャピラリーカラムの拡大断面図であり、図2は、本発明の中空キャピラリーカラムの一部をさらに拡大した顕微鏡写真図である。図1、2に見るように、中空キャピラリー管1の内壁には、表面4aに設けた多数の孔2の各々の内側に拡張空包3を有した固定相4を形成したものとしている。
【0016】
本発明において中空キャピラリー管1の素材としては、溶融シリカキャピラリー管とすることができる。中空キャピラリー管1は、試料を採集する際に流量抵抗が少なく採集操作が容易であるので、試料負荷量の大きな固定相を形成したクロマトグラフィー用の中空キャピラリー管1を任意の適切な長さに切断して、固相抽出管として供することができる。これによって希釈な試料の効率的な補集能力を持つ補集管として使用できる。
【0017】
本発明において拡張空包3とは、固定相4の表面4aの孔2よりも内側の方が広くなった空包であればよい。前記固定相4の厚さは、約0.2〜0.9μm、孔2の径は、約0.1〜0.5μm、空包3の内径は、約0.2〜0.8μmとすることができるが、限定されるものではない。
【0018】
本発明において固定相4基材の原料としては、オリゴシリカ、オリゴジルコニア、オリゴチタニアとすることができる。そして、この固定相4は、化学修飾を加え化学修飾型固定相とすることができる。すなわち、固定相4の表面4aと固定相4の内側の拡張空包3の何れか一方、又は双方に化学修飾を加え化学修飾型固定相とすることができる。この場合、固定相4の表面4aと固定相4の内側の拡張空包3に異なった化学修飾を加え化学修飾型固定相としてもよい。なお、化学修飾の官能基としては、アルキル基、γ―アミノプロピル基、シアノエチル基、シクロデキストリン基、イオン交換基から選択される何れかとすることができる。
【0019】
そして、本発明の中空キャピラリーカラムは、以下の製造プロセスにより製造される。
(製造プロセス1:前処理過程)
中空キャピラリー管の内壁に、オリゴシリカが固着しやすいように、前処理過程として、アルカリ処理を80℃で一時間行う。
(製造プロセス2:オリゴシリカ塗布の過程)
中空キャピラリー管の内壁に、オリゴシリカを塗布する。使用するオリゴシリカは、テトラエトキシシランを重合し、重合度を10から20に調整した化学物質である。オリゴシリカは、キャピラリー管素材の石英と非常に類似した構造を有し、オリゴシリカはキャピラリー管内壁面との馴染みが非常に良く、前記内壁面への固着による安定が迅速に進む。重合度10から20のオリゴシリカは、シリカ層生成のための核の形成が容易であり、オリゴシリカの使用により安定に薄層を形成できる。
【0020】
オリゴシリカの塗布は、オリゴシリカ溶液を溶融シリカキャピラリーガラス管内に満たし、ついでガス圧をキャピラリー管の一端に加え、オリゴシリカの溶液を管中から除去する。この課程においてオリゴシリカ試薬がキャピラリー管内に残留する。
(製造プロセス3:アルカリ溶液によるシリカ層の形成)
アンモニア水溶液を前記中空キャピラリー管中に満たし、一時間この状態に保つ。この間にシリカ層の形成が進む。ついでアンモニア溶液をキャピラリー管中より除く。
(製造プロセス4:熱処理の過程)
前記キャピラリー管中に窒素ガスを通じながら、連続的な昇温による熱処理を加える。
【0021】
前記の各製造プロセスにより、中空キャピラリー管の内壁に、表面に設けた多数の孔の各々の内側に拡張空包を有した固定相が形成される。この固定相の厚さは製造プロセスにより異なってくるが、一例として挙げれば、厚さを0.8μm、孔の大きさを0.3μm、拡張空包の内径を約0.6μmとする固定相が形成された。厚さ及び孔の大きさはアンモニア濃度に依存するので、上記の例と異なったアンモニア濃度で実施した他例では、厚さを0.3μm、孔の大きさを0.15μm、拡張空包の内径を約0.2μmとする固定相が形成された。
【0022】
なお、本発明の中空キャピラリーカラムを製造するには、前記の製造プロセス2において、オリゴシリカに代えて、オリゴジルコニア、オリゴチタニアを用いることもできる。
【0023】
さらに、前記製造プロセスに続いて、固定相に化学修飾を加え化学修飾型固定相とする製造プロセスを追加することもできる。この製造プロセスでは、固定相の表面と固定相の内側の拡張空包の何れか一方、又は双方に化学修飾を加え化学修飾型固定相とすることができる。この場合、固定相の表面と固定相の内側の拡張空包に異なった化学修飾を加え化学修飾型固定相としてもよい。なお、化学修飾の官能基としては、アルキル基、γ―アミノプロピル基、シアノエチル基、シクロデキストリン基、イオン交換基から選択される何れかとすることができる。
【0024】
次に、前記の各製造プロセスにより製造した中空キャピラリーカラムの固定相に化学修飾を加えて得られた化学修飾型固定相を形成した中空キャピラリーカラムを用いて、液体クロマトグラフィー及び電気クロマトグラフィーを実施した。その結果、以下に示すように、これまで実現されなっかた大きな保持比を与える中空キャピラリーカラムを提供することができた。
【0025】
図3は、本発明の中空キャピラリーカラムを用いて液体クロマトグラフィーを実施したときの構成図を示しており、aは送液ポンプ、bは微量試料注入器、cは中空キャピラリーカラム、dは検出器である。図4は、本発明の中空キャピラリーカラムを用いて電気クロマトグラフィーを実施したときの構成図を示しており、cは中空キャピラリーカラム、eは高電圧電源、fは溶媒槽である。
【0026】
前記液体クロマトグラフィーにおいて、移動相には45%メタノール水溶液を用い、試料としてウラシル、ベンゼン、アゼナフテンを用いた。カラムは、内径25μm、長さ40cm、オクタデシルシランを化学修飾した固定相を形成した中空キャピラリーカラムを使用した。図5に示したクロマトグラム中のピーク、Uはウラシル、Bはベンゼン、Aはアゼナフテンである。
【0027】
前記電気クロマトグラフィーにおいて、移動相にはメタノール:5mM燐酸緩衝液(pH7)の1:1混合液を用い、試料としてチオ尿素、安息香酸メチル、ナフタレン、フルオレンを用いた。カラムは、内径25μm、長さ45cm、オクタデシルシランを化学修飾した固定相を形成した中空キャピラリーカラムを使用した。図6に示したクロマトグラム中のピーク、Tはチオ尿素、Mは安息香酸メチル、Nはナフタレン、Fはフルオレンである。
【0028】
【発明の効果】
本発明は、以上に述べたように構成されているため、液体クロマトグラフィー及び電気クロマトグラフィーなど、分離分析分野に供する中空キャピラリーカラムとして、非常に大きな表面積を有する固定相を形成したカラムが提供でき、これにより優れた高分離能を示す分離が実現可能となる。すなわち、本発明の中空キャピラリーカラムにおける固定相は非常に大きな表面積を有し、試料に対しての大きな保持比を示すことができる。保持の能力の増大は、複雑な試料成分の分離に威力を発揮できることであり、本発明の中空キャピラリーカラムは高性能な分離に供することができるようになる。
【0029】
本発明の中空キャピラリーカラムとして、溶融シリカキャピラリー管をキャピラリーカラムの素材として用いたものでは、機械的強度が強く、使用上構造的にも安定である。
【0030】
本発明の中空キャピラリーカラムにおいて、オリゴシリカ、オリゴジルコニア又はオリゴチタニアを固定相基材としたものでは、複雑な構造を有する固定相を容易に得ることができる。
【0031】
本発明の中空キャピラリーカラムにおいて、表面積の大きな化学修飾型固定相有するものでは、市販のキャピラリー電気泳動装置に装着して電気クロマトグラフィーを実施できる利便性がある。すなわち、市販のキャピラリー電気泳動装置はキャピラリー管両端に微加圧できるようになっており、この微圧力を用いてキャピラリーカラムの洗浄、コンディショニング、気泡が発生した場合の回復操作が実施できる。また、電気クロマトグラフィーにおいては、送液を電気浸透流のみにより実施すれば、高理論段の分離が達成でき有効な分離手法となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の中空キャピラリーカラムの拡大断面図である。
【図2】本発明の中空キャピラリーカラムの一部をさらに拡大した顕微鏡写真図である。
【図3】本発明の中空キャピラリーカラムを用いた液体クロマトグラフィーの構成図である。
【図4】本発明の中空キャピラリーカラムを用いた電気クロマトグラフィーの構成図である。
【図5】本発明の中空キャピラリーカラムを用いた液体クロマトグラフィーによるクロマトグラムである。
【図6】本発明の中空キャピラリーカラムを用いた電気クロマトグラフィーによるクロマトグラムである。
【符号の説明】
1 中空キャピラリー管
2 孔
3 拡張空包
4 固定相
4a 表面
Claims (10)
- 中空キャピラリー管(1)の内壁に、表面(4a)に設けた多数の孔(2)の各々の内側に拡張空包(3)を有した固定相(4)を形成したことを特徴とする中空キャピラリーカラム。
- 溶融シリカキャピラリー管を中空キャピラリー管(1)の素材としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- 中空キャピラリー管(1)を任意の適切な長さに切断できるものとしたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- オリゴシリカを固定相(4)基材の原料としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- オリゴジルコニアを固定相(4)基材の原料としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- オリゴチタニアを固定相(4)基材の原料としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- 固定相(4)の表面(4a)と固定相(4)の内側の拡張空包(3)の何れか一方、又は双方に化学修飾を加え化学修飾型固定相としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- 固定相(4)の表面(4a)と固定相(4)の内側の拡張空包(3)に異なった化学修飾を加え化学修飾型固定相としたことを特徴とする請求項1記載の中空キャピラリーカラム。
- 化学修飾の官能基として、アルキル基、γ―アミノプロピル基、シアノエチル基、シクロデキストリン基、イオン交換基から選択される何れかとしたことを特徴とする請求項7又は8記載の中空キャピラリーカラム。
- 中空キャピラリー管の内壁をアルカリ処理し、次いで前記内壁にオリゴシリカ、オリゴジルコニア又はオリゴチタニアを塗布して、アルカリ水溶液を前記中空キャピラリー管中に満たし、シリカ層、ジルコニア層又はチタニア層の熟成を行い、前記アルカリ水溶液を取り除いた後、熱処理を前記キャピラリー管に加えることにより、固定相の基盤を形成することを特徴とする中空キャピラリーカラムの製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000043431A JP3840524B2 (ja) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | 中空キャピラリーカラム及びその製造方法 |
US10/119,132 US6706177B2 (en) | 2000-02-21 | 2002-04-08 | Open capillary column and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000043431A JP3840524B2 (ja) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | 中空キャピラリーカラム及びその製造方法 |
US10/119,132 US6706177B2 (en) | 2000-02-21 | 2002-04-08 | Open capillary column and manufacturing method thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001235459A JP2001235459A (ja) | 2001-08-31 |
JP3840524B2 true JP3840524B2 (ja) | 2006-11-01 |
Family
ID=30002144
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000043431A Expired - Fee Related JP3840524B2 (ja) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | 中空キャピラリーカラム及びその製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6706177B2 (ja) |
JP (1) | JP3840524B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104741100A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-07-01 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1382963B1 (en) * | 2001-04-20 | 2008-09-03 | Gl Sciences Incorporated | Method and instrument for extracting trace component in solid phase |
KR100505361B1 (ko) * | 2002-06-03 | 2005-08-03 | 정원조 | 소결 무기 분말 프릿이 장착된 금속 튜빙/프릿 및 이를이용하여 제작하는 크로마토그래피 컬럼 |
JP4521754B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2010-08-11 | 富山県 | キャピラリーチューブ及びその製造方法 |
CN100447567C (zh) * | 2004-09-22 | 2008-12-31 | 杭州生源医疗保健技术开发有限公司 | 构建组合离子膜微电色谱的方法 |
JP4743415B2 (ja) * | 2005-02-02 | 2011-08-10 | 国立大学法人 千葉大学 | 筒状多孔質シリカ及びその製造方法 |
US20070181479A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-08-09 | Pentax Corporation | Column and method of manufacturing the column |
US20090321356A1 (en) * | 2006-03-24 | 2009-12-31 | Waters Investments Limited | Ceramic-based chromatography apparatus and methods for making same |
US20180328900A1 (en) * | 2017-05-11 | 2018-11-15 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Open tubular liquid chromatography apparatus and methods of use |
CN109106403B (zh) * | 2018-07-17 | 2022-03-08 | 晋江精纯科技有限公司 | 基于色谱棒的微米级采样针及制备方法 |
CN111617516B (zh) * | 2020-07-10 | 2022-06-07 | 安徽师范大学 | 以金属丝为模板的硅胶整体开管毛细管柱及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4169790A (en) * | 1975-05-02 | 1979-10-02 | South African Inventions Development Corporation | Solid surface texture suitable for a stationary phase for chromatography |
US4054432A (en) * | 1976-06-11 | 1977-10-18 | Wright State University | Polymer lined capillary column and method for producing same |
US4131542A (en) * | 1977-07-19 | 1978-12-26 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Spray dried silica for chromatography |
JPS5489691A (en) * | 1977-12-24 | 1979-07-16 | Nippon Bunko Kogyo Kk | Open tube type capillary column for micro rapid liquid chromatography and production thereof |
US4293415A (en) * | 1979-04-27 | 1981-10-06 | Hewlett-Packard Company | Silica chromatographic column |
US4276061A (en) * | 1979-07-31 | 1981-06-30 | The Dow Chemical Company | Chromatographic column packing having a bonded organosiloxane coating |
NL8902151A (nl) * | 1989-08-25 | 1991-03-18 | Philips Nv | Werkwijze voor de vervaardiging van een scheidingskolom en scheidingskolom. |
US5653875A (en) * | 1994-02-04 | 1997-08-05 | Supelco, Inc. | Nucleophilic bodies bonded to siloxane and use thereof for separations from sample matrices |
US5637135A (en) * | 1995-06-26 | 1997-06-10 | Capillary Technology Corporation | Chromatographic stationary phases and adsorbents from hybrid organic-inorganic sol-gels |
US6251280B1 (en) * | 1999-09-15 | 2001-06-26 | University Of Tennessee Research Corporation | Imprint-coating synthesis of selective functionalized ordered mesoporous sorbents for separation and sensors |
US6616825B1 (en) * | 2000-08-23 | 2003-09-09 | The Regents Of The University Of California | Electrochromatographic device for use in enantioselective separation, and enantioselective separation medium for use therein |
-
2000
- 2000-02-21 JP JP2000043431A patent/JP3840524B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-08 US US10/119,132 patent/US6706177B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104741100A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-07-01 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
CN104741100B (zh) * | 2015-04-13 | 2016-12-07 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001235459A (ja) | 2001-08-31 |
US20030189001A1 (en) | 2003-10-09 |
US6706177B2 (en) | 2004-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3840524B2 (ja) | 中空キャピラリーカラム及びその製造方法 | |
Tanaka et al. | Monolithic silica columns for HPLC, Micro‐HPLC, and CEC | |
Boughtflower et al. | Capillary electrochromatography—Some important considerations in the preparation of packed capillaries and the choice of mobile phase buffers | |
US4207188A (en) | Open tubular capillary column for high-speed micro liquid chromatography | |
EP3151004B1 (en) | Method of packing chromatographic columns | |
WO2005032688A9 (en) | Multicapillary column for chromatography and sample preparation | |
Tulimieri et al. | Ordering of helium mixtures in porous gold | |
US20110132196A1 (en) | Gas chromatograph column and fabricating method thereof | |
EP0809108B1 (en) | Column for capillary chromatographic separations and method of manufacturing same | |
Fan et al. | Ordered mesoporous silica coated capillary for in-tube solid phase microextraction coupled to high performance liquid chromatography | |
Sun et al. | High resolution microfabricated gas chromatography column with porous silicon acting as support | |
CN102166434A (zh) | 一种基于介孔材料涂层的毛细管开管色谱柱及其制备方法 | |
Markides et al. | Cyanosilicones as stationary phases in gas chromatography. I. | |
US7491341B2 (en) | Method of making tapered capillary tips with constant inner diameters | |
Dhanesar et al. | Surface roughening by sodium chloride deposition for the preparation of organic molten salt open tubular columns | |
Puy et al. | Electrochromatographic behavior of silica monolithic capillaries of different skeleton sizes synthesized with a simplified and shortened sol–gel procedure | |
US4054432A (en) | Polymer lined capillary column and method for producing same | |
Deelder et al. | Study on the efficiency of support-coated open-tubular columns for steroid analysis | |
Blomberg | Measurement of the average thickness of the film of stationary phase in dynamically coated glass capillary columns for gas chromatography | |
Dhanesar et al. | Preparation and properties of open tubular columns coated with tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate | |
CN109331502B (zh) | 一种泡沫镍基三维石墨烯搅拌棒 | |
Zhang et al. | Novel fabrication of on-column capillary inlet frits through flame induced sintering of stainless steel particles | |
US7157004B1 (en) | Freeze drying for gas chromatography stationary phase deposition | |
Li et al. | Controllable preferential-etching synthesis of ZnO nanotube arrays on SiO 2 substrate for solid-phase microextraction | |
CN102219205A (zh) | 一种金属性和半导体性单壁碳纳米管的分离方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040715 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060125 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060524 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060707 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090818 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110818 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818 Year of fee payment: 6 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130818 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |