JP3836456B2 - １ペースト形態の歯牙用漂白材 - Google Patents

Description

本発明は、色素の沈着した歯牙を漂白するために使用する１ペースト形態の歯牙用漂白材に関するものである。

一般的に歯の白さは美容上重要な要素であると考えられており、若い女性を中心として歯を白くしたいという希望が強く、歯牙の漂白を求めるケースが増加している。この歯牙の漂白、いわゆるホワイトニングは、基本的には歯牙に沈着した色素を化学反応によって無色化及び／又は除去するものであり、過酸化水素を用いる方法が主流となっている。

このような方法としては、例えば、３５％過酸化水素水に無水ケイ酸を混合してなる漂白剤を生活歯の表面に塗布する方法（例えば、特許文献１参照。）、３５％過酸化水素水とオルトリン酸とを混合した漂白剤を歯の表面に塗布する方法（例えば、特許文献２参照。）、カルバミドペルオキシドがカルボキシメチレンを含有するマトリックス材料中に分散された漂白剤を歯科用トレー内に置いて漂白しようとする歯に接するように配置する方法（例えば、特許文献３参照。）などが知られている。

ところで、歯牙の漂白を効率良く行うためには、歯面に作用させる歯牙用漂白材はｐＨが中性近辺であることが望ましい。しかし、従来の過酸化水素水などを用いる方法では過酸化物本来のｐＨが５.０以下であるため歯牙用漂白材が酸性となってしまい歯牙の漂白を効率良く行うことができなかった。また、低いｐＨで漂白を行うと歯牙表面を脱灰してしまい歯質を痛めてしまうという問題もあった。

このような欠点を避けるためには歯牙用漂白材を予めアルカリ側にしておくことが考えられ、これは歯牙への損傷の低減や漂白の効率面から望ましい。しかし、歯牙用漂白材のｐＨをアルカリ側に調整しておくことは、有効成分である過酸化水素水の保存安定性が著しく低下してしまうため、ユーザーへの安定した製品供給の点から実現できなかった。

このようなホワイトニング材の問題点から、ｐＨに影響の少ない二酸化チタン光触媒を主材としたホワイトニング材が提案されている（例えば、特許文献４〜６参照。）。これらのホワイトニング材は、例えば、二酸化チタンと必要により低濃度の過酸化水素水とを有効成分とし、前者の光触媒作用を利用して酸化還元反応を起こさせて歯牙を漂白するものであり、過酸化水素水が低濃度であるために弱酸性〜中性の条件下で漂白を行うことができるため歯質に対する悪影響が少ない点で目的は改善されている。しかし、このホワイトニング材を用いるには、これを歯の表面に塗布後、特殊な装置により光照射するという操作を漂白が行われるまで繰り返す必要があるため、患者が自宅で施療することが困難であり、治療所に来院して１日に５分間の光照射を数回ずつ行うという治療を数回行わなければならず、期間にして３日間〜数ヶ月もの時間が必要となる場合があり、施術者の労力的負担のみならず患者の時間的，経済的負担が避けられないという欠点があった。

また、二酸化チタンを使わずに低濃度の過酸化水素水とポリアニリンとを用いた歯用ホワイトニング材も提案されているが（例えば、特許文献７参照。）、ポリアニリンを添加した状態での漂白材の保存性に問題があり、ポリアニリンを別途保存すると使用直前に２ペーストを混合する手間が必要となってしまう欠点があった。

一方、従来の過酸化水素水又は酸化チタンを用いる歯牙用漂白材に主に用いられていた増粘剤は、カルボキシポリメチレン，ポリビニルピロリドン，ヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシメチルセルロース類，サポナイトやケイ酸マグネシウムナトリウムリチウムなどの無機鉱物類などであった。しかし、これらの増粘剤のみを用いた場合にはジェル状とした歯牙用漂白材をトレーに盛る際や口腔内でトレー装着中に歯牙用漂白材がトレーから口腔内に流出してしまう問題があったので、これらの欠点も改善した漂白効果が高く操作性が良い１ペースト形態の歯牙用漂白材が望まれていた。

特開平５−３２００３３号公報 特開平８−１４３４３６号公報 特開平８−１１３５２０号公報 特開平１１−９２３５１号公報 特開２０００−３４４６４０号公報 特開２００２−３２２０４１号公報 特開２００２−２９３７２５号公報

本発明は、前記したような有効成分として過酸化水素水を使用するのではなく水を含まない過酸化尿素を使用し、ｐＨによる歯牙への損傷が少なく且つ歯牙の漂白の効率が高い１ペーストであり、保存安定性が良く、更に歯面などへの付着性の高い１ペースト形態の歯牙用漂白材を提供することを課題とする。

本発明者等は前記課題を解決すべく、過酸化尿素を使用した漂白材に於いてその配合に水を加えないことで保存時のｐＨによる保存安定性の低下を無くし、一方、使用時にのみ歯牙への損傷を抑えること及び歯牙の漂白の効率を高くすることを目的として弱酸性〜弱アルカリ性となるような１ペースト形態の歯牙用漂白材を得るために鋭意検討をした結果、増粘剤に多価アルコールに膨潤せずに水に膨潤する特徴のあるケイ酸マグネシウムナトリウムを多価アルコールと共に用いると、使用前の歯牙用漂白材中では多価アルコールに膨潤ぜずに無機充填材として機能し、一旦口腔内の水分に触れると更に粘性が上がるために歯牙用漂白材としては理想的な歯面付着性を示すのみならず、水に接触して初めてケイ酸マグネシウムナトリウムがアルカリ性を示すために、保存時には弱酸性〜中性に調整してある歯牙用漂白材を歯面に適応した場合に限り必要な時にｐＨを上げることが可能な歯牙用漂白材とすることができることを究明して本発明を完成したのである。

即ち本発明は、ケイ酸マグネシウムナトリウム：１〜２０重量％，過酸化尿素：１０〜２５重量％，多価アルコール：４０〜８８重量％，該多価アルコールに膨潤可能な増粘剤：１〜１５重量％から成ることを特徴とする１ペースト形態の歯牙用漂白材である。

そして、多価アルコールは、グリセリンやジグリセリン等のポリグリセリン，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ソルビトール，マンニトール，エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも一種であることが、該多価アルコールに膨潤可能な増粘剤は、繊維素グルコース酸ナトリウム，アルギン酸ナトリウム，カルボキシポリメチレン，カルボキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロースナトリウム，カルボキシメチルセルロースカルシウム，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，デンプングリコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム，メチルセルロース，結晶セルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ポリビニルピロリドンから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、更に、ケイ酸マグネシウムナトリウムを除く無機系増粘剤を前記歯牙用漂白材全体を１００重量部とした場合に０.１〜１０重量部含んでもよい。

本発明に係る歯牙用漂白材は、保存時には水を含んでいないため過酸化尿素が分解されることなく優れた保存性を示し、一旦口腔内に使用されると唾液によってケイ酸マグネシウムナトリウムが水溶してアルカリ性を示すために歯牙付着部位のｐＨを上げることが可能となり、歯牙のｐＨによる損傷を抑え漂白作用の効率を高めることが可能となる優れた１ペースト形態の歯牙用漂白材である。更に、ケイ酸マグネシウムナトリウムは、使用前の歯牙用漂白材中では多価アルコールに膨潤ぜずに無機充填材として機能しているが、一旦口腔内の水分に触れると更に増粘剤として作用して粘性を上げるために歯面への付着性に優れた歯牙用漂白材となるのである。

本発明で用いるケイ酸マグネシウムナトリウムは、使用前の歯牙用漂白材中で後述する多価アルコールに膨潤ぜずに無機充填材として機能する。また、歯牙用漂白材の使用時に口腔内の唾液などの水分と接触すると水に膨潤して増粘剤として機能して更に歯牙用漂白材を増粘させる作用があり、その作用によって口腔内中で歯牙用漂白材が唾液等で希釈され有効成分である過酸化尿素が溶け出してしまうことを防ぐ働きがある。更に重要な作用として、使用時の口腔内の水に接触することで初めてアルカリ性を示すために歯牙用漂白材の使用時にのみ漂白箇所のｐＨを上げる働きを持つ。

ケイ酸マグネシウムナトリウムの配合量は歯牙用漂白材全体の１〜２０重量％であり、１重量％未満では前述の作用を得られ難く、２０重量％を超えて配合すると漂白効果が低下する虞がある。

本発明で用いる過酸化尿素は、歯牙漂白のための有効成分である。水に接触した際に歯牙漂白に有効な過酸化水素を放出する物質は過酸化尿素の他にも多く存在するが、実質的に水を含む過酸化水素水等を使用すると過酸化水素水内の水分とケイ酸マグネシウムナトリウムとが接触することによって歯牙用漂白材のｐＨが使用前（保存期間中）に上がってしまい、アルカリを示してしまうと過酸化水素の保存安定性が低下するために本発明では過酸化水素は使用しない。

このような理由から本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材では、実質的に水を含まない過酸化物中で比較的使用し易く漂白効果が高いことから過酸化尿素を用いる。また、同時に本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材には意図的に水を配合しないことが重要であり、水を配合しないことにより多価アルコールに膨潤可能な増粘剤等で調整された歯牙用漂白材中の過酸化尿素の保存安定性を飛躍的に高めることができる。

本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材に用いる過酸化尿素の配合量は、全体の１０〜２５重量％であり、１０重量％未満では歯牙漂白の効果が低下する虞があり、２５重量％を超えると人体への悪影響から使用し難い漂白材となる虞があるので好ましくない。

本発明で用いる多価アルコールは、歯牙用漂白材の基材であり、後述する多価アルコールに膨潤可能な増粘剤を配合することにより有効成分である過酸化尿素を歯牙に確実に付着させる働きを持つ。多価アルコールは、特にグリセリンやジグリセリン等のポリグリセリン，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ソルビトール，マンニトール，エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも一種であることが実用的で好ましい。

多価アルコールの配合量は、歯牙用漂白材全体の４０〜８８重量％であり、４０重量％未満では多価アルコールに膨潤可能な増粘剤を充分に歯牙用漂白材に配合することができない傾向があり、８８重量％を超えて配合すると歯牙の漂白効果が低下する虞がある。

本発明で使用する多価アルコールに膨潤可能な増粘剤は、歯牙用漂白材を歯牙表面に付着させるのを助成するために配合する。歯牙用漂白材を１ペースト形態のジェル状として歯牙表面へ付着させる点から、増粘剤には歯牙用漂白材の溶媒である多価アルコールに膨潤する性質が求められる。

多価アルコールに膨潤可能な増粘剤としては、歯牙用漂白材を１ペースト形態のジェル状とすることが可能な物質であれば特に限定されないが、繊維素グルコース酸ナトリウム，アルギン酸ナトリウム，カルボキシポリメチレン，カルボキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロースナトリウム，カルボキシポリメチレン，カルボキシメチルセルロースカルシウム，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，デンプングリコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム，メチルセルロース，結晶セルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ポリビニルピロリドンから選ばれる少なくとも一種であることが口腔内での使用に適しているために好ましい。

多価アルコールに膨潤可能な増粘剤の歯牙用漂白材への配合量は、使用する物質により適宜調整して使用することになるが、歯牙用漂白材全体の１〜１５重量％であり、１重量％未満では歯牙用漂白材を充分なジェルとすることができない傾向があり、１５重量％を超えて配合すると歯面への付着性が逆に低下する傾向がある。

本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材には、更に粘度を調整するためにケイ酸マグネシウムナトリウムを除く無機系増粘剤を、ケイ酸マグネシウムナトリウム，過酸化尿素，多価アルコール，該多価アルコールに膨潤可能な増粘剤から成る歯牙用漂白材全体を１００重量部とした場合に０.１〜１０重量部含むこともできる。無機系増粘剤としては、従来から歯牙用漂白材に用いられている増粘剤を使用することが可能である。例えば、炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，シリカ粉末，各種ガラス類，非晶質含水ケイ酸，ヒュームドシリカ，二酸化チタン等を挙げることができる。

本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材には、前述の成分の他に香料，色素，安定剤，水を含まない溶剤等の成分を配合してよいのは勿論である。

本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材を用いて変色した歯牙を漂白する方法は、変色歯牙の表面に本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材を塗布したり専用のトレーに本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材を入れて歯牙に付着させる方法で行うことが一般的である。歯牙の漂白時間は数分間〜数時間であり、このように歯面へ歯牙用漂白材を適用した後は必要により効果が得られるまで同様の操作を間隔をあけて繰り返せばよい。

本発明に係る１ペースト形態の歯牙用漂白材は、保存中から使用にかけて１ペーストの形態であるから、使用時に２種以上のペースト（液又は粉を含む）を混合する必要もないという特徴があり、更に光を照射する必要も無いために、従来のように治療所に来院して１日に数分間の光照射を数回ずつ行うという治療を３日間〜数ヶ月間続ける必要もないのは勿論、一般の家庭でも自由な時間に歯牙の漂白を行うことが可能である。

＜歯牙用漂白材の作製＞
表１に示すように多価アルコールとしてポリエチレングリコール（重量平均分子量４００），エチレングリコール，プロピレングリコール，グリセリンの一種又は２種以上を撹拌しながら過酸化尿素及びケイ酸マグネシウムナトリウム粉末を加え攪拌し、更にポリビニルピロリドン，カルボキシポリメチレン（製品名：カーボポール，日光ケミカル社製），メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の少なくとも１種を加え攪拌し、更に必要に応じてシリカ微粉末（製品名：アエロジルＲ９７２，アエロジルＯＸ５０，日本アエロジル社製）の１種又は２種以上又は二酸化チタンを加え、フレーバーとして（商品名：トゥースペーストフレーバー，高砂香料工業社製），必要に応じて歯質強化のためにフッ化ナトリウムや硝酸カリウムを添加して１ペースト形態の歯牙用漂白材を作製した。

＜歯面付着性の評価＞
１）漂白に用いるトレーを患者の歯牙に合わせて作製した。
２）そのトレー内に前記実施例及び比較例の歯牙用漂白材を盛り、口腔内の歯牙にトレーを装着した。
３）装着してから２時間後の状態を観察し、歯面付着性の評価を以下の基準で行った。結果を表１に纏めて示す。
◎ トレーからの歯牙用漂白材の流出が殆ど認められない。
○ トレーから歯牙用漂白材の流出が僅かに認められた。
× 唾液によりトレーから多量の歯牙用漂白材組成物の流出が認められた。

＜使用時のｐＨ値の評価＞
１）ビーカーの底に前記実施例及び比較例の歯牙用漂白材を５ｇをヘラで敷いた。
２）蒸留水を５ｇ加えて１０分後に水を軽く流して歯牙用漂白材部分のｐＨを測定した。３）測定したｐＨから、使用時のｐＨ値の評価を以下の基準で行った。結果を表１に纏めて示す。
◎ ｐＨ６.５以上〜７．５
○ ｐＨ６.０以上〜６．５未満
△ ｐＨ５.５以上〜６．０未満
× ｐＨ５.５未満

Claims (4)

1. ケイ酸マグネシウムナトリウム：１〜２０重量％，過酸化尿素：１０〜２５重量％，多価アルコール：４０〜８８重量％，該多価アルコールに膨潤可能な増粘剤：１〜１５重量％から成ることを特徴とする１ペースト形態の歯牙用漂白材。
2. 多価アルコールが、ポリグリセリン，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ソルビトール，マンニトール，エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコールから選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の１ペースト形態の歯牙用漂白材。
3. 多価アルコールに膨潤可能な増粘剤が、繊維素グルコース酸ナトリウム，アルギン酸ナトリウム，カルボキシポリメチレン，カルボキシメチルセルロース，カルボキシメチルセルロースナトリウム，カルボキシメチルセルロースカルシウム，メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体，デンプングリコール酸ナトリウム，デンプンリン酸エステルナトリウム，ポリアクリル酸ナトリウム，メチルセルロース，結晶セルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ポリビニルピロリドンから選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２に記載の１ペースト形態の歯牙用漂白材。
4. 更に、ケイ酸マグネシウムナトリウムを除く無機系増粘剤を、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯牙用漂白材全体を１００重量部とした場合に、０.１〜１０重量部含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の１ペースト形態の歯牙用漂白材。