JP3836048B2

JP3836048B2 - Wet flue gas desulfurization method and apparatus

Info

Publication number: JP3836048B2
Application number: JP2002150888A
Authority: JP
Inventors: 裕中小路; 雅和鬼塚
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 2002-05-24
Filing date: 2002-05-24
Publication date: 2006-10-18
Anticipated expiration: 2022-05-24
Also published as: JP2003340238A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重質油や石炭の燃焼排ガス等に含まれる硫黄酸化物を除去する湿式排煙脱硫方法及びその装置に関する。さらに詳しくは、湿式排煙脱硫装置から排出される廃水中の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を低減させる方法及びその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
火力発電所等で重油や石炭等を燃焼して発生する排ガス中の硫黄酸化物を除去する排煙脱硫装置としては、吸収塔において排ガスと吸収剤スラリ（石灰石などのカルシウム化合物よりなるもの）とを接触させて、排ガス中の亜硫酸ガスを吸収剤スラリに吸収し、接触後の該スラリを酸化して固液分離することにより石膏を副生する湿式排煙脱硫装置が広く普及している。
【０００３】
この場合の排ガス中の主なる硫黄酸化物である亜硫酸ガスは次の反応式で吸収液に吸収され、排ガス中の酸素や外部から供給される酸素と反応し、石膏を生成する。
【０００４】
ＳＯ₂＋Ｈ₂Ｏ→Ｈ⁺＋ＨＳＯ₃ ^- …（１）
Ｈ⁺＋ＨＳＯ₃ ^-＋１／２Ｏ₂→２Ｈ⁺＋ＳＯ₄ ^2- …（２）
２Ｈ⁺＋ＣａＣＯ₃＋ＳＯ₄ ^2-→ＣａＳＯ₄＋ＣＯ₂↑＋Ｈ₂Ｏ …（３）
ところで、通常は排ガス中の酸素濃度が低く、亜硫酸カルシウムから石膏への酸化が充分に行われないため、系外から酸素を含む気体を吸収液中に通気し石膏の生成を促進させるが、酸素を含む気体の通気量が少ない場合、未酸化の亜硫酸カルシウム濃度が増加するため、吸収剤である炭酸カルシウムの溶解阻害、脱硫性能の低下等の不具合を生ずる。
【０００５】
一方、亜硫酸カルシウムから石膏への転化率を高めに維持しようとすれば、負荷変動等を考慮して前記酸素を含む気体を過剰に供給せざるを得ず、ランニングコストの増大およびＳ２Ｏ６やＳ２Ｏ８の等の過酸化物が生成要因となり排水ＣＯＤの増大につながる。従って、酸素を含む気体の通気流量を適正範囲に調整することが必要である。
【０００６】
亜硫酸カルシウムの酸化に係る酸素を含む気体の通気流量を調整する制御方法に関しては酸化還元電位（以下、ＯＲＰと称す）によるものが知られている。すなわち、従来のＯＲＰによる通気流量制御方法はＯＲＰと亜硫酸濃度の相関関係を求めた結果から予めＯＲＰ設定値を決定し、吸収液のＯＲＰを連続的に検出した信号とＯＲＰ設定値との偏差記号により通気流量を制御するものであった。
【０００７】
しかしながら、排ガス中には過剰空気燃焼等からもたらされる酸素が含まれており、上記の制御方法では、酸素を含む気体の通気流量をほぼ０にしてもＯＲＰ値が設定値範囲以下にならない場合が生じるという問題点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の上記問題点を解決するものであって、酸素を含む気体の通気流量をほぼ０にしてもＯＲＰ値が設定値範囲以下にならない場合であっても、吸収液のＯＲＰ値を設定値以下にすることの出来る湿式排煙脱硫方法及びその装置を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硫黄酸化物を含む排ガスとカルシウム化合物を含有する吸収液とを気液接触させて排ガス中の硫黄酸化物を吸収除去し、生成した亜硫酸カルシウムを含む吸収液に酸素を含む気体を供給して石膏を生成する湿式排煙脱硫方法において、前記吸収液の酸化還元電位を測定し、該酸化還元電位に応じて酸素を含む気体の供給量を調整し、該酸化還元電位が酸素を含む気体の供給量による調整範囲を超えて高くなった場合に、該吸収液に酸化抑制剤を供給して該酸化還元電位を調整することを特徴とする。
【００１１】
さらには、前記酸化抑制剤は、シリコン系、油脂系、脂肪酸系、鉱油系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系、金属せっけん系の消泡剤、アルコールおよびグリセリンから選ばれる何れか一つであること又は何れか二つ以上の混合物であることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明は、硫黄酸化物を含む排ガスとカルシウム化合物を含有する吸収液とを気液接触させて排ガス中の硫黄酸化物を吸収除去させる吸収塔と、生成した亜硫酸カルシウムを含む吸収液に酸素を含む気体を供給する酸素含有気体供給設備を具備する湿式排煙脱硫装置において、さらに酸化抑制剤を前記吸収塔内に供給する酸化抑制剤供給設備と、前記吸収液の酸素還元電位を検出する酸素還元電位計を具備し、前記吸収液の酸化還元電位を測定し、該酸化還元電位に応じて酸素を含む気体の供給量を調整し、該酸化還元電位が酸素を含む気体の供給量による調整範囲を超えて高くなった場合に、該吸収液に酸化抑制剤を供給して該酸化還元電位を調整するように構成されてなることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１４】
図１は本発明に係る湿式排煙脱硫装置の一実施の形態の例についてその概略構成を示す系統図である。
【００１５】
亜硫酸ガスを含む燃焼排ガスＡは、排ガスダクト２を通って吸収塔１に導入される。吸収塔１の底部の吸収液４はポンプ１３により吸収液循環ライン１２を通ってスプレヘッダー１０へ送られ、スプレヘッダー１０に具備されたスプレノズルよりスプレーされる。そして、スプレーされた吸収液は吸収塔１内に導入された前記排ガスＡと気液接触し、排ガスＡ中から亜硫酸ガスを吸収除去しつつ重力により落下し吸収塔１の底部へ戻る。亜硫酸ガスを除去された排ガスＢは排ガスダクト３を通って系外へ導かれ、例えばさらに必要な処理をしたあと煙突から大気に放出される。
【００１６】
一方、本実施の形態の例では酸素を含んだ気体として空気を使用し、図示しないブロワーによりライン６を通ってバブリングヘッダー５より噴出させ、亜硫酸ガスを吸収した吸収液４と反応し、石膏が生成する。生成した石膏を含む吸収液４は吸収液循環ライン１２から石膏回収ライン２３へと一部が抜き出され、ベルトフィルター式濾過装置等によって固液分離され石膏が回収される。分離された液の一部は補給水として吸収塔にもどされ、石灰スラリが石灰スラリ供給ライン１５より吸収塔１内に供給され吸収液４と混合されることにより吸収液の亜硫酸ガス吸収性能が維持される。また、残りの液は排水として系外に排出される。
【００１７】
酸化抑制剤溶液は酸化抑制剤溶液タンク１６からバルブ１９が具備された酸化抑制剤溶液供給ライン１７から吸収塔１の底部の吸収液４に供給されるようになっている。
【００１８】
吸収液循環ライン１２には酸化還元電位計（０ＲＰ計）２０が具備され循環吸収液の酸化還元電位（０ＲＰ）を計測し、その計測信号は第１制御器２１及び第２制御器２２にそれぞれ送信される。
【００１９】
第１制御器２１は前記０ＲＰ計２０からの入力信号と酸化還元設定値（ＯＰＲ設定値）とを比較演算し、出力信号によりバルブ８の弁開度を制御してバブリングヘッダー５より噴出する空気量を調整できるようになっている。
【００２０】
第２制御器２２は前記０ＲＰ計２０からの入力信号と酸化還元設定値（ＯＰＲ設定値）とを比較演算し、出力信号によりバルブ１９の弁開度を制御して吸収塔への酸化抑制剤の供給量を調整できるようになっている。
【００２１】
次に、上記循環吸収液のＯＲＰを指標とした空気の通気流量の制御と酸化抑制剤の添加タイミングを、図２を参照して説明する。
【００２２】
（第１ステージ）
実効的な亜硫酸ガス量の高い排ガスを前記導入管２から前記吸収塔１に導入し、循環ポンプ１３を作動して前記吸収塔１底部の吸収液４を、吸収液循環ライン１２を通して前記吸収塔１のスプレヘッダー１０から噴射し、前記排ガスと気液接触させてその排ガス中の亜硫酸ガスを亜硫酸イオンとして吸収し脱硫を行う。このとき、前記吸収液循環ライン１２内を流通する吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ計２０で検出し、その検出信号を第１制御器２１に出力する。この第１制御器２１では、前記ＯＲＰ計２０から入力されるＯＲＰの検出信号とＯＲＰ設定値とを比較する。この比較結果において、ＯＲＰ設定値を超える検出信号が入力されたときには前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を下げる信号を出力する。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が低減され、これに伴ってＯＲＰ値が低下してＯＲＰ設定値に合致する。一方、この比較結果において、ＯＲＰ設定値未満の検出信号が入力されたときには前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を上げる信号を出力する。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が増大され、これに伴ってＯＲＰ値が増大してＯＲＰ設定値に合致する。
【００２３】
このような第１ステージにおいてＯＲＰを連続的に検出しつつ、そのＯＲＰ値に基づいて例えば第１制御器２１および第１ＰＩＤ調節計７により第１バルブ８の開度を調節して吸収液４中への空気の通気流量を制御することにより、図２に示すように吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ設定値に収めることが可能なり、吸収液４中の亜硫酸イオンを適切な濃度に制御できるとともに、Ｓ₂Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₈のような過酸化物の生成を防止してＣＯＤの発生を低減することができる。
【００２４】
（第２ステージ）
実効的な亜硫酸ガス量の低い排ガス（例えば流量が第１ステージの排ガス流量の半分の排ガス）を前記導入管２から前記吸収塔１に導入し、循環ポンプ１３を作動して前記吸収塔１底部の吸収液４を吸収液循環ライン１２を通して前記吸収塔１のスプレヘッダー１０から噴射し、前記排ガスと気液接触させてその排ガス中の亜硫酸ガスを亜硫酸イオンとして吸収し脱硫を行う。このとき、前記吸収液循環ライン１２内を流通する吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ計２０で検出すると、前記吸収塔１の吸収液で吸収される亜硫酸イオン濃度に対してバブリングヘッダー５から通気される空気流量が過剰になるため、図２のステージ２に示すようにそのＯＲＰ検出量はＯＲＰ設定値を超える値になる。このような検出信号を前記第１制御器２１に出力すると、この第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を下げる信号を出力する。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が低減される。
【００２５】
しかしながら、前記第１バルブ８の絞り操作により吸収液に通気される空気流量を低減して、通気される空気流量を最小に制御しても、排気ガスの実効的な亜硫酸ガス量が少ないためにＯＲＰ計２０で検出されるＯＲＰ値がＯＲＰ設定値を超える場合がある。このとき（図２のＰ１点）、前記ＯＲＰ計２０から出力されるＯＲＰの検出信号と空気導入用流路６に介装された流量検出計９から出力された空気流量の検出信号とが入力された第２制御器２２において、前記ＯＲＰ計２０からＯＲＰ設定値を超えるＯＲＰ検出信号が入力され、かつ前記流量検出計９から空気流量の最小値以下の空気流量検出信号が入力されるため、この第２制御器２２から第２ＰＩＤ調節計１８に流路１７に介装された第２バルブ１９を一定時間開動作させる信号を出力する。この第２バルブ１９の一定時間の開動作により酸化抑制剤溶液収容タンク１６内の酸化抑制剤溶液が流路１７を通して前記吸収塔１の吸収液４に一定量供給される。これによって、図２に示すように吸収液４のＯＲＰ値が下がってＯＲＰ設定値に合致される。
【００２６】
前記酸化抑制剤溶液の添加により吸収液４のＯＲＰ値がＯＲＰ設定値未満になる図２のＰ２点において、前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を上げる信号が出力される。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が増大され、これに伴ってＯＲＰ値が増大してＯＲＰ設定値に合致する。
【００２７】
このような第２ステージにおいて、ＯＲＰを連続的に検出しつつ、その検出値に基づいて例えば第１制御器２１および第１ＰＩＤ調節計７により第１バルブ８の開度を制御して吸収液４に通気する空気流量を最小値にしても、図２に示すように吸収液のＯＲＰ値がＯＲＰ設定値を超えるときには、ＯＲＰの検出値および通気する空気流量の検出値に基づいて例えば第２制御器２２および第２ＰＩＤ調節計１８により第２バルブ１９を一定時間開いて酸化抑制剤を吸収液に一定量添加することによって、吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ設定値に収めることが可能なるため、Ｓ₂Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₈のような過酸化物の生成を防止してＣＯＤの発生を低減することができる。
【００２８】
以上、本発明の実施形態によれば排ガス中の亜硫酸ガス量が実効的に低下し、通気する空気流量を最小に制御しても吸収液のＯＲＰの検出値がＯＲＰ設定値を超えた時に、前記吸収液中に酸化抑制剤を投入して吸収液のＯＲＰの検出値をＯＲＰ設定値以下に低減させることによって、Ｓ₂Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₈のような過酸化物の生成を抑制ないし防ぐことができる。その結果、排煙脱硫処理の系内の吸収液の一部を排出するときに、ＣＯＤの原因となる前記過酸化物量を低減した排水を排出することができるため、廃水処理の負荷を軽減することができる。
【００２９】
なお、前述した実施形態では炭酸カルシウムを含む吸収液を用いたが、炭酸カルシウム以外のアルカリ系化合物を含む水溶液を用いてもよい。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の好ましい実施例を前述した図１を参照して説明する。
【００３１】
（実施例１）
（１）適正な亜硫酸ガス量を有する排ガスの脱硫
まず、亜硫酸ガス（ＳＯ₂）を３５０ｐｐｍ含む排ガスを図１の矢印Ａに示すように導入管２を通して吸収塔１の底部付近に５００，０００Ｎｍ³／ｈの流量で導入した。導入された排ガスは、前記吸収塔１内を上昇した。循環ポンプ１３を作動して前記吸収塔１底部の石灰が１５重量％の濃度で溶解された吸収液４を、吸収液循環ライン１２を通して前記吸収塔１のスプレヘッダー１０から噴射し、排ガスと気液接触させてその排ガス中の亜硫酸ガスを亜硫酸イオンとして吸収し脱硫を行った。脱硫後の排ガスは、デミスタ１１を通過し、ここで排ガス中のミストおよび煤塵を捕集し、処理された排ガスを図１の矢印Ｂに示すように吸収塔１頂部の排出管３を通して系外に排気した。
【００３２】
前述した脱硫工程において、前記吸収液循環ライン１２内を流通する吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ計２０で検出し、その検出信号を第１制御器２１に出力した。この第１制御器２１では、前記ＯＲＰ計２０から入力されるＯＲＰの検出信号とＯＲＰ設定値とが比較される。この比較結果において、ＯＲＰ設定値（例えば１００ｍＶ）を超える検出信号が入力されたときには前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を下げる信号を出力した。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が低減され、これに伴ってＯＲＰ値が低下してＯＲＰ設定値に合致した。一方、この比較結果において、ＯＲＰ設定値未満の検出信号が入力されたときには前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を上げる信号を出力した。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が増大され、これに伴ってＯＲＰ値が増大してＯＲＰ設定値に合致した。
【００３３】
このように前記第１制御器２１および第１ＰＩＤ調節計７により第１バルブ８の開度を調節して吸収液４中への空気の通気流量を制御することにより、吸収液のＯＲＰ値をＯＲＰ設定値に合致させることが可能となり、吸収液４中の亜硫酸イオンを適切な濃度に制御された。
【００３４】
（２）亜硫酸ガス量が実効的に低い排ガスの脱硫
前記濃度の亜硫酸ガス（ＳＯ₂）を含む排ガスを図１の矢印Ａに示すように導入管２を通して吸収塔１の底部付近に前記流量の半分の流量（２５０，０００Ｎｍ³／ｈ）で導入し、同様な脱硫、排ガス中のミストおよび煤塵を捕集し、処理された排ガスを図１の矢印Ｂに示すように吸収塔１頂部の排出管３を通して系外に排気した。
【００３５】
前記脱硫において、前記循環流路１２内を流通する吸収液をＯＲＰ計２０でＯＲＰを測定すると、そのＯＲＰ値がＯＲＰ設定値である１００ｍＶから２００ｍＶに増加した。このため、このＯＲＰ検出信号を第１制御器２１に出力し、この第１制御器２１から第１ＰＩＤ調節計７に第１バルブ８の開度を下げる信号を出力した。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が低減された。
【００３６】
しかしながら、前記第１バルブ８の絞り操作により吸収液に通気される空気流量を低減し、通気する空気流量を最小に制御しても排気ガスの実効的な亜硫酸ガス量が少ないためにＯＲＰ計２０で検出されるＯＲＰ値がＯＲＰ設定値を超えた。このとき、第２制御器２２において前記ＯＲＰ計２０からＯＲＰ設定値を超えるＯＲＰ検出信号が入力され、かつ空気導入用流路６に介装された前記流量検出計９から空気流量の最小値以下の空気流量検出信号が入力されたため、この第２制御器２２から第２ＰＩＤ調節計１８に流路１７に介装された第２バルブ１９を一定時間開動作させる信号を出力した。第２バルブ１９の一時間の開動作により、酸化抑制剤溶液収容タンク１６内の酸化抑制剤溶液（例えばシリコン樹脂系食品添加用消泡剤の１００重量％濃度の溶液）を流路１７を通して前記吸収塔１の吸収液４に供給した。このとき、前記消泡剤の前記吸収液に供給する量は通気した空気量２１０ｍ³あたり４００ｍＬ（０．５ｐｐｍ）とした。これによって、吸収液４のＯＲＰ値がＯＲＰ設定値（１００ｍＶ）未満に低減された。
【００３７】
前記酸化抑制剤溶液の添加により吸収液４のＯＲＰ値がＯＲＰ設定値未満になると、前記第１制御器２１から前記第１ＰＩＤ調節計７に前記第１バルブ８の開度を上げる信号が出力された。これにより、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量が増大され、これに伴ってＯＲＰ値が増大してＯＲＰ設定値に合致した。
【００３８】
（比較例１）
（１）適正な亜硫酸ガス量を有する排ガスの脱硫
実施例１と同様な手法により適正な亜硫酸ガス濃度を有する排ガスの脱硫を行った。
【００３９】
（２）亜硫酸ガス量が実効的に低い排ガスの脱硫
実施例１と同様な濃度の亜硫酸ガス（ＳＯ₂）を含む排ガスを図１の矢印Ａに示すように導入管２を通して吸収塔１の底部付近に２５０，０００Ｎｍ³／ｈの流量で導入し、実施例１と同様な脱硫、排ガス中のミストおよび煤塵を捕集し、処理された排ガスを図１の矢印Ｂに示すように吸収塔１頂部の排出管３を通して系外に排気した。この脱硫において、実施例１と同様に第１制御器２１により第１ＰＩＤ調節計７に第１バルブ８の開度を下げ、図示しない空気供給ブロアの作動により空気導入用流路６およびバブリングヘッダー５から吸収塔１底部の吸収液に通気される空気流量を低減させる操作のみを行い、酸化抑制剤溶液収容タンク１６内の酸化抑制剤溶液を流路１７を通して吸収塔１の吸収液４に供給する操作を行わなかった。
【００４０】
実施例１および比較例１の（１），（２）の脱硫において、吸収塔頂部の排出管３を通して系外に排気された処理ガス中の亜硫酸ガス濃度と、吸収液循環ライン１２から流路２３を通して排出された排水中のＣＯＤ濃度とを測定した。その結果を下記表１に示す。
【００４１】
【表１】

【００４２】
前記表１から明らかなように実施例１では、（２）の亜硫酸ガス量が実効的に低い排ガスの脱硫処理において、排水中のＣＯＤ量を（１）の適正な亜硫酸ガス量を有する排ガスの脱硫時とほぼ同程度に低減することができることがわかる。
【００４３】
これに対し、比較例１では（２）の亜硫酸ガス量が実効的に低い排ガスの脱硫処理において、排水中のＣＯＤ量が（１）の適正な亜硫酸ガス量を有する排ガスの脱硫時に比べて増大することがわかる。これは、前記（２）の脱硫工程で吸収液に通気する空気流量を最小に制御しても、その吸収液のＯＲＰ値がＯＲＰ設定値を超えて吸収液に生成された亜硫酸イオンが過度に酸化されてＳ₂Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₈のような過酸化物を生成するためである。
【００４４】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば排ガス中の亜硫酸ガス量が実効的に低下して、通気する酸素含有ガス流量を最小にしてもＯＲＰ値を設定値以下に制御できなくなった場合でも、ＣＯＤの発生原因であるＳ₂Ｏ₆，Ｓ₂Ｏ₈のような過酸化物の生成を防ぐことができ、ひいてはＣＯＤの原因となる前記過酸化物量を低減して廃水処理の負荷を軽減できる等顕著な効果を奏する湿式排煙脱硫方法及び湿式排煙脱硫装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排煙脱硫方法を実施するための排煙脱硫装置を示す概略図。
【図２】本発明の実施形態における実効的な亜硫酸ガス量の異なる排ガスの排煙脱硫処理時でのＯＲＰ値の変化、制御される空気の通気流量および酸化抑制剤の添加時期を示すグラフ。
【符号の説明】
１…吸収塔、
２…導入管、
３…排出管、
４…吸収液、
５…バブリングヘッダー、
７，１８…ＰＩＤ調節計、
８，１９…バルブ、
１２…吸収液循環ライン、
１６…酸化抑制剤溶液収容タンク、
２０…ＯＲＰ計、
２１．２２…制御器。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a wet flue gas desulfurization method and apparatus for removing sulfur oxides contained in heavy oil or coal combustion exhaust gas. More specifically, the present invention relates to a method and apparatus for reducing chemical oxygen demand (COD) in wastewater discharged from a wet flue gas desulfurization apparatus.
[0002]
[Prior art]
As a flue gas desulfurization device that removes sulfur oxides in exhaust gas generated by burning heavy oil, coal, etc. in a thermal power plant etc., exhaust gas and absorbent slurry (made of calcium compounds such as limestone) in an absorption tower A wet flue gas desulfurization apparatus that produces gypsum as a by-product by absorbing sulfur dioxide gas in exhaust gas into an absorbent slurry, oxidizing the slurry after contact, and solid-liquid separation is widely used.
[0003]
In this case, sulfurous acid gas, which is the main sulfur oxide in the exhaust gas, is absorbed by the absorption liquid according to the following reaction formula, and reacts with oxygen in the exhaust gas and oxygen supplied from the outside to generate gypsum.
[0004]
SO ₂ + H ₂ O → H ⁺ + HSO ₃ ⁻ (1)
H ⁺ + HSO ₃ ⁻ + 1 / 2O ₂ → 2H ⁺ + SO ₄ ²⁻ (2)
2H ⁺ + CaCO ₃ + SO ₄ ²⁻ → CaSO ₄ + CO ₂ ↑ + H ₂ O (3)
By the way, normally, the oxygen concentration in the exhaust gas is low, and oxidation from calcium sulfite to gypsum is not performed sufficiently, so a gas containing oxygen is vented into the absorption liquid from outside the system to promote the formation of gypsum. When the amount of aeration gas containing gas is small, the concentration of unoxidized calcium sulfite increases, resulting in problems such as inhibition of dissolution of calcium carbonate as an absorbent and a decrease in desulfurization performance.
[0005]
On the other hand, if the conversion rate from calcium sulfite to gypsum is to be maintained at a high level, the oxygen-containing gas must be supplied excessively in consideration of load fluctuations and the like, and the running cost increases and S2O6 and S2O8 increase. Peroxides and the like become generation factors and lead to an increase in wastewater COD. Therefore, it is necessary to adjust the ventilation flow rate of the gas containing oxygen to an appropriate range.
[0006]
As a control method for adjusting the aeration flow rate of a gas containing oxygen related to the oxidation of calcium sulfite, a method using an oxidation-reduction potential (hereinafter referred to as ORP) is known. That is, in the conventional aeration flow rate control method using ORP, the ORP set value is determined in advance from the result of obtaining the correlation between the ORP and the sulfurous acid concentration, and the deviation symbol between the signal obtained by continuously detecting the ORP of the absorbent and the ORP set value Was used to control the air flow rate.
[0007]
However, the exhaust gas contains oxygen resulting from excess air combustion or the like, and with the above control method, the ORP value may not fall below the set value range even if the ventilation flow rate of the gas containing oxygen is substantially zero. There was a problem that occurred.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and even if the flow rate of a gas containing oxygen is substantially zero, even if the ORP value does not fall below the set value range, the ORP value of the absorbing liquid An object of the present invention is to provide a wet flue gas desulfurization method and apparatus capable of reducing the value to a set value or less.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention makes gas-liquid contact between an exhaust gas containing sulfur oxides and an absorption liquid containing calcium compounds to absorb and remove sulfur oxides in the exhaust gas, and a gas containing oxygen is generated in the generated absorption liquid containing calcium sulfite. In the wet flue gas desulfurization method of supplying gypsum, the redox potential of the absorption liquid is measured, the supply amount of a gas containing oxygen is adjusted according to the redox potential, and the redox potential reduces oxygen. When it becomes higher than the adjustment range depending on the supply amount of the gas to be included, an oxidation inhibitor is supplied to the absorption liquid to adjust the oxidation -reduction potential.
[0011]
Further, the oxidation inhibitor is any one selected from silicon-based, fat-based, fatty acid-based, mineral oil-based, alcohol-based, amide-based, phosphate ester-based, metal soap-based antifoaming agent, alcohol and glycerin. Or a mixture of any two or more.
[0012]
Further, the present invention provides an absorption tower that makes gas-liquid contact between an exhaust gas containing sulfur oxide and an absorption liquid containing a calcium compound to absorb and remove sulfur oxide in the exhaust gas, and an absorption liquid containing the generated calcium sulfite. In a wet flue gas desulfurization apparatus equipped with an oxygen-containing gas supply facility for supplying a gas containing oxygen, an oxidation inhibitor supply facility for further supplying an oxidation inhibitor into the absorption tower, and detecting an oxygen reduction potential of the absorption liquid An oxygen reduction potentiometer that measures the oxidation-reduction potential of the absorption liquid, adjusts the supply amount of a gas containing oxygen according to the oxidation-reduction potential, and the supply amount of the gas that contains oxygen as the oxidation-reduction potential if it becomes higher than the adjustment range of the features a configured such Rukoto as to supply the oxidation inhibitor to the absorbing liquid to adjust the oxidation-reduction potential.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0014]
FIG. 1 is a system diagram showing a schematic configuration of an example of an embodiment of a wet flue gas desulfurization apparatus according to the present invention.
[0015]
The combustion exhaust gas A containing sulfurous acid gas is introduced into the absorption tower 1 through the exhaust gas duct 2. The absorbent 4 at the bottom of the absorption tower 1 is sent to the spray header 10 through the absorbent circulation line 12 by the pump 13 and sprayed from the spray nozzle provided in the spray header 10. Then, the sprayed absorption liquid makes gas-liquid contact with the exhaust gas A introduced into the absorption tower 1, falls by gravity while absorbing and removing sulfurous acid gas from the exhaust gas A, and returns to the bottom of the absorption tower 1. The exhaust gas B from which the sulfurous acid gas has been removed is led out of the system through the exhaust gas duct 3, and is discharged from the chimney to the atmosphere after further necessary processing, for example.
[0016]
On the other hand, in the example of the present embodiment, air is used as a gas containing oxygen, and is blown from the bubbling header 5 through a line 6 by a blower (not shown) to react with the absorbing liquid 4 that has absorbed the sulfurous acid gas. Generate. Part of the absorbent 4 containing the generated gypsum is extracted from the absorbent circulation line 12 to the gypsum collection line 23, and is separated into solid and liquid by a belt filter type filtration device or the like to collect gypsum. A part of the separated liquid is returned to the absorption tower as make-up water, and the lime slurry is supplied into the absorption tower 1 from the lime slurry supply line 15 and mixed with the absorption liquid 4, so that the absorption capacity of the absorption liquid of sulfurous acid gas is improved. Maintained. The remaining liquid is discharged out of the system as waste water.
[0017]
The oxidation inhibitor solution is supplied from the oxidation inhibitor solution tank 16 to the absorption liquid 4 at the bottom of the absorption tower 1 from an oxidation inhibitor solution supply line 17 provided with a valve 19.
[0018]
The absorption liquid circulation line 12 is equipped with an oxidation-reduction potentiometer (0RP meter) 20 to measure the oxidation-reduction potential (0RP) of the circulation absorption liquid, and the measurement signals are sent to the first controller 21 and the second controller 22 , respectively. Sent.
[0019]
The first controller 21 compares the input signal from the 0RP meter 20 with the oxidation-reduction set value (OPR set value), controls the valve opening degree of the valve 8 by the output signal, and is ejected from the bubbling header 5 The amount can be adjusted.
[0020]
The second controller 22 compares and calculates the input signal from the 0RP meter 20 and the oxidation-reduction set value (OPR set value), and controls the valve opening degree of the valve 19 by the output signal to suppress oxidation to the absorption tower. The supply amount can be adjusted.
[0021]
Next, the control of the air flow rate and the addition timing of the oxidation inhibitor using the ORP of the circulating absorbent as an index will be described with reference to FIG.
[0022]
(First stage)
An exhaust gas having an effective amount of sulfurous acid gas is introduced into the absorption tower 1 from the introduction pipe 2, and the circulation pump 13 is operated so that the absorption liquid 4 at the bottom of the absorption tower 1 passes through the absorption liquid circulation line 12. It sprays from the 1 spray header 10, makes the gas-liquid contact with the said exhaust gas, absorbs the sulfurous acid gas in the exhaust gas as sulfite ion, and desulfurizes. At this time, the ORP value of the absorbent flowing through the absorbent circulation line 12 is detected by the ORP meter 20, and the detection signal is output to the first controller 21. The first controller 21 compares the ORP detection signal input from the ORP meter 20 with the ORP set value. In this comparison result, when a detection signal exceeding the ORP set value is inputted, a signal for lowering the opening of the first valve 8 is outputted from the first controller 21 to the first PID controller 7. As a result, the flow rate of air that is vented from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 by the operation of an air supply blower (not shown) is reduced, and the ORP value is lowered accordingly. It matches the set value. On the other hand, in this comparison result, when a detection signal less than the ORP set value is input, a signal for increasing the opening of the first valve 8 is output from the first controller 21 to the first PID controller 7. As a result, the air flow rate of the air flowing from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 is increased by the operation of the air supply blower (not shown), and the ORP value increases accordingly. It matches the set value.
[0023]
While continuously detecting ORP in such a first stage, the opening degree of the first valve 8 is adjusted by the first controller 21 and the first PID controller 7 based on the ORP value, for example, in the absorbent 4. By controlling the air flow rate to the air, it becomes possible to keep the ORP value of the absorbing solution within the ORP set value as shown in FIG. 2, and to control the sulfite ion in the absorbing solution 4 to an appropriate concentration, Generation of COD can be reduced by preventing generation of peroxides such as S ₂ O ₆ and S ₂ O ₈ .
[0024]
(Second stage)
An exhaust gas having an effective low amount of sulfurous acid gas (for example, an exhaust gas whose flow rate is half of the exhaust gas flow rate of the first stage) is introduced into the absorption tower 1 from the introduction pipe 2, and the circulation pump 13 is operated to operate the bottom of the absorption tower 1. The absorbent 4 is sprayed from the spray header 10 of the absorption tower 1 through the absorbent circulation line 12 and brought into gas-liquid contact with the exhaust gas to absorb the sulfurous acid gas in the exhaust gas as sulfite ions for desulfurization. At this time, when the ORP value of the absorbent flowing through the absorbent circulation line 12 is detected by the ORP meter 20, the bubbling header 5 vents the sulfite ion concentration absorbed by the absorbent in the absorption tower 1. Since the air flow rate becomes excessive, the ORP detection amount exceeds the ORP set value as shown in stage 2 of FIG. When such a detection signal is output to the first controller 21, a signal for lowering the opening of the first valve 8 is output from the first controller 21 to the first PID controller 7. Thereby, the air flow rate which is ventilated from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 by the operation of the air supply blower (not shown) is reduced.
[0025]
However, the effective amount of sulfurous acid gas in the exhaust gas is small even if the air flow rate that is vented to the absorbing liquid is reduced by the throttle operation of the first valve 8 and the air flow rate that is vented is controlled to the minimum. The ORP value detected by the ORP meter 20 may exceed the ORP set value. At this time (point P1 in FIG. 2), the ORP detection signal output from the ORP meter 20 and the air flow rate detection signal output from the flow rate detector 9 interposed in the air introduction flow path 6 are input. In the second controller 22, the ORP detection signal exceeding the ORP set value is input from the ORP meter 20, and the air flow detection signal below the minimum value of the air flow is input from the flow rate detector 9, The second controller 22 outputs a signal for opening the second valve 19 interposed in the flow path 17 to the second PID controller 18 for a predetermined time. By the opening operation of the second valve 19 for a certain time, a certain amount of the oxidation inhibitor solution in the oxidation inhibitor solution storage tank 16 is supplied to the absorption liquid 4 of the absorption tower 1 through the flow path 17. As a result, as shown in FIG. 2, the ORP value of the absorbent 4 is lowered to match the ORP set value.
[0026]
The opening of the first valve 8 from the first controller 21 to the first PID controller 7 at the point P2 in FIG. 2 where the ORP value of the absorbent 4 becomes less than the ORP set value due to the addition of the oxidation inhibitor solution. A signal to increase the value is output. As a result, the air flow rate of the air flowing from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 is increased by the operation of the air supply blower (not shown), and the ORP value increases accordingly. It matches the set value.
[0027]
In such a second stage, while the ORP is continuously detected, the opening of the first valve 8 is controlled by the first controller 21 and the first PID controller 7 based on the detected value, for example, to absorb the absorbent 4 When the ORP value of the absorbing liquid exceeds the ORP set value as shown in FIG. 2, for example, the second control is performed based on the detected value of ORP and the detected value of the air flow rate. Since the second valve 19 is opened for a certain period of time by the vessel 22 and the second PID controller 18 and a certain amount of oxidation inhibitor is added to the absorbent, the ORP value of the absorbent can be kept within the ORP set value. Generation of peroxides such as ₂ O ₆ and S ₂ O ₈ can be prevented to reduce the generation of COD.
[0028]
As described above, according to the embodiment of the present invention, when the amount of sulfurous acid gas in the exhaust gas is effectively reduced and the detected value of the ORP of the absorbing liquid exceeds the ORP set value even if the air flow rate to be ventilated is controlled to the minimum, By introducing an oxidation inhibitor into the absorption liquid to reduce the ORP detection value of the absorption liquid below the ORP set value, the generation of peroxides such as S ₂ O ₆ and S ₂ O ₈ is suppressed. Can be prevented. As a result, when part of the absorption liquid in the flue gas desulfurization treatment system is discharged, the wastewater with reduced amount of the peroxide that causes COD can be discharged, thereby reducing the load of wastewater treatment. be able to.
[0029]
In the above-described embodiment, the absorption liquid containing calcium carbonate is used, but an aqueous solution containing an alkaline compound other than calcium carbonate may be used.
[0030]
【Example】
Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
[0031]
Example 1
(1) Desulfurization of exhaust gas having an appropriate amount of sulfurous acid gas First, 500,000 Nm ^{3 of} exhaust gas containing 350 ppm of sulfurous acid gas (SO ₂ ) is introduced near the bottom of the absorption tower 1 through the introduction pipe 2 as shown by arrow A in FIG. / H was introduced at a flow rate. The introduced exhaust gas rose in the absorption tower 1. The circulation pump 13 is operated to inject the absorption liquid 4 in which the lime at the bottom of the absorption tower 1 is dissolved at a concentration of 15% by weight from the spray header 10 of the absorption tower 1 through the absorption liquid circulation line 12, Desulfurization was performed by contacting the liquid and absorbing the sulfurous acid gas in the exhaust gas as sulfite ions. The desulfurized exhaust gas passes through the demister 11, where mist and dust in the exhaust gas are collected, and the treated exhaust gas passes through the exhaust pipe 3 at the top of the absorption tower 1 as shown by the arrow B in FIG. Exhausted.
[0032]
In the desulfurization step described above, the ORP value of the absorbent flowing through the absorbent circulation line 12 was detected by the ORP meter 20, and the detection signal was output to the first controller 21. In the first controller 21, the ORP detection signal input from the ORP meter 20 is compared with the ORP set value. In this comparison result, when a detection signal exceeding the ORP set value (for example, 100 mV) is inputted, a signal for lowering the opening of the first valve 8 is outputted from the first controller 21 to the first PID controller 7. As a result, the flow rate of air that is vented from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 by the operation of an air supply blower (not shown) is reduced, and the ORP value is lowered accordingly. Matched the set value. On the other hand, in this comparison result, when a detection signal less than the ORP set value is inputted, a signal for increasing the opening of the first valve 8 is outputted from the first controller 21 to the first PID controller 7. As a result, the air flow rate of the air flowing from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 is increased by the operation of the air supply blower (not shown), and the ORP value increases accordingly. Matched the set value.
[0033]
Thus, by adjusting the opening degree of the first valve 8 by the first controller 21 and the first PID controller 7 to control the air flow rate into the absorbent 4, the ORP value of the absorbent is ORP. It was possible to match the set value, and the sulfite ion in the absorbing solution 4 was controlled to an appropriate concentration.
[0034]
(2) Desulfurization of exhaust gas with low effective sulfurous acid amount Exhaust gas containing sulfurous acid gas (SO ₂ ) of the above concentration is introduced near the bottom of the absorption tower 1 through the introduction pipe 2 as shown by arrow A in FIG. Introduced at half the flow rate (250,000 Nm ³ / h), collects the same desulfurization, mist and dust in the exhaust gas, and discharges the treated exhaust gas at the top of the absorption tower 1 as shown by arrow B in FIG. Exhaust out of the system through the tube 3.
[0035]
In the desulfurization, when the ORP of the absorbent flowing through the circulation flow path 12 was measured with the ORP meter 20, the ORP value increased from 100 mV, which is the ORP set value, to 200 mV. Therefore, this ORP detection signal is output to the first controller 21, and a signal for decreasing the opening of the first valve 8 is output from the first controller 21 to the first PID controller 7. As a result, the flow rate of air that is vented from the air introduction channel 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 by the operation of the air supply blower (not shown) is reduced.
[0036]
However, since the effective flow rate of the sulfurous acid gas in the exhaust gas is small even if the flow rate of the air that is vented to the absorbing liquid is reduced by the throttle operation of the first valve 8 and the air flow rate that is vented is controlled to the minimum, the ORP meter 20 The ORP value detected in (1) exceeded the ORP set value. At this time, an ORP detection signal exceeding the ORP set value is input from the ORP meter 20 to the second controller 22 and the flow rate detector 9 interposed in the air introduction channel 6 is below the minimum value of the air flow rate. Therefore, the second controller 22 outputs a signal for opening the second valve 19 interposed in the flow path 17 for a certain period of time. When the second valve 19 is opened for one hour, the oxidation inhibitor solution in the oxidation inhibitor solution storage tank 16 (for example, a 100% strength by weight solution of the antifoaming agent for silicon resin food addition) is passed through the flow path 17 to It supplied to the absorption liquid 4 of the absorption tower 1. At this time, the amount of the antifoaming agent supplied to the absorbing liquid was 400 mL (0.5 ppm) per 210 m ³ of the aerated air amount. As a result, the ORP value of the absorbent 4 was reduced to less than the ORP set value (100 mV).
[0037]
When the ORP value of the absorbent 4 becomes less than the ORP set value due to the addition of the oxidation inhibitor solution, a signal for increasing the opening of the first valve 8 is output from the first controller 21 to the first PID controller 7. It was. As a result, the air flow rate of the air flowing from the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 is increased by the operation of the air supply blower (not shown), and the ORP value increases accordingly. Matched the set value.
[0038]
(Comparative Example 1)
(1) Desulfurization of exhaust gas having an appropriate amount of sulfurous acid gas Exhaust gas having an appropriate concentration of sulfurous acid gas was desulfurized by the same method as in Example 1.
[0039]
(2) Desulfurization of exhaust gas in which the amount of sulfurous acid gas is effectively low Exhaust gas containing sulfurous acid gas (SO ₂ ) having the same concentration as in Example 1 is passed through the introduction pipe 2 as shown by arrow A in FIG. Introduced in the vicinity at a flow rate of 250,000 Nm ³ / h, the same desulfurization as in Example 1, mist and soot in the exhaust gas are collected, and the treated exhaust gas is absorbed by the absorption tower 1 as indicated by arrow B in FIG. It exhausted out of the system through the discharge pipe 3 of the top part. In this desulfurization, the opening of the first valve 8 is lowered to the first PID controller 7 by the first controller 21 as in the first embodiment, and the air introduction flow path 6 and the bubbling header 5 are operated by the operation of an air supply blower (not shown). Only the operation of reducing the flow rate of air that is vented to the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 1 is supplied to supply the oxidation inhibitor solution in the oxidation inhibitor solution storage tank 16 to the absorption liquid 4 of the absorption tower 1 through the flow path 17. The operation was not performed.
[0040]
In the desulfurization of (1) and (2) of Example 1 and Comparative Example 1, the concentration of sulfurous acid gas in the processing gas exhausted out of the system through the discharge pipe 3 at the top of the absorption tower and the flow path from the absorption liquid circulation line 12 The COD concentration in the waste water discharged through the No. 23 was measured. The results are shown in Table 1 below.
[0041]
[Table 1]

[0042]
As apparent from Table 1, in Example 1, in the desulfurization treatment of the exhaust gas in which the amount of sulfurous acid gas (2) is effectively low, the COD amount in the wastewater is reduced to the amount of the exhaust gas having the appropriate amount of sulfurous acid gas in (1). It can be seen that it can be reduced to almost the same level as during desulfurization.
[0043]
On the other hand, in the comparative example 1, in the desulfurization treatment of the exhaust gas in which the amount of sulfurous acid gas in (2) is effectively low, the COD amount in the waste water is increased compared to that in the exhaust gas having the appropriate amount of sulfurous acid gas in (1). I understand that This is because even if the flow rate of air flowing through the absorbent in the desulfurization step (2) is controlled to a minimum, the ORP value of the absorbent exceeds the ORP set value, and the sulfite ions generated in the absorbent are excessive. This is because it is oxidized to produce peroxides such as S ₂ O ₆ and S ₂ O ₈ .
[0044]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, even when the amount of sulfurous acid gas in the exhaust gas is effectively reduced and the ORP value cannot be controlled below the set value even if the flow rate of the oxygen-containing gas to be passed is minimized. , It is possible to prevent the generation of peroxides such as S ₂ O ₆ and S ₂ O ₈ that are the cause of COD, and to reduce the amount of peroxide that causes COD, thereby reducing the wastewater treatment load. it is possible to provide a wet flue gas desulfurization process and the wet flue gas desulfurization system exhibits equal remarkable effect of.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a flue gas desulfurization apparatus for carrying out the flue gas desulfurization method of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing a change in ORP value, controlled air ventilation flow rate, and addition timing of an oxidation inhibitor during flue gas desulfurization treatment of exhaust gases having different effective amounts of sulfurous acid gas in the embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... Absorption tower,
2 ... introduction pipe,
3 ... discharge pipe,
4 ... Absorbing liquid,
5 ... Bubbling header,
7, 18 ... PID controller,
8,19 ... Valve,
12 ... Absorption liquid circulation line,
16 ... oxidation inhibitor solution storage tank,
20 ... ORP meter,
21.22 ... Controller.

Claims

The exhaust gas containing sulfur oxides and the absorption liquid containing calcium compounds are brought into gas-liquid contact to absorb and remove sulfur oxides in the exhaust gas, and the gas containing oxygen is supplied to the generated absorption liquid containing calcium sulfite. In the wet flue gas desulfurization method, the redox potential of the absorbent is measured, the supply amount of the gas containing oxygen is adjusted according to the redox potential, and the redox potential supplies the gas containing oxygen if it becomes higher than the adjustment range of the amount, Shikihaikemuri desulfurization method fountain characterized in that by supplying oxidation inhibitor to the absorbing liquid to adjust the oxidation-reduction potential.

The oxidation inhibitor is any one selected from silicon-based, oil-based, fatty acid-based, mineral oil-based, alcohol-based, amide-based, phosphate ester-based, metal soap-based antifoaming agent, alcohol and glycerin. or wet flue gas desulfurization method according to claim 1 Symbol mounting, characterized in that any mixture of two or more.

An absorption tower that makes gas-liquid contact between an exhaust gas containing sulfur oxides and an absorption liquid containing calcium compounds to absorb and remove sulfur oxides in the exhaust gas, and a gas containing oxygen to the generated absorption liquid containing calcium sulfite In the wet flue gas desulfurization apparatus equipped with an oxygen-containing gas supply facility, an oxidation inhibitor supply facility for further supplying an oxidation inhibitor into the absorption tower, and an oxygen reduction electrometer for detecting the oxygen reduction potential of the absorption liquid And measuring the oxidation-reduction potential of the absorption liquid, adjusting the supply amount of the gas containing oxygen according to the oxidation-reduction potential, the oxidation-reduction potential exceeding the adjustment range by the supply amount of the gas containing oxygen when it becomes high, wet flue gas desulfurization apparatus characterized by configured by such Rukoto to adjust the oxidation-reduction potential by supplying oxidation inhibitor to the absorption liquid.