JP3815911B2 - Film carrier tape - Google Patents

Film carrier tape Download PDF

Info

Publication number
JP3815911B2
JP3815911B2 JP00408199A JP408199A JP3815911B2 JP 3815911 B2 JP3815911 B2 JP 3815911B2 JP 00408199 A JP00408199 A JP 00408199A JP 408199 A JP408199 A JP 408199A JP 3815911 B2 JP3815911 B2 JP 3815911B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
carrier tape
adhesive
polyimide
film carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP00408199A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2000208563A (en
Inventor
浩 井上
智彦 山本
健 上木戸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP00408199A priority Critical patent/JP3815911B2/en
Publication of JP2000208563A publication Critical patent/JP2000208563A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3815911B2 publication Critical patent/JP3815911B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Wire Bonding (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ポリイミド、例えばビフェニルテトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とフェニレンジアミンとを主成分として製造されたポリイミドからなり、大きい引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)を有する芳香族ポリイミドフィルムの少なくとも片面に接着剤層を設け、その上に保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
芳香族ポリイミドフィルムは、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性、機械的強度等において優れた特性を有することから、種々の分野で広く利用されている。なかでも、ビフェニルテトラカルボン酸成分とフェニレンジアミン成分とからなる芳香族ポリイミドフィルムは、特に高耐熱性で高弾性率であることが知られている。従って、このようなタイプの芳香族ポリイミドフィルムは、特にその優れた耐熱性、弾性率に着目した場合、テ−プ・オ−トメ−テッド・ボンディング(TAB)用フィルムキャリアテ−プの製造に用いる支持体として適しているということができる。
【0003】
しかし、このポリイミドフィルムが使用される前記分野では、より高精度でより高生産性の要求から、導電体(通常は銅箔)とポリイミドフィルムとを接着剤で積層した積層体の走行安定性(例えば、引き裂き発生の問題)、打ち抜き時のフィルムの座屈が問題とされている。
そして、これらは、1つにはポリイミドフィルムの伸びが小さいことに起因することが指摘されている。
また、ポリイミドフィルムは、弾性率と伸びとが相反する性質となって、弾性率の大きいフィルムは伸びが小さく、伸びの大きいフィルムは弾性率が小さいことが知られている。
【0004】
このため、ポリイミドフィルムについて種々の改良がなされた。例えば、特開昭61−264027号公報にはビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンとから得られるポリイミドフィルムを低張力下に再熱処理して寸法安定なポリイミドフィルムを製造する方法が記載されている。また、特公平4−6213号公報には線膨張係数比(送り方向/直行方向)および送り方向の線膨張係数が特定範囲内にあり寸法安定性に優れたポリイミドフィルムが記載されている。さらに、特公昭62−60416号公報、特公昭63−5421号公報、特公昭63−5422号公報には、流延法での製膜時の芳香族ポリアミック酸フィルムの剥離性を改良する方法が記載されている。また、特公平3−20130号公報にはビフェニルテトラカルボン酸類およびピロメリット酸類とフェニレンジアミンおよびジアミノジフェニルエ−テルとの3−4成分系ポリイミド膜が記載され、特開平4−198229号公報や特開平4−339835号公報には置換もしくは非置換の含窒素複素環化合物を添加する製造方法が記載されている。
しかし、これらの公知技術では、得られる芳香族ポリイミドフィルムは線膨張係数や寸法安定性などの熱特性や引張弾性率は改善されるものの、伸びや引き裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)が不十分であったり、逆に耐熱性や引張弾性率が低下する。
【0005】
このため、テトラカルボン酸成分としてピロメリット酸二無水物とベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物あるいはビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを組み合わせ、ジアミン成分として直線性ジアミン(例えば、フェニレンジアミン)と屈曲性ジアミン(例えば、ジアミノジフェニルエ−テル)とを組み合わせたポリイミドからなるフィルムを使用したTAB用テ−プや、有機りん化合物を含有させたポリイミドからなる耐屈曲性の改良されたポリイミドフィルム、あるいは端裂抵抗が50−70kgf/20mmのポリイミドフィルムからなる打ち抜き性に優れたフィルムが提案されている。
すなわち、第1のTAB用テ−プは特開平5−263049号公報に、第2の耐屈曲性の改良されたポリイミドフィルムは特開平2−28257号公報に、さらに第3の打ち抜き性に優れたフィルムは特開平6−334110号公報にそれぞれ記載されている。
しかし、これら公知のポリイミドフィルムは、伸びや引き裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)が不十分であったり、引張強度や引張弾性率が小さく耐屈曲性も不十分であったり、あるいは接着性が不十分であったりしていずれも満足のいくものではない。
【0006】
従って、従来の技術では、引張弾性率、伸びおよび引き裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)を併せて満足する芳香族ポリイミドフィルムを得ることはできなかったのである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
この発明の目的は、基板フィルムとして、寸法精度が高く、引張弾性率、伸びおよび引き裂き伝播抵抗(エルメンンドルフ)を併せて満足する芳香族ポリイミドフィルムを使用することにより、ハンドリングおよび打ち抜き性が良好なフィルムキャリアテ−プを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
この発明は、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とフェニレンジアミンとを主成分として製造されたポリイミドからなり、厚みが45−125μmであって、引張弾性率が550−1300kg/mmで、伸びが60−90%であり、かつ引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)が550−1500g/mmである芳香族ポリイミドフィルムの少なくとも片面に接着剤層を設け、その上に保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プに関するものである。
【0009】
また、この発明は、厚みが45−125μmであって、引張弾性率が550−1300kg/mmで、伸びが60−90%であり、線膨張係数(50−200℃)が5x10−6−25x10−6cm/cm/℃であり、かつ引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)が550−1500g/mmである芳香族ポリイミドフィルムの少なくとも片面に接着剤層を設け、その上に保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プに関するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下にこの発明の好ましい態様を列記する。
1)芳香族ポリイミドフィルムの加熱収縮率が0.002−0.4%であり、比端裂抵抗値が14−25kg/20mm/10μmである上記のフィルムキャリアテ−プ。
2)芳香族ポリイミドフィルムが0.1−5重量%の無機フィラ−を含有するものである上記のフィルムキャリアテ−プ。
3)フィルムの接着剤と接する面が、コロナ放電処理、真空あるいは常圧プラズマ処理のいずれか1つ以上の表面処理がされたものである上記のフィルムキャリアテ−プ。
4)接着剤が、熱可塑性接着剤あるいは熱硬化性接着剤である上記のフィルムキャリアテ−プ。
【0011】
この発明における芳香族ポリイミドフィルムは、例えば主としてビフェニルテトラカルボン酸成分とフェニレンジアミンとを主成分とするポリアミック酸にイミド化触媒を加えたポリイミド前駆体溶液を使用し、溶液流延法によって長尺状のフィルムとすることによって製造することができる。
前記のビフェニルテトラカルボン酸成分としては、2,3,3',4'−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸、これらのハロゲン化物、それらの二無水物、またはそれらのエステルが使用できるが、なかでも3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好適に用いられる。ビフェニルテトラカルボン酸成分と併用可能な芳香族テトラカルボン酸成分としては、ピロメリット酸二無水物を挙げることができる。ピロメリット酸二無水物を併用する場合は、テトラカルボン酸成分中50モル%以下であることが好ましい。
【0012】
この発明の効果を損なわない範囲で他の芳香族テトラカルボン酸成分を使用してもよい。このような芳香族テトラカルボン酸成分としては、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エ−テル二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エ−テル二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物などを挙げることができる。
【0013】
前記のフェニレンジアミンは、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、そしてp−フェニレンジアミンのいずれであってもよい。この発明の効果を損なわない範囲で他の芳香族ジアミンを使用してもよい。このような芳香族ジアミン成分としては、ジアミノジフェニルエ−テル、4,4'−ジアミノジフェニルプロパン、4,4'−ジアミノジフェニルエタン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2'−ビス〔4−(アミノフェノキシ)フェニル〕1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ−テルなどを挙げることができる。
【0014】
この発明において、芳香族ポリイミドフィルムは、厚みが45−125μmであり、好ましくは約50−75μmである。
芳香族ポリイミドフィルムの厚みがこの下限より小さいと自己支持性が低く、また上限より大きいと高精度の要求されるフィルムキャリアテ−プとして好ましくない。
また、芳香族ポリイミドフィルムの引張弾性率、伸びおよび引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)の値が前記の範囲外であると、この発明の目的を達成することができない。
また、芳香族ポリイミドフィルムの加熱収縮率、比端裂抵抗値が前記範囲内であると、種々の環境下においた場合の寸法安定性、ハンドリングが良好である。
【0015】
前記のビフェニルテトラカルボン酸類とフェニレンジアミン、好適にはパラフェニレンジアミンとをN,N−ジメチルアセトアミドやN−メチル−2−ピロリドンなどのポリイミドの製造に通常使用される有機極性溶媒中で、好ましくは10〜80℃で1〜30時間重合して、ポリマ−の対数粘度(測定温度:30℃、濃度:0.5g/100ml溶媒、溶媒:N−メチル−2−ピロリドン)が0.1〜5、ポリマ−濃度が15〜25重量%であり、回転粘度(30℃)が500〜4500ポイズであるポリアミック酸(イミド化率:5%以下)溶液を得る。
【0016】
次いで、例えば上記のようにして得られたポリアミック酸溶液に、好適には、1,2−ジメチルイミダゾ−ルを、特にポリアミック酸のアミック酸単位に対して0.005−2倍当量、好適には0.005−0.8倍当量、特に0.02−0.8倍当量程度の量含有させる。1,2−ジメチルイミダゾ−ルの一部を、イミダゾ−ル、ベンズイミダゾ−ル、N−メチルイミダゾ−ル、N−ベンジル−2−メチルイミダゾ−ル、2−メチルイミダゾ−ル、2−エチル−4−メチルイミダゾ−ル、5−メチルベンズイミダゾ−ル、イソキノリン、3,5−ジメチルピリジン、3,4−ジメチルピリジン、2,5−ジメチルピリジン、2,4−ジメチルピリジン、4−n−プロピルピリジンなどで置き換えてもよい。
【0017】
上記のポリアミック酸溶液に、リン化合物を、好ましくはこのポリアミック酸100重量部に対して0.01−5重量部、特に0.01−3重量部、その中でも特に0.01−1重量部の割合で有機リン化合物、好適には(ポリ)リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩あるいは無機リン化合物を添加し、さらに好適には無機フィラ−を、特にポリアミック酸100重量部に対して0.1−3重量部のコロイダルシリカ、窒化珪素、タルク、酸化チタン、燐酸カルシウム(好適には平均粒径0.005−5μm、特に0.005−2μm)を添加してポリイミド前駆体溶液組成物を得る。
【0018】
このポリイミド前駆体溶液組成物を平滑な表面を有するガラスあるいは金属製の支持体表面に連続的に流延して前記溶液の薄膜を形成し、その薄膜を乾燥する際に、乾燥条件を調整して、温度:100−200℃、時間:1−30分間乾燥することにより、固化フィルム中、前記溶媒及び生成水分からなる揮発分含有量が30−50重量%程度、イミド化率が5−80%程度である長尺状固化フィルムを形成し、上記固化フィルムを支持体表面から剥離する。
前記の固化フィルムを、さらに乾燥条件を調整して、温度:室温(25℃)−250℃、時間:0.5−30分間程度乾燥する乾燥工程を加えてもよい。
これらの乾燥工程の少なくとも一部で固化フィルムの幅方向の両端縁を把持し延伸した状態を保つことによって、幅方向(TD)および両方向(MD、TD)に少し延伸してもよい。
【0019】
この発明における芳香族ポリイミドフィルムは、次いで、好適にはキュア炉内において固化フィルムを高温に加熱して乾燥およびイミド化を完了させて得ることができる。
すなわち、前記のようにして得られた固化フィルムを必要であればさらに乾燥して、乾燥フィルムの幅方向の両端縁を把持した状態で、キュア炉内における最高加熱温度:400−500℃程度、特に475−500℃程度の温度が0.5−30分間となる条件で該乾燥フィルムを加熱して乾燥およびイミド化して、残揮発物量0.4重量%以下程度で、イミド化を完了することによって長尺状の芳香族ポリイミドフィルムを好適に製造することができる。
【0020】
上記のようにして得られた芳香族ポリイミドフィルムを、好適には低張力下あるいは無張力下に200−400℃程度の温度で加熱して応力緩和処理して、巻き取る。
【0021】
前記の方法によって、引張弾性率、伸びおよび引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)がこの発明で規定する値をとるようにすることができる。
また、前記の方法によって、引張弾性率、伸び、線膨張係数および引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)がこの発明で規定する値をとるようにすることができる。
【0022】
この発明における芳香族ポリイミドフィルムは、少なくとも片面を、コロナ放電処理、低温あるいは常圧プラズマ放電処理、特にプラズマ放電処理することが好ましい。
前記のプラズマ放電処理は、フィルム表面を処理せずあるいはアセトン、イソプロピルアルコ−ル、エチルアルコ−ルなどの有機溶媒で処理した後行ってもよい。
【0023】
前記のプラズマ放電処理を行う雰囲気の圧力は特に限定されないが、0.1−100Torrの範囲が好ましい。
前記プラズマ処理を行う雰囲気のガス組成としては、特に限定されないが酸素を含有することが好ましい。あるいは、希ガスを少なくとも20モル%含有していてもよい。希ガスとしてはHe、Ne、Ar、Xeなどが挙げられるが、Arが好ましい。希ガスにCO2、N2、H2、H2Oなどを混合して使用してもよい。
前記プラズマ処理を行うプラズマ照射時間は1秒−10分程度が好ましい。
【0024】
この発明における接着剤としては、熱硬化性でも熱可塑性でもよく、例えばエポキシ樹脂、NBR−フェノ−ル系樹脂、フェノ−ル−ブチラ−ル系樹脂、エポキシ−NBR系樹脂、エポキシ−フェノ−ル系樹脂、エポキシ−ナイロン系樹脂、エポキシ−ポリエステル系樹脂、エポキシ−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド−エポキシ−フェノ−ル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリイミド−エポキシ樹脂、ポリイミドシロキサン−エポキシ樹脂などの熱硬化性接着剤、またはポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系接着剤、ポリイミドシロキサン系接着剤などの熱可塑性接着剤が挙げられる。特に、ポリイミド接着剤、ポリイミド−エポキシ樹脂系接着剤、ポリイミドシロキサン−エポキシ樹脂系接着剤、エポキシ樹脂接着剤が好適に使用される。
【0025】
この発明の保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プは、例えば、前記の接着剤の溶液を前記の芳香族ポリイミドフィルム面上に塗布し、その塗布層を80−200℃程度の温度で20秒−100分間乾燥することによって、溶媒が1重量%以下にまで、好ましくは溶媒残存率が0.5重量%以下にまで実質的に除去された接着剤の薄膜(厚さ約1−200μmのドライフィルム又はシ−ト)を形成し、その上に市販の芳香族ポリイミドフィルム、芳香族ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1などの樹脂フィルムを20−200℃の温度に加熱された一対のロ−ル間を通して積層することによって、得ることができる。
あるいは、前記の耐熱性フィルムまたは熱可塑性フィルム上に接着剤の薄膜層が形成された積層シ−トと、転写先用のこの発明の芳香族ポリイミドフィルムとを重ね合わせて約20−200℃の温度に加熱された一対のロ−ル(ラミネ−トロ−ル)間を通すことによって、転写先用の芳香族ポリイミドフィルムに接着剤の薄膜層を転写して、保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プを得ることもできる。
【0026】
この発明の保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プは、柔軟性を有しており、紙管などに巻き付けたり、または打ち抜き法などの穴あけ加工をすることもできル。
【0027】
この発明のフィルムキャリアテ−プを使用して銅箔などの金属箔との積層板(シ−ト)を形成するには、例えば、前記のようにして形成された薄膜状の接着剤を介して、芳香族ポリイミドフィルムと金属箔とを80−200℃、特に100−180℃の温度で加圧(0.2−8kg/cm2)下にラミネ−ト(張り合わせ)して、積層板を何の支障もなく容易に連続的に製造することができる。
【0028】
【実施例】
以下にこの発明の実施例を示す。
以下の各例において、ポリイミドフィルムの物性測定は以下の方法によって行った。なお、以下の測定値は特記した場合を除き25℃での測定値である。
【0029】
伸び:ASTM D882−83に従って測定(MD)
引張弾性率:ASTM D882−83に従って測定(MD)
引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ):ASTM D1922−67に従って測定(MD)
【0030】
引張強度:ASTM D882−83に従って測定(MD)
加熱収縮率:JIS C2318に従って測定(200℃)
絶縁破壊電圧:JIS C2318に従って測定て測定
【0031】
端裂抵抗値:JIS C2318に従って測定(MD)
端裂抵抗値(あるいは比端裂抵抗値)はJIS C2318に従って測定した試料(5個)の端裂抵抗値(あるいは比端裂抵抗値)の平均値を意味する。具体的には、定速緊張形引張試験機の上部厚さ1.00±0.05mmのV字形切り込み板試験金具の中心線を上部つかみの中心線に一致させ、切り込み頂点と下部つかみとの間隔を約30mmになるように柄を取り付ける。幅約20mm、長さ約200mmの試験片を金具の穴部に通して二つに折り合わせて試験機の下部のつかみにはさみ、1分間につき約200mmの速さで引張り、引き裂けたときの力を端裂抵抗という。試験片を縦方向及び横方向からそれぞれ全幅にわたって5枚とり端裂抵抗の平均値を求め、端裂抵抗値として示す。比端裂抵抗値はフィルム厚み当たり(10μm換算)の端裂抵抗値を示す。
【0032】
線膨張係数(50−200℃)測定:300℃で30分加熱して応力緩和したサンプルをTMA装置(引張りモ−ド、2g荷重、試料長10mm、20℃/分)で測定
【0033】
引き裂き強さ:7.5cm×7.5cmの正方形に切り取ったフィルムの1辺に、かみそり刃を使用して5cmの長さの切れ込みを入れた。その切れ込みの両側を引張試験機で、200mm/分の速度で引張ったときの荷重を測定し、引き裂きが生じたときの荷重を引き裂き強さ(g)とした。
耐屈曲回数(MIT):ASTM D2176に従って測定(MD)
打ち抜き性:打ち抜きの際フィルムに座屈や変形、切れなどが生じず問題ないものを良好、少し問題があるものをやや不良、問題があるものを不良とした。
接着強度:180°剥離強度を引張速度:50mm/分で測定した。
【0034】
参考例1
反応容器に、N,N−ジメチルアセトアミド100重量部に、p−フェニレンジアミン5.897重量部および3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物16.019重量部を加えて、窒素気流下、40℃で3時間攪拌し、重合反応させてポリマ−濃度18重量%、ポリマ−の対数粘度(測定温度:30℃、濃度:0.5g/100ml溶媒、溶媒:N,N−ジメチルアセトアミド)が1.3、溶液粘度1800ポイズ(30℃、回転粘度計)のポリアミック酸溶液を得た。 このポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸100重量部に対して0.1重量部の割合でモノステアリルリン酸エステルトリエタノ−ルアミン塩および0.5重量部の割合(固形分基準)で平均粒径0.08μmのコロイダルシリカを添加して均一に混合してポリアミック酸溶液組成物を得た。
さらに、このポリアミック酸溶液組成物に、ポリアミック酸100重量部に対して1,2−ジメチルイミダゾ−ル2.39kg(ポリアミック酸単位に対して0.1倍当量)を添加し、40℃で2時間攪拌し、ポリイミド前駆体溶液組成物を得た。
【0035】
このポリイミド前駆体溶液組成物を、Tダイのスリットより連続的に押出し、平滑な金属支持体上に薄膜を形成した。この薄膜を140℃で20分加熱後、支持体から剥離させ、自己支持性フィルムを形成した。このフィルムの両端を拘束させた状態で、連続的に加熱炉を通過させた。この際、加熱炉内の滞留時間を13分、加熱炉内の最高加熱温度を480℃とした。
このようにして長尺状で厚み50μmの芳香族ポリイミドフィルムを得た。
得られたポリイミドフィルムを、プラズマ照射時間1分、マイクロ波発振出力1kw、プラズマ発生真空度0.8Torr、プラズマ処理ガスが酸素の条件でプラズマ処理を行って、改質されたポリイミドフィrムを得た。
【0036】
この改質されたポリイミドフィルムの物性を次に示す。
引張弾性率(MD):890kg/mm2
伸び(MD):60%
引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)(MD):710g/mm
引張強度(MD):56kg/mm2
加熱収縮率(200℃):0.05%
絶縁破壊電圧:11.1kv
端裂抵抗値(MD):82kg/20mm
線膨張係数(50〜200℃):1.7×10-5cm/cm/℃
引き裂き強さ(MD):21g
耐屈曲回数(×104回):>10
【0037】
参考例2
反応容器中でN−メチル−2−ピロリドンを溶媒として、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と2,2’−ビス(4−アミノフェノキシ)プロパン(60モル%)とジアミノポリシロキサン(40モル%、Mw=950)とからポリイミドシロキサンを得た。
このポリイミドシロキサンは、フィルムとして引張弾性率が57kg/mm2で、Tgが190℃であった。
このポリイミドシロキサン55部、エポキシ樹脂としてビスフェノ−ルF型エポキシ樹脂(油化シェル社製、EP807)30部、硬化剤としてフェノ−ルノボラック型硬化剤(明和化成社製、H−1)18部と2−フェニルイミダゾ−ル0.1部をTHF(テトラヒドロフラン)200部に仕込み、30℃で約2時間攪拌して均一な接着剤溶液を得た。
【0038】
実施例1
参考例2で得た接着剤溶液をポリエチレンテレフタレ−トフィルム(PET)上にドクタ−ブレ−ドで125μmの厚さに塗布し、次いでその塗布層を80℃で10分間加熱して乾燥し、その上にポリエチレンテレフタレ−トのシ−ト(25μm)を90℃でラミネ−トし29.6mm巾にスリットし、PETフィルム上に厚さ約20μmの接着剤層と保護膜層とを有する接着剤テ−プを得た。
この接着剤テ−プの片方の保護膜層を剥離した接着剤テ−プを、参考例1で得られた改質ポリイミドフィルムを35mm巾にスリットしたテ−プ上に130℃でラミネ−トして、保護層を有するフィルムキャリアテ−プを得た。
このフィルムキャリアテ−プは改質ポリイミドフィルムと同等の耐屈曲性を示した。
この保護層を有するフィルムキャリアテ−プにスプロケット穴やデバイス穴を開け、保護層を剥離し、31mm巾の銅箔(35μm)を重ね合わせて、130℃に加熱したラミネ−トロ−ル間で圧力を加えながら通過させることにより、圧着し、この圧着した積層板を100℃で1時間、120℃で1時間、180℃で5時間、窒素気流中で加熱処理して、接着剤を硬化させ、積層板を製造した。
得られた積層板の接着強度および積層板作成時の打ち抜き特性を次に示す。
接着強度:1.6kg/cm
打ち抜き性:良好
【0039】
参考例3
Tダイのスリットより押出す条件を変えた他は参考例1と同様にして、厚み75μmの改質された芳香族ポリイミドフィルムを得た。
この芳香族ポリイミドフィルムの物性をまとめて次に示す。
引張弾性率(MD):840kg/mm2
伸び(MD):68%
引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)(MD):820g/mm
引張強度(MD):48kg/mm2
加熱収縮率(200℃):0.05%
絶縁破壊電圧:10.9kv
端裂抵抗値(MD):110kg/20mm
線膨張係数(50〜200℃):1.8×10-5cm/cm/℃
引き裂き強さ(MD):42g
耐屈曲回数(×104回):>10
【0040】
実施例2
芳香族ポリイミドフィルムとして参考例3で得られた厚み75μmのものに変えた他は実施例1と同様にして、保護層を有するフィルムキャリアテ−プを得た。
このフィルムキャリアテ−プは改質ポリイミドフィルムと同等の耐屈曲性を示した。
この保護層を有するフィルムキャリアテ−プにスプロケット穴やデバイス穴を開け、保護層を剥離し、実施例1と同様にして積層板を製造した。
得られた積層板の接着強度および積層板作成時の打ち抜き製性を次に示す。
接着強度:1.7kg/cm
打ち抜き性:良好
【0041】
比較参考例1
1,2−ジメチルイミダゾ−ルを添加しなかった他は参考例1と同様にして、厚み50μmの改質された芳香族ポリイミドフィルムを得た。
この芳香族ポリイミドフィルムの物性をまとめて次に示す。
引張弾性率(MD):850kg/mm2
伸び(MD):43%
引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)(MD):510g/mm
引張強度(MD):48kg/mm2
加熱収縮率(200℃):0.07%
絶縁破壊電圧:10.9kv
端裂抵抗値(MD):66kg/20mm
線膨張係数(50〜200℃):1.4×10-5cm/cm/℃
引き裂き強さ(MD):16g
耐屈曲回数(×104回):5.6
【0042】
比較例1
比較参考例1で得られた芳香族ポリイミドフィルムを使用した他は実施例1と同様にして、保護層を有するフィルムキャリアテ−プを得た。
この保護層を有するフィルムキャリアテ−プにスプロケット穴やデバイス穴を開け、保護層を剥離し、実施例1と同様にして積層板を製造した。
得られた積層板の接着強度および積層板作成時の打ち抜き製性を次に示す。
接着強度:1.5kg/cm
打ち抜き性:やや不好
【0043】
【発明の効果】
この発明は以上説明したように構成されているので、以下に記載のような効果を奏する。
この発明のフィルムキャリアテ−プは、打ち抜き性が良好であり、しかも接着性を保持しており、高精度の加工が可能である。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is made of polyimide, for example, a polyimide made mainly of biphenyltetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and phenylenediamine, and adheres to at least one surface of an aromatic polyimide film having a large tear propagation resistance (Elmendorf). The present invention relates to a film carrier tape having an agent layer and a protective film layer thereon.
[0002]
[Prior art]
Aromatic polyimide films are widely used in various fields because they have excellent characteristics in heat resistance, cold resistance, chemical resistance, electrical insulation, mechanical strength, and the like. Among them, it is known that an aromatic polyimide film composed of a biphenyltetracarboxylic acid component and a phenylenediamine component has particularly high heat resistance and high elastic modulus. Therefore, this type of aromatic polyimide film is particularly suitable for the manufacture of tape carrier tapes for tape-automated bonding (TAB), especially when focusing on its excellent heat resistance and elastic modulus. It can be said that it is suitable as a support to be used.
[0003]
However, in the field where this polyimide film is used, the running stability of a laminate in which a conductor (usually copper foil) and a polyimide film are laminated with an adhesive from the demand for higher accuracy and higher productivity ( For example, the problem of tearing) and the buckling of the film during punching are problems.
And it has been pointed out that these are due in part to the small elongation of the polyimide film.
In addition, it is known that the polyimide film has a property in which the elastic modulus and the elongation are opposite to each other, and the film having a large elastic modulus has a small elongation and the film having a large elongation has a small elastic modulus.
[0004]
For this reason, various improvements have been made on the polyimide film. For example, JP-A-61-264027 describes a method for producing a dimensionally stable polyimide film by re-treating a polyimide film obtained from biphenyltetracarboxylic dianhydride and p-phenylenediamine under low tension. Has been. Japanese Examined Patent Publication No. 4-6213 discloses a polyimide film having a linear expansion coefficient ratio (feed direction / perpendicular direction) and a linear expansion coefficient in the feed direction within a specific range and excellent in dimensional stability. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 62-60416, Japanese Patent Publication No. 63-5421, Japanese Patent Publication No. 63-5422 discloses a method for improving the peelability of an aromatic polyamic acid film during film formation by the casting method. Are listed. Japanese Patent Publication No. 3-20130 discloses a 3-4 component polyimide film of biphenyltetracarboxylic acids and pyromellitic acids, phenylenediamine and diaminodiphenyl ether, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-198229. Kaihei 4-339835 discloses a production method in which a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic compound is added.
However, with these known techniques, the resulting aromatic polyimide film has improved thermal properties such as linear expansion coefficient and dimensional stability and tensile elastic modulus, but has insufficient elongation and tear propagation resistance (Elmendorf). Conversely, heat resistance and tensile elastic modulus are reduced.
[0005]
Therefore, pyromellitic dianhydride and benzophenonetetracarboxylic dianhydride or biphenyltetracarboxylic dianhydride are combined as a tetracarboxylic acid component, and linear diamine (for example, phenylenediamine) and flexible diamine are combined as a diamine component. (For example, a tape for TAB using a film made of polyimide combined with diaminodiphenyl ether), a polyimide film with improved bending resistance made of polyimide containing an organophosphorus compound, or edge cracking A film excellent in punchability made of a polyimide film having a resistance of 50-70 kgf / 20 mm has been proposed.
That is, the first TAB tape is disclosed in JP-A-5-263049, the second polyimide film with improved bending resistance is disclosed in JP-A-2-28257, and the third punching property is excellent. The films are described in JP-A-6-334110.
However, these known polyimide films have insufficient elongation and tear propagation resistance (Elmendorf), low tensile strength and tensile modulus, insufficient bending resistance, and insufficient adhesion. Neither is satisfactory.
[0006]
Therefore, according to the prior art, it has not been possible to obtain an aromatic polyimide film that satisfies the tensile modulus, elongation, and tear propagation resistance (Elmendorf).
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a film having good handling and punching properties by using an aromatic polyimide film having high dimensional accuracy and satisfying both tensile modulus, elongation and tear propagation resistance (Elmendorf) as a substrate film. It is to provide a carrier tape.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises a polyimide produced using biphenyltetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and phenylenediamine as main components, and has a thickness of 45-125μm with a tensile modulus of 550-1300 kg / mm2And the growth is60A film carrier tape having an adhesive layer on at least one side of an aromatic polyimide film having a tear propagation resistance (Elmendorf) of 550 to 1500 g / mm and a protective film layer on the adhesive film. It is.
[0009]
  Moreover, this invention has a thickness of 45−.125μm with a tensile modulus of 550-1300 kg / mm2And the growth is60-90% and linear expansion coefficient (50-200 ° C.) is 5 × 10-6-25x10-6A film carrier tape having an adhesive layer on at least one surface of an aromatic polyimide film having a cm / cm / ° C. and tear propagation resistance (Elmendorf) of 550-1500 g / mm, and having a protective film layer thereon. It is about.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The preferred embodiments of the present invention are listed below.
1) The film carrier tape described above, wherein the aromatic polyimide film has a heat shrinkage of 0.002 to 0.4% and a specific end resistance of 14 to 25 kg / 20 mm / 10 μm.
2) The film carrier tape as described above, wherein the aromatic polyimide film contains 0.1-5% by weight of inorganic filler.
3) The film carrier tape as described above, wherein the surface of the film in contact with the adhesive is subjected to at least one surface treatment of corona discharge treatment, vacuum or atmospheric pressure plasma treatment.
4) The film carrier tape as described above, wherein the adhesive is a thermoplastic adhesive or a thermosetting adhesive.
[0011]
  In this inventionThe aromatic polyimide film used is, for example, a polyimide precursor solution obtained by adding an imidization catalyst to a polyamic acid mainly composed of a biphenyltetracarboxylic acid component and phenylenediamine, and is a long film by a solution casting method. Can be manufactured.
AboveExamples of the biphenyltetracarboxylic acid component include 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid, halides thereof, dianhydrides thereof, or Those esters can be used, and 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride is preferably used among them. Examples of the aromatic tetracarboxylic acid component that can be used in combination with the biphenyltetracarboxylic acid component include pyromellitic dianhydride. When pyromellitic dianhydride is used in combination, it is preferably 50 mol% or less in the tetracarboxylic acid component.
[0012]
You may use another aromatic tetracarboxylic-acid component in the range which does not impair the effect of this invention. Such aromatic tetracarboxylic acid components include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2, 2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether Anhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic dianhydride 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) 1,1,1,3,3 Etc. can be mentioned 3-hexafluoropropane dianhydride.
[0013]
AboveThe phenylenediamine may be any of o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, and p-phenylenediamine. You may use another aromatic diamine in the range which does not impair the effect of this invention. Such aromatic diamine components include diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 4,4′-diaminodiphenylethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, bis [4- (4-amino Phenoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (aminophenoxy) phenyl] 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -Tells can be mentioned.
[0014]
In the present invention, the aromatic polyimide film has a thickness of 45 to 125 μm, preferably about 50 to 75 μm.
When the thickness of the aromatic polyimide film is smaller than this lower limit, the self-supporting property is low, and when it is larger than the upper limit, it is not preferable as a film carrier tape requiring high accuracy.
Further, if the values of the tensile modulus, elongation and tear propagation resistance (Elmendorf) of the aromatic polyimide film are out of the above ranges, the object of the present invention cannot be achieved.
In addition, when the heat shrinkage rate and specific end resistance value of the aromatic polyimide film are within the above ranges, the dimensional stability and handling in various environments are good.
[0015]
  AboveBiphenyltetracarboxylic acids and phenylenediamine, preferably paraphenylenediamine, are preferably used in an organic polar solvent usually used for the production of polyimides such as N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone. Polymerization is carried out at 80 ° C. for 1 to 30 hours, and the polymer has a logarithmic viscosity (measurement temperature: 30 ° C., concentration: 0.5 g / 100 ml solvent, solvent: N-methyl-2-pyrrolidone) of 0.1-5, polymer. -A polyamic acid (imidation rate: 5% or less) solution having a concentration of 15 to 25% by weight and a rotational viscosity (30 ° C) of 500 to 4500 poises is obtained.
[0016]
Subsequently, for example, 1,2-dimethylimidazole is preferably added to the polyamic acid solution obtained as described above, particularly 0.005-2 times equivalent, preferably with respect to the amic acid unit of the polyamic acid. Is contained in an amount of about 0.005-0.8 times equivalent, particularly about 0.02-0.8 times equivalent. A portion of 1,2-dimethylimidazole is converted to imidazole, benzimidazole, N-methylimidazole, N-benzyl-2-methylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl. -4-methylimidazole, 5-methylbenzimidazole, isoquinoline, 3,5-dimethylpyridine, 3,4-dimethylpyridine, 2,5-dimethylpyridine, 2,4-dimethylpyridine, 4-n- It may be replaced with propylpyridine.
[0017]
In the above polyamic acid solution, a phosphorus compound is preferably added in an amount of 0.01-5 parts by weight, particularly 0.01-3 parts by weight, particularly 0.01-1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyamic acid. An organic phosphorus compound, preferably a (poly) phosphate ester, an amine salt of a phosphate ester or an inorganic phosphorus compound is added in a proportion, and more preferably, an inorganic filler is added in an amount of 0.005 parts per 100 parts by weight of polyamic acid. 1-3 parts by weight of colloidal silica, silicon nitride, talc, titanium oxide, calcium phosphate (preferably an average particle size of 0.005-5 μm, especially 0.005-2 μm) is added to obtain a polyimide precursor solution composition. obtain.
[0018]
The polyimide precursor solution composition is continuously cast on a glass or metal support surface having a smooth surface to form a thin film of the solution, and the drying conditions are adjusted when the thin film is dried. The temperature: 100-200 ° C., time: 1-30 minutes, the solidified film has a volatile content of about 30-50% by weight and an imidation rate of 5-80. % Of a long solidified film is formed, and the solidified film is peeled off from the support surface.
You may add the drying process which adjusts drying conditions further for the said solidified film, and temperature: room temperature (25 degreeC) -250 degreeC, time: about 0.5-30 minutes.
You may extend a little in the width direction (TD) and both directions (MD, TD) by hold | maintaining the stretched state by hold | gripping the both ends edge of the solidified film in the width direction in at least one part of these drying processes.
[0019]
The aromatic polyimide film in this invention can then be obtained by heating the solidified film to a high temperature, preferably in a curing furnace, to complete drying and imidization.
That is, the solidified film obtained as described above is further dried if necessary, and in the state where both edges of the width direction of the dry film are gripped, the maximum heating temperature in the curing furnace: about 400-500 ° C., In particular, the dried film is heated and dried and imidized under the condition that the temperature of about 475 to 500 ° C. is 0.5 to 30 minutes, and the imidization is completed with a residual volatile content of about 0.4% by weight or less. Thus, a long aromatic polyimide film can be suitably produced.
[0020]
The aromatic polyimide film obtained as described above is preferably heated at a temperature of about 200 to 400 ° C. under low tension or no tension, and subjected to stress relaxation treatment and then wound.
[0021]
By the above methodThe tensile modulus, elongation, and tear propagation resistance (Elmendorf) can take the values specified in this invention.
Further, by the above method, the tensile modulus, elongation, linear expansion coefficient and tear propagation resistance (Elmendorf) can take the values specified in the present invention.
[0022]
The aromatic polyimide film in the present invention is preferably subjected to corona discharge treatment, low temperature or atmospheric pressure plasma discharge treatment, particularly plasma discharge treatment, on at least one side.
The plasma discharge treatment may be performed without treating the film surface or after treating with an organic solvent such as acetone, isopropyl alcohol, ethyl alcohol or the like.
[0023]
The pressure of the atmosphere in which the plasma discharge treatment is performed is not particularly limited, but a range of 0.1-100 Torr is preferable.
The gas composition of the atmosphere in which the plasma treatment is performed is not particularly limited, but preferably contains oxygen. Or you may contain the rare gas at least 20 mol%. Examples of the rare gas include He, Ne, Ar, and Xe, and Ar is preferable. A rare gas such as CO2, N2, H2, or H2O may be mixed and used.
The plasma irradiation time for performing the plasma treatment is preferably about 1 second to 10 minutes.
[0024]
The adhesive in the present invention may be thermosetting or thermoplastic. For example, an epoxy resin, an NBR-phenol resin, a phenol-butyral resin, an epoxy-NBR resin, an epoxy-phenol. Resin, epoxy-nylon resin, epoxy-polyester resin, epoxy-acrylic resin, acrylic resin, polyamide-epoxy-phenolic resin, polyimide resin, polyimide-epoxy resin, polyimidesiloxane-epoxy resin, etc. Or a thermoplastic adhesive such as a polyamide resin, a polyester resin, a polyimide adhesive, or a polyimide siloxane adhesive. In particular, a polyimide adhesive, a polyimide-epoxy resin adhesive, a polyimide siloxane-epoxy resin adhesive, and an epoxy resin adhesive are preferably used.
[0025]
In the film carrier tape having the protective film layer of the present invention, for example, the adhesive solution is applied onto the surface of the aromatic polyimide film, and the applied layer is applied at a temperature of about 80 to 200 ° C. for 20 seconds. -A thin film of adhesive (dried with a thickness of about 1 to 200 μm) that has been substantially removed to a solvent content of 1 wt% or less, preferably 0.5 wt% or less by drying for 100 minutes. Film or sheet), and a commercially available resin film such as aromatic polyimide film, aromatic polyester, polyethylene, polypropylene, polybutene-1, etc. is heated to a temperature of 20 to 200 ° C. It can be obtained by laminating through the gaps.
Alternatively, a laminated sheet in which a thin film layer of an adhesive is formed on the heat-resistant film or thermoplastic film and the aromatic polyimide film of the present invention for transfer destination are superposed to each other at about 20-200 ° C. By passing between a pair of rolls (lamine rolls) heated to a temperature, the thin film layer of the adhesive is transferred to the aromatic polyimide film for transfer destination, and a film carrier having a protective film layer is transferred. -You can also get
[0026]
The film carrier tape having the protective film layer of the present invention has flexibility, and can be wound around a paper tube or punched by a punching method.
[0027]
In order to form a laminated sheet (sheet) with a metal foil such as a copper foil using the film carrier tape of the present invention, for example, through the thin film adhesive formed as described above. Laminate (laminate) the aromatic polyimide film and the metal foil under pressure (0.2-8 kg / cm 2) at a temperature of 80-200 ° C., particularly 100-180 ° C. Can be easily and continuously produced.
[0028]
【Example】
Examples of the present invention will be described below.
In each of the following examples, the physical properties of the polyimide film were measured by the following method. The following measured values are measured values at 25 ° C. unless otherwise specified.
[0029]
Elongation: Measured according to ASTM D882-83 (MD)
Tensile modulus: measured according to ASTM D882-83 (MD)
Tear propagation resistance (Elmendorf): measured in accordance with ASTM D1922-67 (MD)
[0030]
Tensile strength: measured according to ASTM D882-83 (MD)
Heat shrinkage: measured according to JIS C2318 (200 ° C)
Dielectric breakdown voltage: measured according to JIS C2318
[0031]
End crack resistance value: measured in accordance with JIS C2318 (MD)
The end tear resistance value (or specific end tear resistance value) means an average value of end tear resistance values (or specific end tear resistance values) of samples (five pieces) measured according to JIS C2318. Specifically, the center line of the V-shaped cut plate test fixture with an upper thickness of 1.00 ± 0.05 mm of the constant speed tension type tensile tester is made to coincide with the center line of the upper grip, and the top of the cut and the lower grip A handle is attached so that the interval is about 30 mm. A test piece with a width of about 20 mm and a length of about 200 mm is passed through a hole in the metal fitting, folded in half, and clamped at the bottom of the tester, pulled at a speed of about 200 mm per minute, and the force when torn Is called resistance to end tearing. Five test pieces are taken over the entire width from the vertical direction and the horizontal direction, respectively, and the average value of the end crack resistance is obtained and shown as the end crack resistance value. The specific end resistance value indicates the end resistance value per film thickness (in terms of 10 μm).
[0032]
Linear expansion coefficient (50-200 ° C.) measurement: A sample subjected to stress relaxation by heating at 300 ° C. for 30 minutes was measured with a TMA apparatus (tensile mode, 2 g load, sample length 10 mm, 20 ° C./min).
[0033]
Tear strength: A cut of 5 cm in length was made on one side of the film cut into a 7.5 cm × 7.5 cm square using a razor blade. The load when the both sides of the notch were pulled at a speed of 200 mm / min was measured with a tensile tester, and the load when tearing occurred was defined as the tear strength (g).
Bending resistance (MIT): measured according to ASTM D2176 (MD)
Punching property: A film having no problem without buckling, deformation or cutting of the film at the time of punching was judged good.
Adhesive strength: 180 ° peel strength was measured at a tensile speed of 50 mm / min.
[0034]
Reference example 1
To a reaction vessel, 5.897 parts by weight of p-phenylenediamine and 16.019 parts by weight of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride were added to 100 parts by weight of N, N-dimethylacetamide. The polymer was stirred at 40 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream and polymerized to give a polymer concentration of 18% by weight, the logarithmic viscosity of the polymer (measurement temperature: 30 ° C., concentration: 0.5 g / 100 ml solvent, solvent: N, N -Dimethylacetamide) was 1.3, and a polyamic acid solution having a solution viscosity of 1800 poise (30 ° C., rotational viscometer) was obtained. In this polyamic acid solution, an average particle diameter of 0 in terms of 0.1 parts by weight of monostearyl phosphate ester triethanolamine salt and 0.5 parts by weight (based on solid content) with respect to 100 parts by weight of polyamic acid. 0.08 μm colloidal silica was added and mixed uniformly to obtain a polyamic acid solution composition.
Furthermore, 2.39 kg of 1,2-dimethylimidazole (0.1 times equivalent to the polyamic acid unit) was added to this polyamic acid solution composition with respect to 100 parts by weight of the polyamic acid, and 2 at 40 ° C. The mixture was stirred for a time to obtain a polyimide precursor solution composition.
[0035]
This polyimide precursor solution composition was continuously extruded from a slit of a T die to form a thin film on a smooth metal support. The thin film was heated at 140 ° C. for 20 minutes and then peeled off from the support to form a self-supporting film. The film was continuously passed through a heating furnace with both ends of the film being restrained. At this time, the residence time in the heating furnace was 13 minutes, and the maximum heating temperature in the heating furnace was 480 ° C.
Thus, an aromatic polyimide film having a long shape and a thickness of 50 μm was obtained.
The obtained polyimide film is subjected to plasma treatment under the conditions of a plasma irradiation time of 1 minute, a microwave oscillation output of 1 kW, a plasma generation vacuum of 0.8 Torr, and a plasma treatment gas of oxygen, and a modified polyimide film is obtained. Obtained.
[0036]
The physical properties of this modified polyimide film are as follows.
Tensile modulus (MD): 890 kg / mm 2
Elongation (MD): 60%
Tear propagation resistance (Elmendorf) (MD): 710 g / mm
Tensile strength (MD): 56kg / mm2
Heat shrinkage (200 ° C): 0.05%
Dielectric breakdown voltage: 11.1 kv
Edge resistance (MD): 82kg / 20mm
Linear expansion coefficient (50 to 200 ° C.): 1.7 × 10 −5 cm / cm / ° C.
Tear strength (MD): 21g
Bending resistance (× 10 4 times):> 10
[0037]
Reference example 2
2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2′-bis (4-aminophenoxy) propane (60 mol%) using N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent in the reaction vessel ) And diaminopolysiloxane (40 mol%, Mw = 950) to obtain polyimidesiloxane.
This polyimidesiloxane had a tensile modulus of 57 kg / mm @ 2 as a film and a Tg of 190.degree.
55 parts of this polyimidesiloxane, 30 parts of bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Yuka Shell, EP807) as an epoxy resin, and 18 parts of phenol novolak type curing agent (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., H-1) as a curing agent 0.1 part of 2-phenylimidazole was charged in 200 parts of THF (tetrahydrofuran) and stirred at 30 ° C. for about 2 hours to obtain a uniform adhesive solution.
[0038]
Example 1
The adhesive solution obtained in Reference Example 2 was applied onto a polyethylene terephthalate film (PET) with a doctor blade to a thickness of 125 μm, and then the applied layer was heated at 80 ° C. for 10 minutes to dry, A polyethylene terephthalate sheet (25 μm) is laminated thereon at 90 ° C. and slit to a width of 29.6 mm, and an adhesive layer having a thickness of about 20 μm and a protective film layer are formed on the PET film. An adhesive tape was obtained.
The adhesive tape from which one protective film layer of this adhesive tape was peeled off was laminated at 130 ° C. on the tape obtained by slitting the modified polyimide film obtained in Reference Example 1 into a width of 35 mm. Thus, a film carrier tape having a protective layer was obtained.
This film carrier tape exhibited bending resistance equivalent to that of the modified polyimide film.
Sprocket holes and device holes are made in the film carrier tape having this protective layer, the protective layer is peeled off, and a 31 mm wide copper foil (35 μm) is overlaid between the laminar rolls heated to 130 ° C. The adhesive is cured by passing the pressure-bonded laminate by applying pressure and heat-treating the pressure-bonded laminate at 100 ° C. for 1 hour, 120 ° C. for 1 hour, and 180 ° C. for 5 hours in a nitrogen stream. A laminate was produced.
The adhesive strength of the obtained laminate and the punching characteristics when producing the laminate are shown below.
Adhesive strength: 1.6 kg / cm
Punchability: Good
[0039]
Reference example 3
A modified aromatic polyimide film having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the conditions for extrusion through the slit of the T die were changed.
The physical properties of this aromatic polyimide film are summarized below.
Tensile modulus (MD): 840 kg / mm @ 2
Elongation (MD): 68%
Tear propagation resistance (Elmendorf) (MD): 820 g / mm
Tensile strength (MD): 48kg / mm2
Heat shrinkage (200 ° C): 0.05%
Dielectric breakdown voltage: 10.9kv
End crack resistance value (MD): 110 kg / 20 mm
Linear expansion coefficient (50 to 200 ° C.): 1.8 × 10 −5 cm / cm / ° C.
Tear strength (MD): 42g
Bending resistance (× 10 4 times):> 10
[0040]
Example 2
A film carrier tape having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aromatic polyimide film was changed to the one having a thickness of 75 μm obtained in Reference Example 3.
This film carrier tape exhibited bending resistance equivalent to that of the modified polyimide film.
A sprocket hole and a device hole were made in the film carrier tape having this protective layer, the protective layer was peeled off, and a laminate was produced in the same manner as in Example 1.
The adhesive strength of the obtained laminate and the punchability at the time of producing the laminate are shown below.
Adhesive strength: 1.7 kg / cm
Punchability: Good
[0041]
Comparative Reference Example 1
A modified aromatic polyimide film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 1,2-dimethylimidazole was not added.
The physical properties of this aromatic polyimide film are summarized below.
Tensile modulus (MD): 850 kg / mm 2
Elongation (MD): 43%
Tear propagation resistance (Elmendorf) (MD): 510 g / mm
Tensile strength (MD): 48kg / mm2
Heat shrinkage (200 ° C): 0.07%
Dielectric breakdown voltage: 10.9kv
End crack resistance value (MD): 66 kg / 20 mm
Linear expansion coefficient (50 to 200 ° C.): 1.4 × 10 −5 cm / cm / ° C.
Tearing strength (MD): 16g
Bending resistance (× 10 4 times): 5.6
[0042]
Comparative Example 1
A film carrier tape having a protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aromatic polyimide film obtained in Comparative Reference Example 1 was used.
A sprocket hole and a device hole were made in the film carrier tape having this protective layer, the protective layer was peeled off, and a laminate was produced in the same manner as in Example 1.
The adhesive strength of the obtained laminate and the punchability at the time of producing the laminate are shown below.
Adhesive strength: 1.5 kg / cm
Punchability: Slightly unfavorable
[0043]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described above, the following effects can be obtained.
The film carrier tape of the present invention has good punchability and maintains adhesiveness, and can be processed with high accuracy.

Claims (5)

ビフェニルテトラカルボン酸二無水物またはその誘導体とフェニレンジアミンとを有機極性溶媒中で重合して得たポリアミック酸溶液に、1,2−ジメチルイミダゾール及びリン化合物を含有させてポリイミド前駆体溶液組成物を得て、ポリイミド前駆体溶液組成物から得られるポリイミドからなり、
連続的に溶液流延法によって製造される長尺状で厚みが45−75μmであって、引張弾性率(MD)が550−1300kg/mmで、伸び(MD)が60−90%であり、線膨張係数(50−200℃)が17×10 −6 −25×10 −6 cm/cm/℃であり、かつ引裂き伝播抵抗(エルメンドルフ)(MD)が550−1500g/mmである芳香族ポリイミドフィルムの少なくとも片面に接着剤層を設け、その上に保護膜層を有するフィルムキャリアテ−プ。
A polyamic acid solution obtained by polymerizing biphenyltetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and phenylenediamine in an organic polar solvent contains 1,2-dimethylimidazole and a phosphorus compound to obtain a polyimide precursor solution composition. Obtained from a polyimide obtained from a polyimide precursor solution composition ,
Continuously manufactured by the solution casting method and having a thickness of 45-75 μm, a tensile modulus (MD) of 550-1300 kg / mm 2 and an elongation (MD) of 60-90% , Aromatic having a linear expansion coefficient (50-200 ° C.) of 17 × 10 −6 −25 × 10 −6 cm / cm / ° C. and a tear propagation resistance (Elmendorf) (MD) of 550-1500 g / mm A film carrier tape in which an adhesive layer is provided on at least one side of a polyimide film and a protective film layer is provided thereon.
芳香族ポリイミドフィルムの加熱収縮率が0.002−0.4%であり、比端裂抵抗値が14−25kg/20mm/10μmである請求項1記載のフィルムキャリアテ−プ。  The film carrier tape according to claim 1, wherein the aromatic polyimide film has a heat shrinkage of 0.002 to 0.4% and a specific end resistance value of 14 to 25 kg / 20 mm / 10 µm. 芳香族ポリイミドフィルムが0.1−5重量%の無機フィラ−を含有するものである請求項1記載のフィルムキャリアテ−プ。  2. The film carrier tape according to claim 1, wherein the aromatic polyimide film contains 0.1-5% by weight of an inorganic filler. フィルムの接着剤と接する面が、コロナ放電処理、真空あるいは常圧プラズマ処理のいずれか1つ以上の表面処理がされたものである請求項1記載のフィルムキャリアテ−プ。  2. The film carrier tape according to claim 1, wherein the surface of the film in contact with the adhesive is subjected to at least one surface treatment of corona discharge treatment, vacuum or atmospheric pressure plasma treatment. 接着剤が、熱可塑性接着剤あるいは熱硬化性接着剤である請求項1記載のフィルムキャリアテ−プ。  2. The film carrier tape according to claim 1, wherein the adhesive is a thermoplastic adhesive or a thermosetting adhesive.
JP00408199A 1999-01-11 1999-01-11 Film carrier tape Expired - Fee Related JP3815911B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00408199A JP3815911B2 (en) 1999-01-11 1999-01-11 Film carrier tape

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP00408199A JP3815911B2 (en) 1999-01-11 1999-01-11 Film carrier tape

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000208563A JP2000208563A (en) 2000-07-28
JP3815911B2 true JP3815911B2 (en) 2006-08-30

Family

ID=11574846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP00408199A Expired - Fee Related JP3815911B2 (en) 1999-01-11 1999-01-11 Film carrier tape

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3815911B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4665298B2 (en) 2000-08-25 2011-04-06 東レ株式会社 TAPE WITH ADHESIVE FOR SEMICONDUCTOR DEVICE, COPPER-CLAD LAMINATE USING SAME, SEMICONDUCTOR CONNECTION BOARD AND SEMICONDUCTOR DEVICE
JP3838637B2 (en) * 2002-06-10 2006-10-25 日東電工株式会社 Glass substrate dicing adhesive sheet and glass substrate dicing method
JP4828439B2 (en) * 2007-01-15 2011-11-30 新日鐵化学株式会社 Method for producing flexible laminate
JP5695927B2 (en) * 2011-02-09 2015-04-08 日東電工株式会社 Electrical insulating resin sheet
CN107856383B (en) * 2017-12-07 2020-04-14 株洲时代华昇新材料技术有限公司 Corona-resistant polyimide composite film and preparation method thereof
CN110935605B (en) * 2019-11-29 2024-02-13 江阴通利光电科技有限公司 Transparent polyimide film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000208563A (en) 2000-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3346265B2 (en) Aromatic polyimide film and laminate thereof
US6548180B2 (en) Aromatic polyimide film and film laminate
JP5594289B2 (en) Polyimide film and method for producing polyimide film
JP3102622B2 (en) Metal foil laminated polyimide film
JP3482723B2 (en) Multi-layer aromatic polyimide film
JP5391905B2 (en) Polyimide film and method for producing polyimide film
WO2011071087A1 (en) Method for producing a polyimide film, and polyimide film
JP3815912B2 (en) LOC tape
WO2022080314A1 (en) Multilayer polyimide film, metal-clad laminated plate, and method for producing multilayer polyimide film
US6541122B2 (en) Roll of metal film/aromatic polyimide film composite web
JP3815911B2 (en) Film carrier tape
JP4250792B2 (en) Aromatic polyimide film with adhesive, metal-clad laminate and circuit board
JP2007169494A (en) Aromatic polyimide film, cover-lay film and flexible laminated plate
CN106008969B (en) Polyimide film
JP2000244083A (en) Flexible circuit board
JPH114055A (en) Flexible circuit board
JP3355986B2 (en) Aromatic polyimide film and laminate
JP2006335875A (en) Polyimide film and method for producing the same
JP3552477B2 (en) Film carrier tape and method for producing the same
JPH0457389B2 (en)
JPS61111181A (en) Manufacture of polyimide-metallic foil composite film
JP5499555B2 (en) Polyimide film and method for producing polyimide film
JP5830896B2 (en) Method for producing polyimide film and polyimide film
JP4258895B2 (en) Adhesive tape
JP4821411B2 (en) Polyimide film with heat-sealability only on one side, single-sided copper-clad laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20031211

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040205

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040210

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040220

A912 Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20040423

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060508

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060606

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100616

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110616

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110616

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120616

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120616

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130616

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130616

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130616

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees