JP3815538B2

JP3815538B2 - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP3815538B2
Application number: JP35507899A
Authority: JP
Inventors: 直由園田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-12-14
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2006-08-30
Anticipated expiration: 2019-12-14
Also published as: JP2001172166A; ID28591A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、泡状に吐出されるタイプの液体洗浄剤組成物に関し、より詳しくは、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果にも優れる液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
泡状に吐出されるタイプの液体洗浄剤については、従来より、種々提案されており、例えば特公昭５２−１６５６７号公報には、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出する容器が記載されており、特開平５−１３２７００号、特表平５−５０６２５９号、特開平７−２５２１３２号、特開平７−２５２１３３号、特開平８−１４３８５４号公報等には、クリーミーな泡が得られる液体洗浄剤組成物、特開平８−１３１８０９号公報には、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出させる際の目詰まりを改善することが記載されている。
【０００３】
しかしながら、上記提案は、いずれも泡質が粗い、泡持ちが不充分、洗浄力が不充分、洗浄後のコンディショニング効果が不充分、コンディショニング効果を得ようとすると、目詰まりが生じてしまうなどの問題があり、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果に優れる液体洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果に優れる液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物に着目するに至り、これら高分子化合物をアニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤又は半極性非イオン界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物に配合すると、後述する実施例に示すように、これらが相乗的に作用して、優れたコンディショニング効果が得られ、特に上記高分子化合物を特定の配合比率範囲内で配合することによって、泡吐出容器に充填して泡状に吐出する形態として使用するに当たり、容器の目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、（ａ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルβ−アラニン−トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウムから選ばれるアニオン性界面活性剤、（ｂ）２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ならびに（ｃ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド共重合体、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン及びＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体から選ばれる高分子化合物を含有し、上記（ｃ）成分の組成物中での濃度が、下記式（１）の範囲内であり、多孔質膜を備え、この膜を通して容器外に泡状に吐出させる容器に収納されたことを特徴とする泡状に吐出される液体洗浄剤組成物を提供する。
０＜Ｑ（質量％）≦７．５×１０⁴／Ｍ（１）
（但し、上記式中、Ｑは、上記（ｃ）成分の組成物中での濃度であり、Ｍは、上記（ｃ）成分の重量平均分子量である。）
【０００７】
以下、本発明を更に詳細に説明すると、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）アニオン性界面活性剤、（ｂ）両性界面活性剤及び／又は半極性非イオン界面活性剤、及び（ｃ）組成物中に溶存状態で存在し得るカチオン性高分子化合物及び／又は組成物中に溶存状態で存在し得る両性高分子化合物を含有すると共に、泡状に吐出させる泡吐出容器に収納されたものである。
【０００８】
ここで、本発明の（ａ）成分であるアニオン性界面活性剤としては、その種類は特に限定されないが、例えば脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルアラニネートやアシルタウレート、Ｎ−アルキルイミノジカルボン酸に代表されるアミノ酸系アニオン界面活性剤及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が好適に使用される。これらの中でも、泡立ちが相乗的に良くなる点で、脂肪酸セッケン、アシルアラニネート、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が特に好ましい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物における上記（ａ）成分の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、組成物全体に対して好ましくは１〜３０％（質量％、以下同様）、より好ましくは２〜２０％の範囲から適宜選択される。配合量が１％未満では洗髪時等の泡立ち及び洗浄力不足となる場合がある。一方、３０％を超えると系が増粘し、吐出時の泡の感触が悪化する上、濯ぎ時のきしみが大きくなり、コンディショニング性が劣化する場合がある。
【００１０】
本発明の（ｂ）成分としては、両性界面活性剤又は半極性非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤が含有される。ここで、本発明の両性界面活性剤、半極性非イオン界面活性剤の種類は、特に制限されるものではなく、両性界面活性剤としては、具体的には、例えば下記一般式（１）〜（６）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１１】
【化１】

（上記式中、Ｒ¹は、炭素数７〜２１の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｐは、炭素数１〜３のアルキレン基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基を表し、Ｚ^-は、−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃ ^-を表す。但し、Ｚ^-が−ＣＯＯ^-であるときには、Ｐはアルキレン基である。ｌは、１〜５の整数、ｍは０又は１の整数を表す。）
【００１２】
【化２】

（上記式中、Ｒ⁴は、炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ⁵は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ²、Ｒ⁶は、水素原子、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ³又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ⁴を表す。ここで、Ｍ¹〜Ｍ⁴は、水溶性塩を形成するカチオンである。）
【００１３】
【化３】

（上記式中、Ｒ⁷は、炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニル基もしくは炭素数７〜１５のアルキル基で置換されたアルキルフェニル基、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ水素原子、−ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ²を表す。但し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、同時に水素原子又は−ＯＨであることはない。ここで、Ｍ¹及びＭ²は、水素原子、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミン又はアルカリ土類金属を表す。）
【００１４】
【化４】

（上記式中、Ｒ¹⁰は、炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹¹は、炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ¹²は、炭素数１〜４のアルキレン基又はＯＨ基で置換されたアルキレン基を表し、Ｍ³及びＭ⁴は、それぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンから誘導されるカチオンを表し、Ｇは、任意のアニオンを表す。）
【００１５】
【化５】

（上記式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｍ³、Ｍ⁴及びＧは、それぞれ上記と同様の基を表す。）
【００１６】
【化６】

（上記式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｍ³、Ｍ⁴及びＧは、それぞれ上記と同様の基を示す。）
【００１７】
より具体的には、例えばＮ−デシルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドメチルベタイン、ミリスチン酸アミドメチルベタイン、パルミチン酸アミドメチルベタイン、ステアリン酸アミドメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ミリスチルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミノメチル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルホプロピルベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−カルボキシメトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどを挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１８】
一方、半極性非イオン界面活性剤としては、下記一般式（７）で示されるアミンオキシドが好適である。
【００１９】
【化７】

（上記式中、Ｒ¹³は、炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は、それぞれメチル基、エチル基又は下記ｃで示される一価置換基であり、これらは同じであっても異なっていてもよい。また、ｍは、０〜５の整数を表す。）
【００２０】
【化８】

（上記式中、Ｒ¹⁶は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。）
【００２１】
上記一般式（７）で示されるアミンオキシドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンラウリルジメチルアミンオキシド（ｍ＝３）等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物における上記両性界面活性剤、半極性非イオン界面活性剤の配合量は、特に限定されず、通常、組成物全体に対して好ましくは０．１〜１５％、より好ましくは０．５〜１０％である。０．１％未満では、良好なコンディショニング効果が得られない場合があり、１５％を超えると系が増粘して吐出時の泡の感触が悪くなることがある。
【００２３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に（ｃ）成分として、組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物及び／又は両性高分子化合物を含有するものである。
【００２４】
組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物としては、例えばその繰り返し単位が下記一般式（８）のみであるホモポリマー、繰り返し単位が下記一般式（８）と（９）であるコポリマー、カチオン化セルロース、４級化されたグアーガム誘導体等が好適なものとして挙げられ、これらの中でもより好適なものとしては、繰り返し単位が下記一般式（８）と（９）であるコポリマー等が挙げられる。なお、上記カチオン性高分子化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、通常、３万〜１００万程度が好適である。
【００２５】
【化９】

（上記式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘは、ハライドイオンである。また、ｍは、１又は２である。）
【００２６】
【化１０】

（上記式中、Ｒ¹⁹は、水素原子又はメチル基である。）
【００２７】
上記カチオン性高分子化合物として、より具体的には、例えば米国Ｃａｌｇｏｎ（カルゴン）社から入手可能であるＭｅｒｑｕａｔ（マーコート）１００、Ｍｅｒｑｕａｔ２２００、Ｍｅｒｑｕａｔ５５０、ＭｅｒｑｕａｔＳ、ライオン（株）から入手可能であるカチオン化セルロース（レオガードＧＰ、レオガードＫＧＰ、レオガードＭＧＰ）、ローヌプーラン社から入手可能であるカチオン化グアーガム（ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７Ｓ、ジャガーＣ−２１０、ジャガーＣ−１６２０）などが挙げられる。
【００２８】
これらカチオン性高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００２９】
一方、両性高分子化合物とは、その繰り返し単位中に＋と−に解離した官能基を有する高分子化合物であり、このような両性高分子化合物は、＋に解離しうる官能基を有するモノマーと、−に解離しうる官能基を有するモノマーとを共重合することにより、又は、＋に解離しうる官能基と−に解離しうる官能基を有するモノマーとの両方を有するモノマーを重合することにより、或いは、更にこれらに他の共重合性モノマーを共重合することにより製造することができる。
【００３０】
ここで、本発明の組成物中に溶存状態で存在する両性高分子化合物としては、例えばその繰り返し単位が下記一般式（１０）と（１２）であるコポリマー、繰り返し単位が下記一般式（１０）、（１１）、（１２）であるターポリマー、繰り返し単位のうち下記一般式（１４）の繰り返し単位が必須で、下記一般式（１４）のホモポリマー又は下記一般式（１４）に下記一般式（１３）、（１５）、（１６）のいずれか１つ又は２つ以上の繰り返し単位が構成単位として含まれているコポリマー及びターポリマーなどが好適なものとして挙げられる。なお、上記両性高分子化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、通常、１万〜５０万程度が好適である。
【００３１】
【化１１】

（上記式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、ｍ、Ｘは、上記同様である。）
【００３２】
【化１２】

（上記式中、Ｒ¹⁹は、上記同様である。）
【００３３】
【化１３】

（上記式中、Ｒ²⁰は、水素原子又はメチル基である。）
【００３４】
【化１４】

（上記式中、Ｒ²⁰は、炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²¹は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００３５】
【化１５】

（上記式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は、上記同様であり、Ｒ²⁴は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。）
【００３６】
【化１６】

（上記式中、Ｒ²⁵は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²⁶は、炭素数１〜３のアルキル基又はアルケニル基を表す。）
【００３７】
【化１７】

（上記式中、Ｒ²⁷は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²⁸は、炭素数４〜２４のアルキレン基又はアルケニル基を表す。）
【００３８】
上記両性高分子化合物として、より具体的には、例えば米国Ｃａ１ｇｏｎ社から入手可能であるＭｅｒｑｕａｔＰ１ｕｓ３３３０、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ２９５、ＭｅｒｑｕａｔＰ１ｕｓ３３３１、三菱化学株式会社ユカフォーマーＡＭ−７５の各種グレード品（Ｗ、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６等）、互応化学株式会社製プラスサイズＬ−４０１などが挙げられる。
【００３９】
上記両性高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（ｃ）成分の配合量、即ち、濃度Ｑ（％）が下記式の範囲にあることが必要である。
【００４１】
０＜Ｑ（％）≦［（７．５×１０⁴）／Ｍ］
但し、上記式中、Ｑは（ｃ）成分の組成物中での濃度（％）、Ｍは該高分子化合物の重量平均分子量である。また、好ましくは０．０１≦Ｑ（％）≦［（７．５×１０⁴）／Ｍ］、より好ましくは０．０１５≦Ｑ（％）≦［（７．５×１０⁴）／Ｍ］である。濃度Ｑが０であるとコンディショニング性が発揮されず、また、吐出時の泡もクリーミー性に欠ける。一方、濃度（％）が７．５×１０⁴／Ｍを超えると、泡粘性が上がりすぎて、粗く、ぼそぼそとした泡になり、泡の美観上好ましくない。また、目詰まりをおこし、長時間放置後、吐出不良を起こすことがある。更には、被洗物に塗布する際の延びも悪くなるなどの欠点につながる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、ブルックフィールド型回転粘度計で２５℃の温度で測定した粘度が７０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。これよりも大きいと、硬く粗い泡になり、クリーミー性に欠ける場合がある。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、毛髪や皮膚の洗浄剤として、ヘアーシャンプー、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔剤などに好適に用いられ、その種類、使用態様などに応じて、上記必須成分の他に従来から使用されている他の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陽イオン性高分子化合物、パール化剤、粘度調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、色素、その他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合することもできる。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上述した成分を用いて、通常の方法に準じて調製可能である。
【００４５】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡状に吐出する容器に収納されて、使用時に発泡させて泡状で使用するものであり、このような容器としては、ネット等の多孔質膜を備え、この膜を通して容器外に液体洗浄剤組成物を吐出する公知の泡吐出容器を使用することができ、例えばスクイズフォーマー型容器、ポンプフォーマー型容器等が好適に使用される。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器から泡状に吐出される際の目詰まりがなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果にも優れる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記例において％は、質量％である。ここで、各例に先立ち、各例で使用した試料の評価方法を説明する。
【００４８】
［吐出時泡のクリーミー性と安定性］
スクイズフォーマー型容器（吐出口内部に１５０メッシュの多孔質膜を有する）に各組成物を充填し、パネラー１０名がそれぞれ通常のスクイズ動作を行ない、内容物を吐出させて、手に取り、１分後に泡の見た目と感触より、クリーミー性を下記評価基準に従って官能評価した。
【００４９】
＜評価基準＞
○：良好
△：やや粗い、やや硬い又は柔らかすぎる
×：粗い、硬い又は柔らかすぎる
【００５０】
［コンディショニング性（きしみ感のなさ）］
パネラー１０名が各組成物を洗髪に用い、すすぎ時のきしみ感のなさを下記評価基準に従って官能評価した。
【００５１】
＜評価基準＞
○：あまりきしまない
△：かなりきしむ
×：きしみがひどく、指通りが非常に悪い
【００５２】
［吐出口の目詰まり性］
スクイズフォーマー型容器（吐出口内部に１５０メッシュの多孔質膜を有する）に組成物を充填し、常法によりスクイズ動作を行ない、適宜量の内容物を１回吐出させた後、そのまま２５℃、４０％の相対湿度に調節した恒温恒湿室内に２日間放置した。その後、再度吐出操作を行ない吐出性を下記評価基準に従って評価した（ｎ＝１０）。
【００５３】
＜評価基準＞
○：良好
△：初めやや出にくい
×：内容物が吐出できない
【００５４】
［実施例１〜４及び比較例１〜５］
表２に示すヘアシャンプー（液体洗浄剤組成物）を常法に準じて調製し、上記評価方法により各組成物を評価し、一番評価が集まった評点を評価結果とした。結果を表２に併記する。
【００５５】
Ａ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３．Ｅ．Ｏ．）
Ａ−２：ラウリル硫酸ナトリウム
Ａ−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（２．Ｅ．Ｏ．）
Ａ−４：ラウリン酸カリウム
Ａ−５：ヤシ油脂肪酸アシルβ−アラニン−トリエタノールアミン
Ａ−６：ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（２．Ｅ．Ｏ．）
Ａ−７：ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム（５．Ｅ．Ｏ．）
Ｂ−１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン
Ｂ−２：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン
Ｂ−３：２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
Ｂ−４：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
Ｂ−５：ラウリルジメチルアミンオキシド
Ｃ−１：カチオン化セルロース（重量平均分子量約１５万）
Ｃ−２：カチオン化セルロース（重量平均分子量約３万）
Ｃ−３：カチオン化セルロース（重量平均分子量約１００万）
Ｃ−４：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（重量平均分子量約５０万）
Ｃ−５：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド共重合体（重量平均分子量約４００万）
Ｃ−６：ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン（重量平均分子量約６万）
Ｃ−７：Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（重量平均分子量約６万）
以下、同様
【００５６】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition of a type that is discharged in the form of foam, and more particularly, a liquid detergent composition that is free of clogging, provides a creamy and stable foam, and has excellent conditioning effects after washing. Related to things.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Various types of liquid detergents that are discharged in the form of foam have been proposed in the past. For example, Japanese Patent Publication No. 52-16567 discloses a container that discharges a liquid detergent composition in the form of foam. In JP-A-5-132700, JP-A-5-506259, JP-A-7-252132, JP-A-7-252133, JP-A-8-143854, etc., liquid cleaning that provides creamy foam is disclosed. JP-A-8-131809 discloses improving the clogging when a liquid detergent composition is discharged in the form of foam.
[0003]
However, all of the above proposals have poor foam quality, insufficient foam retention, insufficient cleaning power, insufficient conditioning effect after cleaning, clogging may occur when trying to obtain a conditioning effect, etc. There has been a demand for the development of a liquid detergent composition which has problems, is not clogged, can provide a creamy and stable foam, and is excellent in the conditioning effect after washing.
[0004]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that is free from clogging, provides a creamy and stable foam, and is excellent in the conditioning effect after washing.
[0005]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has come to focus on cationic polymer compounds and amphoteric polymer compounds that exist in a dissolved state in the composition. When combined with a liquid detergent composition containing an agent and an amphoteric surfactant or a semipolar nonionic surfactant, they act synergistically as shown in the examples to be described later and have an excellent conditioning effect. In particular, by blending the above polymer compounds within a specific blending ratio range, when used as a foam discharge form filled into a foam discharge container, the container is not clogged and is creamy and stable. As a result, the present inventors have found that the obtained foam can be obtained.
[0006]
That is, the present invention provides (a) sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate, potassium laurate, coconut oil fatty acid acyl β-alanine-triethanolamine, polyoxyethylene lauryl ether An anionic surfactant selected from sodium sulfosuccinate and sodium polyoxyethylene coconut oil fatty acid amide ether sulfate, (b) 2-coconut oil fatty acid alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and (c ) Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide copolymer, polymethacryloylethyldimethylbetaine and N-meth Contains a polymer compound selected from acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, and the concentration of the component (c) in the composition is as follows: Provided is a liquid detergent composition discharged in the form of foam, characterized in that it is contained in a container that is within the range of formula (1), has a porous film, and is discharged in the form of foam through the film. To do.
0 <Q (mass%) ≦ 7.5 × 10 ⁴ / M (1)
(In the above formula, Q is the concentration of the component (c) in the composition, and M is the weight average molecular weight of the component (c).)
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The liquid detergent composition of the present invention comprises (a) an anionic surfactant, (b) an amphoteric surfactant and / or a semipolar nonionic surfactant, and ( c) A cationic polymer compound that can exist in a dissolved state in the composition and / or an amphoteric polymer compound that can exist in a dissolved state in the composition, and is contained in a foam discharge container that is discharged in the form of foam. It is a thing.
[0008]
Here, the type of the anionic surfactant which is the component (a) of the present invention is not particularly limited. For example, fatty acid soap, alkyl ether carboxylate, acyl alaninate, acyl taurate, N-alkylimino. Amino acid-based anionic surfactants represented by dicarboxylic acids and salts thereof, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, α-olefin sulfonates, Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl allyl ether sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkylphenyl ether phosphates, alkyl phosphate ester salts and the like are preferably used. Among these, fatty acid soaps, acylalaninates, α-olefin sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether sulfates are particularly preferable in that foaming is synergistically improved. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
[0009]
The blending amount of the component (a) in the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited, and is usually preferably 1 to 30% (mass%, the same applies hereinafter), based on the whole composition. Preferably, it is appropriately selected from the range of 2 to 20%. If the blending amount is less than 1%, foaming at the time of shampooing, etc. and cleaning power may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 30%, the system thickens, the foam feel at the time of ejection deteriorates, and the squeeze at the time of rinsing increases, and the conditioning properties may deteriorate.
[0010]
The component (b) of the present invention contains at least one surfactant selected from amphoteric surfactants and semipolar nonionic surfactants. Here, the types of amphoteric surfactants and semipolar nonionic surfactants of the present invention are not particularly limited, and specific examples of amphoteric surfactants include the following general formulas (1) to (1) to The compound represented by (6) is mentioned.
[0011]
[Chemical 1]

(In the above formula, R ¹ represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R ² and R ³ each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , P represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and Z ⁻ represents —COO 2 ^— or —SO ₃ ^— , wherein Z ⁻ is —COO 2 ^— . (In some cases, P is an alkylene group. L represents an integer of 1 to 5, and m represents an integer of 0 or 1.)
[0012]
[Chemical 2]

(In the above formula, R ⁴ is an alkyl or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, R ⁵ is —CH ₂ COOM ¹ or —CH ₂ CH ₂ COOM ² , R ⁶ is a hydrogen atom, —CH ₂ COOM. ³ or an -CH _₂ CH ₂ COOM ^4. here, M ¹ ~M ⁴ is a cation which forms a water soluble salt.)
[0013]
[Chemical 3]

(In the above formula, R ⁷ is an alkyl group having 7 to 19 carbon atoms or an alkenyl group or an alkylphenyl group substituted with an alkyl group having 7 to 15 carbon atoms, R ⁸ and R ⁹ are a hydrogen atom, —OH, respectively. , —CH ₂ COOM ¹ or —CH ₂ CH ₂ COOM ² , wherein R ⁸ and R ⁹ are not simultaneously a hydrogen atom or —OH, where M ¹ and M ² are hydrogen atoms. Represents sodium, potassium, alkanolamine or alkaline earth metal.)
[0014]
[Formula 4]

(In the above formula, R ¹⁰ is an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, R ¹¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ¹² is an alkylene group or OH group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a substituted alkylene group, M ³ and M ⁴ each represent a cation derived from a hydrogen atom, an alkali metal or an alkanolamine, and G represents any anion.)
[0015]
[Chemical formula 5]

(In the above formula, R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , M ³ , M ⁴ and G each represent the same group as described above.)
[0016]
[Chemical 6]

(In the above formula, R ¹⁰ , R ¹¹ , M ³ , M ⁴ and G each represent the same group as described above.)
[0017]
More specifically, for example, N-decyl betaine, cetyl betaine, stearyl betaine, coconut oil alkyl betaine, coconut oil fatty acid amide propyl betaine, lauric acid amide propyl betaine, lauric acid amide methyl betaine, myristic acid amide methyl betaine, palmitic acid Amidomethyl betaine, Amidomethyl betaine stearate, Palm oil fatty acid dimethylsulfopropyl betaine, Stearyl dimethylsulfopropyl betaine, Palm oil fatty acid aminomethylsulfopropyl betaine, Stearylaminomethyldimethylsulfopropyl betaine, Myristylaminomethyldimethylsulfopropyl betaine, Lauryl Aminomethyl-bis- (2-hydroxyethyl) -sulfopropylbetaine, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) ) -N-carboxymethylethylenediamine, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine, N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-carboxymethoxyethyl Ethylenediamine, N-lauroyl-N′-carboxyethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) -ethylenediamine, N-lauroyl-N′-carboxyethoxyethylethylenediamine, N-lauroyl-N′-carboxyethyl-N′-carboxy Ethoxyethyl ethylenediamine, 2-coconut oil fatty acid alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, and the like. Either singly or in combination as appropriate can be used.
[0018]
On the other hand, as the semipolar nonionic surfactant, an amine oxide represented by the following general formula (7) is suitable.
[0019]
[Chemical 7]

(In the above formula, R ¹³ represents an alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R ¹⁴ and R ¹⁵ are each a methyl group, an ethyl group or a monovalent substituent represented by the following c. And these may be the same or different, and m represents an integer of 0 to 5.)
[0020]
[Chemical 8]

(In the above formula, R ¹⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 1 to 3)
[0021]
Examples of the amine oxide represented by the general formula (7) include lauryl dimethylamine oxide and polyoxyethylene lauryl dimethylamine oxide (m = 3). These may be used alone or in combination of two or more. They can be used in appropriate combinations.
[0022]
The blending amount of the amphoteric surfactant and the semipolar nonionic surfactant in the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited, and is usually preferably 0.1 to 15% with respect to the whole composition. Preferably it is 0.5 to 10%. If it is less than 0.1%, a good conditioning effect may not be obtained, and if it exceeds 15%, the system may thicken and the feel of bubbles during ejection may be deteriorated.
[0023]
The liquid detergent composition of the present invention further contains, as component (c), a cationic polymer compound and / or an amphoteric polymer compound present in a dissolved state in the composition.
[0024]
Examples of the cationic polymer compound present in a dissolved state in the composition include a homopolymer whose repeating unit is only the following general formula (8), and a copolymer whose repeating units are the following general formulas (8) and (9). , Cationized cellulose, quaternized guar gum derivatives and the like are preferable, and among these, more preferable are copolymers having repeating units represented by the following general formulas (8) and (9). It is done. In addition, the weight average molecular weight of the cationic polymer compound is not particularly limited, but is usually preferably about 30,000 to 1,000,000.
[0025]
[Chemical 9]

(In the above formula, R ¹⁷ and R ¹⁸ each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is a halide ion, and m is 1 or 2.)
[0026]
[Chemical Formula 10]

(In the above formula, R ¹⁹ is a hydrogen atom or a methyl group.)
[0027]
More specifically, as the above-mentioned cationic polymer compound, for example, a cationic cellulose available from, for example, Merquat 100, Merquat 2200, Merquat 550, Merquat S, and Lion Corp., available from Calgon, USA. (Leoguard GP, Leoguard KGP, Leoguard MGP), cationized guar gum (Jaguar C-13S, Jaguar C-14S, Jaguar C-17S, Jaguar C-210, Jaguar C-1620) available from Rhône Poulen Can be mentioned.
[0028]
These cationic polymer compounds can be used singly or in appropriate combination of two or more.
[0029]
On the other hand, the amphoteric polymer compound is a polymer compound having a functional group dissociated into + and − in the repeating unit, and such an amphoteric polymer compound includes a monomer having a functional group capable of dissociating into + By copolymerizing with a monomer having a functional group capable of dissociating into-, or by polymerizing a monomer having both a functional group capable of dissociating into + and a monomer having a functional group capable of dissociating into- Alternatively, it can be produced by further copolymerizing these with another copolymerizable monomer.
[0030]
Here, as the amphoteric polymer compound existing in a dissolved state in the composition of the present invention, for example, a copolymer having repeating units represented by the following general formulas (10) and (12), and a repeating unit represented by the following general formula (10): Of the terpolymers (11) and (12) and repeating units, the repeating unit of the following general formula (14) is essential, and the homopolymer of the following general formula (14) or the following general formula (14) Suitable examples include copolymers and terpolymers in which any one or two or more repeating units of (13), (15), and (16) are included as constituent units. The weight-average molecular weight of the amphoteric polymer compound is not particularly limited, but usually about 10,000 to 500,000 is preferable.
[0031]
Embedded image

(In the above formula, R ¹⁷ , R ¹⁸ , m and X are the same as above.)
[0032]
Embedded image

(In the above formula, R ¹⁹ is the same as above.)
[0033]
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(In the above formula, R ²⁰ is a hydrogen atom or a methyl group.)
[0034]
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(In the above formula, R ²⁰ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ²¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ²² and R ²³ each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .)
[0035]
Embedded image

(In the above formula, R ²¹ , R ²² and R ²³ are the same as above, and R ²⁴ represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.)
[0036]
Embedded image

(In the above formula, R ²⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ²⁶ represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
[0037]
Embedded image

(In the above formula, R ²⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ²⁸ represents an alkylene group or an alkenyl group having 4 to 24 carbon atoms.)
[0038]
More specifically, examples of the amphoteric polymer compound include Mercquat P1us3330, Merquat280, Merquat295, Merquat P1us3331, and various grades of Mitsubishi Chemical Corporation Yuka Former AM-75 (W, 201, 202) available from, for example, US CA1gon. , 203, 204, 205, 206, etc.), plus size L-401 manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., and the like.
[0039]
The amphoteric polymer compounds can be used singly or in appropriate combination of two or more.
[0040]
In the liquid detergent composition of the present invention, the blending amount of the component (c), that is, the concentration Q (%) needs to be in the range of the following formula.
[0041]
0 <Q (%) ≦ [(7.5 × 10 ⁴ ) / M]
In the above formula, Q is the concentration (%) of the component (c) in the composition, and M is the weight average molecular weight of the polymer compound. Further, preferably 0.01 ≦ Q (%) ≦ [(7.5 × 10 ⁴ ) / M], more preferably 0.015 ≦ Q (%) ≦ [(7.5 × 10 ⁴ ) / M]. It is. When the concentration Q is 0, the conditioning property is not exhibited, and the foam at the time of discharge is also not creamy. On the other hand, when the concentration (%) exceeds 7.5 × 10 ⁴ / M, the foam viscosity is excessively increased, resulting in coarse and loose foam, which is not preferable in terms of the appearance of the foam. In addition, clogging may occur and ejection failure may occur after standing for a long time. Furthermore, it leads to drawbacks such as poor elongation when applied to an object to be washed.
[0042]
The liquid detergent composition of the present invention preferably has a viscosity of 70 mPa · s or less measured at a temperature of 25 ° C. with a Brookfield rotary viscometer. When larger than this, it becomes a hard and coarse foam and may lack creaminess.
[0043]
The liquid detergent composition of the present invention is suitably used as a hair and skin detergent for hair shampoos, body soaps, hand soaps, facial cleansers, and the like. Other conventional nonionic surfactants, cationic surfactants, cationic polymer compounds, pearlizing agents, viscosity modifiers, hydrotropes, fragrances, dyes, and other additives A thing can also be mix | blended combining arbitrarily in the range which does not impair the effect of this invention.
[0044]
The liquid detergent composition of the present invention can be prepared according to a usual method using the components described above.
[0045]
The liquid detergent composition of the present invention is contained in a container that is discharged in the form of foam, and is foamed at the time of use and used in the form of foam. As such a container, a porous film such as a net is used. And a known foam discharge container that discharges the liquid detergent composition to the outside of the container through the film can be used. For example, a squeeze foamer type container, a pump foamer type container, and the like are preferably used.
[0046]
【The invention's effect】
The liquid detergent composition of the present invention is free from clogging when discharged from a container in the form of foam, provides a creamy and stable foam, and is excellent in the conditioning effect after washing.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples,% is mass%. Here, prior to each example, an evaluation method of the sample used in each example will be described.
[0048]
[Creaminess and stability of foam during discharge]
Each composition is filled in a squeeze foamer type container (having a 150-mesh porous film inside the discharge port), and each of the 10 panelists performs a normal squeeze operation, discharges the contents, and takes it in the hand. After 1 minute, creaminess was sensory-evaluated according to the following evaluation criteria from the appearance and feel of the foam.
[0049]
<Evaluation criteria>
○: Good △: Slightly rough, slightly hard or too soft ×: Rough, hard or too soft
[Conditioning (no squeaking)]
Ten panelists used each composition for shampooing, and sensory-evaluated the lack of squeaky feeling during rinsing according to the following evaluation criteria.
[0051]
<Evaluation criteria>
○: Not very fragile △: Quite squeezed ×: Scratch is severe and finger passage is very bad [0052]
[Discharge port clogging]
A composition is filled in a squeeze foamer type container (having a 150-mesh porous film inside the discharge port), a squeeze operation is performed by an ordinary method, and an appropriate amount of the content is discharged once, and then 25 ° C. as it is. And left in a constant temperature and humidity room adjusted to 40% relative humidity for 2 days. Thereafter, the discharge operation was performed again, and the discharge performance was evaluated according to the following evaluation criteria (n = 10).
[0053]
<Evaluation criteria>
○: Good △: Slightly difficult to get out ×: Content cannot be discharged [0054]
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5]
A hair shampoo (liquid detergent composition) shown in Table 2 was prepared according to a conventional method, each composition was evaluated by the above evaluation method, and the score with the highest evaluation was taken as the evaluation result. The results are also shown in Table 2.
[0055]
A-1: Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (3.E.O.)
A-2: Sodium lauryl sulfate A-3: Sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate (2.E.O.)
A-4: Potassium laurate A-5: Palm oil fatty acid acyl β-alanine-triethanolamine A-6: Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfosuccinate (2.E.O.)
A-7: Polyoxyethylene coconut oil fatty acid amide ether sodium sulfate (5.E.O.)
B-1: Amidopropyl betaine laurate B-2: Palm oil fatty acid amidopropyl betaine B-3: 2-coconut oil fatty acid alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine B-4: 2-alkyl -N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine B-5: lauryl dimethylamine oxide C-1: cationized cellulose (weight average molecular weight about 150,000)
C-2: Cationized cellulose (weight average molecular weight of about 30,000)
C-3: Cationized cellulose (weight average molecular weight about 1 million)
C-4: Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (weight average molecular weight of about 500,000)
C-5: Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide copolymer (weight average molecular weight about 4 million)
C-6: Polymethacryloylethyldimethylbetaine (weight average molecular weight of about 60,000)
C-7: N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (weight average molecular weight of about 60,000)
The same applies to the following [0056]
[Table 2]

Claims

(A) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate, potassium laurate, coconut oil fatty acid acyl β-alanine-triethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfosuccinate and polyoxy Anionic surfactant selected from ethylene coconut oil fatty acid amide ether sodium sulfate, (b) 2-coconut oil fatty acid alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and (c) dimethyldiallylammonium chloride. Acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide copolymer, polymethacryloylethyldimethylbetaine and N-methacryloyloxy It contains a polymer compound selected from ethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, and the concentration of the component (c) in the composition is represented by the following formula (1 A liquid detergent composition discharged in the form of a foam, wherein the liquid detergent composition is contained in a container that is provided with a porous film and is discharged out of the container through the film.
0 <Q (mass%) ≦ 7.5 × 10 ⁴ / M (1)
(In the above formula, Q is the concentration of the component (c) in the composition, and M is the weight average molecular weight of the component (c).)