JP2001172166A - Liquid cleanser composition - Google Patents

Liquid cleanser composition

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JP2001172166A JP35507899A JP35507899A JP2001172166A JP 2001172166 A JP2001172166 A JP 2001172166A JP 35507899 A JP35507899 A JP 35507899A JP 35507899 A JP35507899 A JP 35507899A JP 2001172166 A JP2001172166 A JP 2001172166A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid cleanser composition which does not clog, gives creamy stable bubbles, gives an excellent conditioning effect after cleansing and is extruded in a bubble-like state.
SOLUTION: This liquid cleanser composition characterized by comprising (a) an anionic surfactant, (b) an amphoteric surfactant and/or a semi-polar nonionic surfactant, and (c) a cationic polymer and/or an amphoteric polymer which can exist in the composition in a dissolved state, having the concentration of the component (c) in the composition within the range of the following inequality (1): 0<Q(mass %)≤7.5×104/M (1) [Q is the concentration of the component (c) in the composition; M is the weight-average mol.wt. of the component (c)], and is received in a container from which the composition can be extruded in the bubble-like state.
COPYRIGHT: (C)2001,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、泡状に吐出されるタイプの液体洗浄剤組成物に関し、より詳しくは、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果にも優れる液体洗浄剤組成物に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to liquid detergent compositions of the type to be discharged in a foam, and more particularly, clogging even without creamy stable foam can be obtained. Moreover conditioning effects after washing in a liquid detergent composition having excellent.

【0002】 [0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】泡状に吐出されるタイプの液体洗浄剤については、従来より、 For BACKGROUND OF SUMMARY OF THE INVENTION The type of liquid detergent to be ejected foam, conventionally,
種々提案されており、例えば特公昭52−16567号公報には、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出する容器が記載されており、特開平5−132700号、特表平5− Have been proposed, for example, in Japanese Patent Publication 52-16567 discloses describes a container for discharging a liquid detergent composition to foam, JP 5-132700, Hei 5-
506259号、特開平7−252132号、特開平7 No. 506259, JP-A-7-252132, JP-7
−252133号、特開平8−143854号公報等には、クリーミーな泡が得られる液体洗浄剤組成物、特開平8−131809号公報には、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出させる際の目詰まりを改善することが記載されている。 No. -252133, Japanese Unexamined 8-143854 discloses such a liquid detergent composition creamy foam can be obtained, in JP-A-8-131809, the time of ejecting the liquid detergent composition in a foam it has been described that to improve the clogging.

【0003】しかしながら、上記提案は、いずれも泡質が粗い、泡持ちが不充分、洗浄力が不充分、洗浄後のコンディショニング効果が不充分、コンディショニング効果を得ようとすると、目詰まりが生じてしまうなどの問題があり、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果に優れる液体洗浄剤組成物の開発が望まれていた。 [0003] However, the above-mentioned proposal, both the coarse foam quality, foam stability is insufficient, detergency is insufficient, conditioning effect after washing is insufficient, in order to obtain a conditioning effect, clogging occurs There are problems such as put away, clogging even without creamy stable foam can be obtained. Moreover the development of a liquid detergent composition excellent in conditioning effects after washing has been desired.

【0004】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果に優れる液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 [0004] The present invention has been made in view of the above circumstances, and aims to provide a clogging even without creamy stable foam can be obtained. Moreover excellent conditioning effects after washing liquid detergent composition to.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、 [Means for Solving the Problems and Description of the Invention The present inventor has conducted intensive investigations to achieve the above objects,
組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物に着目するに至り、これら高分子化合物をアニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤又は半極性非イオン界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物に配合すると、後述する実施例に示すように、これらが相乗的に作用して、優れたコンディショニング効果が得られ、特に上記高分子化合物を特定の配合比率範囲内で配合することによって、泡吐出容器に充填して泡状に吐出する形態として使用するに当たり、容器の目詰まりもなく、クリーミーで安定した泡が得られることを見出し、本発明をなすに至った。 The cationic polymer compound is present in dissolved state in the composition and leads to focusing on the amphoteric polymer compound, these polymer compounds and an anionic surfactant, an amphoteric surfactant or semi-polar nonionic surfactants When incorporated into liquid detergent compositions containing, as shown in examples described later, they may act synergistically, excellent conditioning effects can be obtained, in particular in a specific mixing ratio range of the above polymer compound by blending in, when used as a form for ejecting filled into foam discharge container foam, no clogging of the container, found that stable foam is obtained with creamy, leading to completion of the present invention .

【0006】即ち、本発明は、(a)アニオン性界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性非イオン界面活性剤、及び(c)組成物中に溶存状態で存在し得るカチオン性高分子化合物及び/又は両性高分子化合物を含有し、上記(c)成分の組成物中での濃度が、下記式(1)の範囲内にあり、泡状に吐出させる容器に収納されたことを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。 Namely, the present invention may exist in (a) anionic surfactant, (b) dissolved state amphoteric surfactant and / or semi-polar nonionic surfactants, and (c) composition containing a cationic polymer compound and / or amphoteric polymeric compound, the concentration in the composition of component (c) is within the range of the following formula (1) is housed in the container to discharge the foam providing a liquid detergent composition, characterized in that the. 0<Q(質量%)≦7.5×10 4 /M (1) (但し、上記式中、Qは、上記(c)成分の組成物中での濃度であり、Mは、上記(c)成分の重量平均分子量である。) 0 <Q (wt%) ≦ 7.5 × 10 4 / M (1) ( where, in the above formula, Q is the concentration in the composition of component (c), M is the (c ) is the weight average molecular weight of the component.)

【0007】以下、本発明を更に詳細に説明すると、本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)アニオン性界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性非イオン界面活性剤、及び(c)組成物中に溶存状態で存在し得るカチオン性高分子化合物及び/又は組成物中に溶存状態で存在し得る両性高分子化合物を含有すると共に、泡状に吐出させる泡吐出容器に収納されたものである。 [0007] Hereinafter, when describing the present invention in more detail, the liquid detergent composition of the present invention, (a) anionic surfactant, (b) an amphoteric surfactant and / or semi-polar nonionic surfactants , and (c) together contain an amphoteric polymer compound can exist in a dissolved state in the cationic polymer compound and / or composition may be present in a dissolved state in the composition, the foam discharge container for discharging in a foam it is one that is housed in.

【0008】ここで、本発明の(a)成分であるアニオン性界面活性剤としては、その種類は特に限定されないが、例えば脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルアラニネートやアシルタウレート、N−アルキルイミノジカルボン酸に代表されるアミノ酸系アニオン界面活性剤及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、 [0008] As the anionic surfactant component (a) of the present invention, although the kind thereof is not particularly limited, such as fatty acid soap, alkyl ether carboxylates, acyl alaninate and acyl taurates, N - amino acid based anionic surfactants and their salts represented by alkyl iminodiacetonitrile carboxylic acids, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alpha-sulfo fatty acid salts, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alpha-olefin sulfonate salts, alkyl sulfates,
アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が好適に使用される。 Alkyl ether sulfates, alkyl allyl ether sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl phenyl ether phosphates, alkyl phosphate salts and the like are preferably used. これらの中でも、泡立ちが相乗的に良くなる点で、脂肪酸セッケン、アシルアラニネート、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が特に好ましい。 Among these, effervescence in that better synergistically fatty acid soap, acyl alaninate, alpha-olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates are particularly preferred. これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 These may be used singly or in combination of two or more as appropriate.

【0009】本発明の液体洗浄剤組成物における上記(a)成分の配合量は、特に制限されるものではなく、 [0009] The amount of the component (a) in the liquid detergent composition of the present invention is not limited in particular,
通常、組成物全体に対して好ましくは1〜30%(質量%、以下同様)、より好ましくは2〜20%の範囲から適宜選択される。 Usually, preferably 1 to 30 percent of the total composition (mass%, hereinafter the same), more preferably selected from a range of 2-20%. 配合量が1%未満では洗髪時等の泡立ち及び洗浄力不足となる場合がある。 Amount may become the foaming during shampooing and the like and washed shortage is less than 1%. 一方、30%を超えると系が増粘し、吐出時の泡の感触が悪化する上、濯ぎ時のきしみが大きくなり、コンディショニング性が劣化する場合がある。 On the other hand, thickening system exceeds 30%, on the feel of the discharge time of the foam is deteriorated, squeaky during rinsing is increased, there is a case where conditioning deteriorates.

【0010】本発明の(b)成分としては、両性界面活性剤又は半極性非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種以上の界面活性剤が含有される。 [0010] As component (b) of the present invention, at least one or more surfactants are contained selected from amphoteric surfactants or semi-polar nonionic surfactants. ここで、本発明の両性界面活性剤、半極性非イオン界面活性剤の種類は、特に制限されるものではなく、両性界面活性剤としては、具体的には、例えば下記一般式(1)〜(6)で表わされる化合物が挙げられる。 Here, the amphoteric surfactants of the present invention, the type of semi-polar nonionic surfactants are not particularly limited, examples of the amphoteric surface active agent include, for example, the following general formula (1) to compound represented by (6).

【0011】 [0011]

【化1】 [Formula 1] (上記式中、R 1は、炭素数7〜21の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基、R 2及びR 3は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を表し、Pは、炭素数1〜3のアルキレン基又は炭素数2〜3のヒドロキシアルキレン基を表し、Z -は、−COO -又は−SO 3 -を表す。但し、Z -が−COO -であるときには、Pはアルキレン基である。lは、1〜5の整数、mは0又は1の整数を表す。) (In the formula, R 1 is linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of 7 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , P is represents an alkylene group or a number 2-3 hydroxyalkylene group having a carbon number of 1 to 3 carbon, Z - is -COO - or -SO 3 - represents a proviso, Z -. is -COO - is sometimes, P is an alkylene group .l is an integer of 1 to 5, m is an integer of 0 or 1.)

【0012】 [0012]

【化2】 ## STR2 ## (上記式中、R 4は、炭素数9〜17のアルキル基又はアルケニル基、R 5は、−CH 2 COOM 1又は−CH 2 (In the formula, R 4 is an alkyl or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, R 5 is -CH 2 COOM 1 or -CH 2 C
2 COOM 2 、R 6は、水素原子、−CH 2 COOM 3又は−CH 2 CH 2 COOM 4を表す。 H 2 COOM 2, R 6 represents a hydrogen atom, a -CH 2 COOM 3 or -CH 2 CH 2 COOM 4. ここで、M 1 〜M Here, M 1 ~M
4は、水溶性塩を形成するカチオンである。 4 is a cation which forms a water soluble salt. )

【0013】 [0013]

【化3】 [Formula 3] (上記式中、R 7は、炭素数7〜19のアルキル基又はアルケニル基もしくは炭素数7〜15のアルキル基で置換されたアルキルフェニル基、R 8 、R 9は、それぞれ水素原子、−OH、−CH 2 COOM 1又は−CH 2 CH 2 (In the above formula, R 7 represents an alkyl group or an alkenyl group or an alkylphenyl group substituted with an alkyl group having 7 to 15 carbon atoms of 7 to 19 carbon atoms, R 8, R 9 are each a hydrogen atom, -OH , -CH 2 COOM 1 or -CH 2 CH 2 C
OOM 2を表す。 Representing the OOM 2. 但し、R 8 、R 9は、同時に水素原子又は−OHであることはない。 However, R 8, R 9 are not simultaneously hydrogen atom or -OH. ここで、M 1及びM 2は、水素原子、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミン又はアルカリ土類金属を表す。 Here, M 1 and M 2 represents a hydrogen atom, sodium, potassium, alkanolamine or alkaline earth metal. )

【0014】 [0014]

【化4】 [Of 4] (上記式中、R 10は、炭素数5〜19のアルキル基又はアルケニル基、R 11は、炭素数1〜4のアルキル基、R (In the formula, R 10 is an alkyl or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R
12は、炭素数1〜4のアルキレン基又はOH基で置換されたアルキレン基を表し、M 3及びM 4は、それぞれ水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンから誘導されるカチオンを表し、Gは、任意のアニオンを表す。 12 represents an alkylene group substituted with alkylene groups or OH groups of 1 to 4 carbon atoms, M 3 and M 4 each represent a hydrogen atom, a cation derived from an alkali metal or an alkanolamine, G is It represents any anion. )

【0015】 [0015]

【化5】 [Of 5] (上記式中、R 10 、R 11 、R 12 、M 3 、M 4及びGは、それぞれ上記と同様の基を表す。) (In the formula, R 10, R 11, R 12, M 3, M 4 and G each represent the same groups as above.)

【0016】 [0016]

【化6】 [Omitted] (上記式中、R 10 、R 11 、M 3 、M 4及びGは、それぞれ上記と同様の基を示す。) (In the formula, R 10, R 11, M 3, M 4 and G are each the same groups as above.)

【0017】より具体的には、例えばN−デシルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、 More specifically [0017], for example, N- decyl betaine, cetyl betaine, stearyl betaine, coconut oil alkyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine,
ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドメチルベタイン、ミリスチン酸アミドメチルベタイン、 Lauric acid amidopropyl betaine, lauric acid amide betaine, myristic acid amide betaine,
パルミチン酸アミドメチルベタイン、ステアリン酸アミドメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ミリスチルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミノメチル−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−スルホプロピルベタイン、N−ラウロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N−カルボキシメチルエチレンジアミン、N−ラウロイル−N−(2− Palmitic acid amide betaine, stearic acid amide betaine, coconut oil fatty acid dimethyl sulfopropyl betaine, stearyl dimethyl sulfopropyl betaine, coconut oil fatty acid amino methyl sulfopropyl betaine, stearyl aminomethyl dimethyl sulfopropyl betaine, myristyl aminomethyl dimethyl sulfopropyl betaine , lauryl aminomethyl - bis - (2-hydroxyethyl) - sulfopropyl betaine, N- lauroyl-N-(2-hydroxyethyl) -N- carboxymethyl ethylenediamine, N- lauroyl-N-(2-
ヒドロキシエチル)−N',N'−ビス(カルボキシエチル)エチレンジアミン、N−ラウロイル−N'−カルボキシメチル−N'−カルボキシメトキシエチルエチレンジアミン、N−ラウロイル−N'−カルボキシエチル−N'−(2−ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン、N−ラウロイル−N'−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、N−ラウロイル−N'−カルボキシエチル−N'−カルボキシエトキシエチルエチレンジアミン、2−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2 Hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine, N- lauroyl -N'- carboxymethyl -N'- carboxymethoxy ethyl ethylenediamine, N- lauroyl -N'- carboxyethyl -N' - (2 - hydroxyethyl) - ethylenediamine, N- lauroyl -N'- carboxyethoxy ethylenediamine, N- lauroyl -N'- carboxyethyl -N'- carboxyethoxy ethylenediamine, 2-cocoyl -N- carboxyethyl -N - hydroxyethyl imidazolinium betaine, 2
−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどを挙げることができ、これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 - an alkyl -N- carboxymethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine can be cited, which may be used singly or in combination of two or more as appropriate.

【0018】一方、半極性非イオン界面活性剤としては、下記一般式(7)で示されるアミンオキシドが好適である。 Meanwhile, as the semi-polar nonionic surfactants, it is preferred amine oxides represented by the following general formula (7).

【0019】 [0019]

【化7】 [Omitted] (上記式中、R 13は、炭素数8〜22のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、R 14とR (Wherein, R 13 represents an alkyl group, an alkenyl group or hydroxyalkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 14 and R
15は、それぞれメチル基、エチル基又は下記cで示される一価置換基であり、これらは同じであっても異なっていてもよい。 15, each methyl group, a monovalent substituent represented by an ethyl group or the following c, it may or may not be the same. また、mは、0〜5の整数を表す。 Further, m represents an integer of 0 to 5. )

【0020】 [0020]

【化8】 [Of 8] (上記式中、R 16は、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、nは、1〜3の整数を表す。) (In the formula, R 16 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl radical, n represents an integer of 1 to 3.)

【0021】上記一般式(7)で示されるアミンオキシドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキシド、 Examples of the amine oxide represented by the general formula (7), for example lauryl dimethyl amine oxide,
ポリオキシエチレンラウリルジメチルアミンオキシド(m=3)等を挙げることができ、これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 Polyoxyethylene lauryl dimethylamine oxide (m = 3) can be exemplified, and these can be used singly or in a combination of two or more as appropriate.

【0022】本発明の液体洗浄剤組成物における上記両性界面活性剤、半極性非イオン界面活性剤の配合量は、 [0022] The amphoteric surface active agent in the liquid detergent composition of the present invention, the amount of semi-polar nonionic surfactants,
特に限定されず、通常、組成物全体に対して好ましくは0.1〜15%、より好ましくは0.5〜10%である。 Is not particularly limited, usually, preferably 0.1% to 15% of the total composition, more preferably from 0.5 to 10%. 0.1%未満では、良好なコンディショニング効果が得られない場合があり、15%を超えると系が増粘して吐出時の泡の感触が悪くなることがある。 If it is less than 0.1%, there are cases where good conditioning effect can not be obtained, it may become poor feel of foam during discharge exceeds 15% the system is thickened.

【0023】本発明の液体洗浄剤組成物は、更に(c) The liquid detergent composition of the present invention, further (c)
成分として、組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物及び/又は両性高分子化合物を含有するものである。 As a component, those containing a cationic polymer compound is present in dissolved state in the composition and / or amphoteric polymer compound.

【0024】組成物中に溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物としては、例えばその繰り返し単位が下記一般式(8)のみであるホモポリマー、繰り返し単位が下記一般式(8)と(9)であるコポリマー、カチオン化セルロース、4級化されたグアーガム誘導体等が好適なものとして挙げられ、これらの中でもより好適なものとしては、繰り返し単位が下記一般式(8)と(9)であるコポリマー等が挙げられる。 Examples of the cationic polymer compound which is present in a dissolved state in the composition, for example, the recurring units is a homopolymer is only the following general formula (8), repeating units represented by the following general formula (8) (9) copolymers, cationic cellulose is, quaternized guar gum derivatives, and the like as preferred, the copolymer as the ones the more preferred among these, the repeating units are represented by the following general formula (8) (9) etc. the. なお、上記カチオン性高分子化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、通常、3万〜100万程度が好適である。 The weight average molecular weight of the cationic polymer compound is not particularly limited, it is preferable usually about 30,000 to 1,000,000.

【0025】 [0025]

【化9】 [Omitted] (上記式中、R 17 、R 18は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基を表し、Xは、ハライドイオンである。また、 (In the formula, R 17, R 18 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is a halide ion. Further,
mは、1又は2である。 m is 1 or 2. )

【0026】 [0026]

【化10】 [Of 10] (上記式中、R 19は、水素原子又はメチル基である。) (In the formula, R 19 is hydrogen atom or a methyl group.)

【0027】上記カチオン性高分子化合物として、より具体的には、例えば米国Calgon(カルゴン)社から入手可能であるMerquat(マーコート)10 [0027] As the cationic polymer compound, and more specifically, for example, US Calgon (Calgon) available from Company Merquat (Merquat) 10
0、Merquat2200、Merquat550、 0, Merquat2200, Merquat550,
MerquatS、ライオン(株)から入手可能であるカチオン化セルロース(レオガードGP、レオガードK MerquatS, cationic cellulose is available from Lion Corporation (Reogado GP, Reogado K
GP、レオガードMGP)、ローヌプーラン社から入手可能であるカチオン化グアーガム(ジャガーC−13 GP, Reogado MGP), cationic guar gum is available from Rhone-Poulenc (Jaguar C-13
S、ジャガーC−14S、ジャガーC−17S、ジャガーC−210、ジャガーC−1620)などが挙げられる。 S, Jaguar C-14S, Jaguar C-17S, Jaguar C-210, Jaguar C-1620), and the like.

【0028】これらカチオン性高分子化合物は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 [0028] These cationic polymer compound can be used singly or in a combination of two or more as appropriate.

【0029】一方、両性高分子化合物とは、その繰り返し単位中に+と−に解離した官能基を有する高分子化合物であり、このような両性高分子化合物は、+に解離しうる官能基を有するモノマーと、−に解離しうる官能基を有するモノマーとを共重合することにより、又は、+ Meanwhile, the amphoteric polymer compound, its repeating unit + and - is a polymer compound having a dissociated functional groups, such amphoteric polymer compound, the functional group capable of dissociating in the + a monomer having, - by copolymerizing a monomer having a functional group capable of dissociating into, or +
に解離しうる官能基と−に解離しうる官能基を有するモノマーとの両方を有するモノマーを重合することにより、或いは、更にこれらに他の共重合性モノマーを共重合することにより製造することができる。 Dissociated can and functional groups - by polymerizing a monomer having both a monomer having a functional group capable of dissociating into, or be further prepared by copolymerizing other copolymerizable monomer thereto it can.

【0030】ここで、本発明の組成物中に溶存状態で存在する両性高分子化合物としては、例えばその繰り返し単位が下記一般式(10)と(12)であるコポリマー、繰り返し単位が下記一般式(10)、(11)、 [0030] Examples of the amphoteric polymer compound is present in dissolved state in the composition of the present invention, such as copolymers the recurring units are represented by the following general formula (10) (12), repeating units represented by the following general formula (10), (11),
(12)であるターポリマー、繰り返し単位のうち下記一般式(14)の繰り返し単位が必須で、下記一般式(14)のホモポリマー又は下記一般式(14)に下記一般式(13)、(15)、(16)のいずれか1つ又は2つ以上の繰り返し単位が構成単位として含まれているコポリマー及びターポリマーなどが好適なものとして挙げられる。 (12) terpolymer is, repeating units required of the general formula of the repeating unit (14), the following general formula homopolymer or the following general formula (14) of the following general formula (14) (13), ( 15), and as (16), such as it is preferred copolymers and terpolymers are either one or two or more repeating units of the contained as a constituent unit. なお、上記両性高分子化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、通常、1万〜 The weight average molecular weight of the amphoteric polymer compound is not particularly limited, usually, 10,000 to
50万程度が好適である。 About 500,000 are preferred.

【0031】 [0031]

【化11】 [Of 11] (上記式中、R 17 、R 18 、m、Xは、上記同様である。) (In the formula, R 17, R 18, m , X is the same as above.)

【0032】 [0032]

【化12】 [Of 12] (上記式中、R 19は、上記同様である。) (In the formula, R 19 is same as above.)

【0033】 [0033]

【化13】 [Of 13] (上記式中、R 20は、水素原子又はメチル基である。) (In the formula, R 20 is hydrogen atom or a methyl group.)

【0034】 [0034]

【化14】 [Of 14] (上記式中、R 20は、炭素数1〜4のアルキル基、R 21 (In the formula, R 20 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 21
は、水素原子又はメチル基を表し、R 22 、R 23はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。 Represents a hydrogen atom or a methyl group, an R 22, R 23 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )

【0035】 [0035]

【化15】 [Of 15] (上記式中、R 21 、R 22 、R 23は、上記同様であり、R (In the formula, R 21, R 22, R 23 is the same above, R
24は、炭素数1〜4のアルキレン基を表す。 24 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. )

【0036】 [0036]

【化16】 [Of 16] (上記式中、R 25は、水素原子又はメチル基であり、R (In the formula, R 25 is a hydrogen atom or a methyl radical, R
26は、炭素数1〜3のアルキル基又はアルケニル基を表す。 26 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms. )

【0037】 [0037]

【化17】 [Of 17] (上記式中、R 27は、水素原子又はメチル基であり、R (In the formula, R 27 is a hydrogen atom or a methyl radical, R
28は、炭素数4〜24のアルキレン基又はアルケニル基を表す。 28 represents an alkylene group or an alkenyl group having 4 to 24 carbon atoms. )

【0038】上記両性高分子化合物として、より具体的には、例えば米国Ca1gon社から入手可能であるM [0038] As the amphoteric polymer compound, and more specifically, is available from, for example, U.S. Ca1gon Inc. M
erquat P1us3330、Merquat28 erquat P1us3330, Merquat28
0、Merquat295、Merquat P1us 0, Merquat295, Merquat P1us
3331、三菱化学株式会社ユカフォーマーAM−75 3331, Mitsubishi Chemical Corporation YUKAFORMER AM-75
の各種グレード品(W、201、202、203、20 Of various grades (W, 201,202,203,20
4、205、206等)、互応化学株式会社製プラスサイズL−401などが挙げられる。 4,205,206, etc.), and the like Goo Chemical Co., Ltd. Plus Size L-401.

【0039】上記両性高分子化合物は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 [0039] The amphoteric polymer compound can be used singly or in a combination of two or more as appropriate.

【0040】本発明の液体洗浄剤組成物は、上記(c) The liquid detergent composition of the present invention, the (c)
成分の配合量、即ち、濃度Q(%)が下記式の範囲にあることが必要である。 The amount of component, i.e., the concentration Q (%) is required to be in the range of the following formula.

【0041】 0<Q(%)≦[(7.5×10 4 )/M] 但し、上記式中、Qは(c)成分の組成物中での濃度(%)、Mは該高分子化合物の重量平均分子量である。 [0041] 0 <Q (%) ≦ [ (7.5 × 10 4) / M] However, in the above formula, Q is the concentration in the composition of component (c) (%), M is the polymer the weight average molecular weight of the compound.
また、好ましくは0.01≦Q(%)≦[(7.5×1 Further, preferably 0.01 ≦ Q (%) ≦ [(7.5 × 1
4 )/M]、より好ましくは0.015≦Q(%)≦ 0 4) / M], more preferably 0.015 ≦ Q (%) ≦
[(7.5×10 4 )/M]である。 Is [(7.5 × 10 4) / M]. 濃度Qが0であるとコンディショニング性が発揮されず、また、吐出時の泡もクリーミー性に欠ける。 Concentration Q is not there and exhibited conditioning properties at 0, also, foam at the time of discharge also lacks creaminess. 一方、濃度(%)が7.5 On the other hand, the concentration (%) 7.5
×10 4 /Mを超えると、泡粘性が上がりすぎて、粗く、ぼそぼそとした泡になり、泡の美観上好ましくない。 When × more than 10 4 / M, too raise the foam viscosity, rough, will Bosoboso and the foam, aesthetic undesirable foam. また、目詰まりをおこし、長時間放置後、吐出不良を起こすことがある。 In addition, clogging, long period of time after leaving, may cause ejection failure. 更には、被洗物に塗布する際の延びも悪くなるなどの欠点につながる。 Furthermore, it leads to disadvantages such as even worse extends in applying to the washing object.

【0042】本発明の液体洗浄剤組成物は、ブルックフィールド型回転粘度計で25℃の温度で測定した粘度が70mPa・s以下であることが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention preferably has a viscosity measured at a temperature of 25 ° C. with a Brookfield type rotational viscometer is not more than 70 mPa · s. これよりも大きいと、硬く粗い泡になり、クリーミー性に欠ける場合がある。 If this is greater than, become hard and coarse bubble, there is a case in which lacks creaminess.

【0043】本発明の液体洗浄剤組成物は、毛髪や皮膚の洗浄剤として、ヘアーシャンプー、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔剤などに好適に用いられ、その種類、 The liquid detergent composition of the present invention, as a cleaning agent for hair or skin, hair shampoo, body soap, hand soap, suitably used in such cleanser, the type,
使用態様などに応じて、上記必須成分の他に従来から使用されている他の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陽イオン性高分子化合物、パール化剤、粘度調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、色素、その他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合することもできる。 Etc. Depending on the mode of use, in addition to other non-ionic surfactants which are conventionally used in the above essential components, cationic surfactants, cationic polymeric compounds, pearlescent agents, viscosity modifiers, hydrotropes, perfumes, dyes, and other additives to may be incorporated in any combination in a range not to impair the effects of the present invention.

【0044】本発明の液体洗浄剤組成物は、上述した成分を用いて、通常の方法に準じて調製可能である。 The liquid detergent composition of the present invention, using the above-described components can be prepared in accordance with a conventional method.

【0045】なお、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡状に吐出する容器に収納されて、使用時に発泡させて泡状で使用するものであり、このような容器としては、ネット等の多孔質膜を備え、この膜を通して容器外に液体洗浄剤組成物を吐出する公知の泡吐出容器を使用することができ、例えばスクイズフォーマー型容器、ポンプフォーマー型容器等が好適に使用される。 [0045] The liquid detergent composition of the present invention is accommodated in the container to discharge the foam is intended for use in foam by foaming during use, as such containers, the net etc. comprising a porous membrane, the outside of the container through the membrane may be a known foam discharge container for discharging a liquid detergent composition, for example a squeeze foamer type container, pump foamer type container or the like is preferably used that.

【0046】 [0046]

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、容器から泡状に吐出される際の目詰まりがなく、クリーミーで安定した泡が得られ、しかも洗浄後のコンディショニング効果にも優れる。 Liquid detergent compositions of the present invention exhibits, no clogging when discharged from the container foam, creamy stable foam can be obtained. Moreover excellent in conditioning effects after washing.

【0047】 [0047]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, Examples and Comparative Examples, the present invention will be described more specifically, the present invention is not intended to be limited to the following Examples. なお、下記例において%は、質量%である。 Incidentally,% in the following examples are by weight. ここで、各例に先立ち、各例で使用した試料の評価方法を説明する。 Here, prior to each example will be described how to evaluate the samples used in each example.

【0048】[吐出時泡のクリーミー性と安定性]スクイズフォーマー型容器(吐出口内部に150メッシュの多孔質膜を有する)に各組成物を充填し、パネラー10 [0048] filled with each composition in the creaminess and stability during ejection bubble] squeeze foamer type container (having a porous membrane of the discharge port inside the 150 mesh), a panel 10
名がそれぞれ通常のスクイズ動作を行ない、内容物を吐出させて、手に取り、1分後に泡の見た目と感触より、 Name is subjected to normal squeeze operations, respectively, by discharging the contents of, pick up, from the look and feel of the foam after one minute,
クリーミー性を下記評価基準に従って官能評価した。 And sensory evaluation in accordance with the following evaluation criteria creaminess.

【0049】<評価基準> ○:良好 △:やや粗い、やや硬い又は柔らかすぎる ×:粗い、硬い又は柔らかすぎる [0049] <Evaluation criteria> ○: good △: a little rough, a little hard or too soft ×: rough, too hard or soft

【0050】[コンディショニング性(きしみ感のなさ)]パネラー10名が各組成物を洗髪に用い、すすぎ時のきしみ感のなさを下記評価基準に従って官能評価した。 [0050] with [(lack of squeaky feel) conditioning properties] 10 panelists each composition to hair, and sensory evaluation according to the following evaluation criteria the lack of feeling of friction during rinsing.

【0051】<評価基準> ○:あまりきしまない △:かなりきしむ ×:きしみがひどく、指通りが非常に悪い [0051] <Evaluation criteria> ○: not so much screeching △: fairly squeaky ×: creaking badly, very bad finger street

【0052】[吐出口の目詰まり性]スクイズフォーマー型容器(吐出口内部に150メッシュの多孔質膜を有する)に組成物を充填し、常法によりスクイズ動作を行ない、適宜量の内容物を1回吐出させた後、そのまま2 [0052] filled with the composition to squeeze foamer type container [clogging of the discharge ports (with a porous membrane of the discharge port inside the 150 mesh), it performs a squeeze operation in a conventional manner, a proper amount of the contents after that was allowed to discharge once, as it is 2
5℃、40%の相対湿度に調節した恒温恒湿室内に2日間放置した。 5 ° C., and left for 2 days in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 40% relative humidity. その後、再度吐出操作を行ない吐出性を下記評価基準に従って評価した(n=10)。 It was then evaluated according to the following evaluation criteria dischargeability performed again discharge operation (n = 10).

【0053】<評価基準> ○:良好 △:初めやや出にくい ×:内容物が吐出できない [0053] <Evaluation criteria> ○: good △: beginning a little out hard ×: the contents of which can not be discharged

【0054】[実施例1〜21及び比較例1〜5]表1、2に示すヘアシャンプー(液体洗浄剤組成物)を常法に準じて調製し、上記評価方法により各組成物を評価し、一番評価が集まった評点を評価結果とした。 [0054] Hair shampoos shown in the Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 5 Table 1 (liquid detergent composition) was prepared according to a conventional method, to evaluate each composition by the above evaluation method , and the evaluation results the best evaluation gathered score. 結果を表1、2に併記する。 The results are shown in Tables 1 and 2.

【0055】 [0055]

【表1】 [Table 1] A−1:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(3.E.O.) A−2:ラウリン硫酸ナトリウム A−3:ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム(2.E.O.) A−4:ラウリン酸カリウム A−5:ヤシ油脂肪酸アシルβ−アラニン−トリエタノールアミン A−6:ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム(2.E.O.) A−7:ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム(5.E.O.) B−1:ラウリン酸アミドプロピルベタイン B−2:ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン B−3:2−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン B−4:2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキ A-1: Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (3.E.O.) A-2: sodium laurate sulfate A-3: Sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate (2.E.O.) A-4: Lauric potassium A-5: cocoyl β- alanine - triethanolamine A-6: polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfosuccinate (2.E.O.) A-7: polyoxyethylene coconut oil fatty acid amide ether sulfate sodium (5.E.O.) B-1: lauric acid amide propyl betaine B-2: coconut oil fatty acid amide propyl betaine B-3: 2-cocoyl -N- carboxyethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine B-4: 2-alkyl -N- carboxymethyl -N- hydroxamate エチルイミダゾリニウムベタイン B−5:ラウリルジメチルアミンオキシド C−1:カチオン化セルロース(重量平均分子量約15 Betaine B-5: lauryl dimethyl amine oxide C-1: Cationic cellulose (weight average molecular weight of about 15
万) C−2:カチオン化セルロース(重量平均分子量約3 Ten thousand) C-2: cationized cellulose (weight average molecular weight of about 3
万) C−3:カチオン化セルロース(重量平均分子量約10 Ten thousand) C-3: Cationic cellulose (weight average molecular weight of about 10
0万) C−4:塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(重量平均分子量約50万) C−5:塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド共重合体(重量平均分子量約400 00000) C-4: dimethyl diallyl ammonium acrylamide chloride copolymer (weight average molecular weight of about 500,000) C-5: dimethyldiallylammonium-acrylic acid-acrylamide copolymer chloride (weight average molecular weight of about 400
万) C−6:ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン(重量平均分子量約6万) C−7:N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウムα−N−メチルカルボキシベタイン・ Ten thousand) C-6: polymethacryloylacetones Le ethyl dimethyl betaine (weight-average molecular weight of about 60,000) C-7: N- methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium alpha-N-methyl carboxy betaine -
メタクリル酸ブチル共重合体(重量平均分子量約6万) 以下、同様 Butyl methacrylate copolymer (weight average molecular weight of about 60,000) and the same

【0056】 [0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[実施例22]下記組成のヘアシャンプーを常法に準じて調製した。 [0057] The hair shampoo Example 22 the following composition was prepared according to a conventional method. これを上記実施例1と同様のスクイズフォーマー型容器に充填し、ヘアシャンプーとして洗髪に用いたところ、クリーミーで持ちの良い泡で、すすぎ時のきしみも少なく、良好なコンディショニング性を示し、また、再使用時の目詰まりもなかった。 This was filled in a similar squeeze foamer type container as in Example 1, was used in washing the hair shampoo, a good foam having creamy, creak even less during rinsing, it shows good conditioning properties, also , there was no clogging at the time of re-use.

【0058】 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(3.E.O.) 12 2−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチル イミダゾリニウムベタイン 2 ラウリルジメチルアミンオキシド 0.5 カチオン化セルロース(重量平均分子量約3万) 0.3 エタノール 2 ヘキシレングリコール 3 安息香酸ナトリウム 1 クエン酸 pH6.5に調整 ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.1 香料 0.4 精製水 バランス合計(%) 100 [0058] polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate (3.E.O.) 12 2- cocoyl -N- carboxyethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine 2 Lauryl dimethyl amine oxide 0.5 cationized cellulose 0.3 ethanol 2 hexylene glycol 3 adjusted to sodium benzoate 1 citric acid pH6.5 hydroxyethane diphosphonate 0.1 perfume 0.4 purified water balance total (%) (about 30,000 weight average molecular weight) 100

【0059】[実施例23]下記組成のボディソープを常法に準じて調製した。 [0059] The body soap of Example 23 the following composition was prepared according to a conventional method. これを上記実施例1と同様のスクイズフォーマー型容器に充填し、ボディソープとして身体洗浄に用いたところ、クリーミーで持ちの良い泡で、すすぎ時や乾燥時のつっぱり感もなく、良好なコンディショニング性を示し、また、再使用時の目詰まりもなかった。 This was filled in a similar squeeze foamer type container as in Example 1, was used for body soap as a body soap, a good foam having creamy, no tightness at the time and drying rinsing, good conditioning shows the sex, also, there was no clogging at the time of re-use.

【0060】 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(3.E.O.) 10 2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチル イミダゾリニウムベタイン 1 ラウリルジメチルアミンオキシド 1 カチオン化セルロース(重量平均分子量約15万) 0.1 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5 エタノール 5 安息香酸ナトリウム 1 クエン酸 pH6.5に調整 香料 0.5 精製水 バランス合計(%) 100 [0060] polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate (3.E.O.) 10 2- alkyl -N- carboxymethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine 1 lauryl dimethyl amine oxide 1 cationized cellulose (about a weight average molecular weight 150,000) 0.1 coconut oil fatty acid diethanolamide 0.5 ethanol 5 adjustment perfume 0.5 purified water balance total sodium benzoate 1 citric acid pH 6.5 (%) 100

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成12年11月20日(2000.11. [Filing date] 2000 November 20 (2000.11.
20) 20)

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0011 [Correction target item name] 0011

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0011】 [0011]

【化1】 [Formula 1] (上記式中、R 1は、炭素数7〜21の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基、R 2及びR 3は、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を表し、Pは、炭素数1〜3のアルキレン基又は炭素数2〜3のヒドロキシアルキレン基を表し、Z -は、−COO -又は−SO 3 -を表す。但し、Z -が−COO -であるときには、Pはアルキレン基である。lは、1〜5の整数、mは0又は1の整数を表す。) (In the formula, R 1 is linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of 7 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , P is represents an alkylene group or a number 2-3 hydroxyalkylene group having a carbon number of 1 to 3 carbon, Z - is -COO - or -SO 3 - represents a proviso, Z -. is -COO - is sometimes, P is an alkylene group .l is an integer of 1 to 5, m is an integer of 0 or 1.)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (a)アニオン性界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性非イオン界面活性剤、及び(c)組成物中に溶存状態で存在し得るカチオン性高分子化合物及び/又は両性高分子化合物を含有し、上記(c)成分の組成物中での濃度が、下記式(1)の範囲内にあり、泡状に吐出させる容器に収納されたことを特徴とする液体洗浄剤組成物。 1. A (a) anionic surfactant, (b) an amphoteric surfactant and / or semi-polar nonionic surfactants, and (c) a cationic polymer which may be present in a dissolved state in the composition containing compound and / or amphoteric polymeric compound, characterized in concentration in the composition of component (c) is within the range of the following formula (1), that is housed in the container to discharge the foam liquid detergent compositions to. 0<Q(質量%)≦7.5×10 4 /M (1) (但し、上記式中、Qは、上記(c)成分の組成物中での濃度であり、Mは、上記(c)成分の重量平均分子量である。) 0 <Q (wt%) ≦ 7.5 × 10 4 / M (1) ( where, in the above formula, Q is the concentration in the composition of component (c), M is the (c ) is the weight average molecular weight of the component.)
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