JP3812192B2

JP3812192B2 - Stretch film for packaging

Info

Publication number: JP3812192B2
Application number: JP36075598A
Authority: JP
Inventors: 育央山本; 昭弘市毛
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 2006-08-23
Anticipated expiration: 2018-12-18
Also published as: JP2000177076A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は少なくとも３層からなる包装用ストレッチフィルムに関する。更に詳しくは、軟質塩化ビニル樹脂フィルムやビニロンフィルムに匹敵し得る軟質フィルムとして、加工安定性、透明性、柔軟性、カット性、高強度性を兼ね備え、かつ耐熱融着性及び変形回復性に優れる包装用ストレッチフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、軟質フィルムとしては可塑剤を含む軟質塩化ビニル樹脂フィルムが多く用いられてきた。しかし、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリードアウトによる毒性や転移の問題、また焼却時の塩化水素の発生による酸性雨問題やダイオキシン発生といった社会的要因を抱えた状態にある。
【０００３】
一方、上記軟質塩化ビニル樹脂フィルムに似た軟質フィルムとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、アイオノマー等のエチレンを主体とする重合体からなるものがある。しかし、これらのエチレンを主体とする重合体からなる軟質フィルムは、透明性、ヘイズ、グロス等の点で軟質塩化ビニル樹脂フィルムに劣る上、耐熱性や腰の強さに劣る。
【０００４】
このため、例えば、特開平５−１４７１７４号公報には、結晶性オレフィン系樹脂または、結晶性オレフィン系樹脂１０〜９０重量％とオレフィン系熱可塑性エラストマー９０〜１０重量％からなる樹脂層の両面に、エチレン単位６０〜９５重量％と酢酸ビニルエステル単位、脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和モノカルボン酸アルキルエステルより選ばれた単量体５〜４０重量％との共重合体樹脂表面層を積層したフィルムをブロー比８〜２０倍でインフレーション成形してなるフィルムが提案されている。また、特開平９−１５４４７９号公報には、プロピレン系重合体及び石油樹脂を含有する層を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数１０Ｈｚ、温度２０℃で測定した貯蔵弾性率（Ｅ'）が５．０×１０⁸〜５．０×１０⁹ｄｙｎ／ｃｍ²、損失正接（ｔａｎδ）が０．２〜０．８の範囲にある食品包装用ストレッチフィルムが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのフィルムは、食品をフィルムで包装されたトレーごと電子レンジなどで暖めた際にトレーやトレー横に備えられた箸を包装した紙袋とフィルムとの耐熱融着性、フィルムの加工安定性、フィルムの柔軟性、食品の入ったプラスチックトレーを自動包装機で包装する際のフィルムカット性、トレーに天張したフィルムを指で押した時の変形回復性、フィルムの高強度性を全て満足できるものではなかった。
【０００６】
本発明の目的は、加工安定性、透明性、柔軟性、カット性、高強度性を兼ね備え、かつ耐熱融着性及び変形回復性に優れる包装用ストレッチフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的のため鋭意研究を重ねた結果、両表面層が特定物性を有するエチレン系重合体から構成され、中間層の少なくとも１層が特定物性を有するプロピレン系重合体から構成される少なくとも３層からなるフィルムが、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、少なくとも３層から構成されるフィルムであって、融解熱量が８０〜１２０Ｊ／ｇであり、全融解熱量に対する７０℃以下の融解熱量割合が０〜４０％であり、かつ１８０℃のメルトテンションが１〜１０ｇを満足する低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びエチレンを主成分とする共重合体、その水素添加物の中から選ばれる少なくとも１種のエチレン系重合体（Ａ）から両表面層が構成され、融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ未満であり、プロピレン単位の含有量が１００〜５０重量％であるプロピレン単独重合体（Ｂ−１（ｉ））またはプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１（ｉｉ））であるプロピレン系重合体（Ｂ）８５〜１５重量％、線状超低密度ポリエチレンであるエチレン系共重合体（Ｃ）５〜４５重量％及び石油樹脂類（Ｄ）１０〜４０重量％を含有する樹脂組成物（Ｅ）から中間層の少なくとも１層が構成されることを特徴とする包装用ストレッチフィルムである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の包装用ストレッチフィルムは、両表面層及び少なくとも１層の中間層から構成される少なくとも３層構成のフィルムである。
上記表面層に用いるエチレン系重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解熱量が８０〜１２０Ｊ／ｇ、好ましくは９０〜１１５Ｊ／ｇ、より好ましくは９５〜１１０Ｊ／ｇであり、全融解熱量に対する７０℃以下の融解熱量割合が０〜４０％、好ましくは０〜３０％、より好ましくは０〜２０％であり、１８０℃のメルトテンションが１〜１０ｇ、好ましくは１．５〜５ｇを満足するエチレン系重合体である。融解熱量が８０Ｊ／ｇ未満では耐熱融着性が悪く、１２０Ｊ／ｇを超えると柔軟性に劣る。全融解熱量に対する７０℃以下の融解熱量割合が４０％を超えると耐熱融着性に劣る。また、１８０℃のメルトテンションが１ｇ未満ではインフレーション加工時のバブル安定性に劣り、１０ｇを超えるとフィルム加工時のドローダウン性が劣る。
【００１０】
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解熱量、７０℃以下の融解熱量割合は、装置としてセイコー電子工業（株）社製ＲＤＣ２２０を用い、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１００℃／分で１５０℃まで昇温し、１５０℃で５分間保持したのち１０℃／分で−１００℃まで降温し、−１００℃で５分間保持したのち１０℃／分で２００℃まで昇温して融解曲線を測定した。この融解曲線の高温側のベースラインを低温側へ直線で延長し、この直線と融解曲線で囲まれる部分の総面積から融解熱量を求め、総面積を７０℃で２分割し、総面積に対する７０℃以下の部分の面積割合を７０℃以下の融解熱量割合とした。
【００１１】
メルトテンションは、装置として東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、温度１８０℃にてノズル径２．１ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍのオリフィスからせん断速度７．４ｓｅｃ^-1で押出した樹脂を、２０ｍ／分にて巻き取る時の張力を測定した。
【００１２】
上記表面層に用いるエチレン系重合体（Ａ）は、２００℃での溶融粘度測定によるせん断速度１０２ｓｅｃ^-1のせん断応力が２．０×１０⁶ｄｙｎｅ／ｃｍ²以下であることが好ましく、１．５×１０⁶ｄｙｎｅ／ｃｍ²以下であることが更に好ましい。
【００１３】
せん断応力は、キャピラリー式溶融粘度測定装置として東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを用い、温度２００℃にてノズル径１．５３ｍｍ、ノズル長さ５０．８３ｍｍのオリフィスから押出速度１０２ｓｅｃ^-1で樹脂を押し出した時のせん断応力を測定した。
【００１４】
上記表面層に用いるエチレン系重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が、通常５０重量％を超える重合体をいい、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びエチレンを主成分とする共重合体、すなわち、エチレンの単独重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数３〜８のα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；及びそのアイオノマー；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，５−ノルボルナジエンなどのジエン化合物；２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどの環状オレフィンの中から選ばれる１種又は２種以上のコモノマーとの共重合体又は多元共重合体、その水素添加物、あるいはそれらの組成物である。
【００１５】
これらのエチレン系重合体（Ａ）の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの中から選ばれる少なくとも１種のエチレン系重合体が好ましい。
【００１６】
また、上記エチレン系重合体（Ａ）の中では、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの中から選ばれる少なくとも１種のエチレン系重合体８０〜２０重量％及び低密度ポリエチレン２０〜８０重量％を含有する樹脂組成物が最も好ましい。
【００１７】
上記エチレン系重合体（Ａ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００１８】
上記表面層を構成するエチレン系重合体（Ａ）には、必要に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤などを含ませることができる。
【００１９】
本発明の中間層に用いるプロピレン系重合体（Ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ未満であるプロピレン系重合体であり、好ましくは、融解熱量が３０〜７０Ｊ／ｇであるプロピレン系重合体である。融解熱量が２０Ｊ／ｇ未満では耐熱性が悪く、８０Ｊ／ｇ以上では柔軟性に劣る。プロピレン系重合体のプロピレン単位の含有量は、通常５０重量％を越えるものである。
【００２０】
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解熱量は、装置としてセイコー電子工業（株）社製ＲＤＣ２２０を用い、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１００℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持したのち１０℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持したのち１０℃／分で２３０℃まで昇温して融解曲線を測定し、融解曲線が高温側のベースラインに戻る点と、融解曲線の０℃の点を直線で結び、この直線と融解曲線で囲まれる部分の総面積から融解熱量を求めた。
【００２１】
上記プロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン単位の含有量が１００〜５０重量％であるプロピレン単独重合体（Ｂ−１（ｉ））またはプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１（ｉｉ））である。上記α−オレフィンとしては、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数２、４〜１０のα−オレフィンが挙げられる。
【００２２】
また、上記プロピレン系重合体（Ｂ）としては、プロピレン単位の含有量が１００〜９０重量％である結晶性プロピレン単独重合体（Ｂ−１（ｉｉｉ））または結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１（ｉｖ））８５〜２０重量％、及びプロピレン単位および／またはブテン−１単位の含有量が５０重量％以上である非晶性ポリオレフィン（Ｂ−２）１５〜８０重量％を含有するプロピレン系樹脂混合物が好ましい。上記α−オレフィンとしては、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数２、４〜１０のα−オレフィンが挙げられる。なお、本発明でいう非晶性とは、キシレン溶解成分（ＦＤＡ規格、ＣＦＲ２１、§１７７．１５２０（ｄ）（４）（１）準拠）が６０重量％以上のものをいう。
【００２３】
非晶性ポリオレフィン（Ｂ−２）としては、具体的には、上記プロピレン単位および／またはブテン−１単位の含有量が５０重量％以上のポリプロピレン、ポリブテン−１、プロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１−エチレン−３元共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体等の非晶質ポリオレフィンが挙げられる。
【００２４】
上記プロピレン系重合体（Ｂ）は、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等により製造することができる。
【００２５】
上記プロピレン系重合体（Ｂ）が重合体混合物である場合の調製方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して行うことができる。また、各種樹脂ペレットをドライブレンドしてもよい。更には、多段重合により重合ブレンドしてもよい。
【００２６】
本発明の中間層に用いる樹脂組成物（Ｅ）は、上記プロピレン系重合体（Ｂ）８５〜１５重量％、エチレン系共重合体（Ｃ）５〜４５重量％及び石油樹脂類（Ｄ）１０〜４０重量％を含有する樹脂組成物であることが、柔軟性、耐衝撃性、カット性、耐熱性の観点から好ましい。特に、プロピレン系重合体（Ｂ）７０〜３０重量％、エチレン系共重合体（Ｃ）２０〜４０重量％及び石油樹脂類（Ｄ）１５〜３５重量％を含有する樹脂組成物（Ｅ）が、柔軟性、耐衝撃性、カット性、耐熱性とのバランスの観点から好ましい。
【００２７】
上記エチレン系共重合体（Ｃ）としては、例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びエチレンを主成分とする共重合体、すなわち、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数３〜８のα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；及びそのアイオノマー；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，５−ノルボルナジエンなどのジエン化合物；２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどの環状オレフィンの中から選ばれる１種又は２種以上のコモノマーとの共重合体又は多元共重合体、その水素添加物、あるいはそれらの組成物が挙げられる。
【００２８】
これらのエチレン系共重合体（Ｃ）の中では、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体が好ましい。
【００２９】
また、上記エチレン系共重合体（Ｃ）の中では、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンの中から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体が特に好ましい。
【００３０】
エチレン系共重合体（Ｃ）は、耐熱性、柔軟性、高強度性のバランスから、その融解熱量が２０〜１２０Ｊ／ｇである共重合体が好ましく、４０〜１１０Ｊ／ｇである共重合体がさらに好ましい。
【００３１】
上記エチレン系共重合体（Ｃ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００３２】
本発明の中間層に用いる樹脂組成物（Ｅ）は、プロピレン系重合体（Ｂ）９０〜６０重量％、好ましくは８５〜６５重量％、より好ましくは８０〜７０重量％及び石油樹脂類（Ｄ）１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３０重量％を含有する樹脂組成物がカット性に好ましい。
【００３３】
上記石油樹脂類（Ｄ）は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油類の熱分解により生成する分解油留分を重合し固化させた熱可塑性樹脂、クマロン−インデン樹脂、アルキル−フェノール樹脂などが挙げられる。ロジン系樹脂としては、ガムロジンやウッドロジン、水素化ロジン、アルコールでエステル化したエステル化ロジン、フェノールとロジンを反応させたロジンフェノール樹脂などが例示できる。テルペン系樹脂としては、α−ピネンやβ−ピネンの重合したテルペン樹脂、フェノールとテルペンを反応させたテルペンフェノール樹脂、スチレン等で極性を付与した芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂などが例示できる。石油類の熱分解により生成する分解油留分を重合し固化させた熱可塑性樹脂としては、Ｃ₅留分を原料とした脂肪族系石油樹脂、Ｃ₉留分を原料とした芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエンを原料とした脂環族系石油樹脂、およびこれら２種以上が共重合した共重合系石油樹脂、さらにこれらを水素化した水素化系石油樹脂などが例示できる。
具体的には、三井石油化学工業（株）製のハイレッツ、ペトロジン、荒川化学工業（株）製のアルコン、ヤスハラケミカル（株）製のクリアロン、トーネックス（株）製のエスコレッツなどの市販品を用いることができる。
【００３４】
石油樹脂類（Ｄ）の中では、色調、臭いの点で、水素化ロジン、水素化テルペン樹脂、水素化系石油樹脂などの水素添加誘導体が好ましい。
【００３６】
本発明で用いる樹脂組成物（Ｅ）の調製方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して行うことができる。また、各種樹脂ペレットをドライブレンドしてもよい。
【００３７】
また、中間層を構成する樹脂組成物（Ｅ）には、必要に応じて各種添加剤、充填剤、例えば、酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤などを含ませることが可能である。更に、本発明の妨げにならない範囲で他の樹脂をブレンドして使用することもできる。例えば、リサイクル樹脂をブレンドすることもできる。
【００３８】
本発明の包装用ストレッチフィルムは、中間層にリサイクル樹脂層を積層挿入してもよく、他の熱可塑性樹脂層、例えば、ガスバリヤーを付与するためポリアミド樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂等を積層挿入してもよい。更には、層間の接着強度を上げるため、接着剤や接着性樹脂層を積層挿入してもよい。
【００３９】
本発明の包装用ストレッチフィルムを構成する各層の厚さは、特に限定されるものでなく、任意に選択することができる。通常は、各層を約２〜１００μｍの範囲に形成する。また、フィルム総厚みに対する両表面層の厚み比率も、特に限定されるものでなく、任意に選択することができる。通常は、両表面層の合計厚みをフィルム総厚さの２０〜９０％となるように構成する。
【００４０】
本発明の包装用ストレッチフィルムの製法は、特に限定されるものでなく、公知の方法、例えば、インフレーション法やキャスト法による共押出積層法、押出しラミネーション法、サンドラミネーション法、ドライラミネーション法等を用いることができる。上記製法の中では、フィルムの縦と横の物性バランスからは、インフレーション法が好ましい。
【００４１】
本発明の包装用ストレッチフィルムに収縮性が必要である場合は、製膜後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ましい。延伸は一軸でも二軸でも可能である。一軸延伸の場合は、例えば通常用いられるロール延伸法が好ましい。また二軸延伸の場合は、例えば一軸に延伸した後に二軸延伸を行う逐次延伸方式でもよく、チューブラ延伸のような同時二軸延伸する方法でもよい。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、加工安定性、透明性、柔軟性、カット性、高強度性を兼ね備え、かつ耐熱融着性及び変形回復性に優れる包装用ストレッチフィルムが提供できる。
また、本発明の包装用ストレッチフィルムは、軟質フィルムであり、環境汚染で社会的な問題となっている軟質塩化ビニル樹脂フィルムに代わり、各種用途に適用できる。
【００４３】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】
はじめに以下の実施例および比較例における物性値の測定方法を説明する。
（１）エチレン単位の含有量
高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の５９３〜５９４ページに記載されている方法によりＩＲ法で測定を行った。
（２）プロピレン単位、ブテン−１単位の含有量
高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６〜６１９ページに記載されている方法によりＩＲ法で測定を行った。
（３）酢酸ビニル単位の含有量
ＪＩＳＫ６７３０に従い測定を行った。
【００４５】
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ７２１０に従い、エチレン系重合体は表１の条件４に、プロピレン系重合体は表１の条件１４に従い測定を行った。
（５）メルトテンション
装置として東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、温度１８０℃にてノズル径２．１ｍｍ、ノズル長さ８ｍｍのオリフィスからせん断速度７．４ｓｅｃ^-1で押出した樹脂を、２０ｍ／分にて巻き取る時の張力を測定した。
（６）プロピレン系重合体（Ｂ）の融解熱量
装置としてセイコー電子工業（株）社製ＲＤＣ２２０を用い、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１００℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持したのち１０℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持したのち１０℃／分で２３０℃まで昇温して融解曲線を測定した。融解曲線が高温側のベースラインに戻る点と、融解曲線の０℃の点を直線で結び、この直線と融解曲線で囲まれる部分の総面積から融解熱量を求めた。
（７）エチレン系共重合体（Ａ、Ｃ）の融解熱量、融解熱量割合
装置としてセイコー電子工業（株）社製ＲＤＣ２２０を用い、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１００℃／分で１５０℃まで昇温し、１５０℃で５分間保持したのち１０℃／分で−１００℃まで降温し、−１００℃で５分間保持したのち１０℃／分で２００℃まで昇温して融解曲線を測定した。この融解曲線の高温側のベースラインを低温側へ直線で延長し、この直線と融解曲線で囲まれる部分の総面積から融解熱量を求め、総面積を７０℃で２分割し、総面積に対する７０℃以下の部分の面積割合を７０℃以下の融解熱量割合とした。
（８）せん断応力
キャピラリー式溶融粘度測定装置として東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを用い、温度２００℃にてノズル径１．５３ｍｍ、ノズル長さ５０．８３ｍｍのオリフィスから押出速度１０２ｓｅｃ^-1で樹脂を押し出した時のせん断応力を測定した。
【００４６】
（９）透明性（ヘイズ）
ＡＳＴＭＤ１００３に従い測定を行った。
（１０）剛性（１％ＳＭ）
フィルムの引取り方向（ＭＤ）および引取り方向と垂直方向（ＴＤ）を長手にした１２０ｍｍ×２０ｍｍの短冊状のフィルム試験片を、掴み間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で引っ張り、１％伸びたときの応力を測定した。
（１１）カット性
市販の突き上げ式トレー自動包装機（テラオカ精工社製ＡＷ２６００ＡＴ−III．ＰＥ）を用いて発泡スチロール製トレーを包装する時の、ノコ刃でフィルムカット後の、フィルム破断部の折れ込みを以下のように判定した。
○：フィルムの折れ込みがなく極めて良好である。
△：フィルムの折れ込みが若干見られるが良好である。
×：フィルムの折れ込みが見られる。
（１２）変形回復性
直径４４．４５ｍｍの円形試料フィルム１をフィルム固定治具２に固定し、フィルムの中心に先端が半径６．３５ｍｍの半球形状をしたピン３をロードセル４を用いて１００ｍｍ／分の速度で所定の深さ５まで押し込み、すぐさま同速度で引き上げた後、３０秒間以内に押し後が完全に消えるかどうかを測定した。押し後が完全に消える最大押し込み深さ５を変形回復度とした。図１は変形回復度を測定する装置の平面図である。
【００４７】
（１３）引張特性
巾５０ｍｍ巾の短冊状のフィルム試験片を、掴み間５ｍｍ、フィルムの引取り方向と垂直方向（ＴＤ）に、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、破断伸びと破断強度を測定した。
（１４）耐熱融着性
装置として、テスター産業（株）製ヒートシールテスターを用い、シールバー温度１００℃、シール時間１５秒、シール圧力０．５ｋｇ／ｃｍ２の条件で、フィルムとトレーシングペーパー（４０ｇ／ｍ²）を熱融着させ、シール界面を３００ｍｍ／分の速度で剥離するときの強度を測定した。
（１５）加工安定性
フィルム加工時のバブル安定性を以下のように判定した。
○：バブルにふらつきがなく、フィルムにしわがなく、厚みむらが小さい。
×：バブルにふらつきまたは蛇行がみられ、フィルムにしわがあり、厚みむらが大きい。
（１６）フィルム外観
フィルム表面を目視にて以下のように判定した。
○：フィルム表面に荒れ模様がなく、フィルム外観が良好である。
×：フィルム表面に荒れ模様が見られ、フィルム外観が悪い。
【００４８】
実施例１
〔表面層樹脂組成物の調製〕
表面層を構成する樹脂組成物としては、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業（株）製エスプレンＳＰＯＮ０３５５、ＭＦＲ（１９０℃）＝５ｇ／１０分、ブテン−１単位の含有量＝１０重量％）６０重量％、低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセンＣＥ２５７３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分）４０重量％及び前記エチレン系重合体混合物１００重量部に対し防曇剤（丸菱油化工業（株）製ＳＴＯ−４０５）１重量部をバンバリーミキサーで溶融混練して調製した樹脂組成物を用いた。
〔中間層樹脂組成物の調製〕
中間層を構成する樹脂組成物（Ｅ）としては、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）であるプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学工業（株）製ノーブレンＷＦ７３２−１、ＭＦＲ（２３０℃）＝５．５ｇ／１０分、プロピレン単位の含有量＝９７重量％）５０重量％及び非晶性ポリオレフィン（Ｂ−２）（宇部レキセン（株）製ウベタックＵＴ２７８０）５０重量％をバンバリーミキサーで溶融混練したプロピレン系樹脂混合物（Ｂ）５０重量％と、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｃ）（ＭＦＲ（１９０℃）＝７ｇ／１０分、ブテン−１単位の含有量＝２２重量％、融解熱量＝４７Ｊ／ｇ）３０重量％と、石油樹脂類（Ｄ）（荒川化学工業（株）製アルコンＰ１２５）２０重量％とを一軸押出機で溶融混練して調製した樹脂組成物を用いた。
〔フィルムの製造〕
表面層／中間層／表面層の構成比率が３８／２４／３８である厚み１３μｍの二種三層積層フィルムを、プラコー社製三層インフレーションフィルム加工機を用い、加工温度２００℃、ブローアップ比４．５で成形した。得られたフィルムの評価結果を表１および表２に示す。
【００４９】
比較例１
表面層を構成する樹脂組成物としては、実施例１で用いたエチレン系重合体に代えて、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、ブテン−１単位の含有量＝９重量％のエチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業（株）製スミカセン−ＬＣＬ２０８０）を用いる以外は、実施例１と同様に積層フィルムを成形した。得られたフィルムの評価結果を表１および表２に示す。
【００５０】
比較例２
表面層を構成する樹脂組成物としては、実施例１で用いたエチレン系重合体に代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、酢酸ビニル単位の含有量＝１５．８重量％）を用いる以外は、実施例１と同様に積層フィルムを成形した。得られたフィルムの評価結果を表１および表２に示す。
【００５１】
比較例３
中間層を構成する樹脂組成物としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学工業（株）製ノーブレンＳ１３１、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．３ｇ／１０分、プロピレン単位の含有量＝９５重量％）１００重量％を用いる以外は、比較例２と同様に積層フィルムを成形した。得られたフィルムの評価結果を表１および表２に示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
表中、ＰＥ：エチレン系重合体（Ａ）又は（Ｃ）
ＬＤ：低密度ポリエチレン
ＬＬ：線状低密度ポリエチレン又は線状超低密度ポリエチレン
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
ＰＰ：プロピレン系樹脂組成物（Ｂ）
Ｃ−ＰＰ：結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）
ＡＰＯ：非晶性ポリオレフィン（Ｂ−２）
ＳＴＯ−４０５：防曇剤（丸菱油化工業（株）製ＳＴＯ−４０５）
Ｐ１２５：石油樹脂（Ｄ）（荒川化学工業（株）製アルコンＰ１２５）
【００５４】
【表２】

【図面の簡単な説明】
【図１】フィルムの変形回復度を測定する装置の平面図である。
【符号の説明】
１・・・円形試料フィルム、２・・・フィルム固定治具、３・・・ピン
４・・・ロードセル、５・・・押込み深さ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stretch film for packaging comprising at least three layers. More specifically, as a soft film comparable to a soft vinyl chloride resin film or vinylon film, it has processing stability, transparency, flexibility, cutability, and high strength, and is excellent in heat-resistant fusion and deformation recovery. The present invention relates to a stretch film for packaging.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a soft vinyl chloride resin film containing a plasticizer has been often used as a soft film. However, soft vinyl chloride resins have social factors such as toxicity and transfer problems due to bleeding out of plasticizers and monomers, acid rain problems due to generation of hydrogen chloride during incineration, and dioxin generation.
[0003]
On the other hand, as a soft film similar to the soft vinyl chloride resin film, there is one made of a polymer mainly composed of ethylene such as ethylene-vinyl acetate copolymer, low density polyethylene, ionomer and the like. However, a soft film made of a polymer mainly composed of ethylene is inferior to a soft vinyl chloride resin film in terms of transparency, haze, gloss and the like, and inferior in heat resistance and waist strength.
[0004]
For this reason, for example, JP-A-5-147174 discloses a crystalline olefin resin or a resin layer comprising 10 to 90% by weight of a crystalline olefin resin and 90 to 10% by weight of an olefinic thermoplastic elastomer. Copolymer resin surface layer of 60 to 95% by weight of ethylene unit and 5 to 40% by weight of monomer selected from vinyl acetate unit, aliphatic unsaturated carboxylic acid, and aliphatic unsaturated monocarboxylic acid alkyl ester There has been proposed a film formed by inflation-molding a film laminated with a blow ratio of 8 to 20 times. JP-A-9-154479 discloses at least one layer containing a propylene polymer and a petroleum resin, and has a storage elastic modulus (E ′) measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement. ) Is 5.0 × 10 ⁸ to 5.0 × 10 ⁹ dyn / cm ² , and loss tangent (tan δ) is in the range of 0.2 to 0.8.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, these films have heat-resistant fusion between the film and the paper bag that wraps the chopsticks provided on the side of the tray or the tray when food is heated in a microwave oven together with the film-wrapped tray. , Film flexibility, film cutability when packaging plastic trays containing food with an automatic packaging machine, deformation recovery when pressing a film stretched on the tray with a finger, and high strength of the film It was not satisfactory.
[0006]
The objective of this invention is providing the stretch film for packaging which has processing stability, transparency, a softness | flexibility, cut property, and high strength property, and is excellent in heat-resistant fusion property and deformation | transformation recovery property.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research for the above purpose, the inventors of the present invention have both surface layers composed of an ethylene polymer having specific physical properties, and at least one intermediate layer composed of a propylene polymer having specific physical properties. It was found that a film composed of at least three layers achieved the above object, and the present invention was completed.
[0008]
That is, the present invention is a film composed of at least three layers, having a heat of fusion of 80 to 120 J / g, a ratio of heat of fusion of 70 ° C. or less to the total heat of fusion of 0 to 40%, and 180 Low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and a copolymer containing ethylene as a main component and a hydrogenated product thereof with a melt tension of 1 ° C. satisfying 1 to 10 g Both surface layers are composed of at least one ethylene polymer (A) selected from the group consisting of a heat of fusion of 20 J / g or more and less than 80 J / g, and a propylene unit content of 100 to 50% by weight. A propylene-based polymer (B-1 (ii)) or a propylene-based polymer (B-1 (ii)) or a propylene-based polymer (B-1 (ii)) ) 85-15% by weight, linear ultra low density polyethylene in which the ethylene copolymer (C) 5 to 45 wt% and petroleum resins (D) a resin composition containing 10 to 40% by weight (E) It is a stretch film for packaging characterized by comprising at least one intermediate layer.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The packaging stretch film of the present invention is a film having at least three layers constituted by both surface layers and at least one intermediate layer.
The ethylene polymer (A) used for the surface layer has a heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 80 to 120 J / g, preferably 90 to 115 J / g, more preferably 95 to 110 J / g. The ratio of the heat of fusion at 70 ° C. or less to the total heat of fusion is 0 to 40%, preferably 0 to 30%, more preferably 0 to 20%, and the melt tension at 180 ° C. is 1 to 10 g, preferably 1 It is an ethylene polymer satisfying .5 to 5 g. When the heat of fusion is less than 80 J / g, the heat-resistant fusing property is poor, and when it exceeds 120 J / g, the flexibility is poor. When the ratio of the heat of fusion at 70 ° C. or less to the total heat of fusion exceeds 40%, the heat-resistant fusing property is poor. When the melt tension at 180 ° C. is less than 1 g, the bubble stability during inflation processing is poor, and when it exceeds 10 g, the drawdown property during film processing is poor.
[0010]
The heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) and the heat of fusion of 70 ° C. or less were measured using an RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. The temperature was raised to 150 ° C., held at 150 ° C. for 5 minutes, cooled to −100 ° C. at 10 ° C./minute, held at −100 ° C. for 5 minutes, then heated to 200 ° C. at 10 ° C./minute for melting. The curve was measured. The base line on the high temperature side of the melting curve is extended straight to the low temperature side, the heat of fusion is determined from the total area of the portion surrounded by the straight line and the melting curve, the total area is divided into two at 70 ° C., and 70% of the total area is obtained. The area ratio of the portion below ℃ was set as the heat of fusion ratio of 70 ℃ or less.
[0011]
The melt tension was 20 m / min using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho as the device, and a resin extruded at 180 ° C. from an orifice having a nozzle diameter of 2.1 mm and a nozzle length of 8 mm at a shear rate of 7.4 sec ^−1. The tension during winding was measured.
[0012]
The ethylene polymer (A) used for the surface layer preferably has a shear stress of not more than 2.0 × 10 ⁶ dyne / cm ² at a shear rate of 102 sec ⁻¹ as measured by melt viscosity at 200 ° C. More preferably, it is 5 × 10 ⁶ dyne / cm ² or less.
[0013]
For the shear stress, Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used as a capillary melt viscosity measuring device, and the resin was extruded from an orifice having a nozzle diameter of 1.53 mm and a nozzle length of 50.83 mm at a temperature of 200 ° C. at an extrusion speed of 102 sec ⁻¹ . The shear stress at the time was measured.
[0014]
The ethylene-based polymer (A) used for the surface layer is a polymer in which the content of repeating units derived from ethylene usually exceeds 50% by weight . Low- density polyethylene, linear low-density polyethylene, Low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and ethylene-based copolymer, that is, ethylene homopolymer, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1 C3-C8 α-olefins such as octene-1; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; And its ionomers; vinyl aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene; Diene compounds such as ene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,5-norbornadiene; and one or more comonomers selected from cyclic olefins such as 2-norbornene and 5-methyl-2-norbornene copolymer or multicomponent copolymer, its hydrogenated product, or a composition thereof.
[0015]
Among these ethylene polymers (A), at least one ethylene polymer selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene and high density polyethylene is preferable.
[0016]
Among the ethylene polymers (A), at least one ethylene polymer selected from linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene and high density polyethylene is 80 to 20% by weight and low. A resin composition containing 20 to 80% by weight of density polyethylene is most preferable.
[0017]
The method for producing the ethylene polymer (A) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst, for example, a slurry polymerization method or a solution using a Ziegler-Natta type catalyst. Examples thereof include a polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method using a radical initiator, and a solution polymerization method.
[0018]
The ethylene polymer (A) constituting the surface layer may contain various additives such as an antioxidant, an antifogging agent, an antistatic agent, a lubricant, and a nucleating agent as necessary.
[0019]
The propylene-based polymer (B) used for the intermediate layer of the present invention is a propylene-based polymer having a heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 20 J / g or more and less than 80 J / g, It is a propylene polymer having a heat of fusion of 30 to 70 J / g. When the heat of fusion is less than 20 J / g, the heat resistance is poor, and when it is 80 J / g or more, the flexibility is poor. The content of propylene units in the propylene-based polymer is usually more than 50% by weight.
[0020]
The amount of heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) was measured using a Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. RDC220 as an apparatus, about 5 mg of a sample was packed in an aluminum pan, heated to 230 ° C at 100 ° C / min, After holding at 230 ° C. for 5 minutes, the temperature was lowered to −50 ° C. at 10 ° C./minute, held at −50 ° C. for 5 minutes, then raised to 230 ° C. at 10 ° C./minute, and the melting curve was measured. The point returning to the base line on the high temperature side and the 0 ° C. point of the melting curve were connected by a straight line, and the heat of fusion was determined from the total area of the portion surrounded by the straight line and the melting curve.
[0021]
The propylene polymer (B) is a propylene homopolymer (B-1 (i) ) or a propylene-α-olefin copolymer (B-1 (ii ) having a propylene unit content of 100 to 50% by weight. ) ) . Examples of the α-olefin include α-olefins having 2 to 4 to 10 carbon atoms such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, and octene-1.
[0022]
The propylene polymer (B) may be a crystalline propylene homopolymer (B-1 (iii) ) or a crystalline propylene-α-olefin copolymer having a propylene unit content of 100 to 90% by weight. 15% to 80% by weight of amorphous polyolefin (B-2) having a content of the blend (B-1 (iv) ) of 85 to 20% by weight and propylene units and / or butene-1 units of 50% by weight or more. The propylene-based resin mixture contained is preferable. Examples of the α-olefin include α-olefins having 2 to 4 to 10 carbon atoms such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, and octene-1. The term “amorphous” as used in the present invention means that the xylene-soluble component (FDA standard, CFR21, § 177.1520 (d) (4) (1) compliant) is 60% by weight or more.
[0023]
Specific examples of the amorphous polyolefin (B-2) include polypropylene, polybutene-1, propylene-ethylene copolymer, butene having a content of the propylene unit and / or butene-1 unit of 50% by weight or more. -1-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1-ethylene-terpolymer, propylene-hexene-1-ethylene-terpolymer, butene-1-hexene Examples include amorphous polyolefins such as -1-ethylene-terpolymer.
[0024]
The propylene polymer (B) is a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst, for example, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method using a Ziegler-Natta type catalyst. Etc. can be manufactured.
[0025]
The preparation method when the propylene-based polymer (B) is a polymer mixture is not particularly limited, and is a known method, for example, a kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, a uniaxial or biaxial extrusion. It can be carried out by heating, melting and kneading using a machine or the like. Various resin pellets may be dry blended. Furthermore, polymerization blending may be performed by multistage polymerization.
[0026]
The resin composition (E) used for the intermediate layer of the present invention comprises 85 to 15% by weight of the propylene polymer (B), 5 to 45% by weight of the ethylene copolymer (C), and petroleum resins (D) 10 It is preferable from a viewpoint of a softness | flexibility, impact resistance, cut property, and heat resistance that it is a resin composition containing -40weight%. In particular, a resin composition (E) containing 70 to 30% by weight of a propylene polymer (B), 20 to 40% by weight of an ethylene copolymer (C) and 15 to 35% by weight of a petroleum resin (D). From the viewpoint of balance with flexibility, impact resistance, cut property, and heat resistance.
[0027]
Examples of the ethylene-based copolymer (C) include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and a copolymer having ethylene as a main component, Ethylene and α-olefins having 3 to 8 carbon atoms such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1 and octene-1; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl acrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate; and ionomers thereof; vinyl aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene; butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,5 A diene compound such as norbornadiene; 2-norbornene, 5 -A copolymer or multi-component copolymer with one or more comonomers selected from cyclic olefins such as methyl-2-norbornene, a hydrogenated product thereof, or a composition thereof.
[0028]
Among these ethylene copolymers (C), linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ethylene- At least one ethylene copolymer selected from methacrylic acid ester copolymers is preferred.
[0029]
Moreover, in the said ethylene-type copolymer (C), at least 1 sort (s) of ethylene-type copolymer chosen from linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, and low density polyethylene is especially preferable.
[0030]
The ethylene-based copolymer (C) is preferably a copolymer having a heat of fusion of 20 to 120 J / g, preferably 40 to 110 J / g, from the balance of heat resistance, flexibility and high strength. Is more preferable.
[0031]
The method for producing the ethylene copolymer (C) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst, for example, a slurry polymerization method using a Ziegler-Natta type catalyst, Examples thereof include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method, and a bulk polymerization method and a solution polymerization method using a radical initiator.
[0032]
The resin composition (E) used for the intermediate layer of the present invention is a propylene polymer (B) of 90 to 60% by weight, preferably 85 to 65% by weight, more preferably 80 to 70% by weight and petroleum resins (D ) A resin composition containing 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, and more preferably 20 to 30% by weight is preferable for the cut property.
[0033]
The petroleum resins (D) include rosin resins, terpene resins, thermoplastic resins obtained by polymerizing and solidifying cracked oil fractions generated by pyrolysis of petroleum, coumarone-indene resins, alkyl-phenol resins, and the like. Can be mentioned. Examples of the rosin resin include gum rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, esterified rosin esterified with alcohol, and rosin phenol resin obtained by reacting phenol and rosin. Examples of terpene resins include terpene resins polymerized with α-pinene and β-pinene, terpene phenol resins obtained by reacting phenol and terpene, aromatic modified terpene resins imparted with styrene, etc., hydrogenated terpene resins, etc. it can. The cracked oil fraction of polymerized thermoplastic resin is solidified to produce by pyrolysis of petroleum, aromatic petroleum that aliphatic petroleum resin obtained by the C ₅ fraction as a raw material, the C ₉ fraction as a raw material Examples thereof include resins, alicyclic petroleum resins made from dicyclopentadiene, copolymerized petroleum resins in which two or more of these are copolymerized, and hydrogenated petroleum resins obtained by hydrogenating these.
Specifically, commercial products such as Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Highlets, Petrogin, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. Alcon, Yashara Chemical Co., Ltd. Clearon, Tonex Co., Ltd. Escoretz Co., Ltd. should be used. Can do.
[0034]
Among the petroleum resins (D), hydrogenated derivatives such as hydrogenated rosin, hydrogenated terpene resin, and hydrogenated petroleum resin are preferable in terms of color tone and odor.
[0036]
The method for preparing the resin composition (E) used in the present invention is not particularly limited, and a known method, for example, a kneader such as a kneader, a Banbury mixer, or a roll, a single or twin screw extruder, or the like is used. Heat melting and kneading can be performed. Various resin pellets may be dry blended.
[0037]
Further, the resin composition (E) constituting the intermediate layer contains various additives and fillers as necessary, for example, an antioxidant, an antifogging agent, an antistatic agent, a nucleating agent, a flame retardant and the like. It is possible. Further, other resins can be blended and used within the range not hindering the present invention. For example, a recycled resin can be blended.
[0038]
The stretch film for packaging according to the present invention may be formed by inserting a recycled resin layer into the intermediate layer, and other thermoplastic resin layers, for example, a polyamide resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer, a polyester for providing a gas barrier. A resin or the like may be stacked and inserted. Furthermore, in order to increase the adhesive strength between the layers, an adhesive or an adhesive resin layer may be laminated and inserted.
[0039]
The thickness of each layer which comprises the stretch film for packaging of this invention is not specifically limited, It can select arbitrarily. Usually, each layer is formed in the range of about 2 to 100 μm. Moreover, the thickness ratio of both surface layers to the total film thickness is not particularly limited, and can be arbitrarily selected. Usually, the total thickness of both surface layers is configured to be 20 to 90% of the total film thickness.
[0040]
The production method of the packaging stretch film of the present invention is not particularly limited, and a known method such as a coextrusion lamination method by an inflation method or a cast method, an extrusion lamination method, a sand lamination method, a dry lamination method, or the like is used. be able to. Among the above production methods, the inflation method is preferred from the standpoint of physical property balance between the vertical and horizontal directions of the film.
[0041]
When the stretch film for packaging of the present invention needs to be shrinkable, it is preferably stretched at least in a uniaxial direction after film formation. Stretching can be uniaxial or biaxial. In the case of uniaxial stretching, for example, a commonly used roll stretching method is preferred. In the case of biaxial stretching, for example, a sequential stretching method in which biaxial stretching is performed after uniaxial stretching may be used, or a simultaneous biaxial stretching method such as tubular stretching may be used.
[0042]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it is possible to provide a packaging stretch film that has processing stability, transparency, flexibility, cutability, and high strength properties, and is excellent in heat-resistant fusion and deformation recovery properties. .
Moreover, the stretch film for packaging of the present invention is a soft film, and can be applied to various uses in place of the soft vinyl chloride resin film which is a social problem due to environmental pollution.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[0044]
First, methods for measuring physical property values in the following Examples and Comparative Examples will be described.
(1) Content of ethylene unit Measurement was performed by IR method according to the method described on pages 593 to 594 of Polymer Analysis Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten).
(2) Content of propylene unit and butene-1 unit Measurement was performed by IR method according to the method described on pages 616 to 619 of the Polymer Analysis Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten).
(3) Content of vinyl acetate unit Measured according to JIS K6730.
[0045]
(4) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K7210, the ethylene polymer was measured according to condition 4 in Table 1, and the propylene polymer was measured according to condition 14 in Table 1.
(5) Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho as the melt tension device, a resin extruded at a shear rate of 7.4 sec ⁻¹ from an orifice having a nozzle diameter of 2.1 mm and a nozzle length of 8 mm at a temperature of 180 ° C. The tension when winding in minutes was measured.
(6) Using RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. as a melting calorimeter of the propylene polymer (B), about 5 mg of a sample is packed in an aluminum pan, heated to 230 ° C. at 100 ° C./min, and 230 ° C. The temperature was lowered to −50 ° C. at 10 ° C./min for 5 minutes, held at −50 ° C. for 5 minutes, then heated to 230 ° C. at 10 ° C./min, and the melting curve was measured. The point at which the melting curve returns to the base line on the high temperature side and the 0 ° C. point of the melting curve were connected by a straight line, and the heat of fusion was determined from the total area of the part surrounded by this straight line and the melting curve.
(7) Heat of fusion of ethylene-based copolymer (A, C), RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. was used as an apparatus for rate of fusion of heat, about 5 mg of sample was packed in an aluminum pan, and 150 ° C. at 100 ° C./min. , Kept at 150 ° C. for 5 minutes, then lowered to −100 ° C. at 10 ° C./minute, held at −100 ° C. for 5 minutes, then raised to 200 ° C. at 10 ° C./minute and measured the melting curve did. The base line on the high temperature side of the melting curve is extended straight to the low temperature side, the heat of fusion is determined from the total area of the portion surrounded by the straight line and the melting curve, the total area is divided into two at 70 ° C., and 70% of the total area is obtained. The area ratio of the portion below ℃ was set as the heat of fusion ratio of 70 ℃ or less.
(8) Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used as a shear stress capillary melt viscosity measuring device, and the resin was extruded at an extrusion speed of 102 sec ⁻¹ from an orifice having a nozzle diameter of 1.53 mm and a nozzle length of 50.83 mm at a temperature of 200 ° C. Shear stress was measured.
[0046]
(9) Transparency (haze)
Measurements were performed according to ASTM D1003.
(10) Rigidity (1% SM)
A strip-shaped film test piece of 120 mm × 20 mm with the film pulling direction (MD) and the pulling direction perpendicular to the drawing direction (TD) as a longitudinal direction was pulled at 60 mm between grips and at a pulling speed of 5 mm / min, and extended by 1%. When the stress was measured.
(11) Cutability Folding of the film breakage portion after film cutting with a saw blade when packaging a styrofoam tray using a commercially available push-up automatic tray packaging machine (AW2600AT-III.PE manufactured by Terraoka Seiko Co., Ltd.) Was determined as follows.
○: No film folds and very good.
Δ: Folding of the film is slightly observed but good.
X: The folding of a film is seen.
(12) Deformation recovery ability A circular sample film 1 having a diameter of 44.45 mm is fixed to the film fixing jig 2, and a pin 3 having a hemispherical shape with a radius of 6.35 mm at the center of the film is set to 100 mm / After pushing down to a predetermined depth of 5 at a speed of minutes and immediately pulling up at the same speed, it was measured whether or not the push disappeared completely within 30 seconds. The maximum indentation depth 5 that completely disappears after pressing was defined as the degree of deformation recovery. FIG. 1 is a plan view of an apparatus for measuring the degree of deformation recovery.
[0047]
(13) Tensile property A strip-shaped film test piece having a width of 50 mm was pulled at a pulling speed of 200 mm / min in a direction between the gripping direction 5 mm and the film pulling direction (TD), and the breaking elongation and breaking strength were measured. .
(14) A heat seal tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used as a heat-resistant fusing device, under conditions of a seal bar temperature of 100 ° C., a seal time of 15 seconds, and a seal pressure of 0.5 kg / cm 2 ( 40 g / m ² ) was thermally fused, and the strength when the seal interface was peeled off at a speed of 300 mm / min was measured.
(15) Processing stability The bubble stability during film processing was determined as follows.
○: Bubbles do not wobble, film does not wrinkle, and thickness unevenness is small.
X: Fluctuation or meandering was observed in the bubble, the film was wrinkled, and the thickness unevenness was large.
(16) Film appearance The film surface was visually determined as follows.
◯: There is no rough pattern on the film surface, and the film appearance is good.
X: A rough pattern is seen on the film surface, and the film appearance is poor.
[0048]
Example 1
[Preparation of surface layer resin composition]
As a resin composition constituting the surface layer, an ethylene-butene-1 copolymer (Esprene SPO N0355 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR (190 ° C.) = 5 g / 10 minutes, content of butene-1 unit = 10% by weight) 60% by weight, low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen CE2573, MFR (190 ° C.) = 2 g / 10 min) 40% by weight and anti-fogging to 100 parts by weight of the ethylene polymer mixture A resin composition prepared by melt-kneading 1 part by weight of an agent (STO-405 manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.) with a Banbury mixer was used.
[Preparation of intermediate layer resin composition]
As a resin composition (E) which comprises an intermediate | middle layer, the propylene-ethylene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. nobrene WF732-1) which is a crystalline propylene-alpha-olefin copolymer (B-1). , MFR (230 ° C.) = 5.5 g / 10 min, content of propylene unit = 97 wt%) 50 wt% and amorphous polyolefin (B-2) (Ubetac UT2780 manufactured by Ube Lexen) 50 wt% 50% by weight of a propylene-based resin mixture (B) melt-kneaded with a Banbury mixer, ethylene-butene-1 copolymer (C) (MFR (190 ° C.) = 7 g / 10 min, content of butene-1 unit = 22 wt%, heat of fusion = 47 J / g) 30 wt% and petroleum resin (D) (Arakawa Chemical Industries, Ltd. Alcon P125) 20 wt% were melt kneaded with a single screw extruder. The prepared resin composition was used.
[Production of film]
Using a three-layer blown film processing machine manufactured by Plako, a two-layer three-layer laminated film having a thickness of 13 μm with a surface layer / intermediate layer / surface layer composition ratio of 38/24/38, a processing temperature of 200 ° C., and a blow-up ratio Molded at 4.5. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 and Table 2.
[0049]
Comparative Example 1
As the resin composition constituting the surface layer, instead of the ethylene polymer used in Example 1, MFR (190 ° C.) = 2 g / 10 minutes, butene-1 unit content = 9 wt% ethylene- A laminated film was molded in the same manner as in Example 1 except that a butene-1 copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikacene-L CL2080) was used. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 and Table 2.
[0050]
Comparative Example 2
As the resin composition constituting the surface layer, instead of the ethylene polymer used in Example 1, an ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR (190 ° C.) = 2 g / 10 min, content of vinyl acetate unit = 15.8 wt%) was used to form a laminated film in the same manner as in Example 1. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 and Table 2.
[0051]
Comparative Example 3
As a resin composition constituting the intermediate layer, a propylene-ethylene random copolymer (Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR (230 ° C.) = 1.3 g / 10 min, propylene unit content = 95 wt. %) A laminated film was formed in the same manner as in Comparative Example 2 except that 100% by weight was used. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 and Table 2.
[0052]
[Table 1]

[0053]
In the table, PE: ethylene polymer (A) or (C)
LD: Low-density polyethylene LL: Linear low-density polyethylene or linear ultra-low-density polyethylene EVA: Ethylene-vinyl acetate copolymer PP: Propylene-based resin composition (B)
C-PP: Crystalline propylene-α-olefin copolymer (B-1)
APO: Amorphous polyolefin (B-2)
STO-405: Anti-fogging agent (STO-405 manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.)
P125: Petroleum resin (D) (Arcon P125 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
[0054]
[Table 2]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a plan view of an apparatus for measuring the degree of deformation recovery of a film.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Circular sample film, 2 ... Film fixing jig, 3 ... Pin 4 ... Load cell, 5 ... Indentation depth

Claims

A film composed of at least three layers, having a heat of fusion of 80 to 120 J / g, a ratio of heat of fusion of 70 ° C. or less to the total heat of fusion of 0 to 40%, and a melt tension of 180 ° C. of 1 10 g of low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene and a copolymer containing ethylene as a main component, and at least a hydrogenated product thereof Both surface layers are composed of one kind of ethylene polymer (A), the heat of fusion is 20 J / g or more and less than 80 J / g, and the content of propylene units is 100 to 50% by weight (100 to 50% by weight). B-1 (i)) or propylene -α- olefin copolymer (B-1 (ii)) is a propylene-based polymer (B) eighty-five to fifteen percent by weight A linear very low density polyethylene ethylene copolymer (C) 5 to 45 wt% and petroleum resins (D) at least one layer of the intermediate layer from the resin composition containing 10 to 40 wt% (E) is A stretch film for packaging characterized in that it is constructed.

The stretch film for packaging according to claim 1, wherein the ethylene polymer (A) has a shear stress of not more than 2.0 × 10 ⁶ dyne / cm ² at a shear rate of 102 sec ⁻¹ as measured by melt viscosity at 200 ° C.

The packaging according to claim 1, wherein the ethylene polymer (A) is at least one ethylene polymer selected from linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene. Stretch film.

The ethylene polymer (A) is at least one ethylene polymer 80-20% by weight selected from linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene and high density polyethylene, and low density polyethylene 20-20 The stretch film for packaging according to claim 1, which is a resin composition containing 80% by weight.

The propylene-based polymer (B) is a crystalline propylene homopolymer (B-1 (iii)) or a crystalline propylene-α-olefin copolymer (B-) having a propylene unit content of 100 to 90% by weight. 1 (iv)) 85-20% by weight and a propylene-based system containing 15-80% by weight of amorphous polyolefin (B-2) in which the content of propylene units and / or butene-1 units is 50% by weight or more The stretch film for packaging according to claim 1, which is a resin mixture.