JP3810539B2 - Air chamber sheet and resin material thereof - Google Patents

Description

ここでｃ_jとｂ_jはそれぞれｊ番目の区分の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂは試料の組成が均一である場合に１.０となり、組成分布が広がるに従って値が大きくなる。
【００１４】
なお、エチレン・α−オレフイン共重合体の組成分布を記述する方法は多くの提案がなされている。例えば特開昭６０−８８０１６号公報では、試料を溶剤分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値処理を行い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行うと相関係数Ｒ２はかなり低く、値の精度は充分でない。このＣｗ／Ｃｎと本発明のＣｂとは、定義および測定方法が異なる。
【００１５】
本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体においては、２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分の量Ｘ（重量％）と密度ｄ及びＭＦＲが次の関係を満足することが望ましい。
（イ）ｄ−０.００８×logＭＦＲ≧０.９３の場合
Ｘ＜２.０
（ロ）ｄ−０.００８×logＭＦＲ＜０.９３の場合
Ｘ＜９.８×１０³×（０.９３００−ｄ＋０.００８×logＭＦＲ）²＋２.０ ・・・関係式１
２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分量Ｘは、エチレン（共）共重合体に含まれる高分岐度成分および低分子量成分の割合を示すものであり、耐熱性の低下や成形品表面のべタツキの原因となるため少ないことが望ましい。ＯＤＣＢ可溶分の量は、共重合体全体のα−オレフィンの含有量および平均分子量、すなわち密度ｄとＭＦＲに影響される。
【００１６】
密度ｄとＭＦＲの関係が、ｄ−０.００８×logＭＦＲ≧０.９３を満たす場合は２重量％未満が望ましいが、より好ましくは１重量％未満、さらに好ましくは０.５重量％未満である。
また、ｄとＭＦＲの関係が、ｄ−０.００８×logＭＦＲ＜０.９３のときには、Ｘ＜９.８×１０³×（０.９３００−ｄ＋０.００８×logＭＦＲ）²＋２.０ の関係を満足することが望ましいが、より好ましくはＸ＜７.４×１０³×（０.９３００−ｄ＋０.００８×logＭＦＲ）²＋１.０、さらには、Ｘ＜５.６×１０³×（０.９３００−ｄ＋０.００８×logＭＦＲ）²＋０.５の範囲であることが望ましい。
密度ｄ、ＭＦＲとＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共重合体全体に含まれているα−オレフィンが遍在していないことを示している。
【００１７】
なお、前記の２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分量Ｘは、下記の方法により測定する。
試料０.５ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢに加え１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解した後、２５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で一晩放置後、テフロン製フィルターでろ過してろ液を採取する。試料溶液であるろ液を赤外分光器によりメチレンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^-1付近の吸収ピーク強度を測定し、あらかじめ作成した検量線によりろ液中の試料濃度を算出する。この値より、２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分を求める。
【００１８】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、（ｆ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線において、ピークが複数個あることが望ましい。さらにその高温側のピークが８５℃から１００℃の間に存在することが特に好ましい。このピークが存在することにより、融点が高くなりまた結晶化度が上昇し成形体の耐熱性および剛性が向上する。
図３，４に本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の溶出温度−溶出量曲線の例を示した。図３は上述したようにピークが複数存在するものであり、図４は所謂通常のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体である。
【００１９】
本発明にかかわるＴＲＥＦの測定方法は下記の通りである。試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに試料濃度０.０５重量％となるように１３５℃で加熱溶解する。この加熱溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填したカラムに注人した後、０.１℃／ｍｉｎの冷却速度で２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈着する。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温し、各温度において溶液に溶解可能な試料を順次溶出させる。この際、溶剤中の試料濃度はメチレンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^-1に対する吸収を赤外検出器で連続的に検出される。この濃度から、溶出温度−溶出量曲線を得ることができる。
ＴＲＥＦ分析は極少量の試料で、温度変化に対する溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分別法では検出出来ない比較的細かいピークの検出が可能である。
【００２０】
本発明の前記（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は前記（ａ）〜（ｄ）、より望ましくはさらに（ｅ）（ｆ）の条件を満たす重合体であれば、特に限定はないが、その製造は、少なくとも共役二重結合を持つ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合することが望ましい。なお、好ましい製造方法の詳細については後述する。
【００２１】
この（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布が狭いにもかかわらず、比較的広い組成分布を持ち、なおかつ低分子量成分および非晶質部分の合有量が少なく、柔軟性、耐衝撃性、シール特性を向上させる他、アンチブロッキング性があり、良好な滑り性を実現する。
【００２２】
［（Ｂ）低密度ポリエチレン］
本発明の（Ｂ）低密度ポリエチレンは、密度が、０.８８〜０.９４ｇ／ｃｍ³であって、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体とは異なるポリエチレンである。密度が０.８８ｇ／ｃｍ³未満では気室シートの腰や耐熱性が低下し、０.９４ｇ／ｃｍ³を超えると透明性が低下する。
【００２３】
この（Ｂ）低密度ポリエチレンのＭＦＲは０.１〜５０ｇ／10分であり、好ましくは０.５〜２０ｇ／10分である。ＭＦＲが０.１ｇ／10分未満であると、成形加工性が劣り、５０ｇ／10分を越えると成形時のドローダウン性が悪化する。
【００２４】
このような（Ｂ）低密度ポリエチレンとしては、次の低密度ポリエチレン（Ｉ）（II）が好ましく挙げられる。
（Ｉ）高圧ラジカル重合法による密度が０.９１０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン及び該エチレンと他のコモノマーとの共重合体。
そのような低密度ポリエチレンとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとα−β−不飽和カルボン酸、またはそれらの誘導体等が挙げられる。
（II）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンより選ばれた一種以上との共重合体であって、密度が、０.８８ｇ／ｃｍ³以上かつ０.９４ｇ／ｃｍ³未満のエチレン共重合体が挙げられる。
具体的には、超低密度ポリエチレンや線状低密度ポリエチレンが好ましく挙げられる。
この炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、好ましくは３〜１２のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の範囲で選択されることが望ましい。
【００２５】
この（II）エチレン共重合体においては、その分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１.５〜５.０であることが好ましく、１.６〜４.０であればより好ましく、１.８〜３.５の範囲にあればさらに好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは１.５未満では成形加工性に劣りやすくなり、５.０以上では耐衝撃性が劣ったり、透明性が不十分になりやすくなるからである。
【００２６】
さらに、この（II）エチレン共重合体においては、そのＭＦＲと極限粘度η（ｄｌ／ｇ）が次の関係を満足することが好ましい。
logη≦−０.２０５×logＭＦＲ＋０.２１８
より好ましくは、−０.１３３×logＭＦＲ＋０.０６７＜logη≦−０.２０５×logＭＦＲ＋０.２１８、さらに好ましくは、−０.１６７×logＭＦＲ＋０.１３３＜logη≦−０.２０５×logＭＦＲ＋０.２１８を満足することが良い。
logηが−０.２０５×logＭＦＲ＋０.２１８以下であることにより溶融張力が大きくなり、特に成形加工性が改善され、また、透明性の改良効果が大きい。
【００２７】
極限粘度ηは下記の通りに測定される。
試料に耐熱安定剤を加え、デカリンに試料濃度が１ｇ／ｌとなるように１３５℃で加熱溶解する。耐熱安定剤を加えたデカリンもまた別に１３５℃にしておく。これらの溶液をそれぞれ改良ウベローデ型粘度計（１３５℃に保持）、例えば毛細管粘度自動計測装置（柴山科学器械製作所製「ｓｓ-２９０ｓ」）を使用して流下時間を測定する。そして、次の式より極限粘度ηを測定する。
η＝ｌｎ（ｔ／ｔ₀）×（１／Ｃ）
ここで、ｔ₀はデカリンの流下時間（秒）、ｔは試料溶液の流下時間（秒）、Ｃは試料濃度（溶液１００ｍｌあたりの試料量（ｇ））である。
この（II）エチレン共重合体は、特に、加工性、剛性、耐熱性を向上させ得る。
【００２８】
この（II）エチレン共重合体は、少なくとも周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下により重合される。好ましくは、少なくとも共役二重結合をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にて重合される。
【００２９】
［（Ｃ）高密度ポリエチレン］
本発明における（Ｃ）高密度ポリエチレンは、密度が０.９４〜０.９７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが０.０１〜５０ｇ／10分の高・中・低圧によるイオン重合法により製造されるものである。
この（Ｃ）高密度ポリエチレンは、密度が、０.９４〜０.９７ｇ／ｃｍ³であるが、より好ましくは０.９５〜０.９６ｇ／ｃｍ³のものである。密度が０.９４ｇ／ｃｍ³未満では気室シートの腰が低下し、０.９７ｇ／ｃｍ³を超えると（Ｂ）低密度ポリエチレンとの相溶性が低下する。
【００３０】
この（Ｃ）高密度ポリエチレンのＭＦＲは０.０１〜５０ｇ／10分であるが、０.５〜４０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。ＭＦＲが０.０１ｇ／10分未満であると、成形時の押出量が低下し成形しにくくなり、５０ｇ／10分を越えると成形時のドローダウン性が悪化する。
【００３１】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体を製造する際には、具体的には以下の成分（ａ１）〜（ａ４）を相互に接触することによって得られる触媒を用いることが望ましい。
（ａ１）：一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹ _4-p-q-rで表される周期律表第IV族の遷移金属化合物（式中、Ｍｅ¹はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示し、Ｒ¹およびＲ³は個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ²は２,４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体、またはジベンゾイルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子などの誘導体、Ｘ¹はハロゲン原子を示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範囲を満たす整数である）。
（ａ２）：一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ｍ（ＯＲ⁵）_nＸ² _z-m-nで表される化合物（式中、Ｍｅ²は周期律表第Ｉ〜III族元素、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²はハロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原子の場合はＭｅ²は周期律表第III族元素の場合に限る）を示し、ｚはＭｅ²の個数を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚ、かつ０≦ｍ＋ｎ≦ｚの範囲を満たす整数である）。
（ａ３）：共役二重結合を持つ有機環状化合物。
（ａ４）：Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウムオキシ化合物および、またはホウ素化合物を相互に接触させて得られる触媒。
【００３２】
上記触媒成分（ａ１）の一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹ _4-p-q-rで表される周期律表第IV族の遷移金属化合物の式中、Ｍｅ¹はジルコニウム、チタン、ハフニウムを示す。これらの遷移金属の種類は限定されるものではなく、複数を用いることもできるが、共重合体の耐候性の優れるジルコニウムが含まれることが特に好ましい。Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があってもよい。Ｒ²は２,４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体、またはジベンゾイルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子などの誘導体を示す。Ｘ¹はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などのハロゲン原子を示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範囲である。
【００３３】
上記触媒成分（ａ１）の一般式で示される化合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロジルコニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリプトキシモノクロロジルコニウム、ジブトキシジクロロジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙げられ、また、前記２,４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体等の具体例には、テトラ（２,４−ペンタンジオナト）ジルコニウム、トリ（２,４−ペンタンジオナト）クロライドジルコニウム、ジ（２,４−ペンタンジオナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（２,４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ（２,４−ぺンタンジオナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム、ジ（２,４−ペンタンジオナト）ジベンジルジルコニウム、ジ（２,４−ペンタンジオナト）ジネオフイルジルコニウム、テトラ（ジベンゾイルメタナト）ジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメタナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメタナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム等があげられ、これらを２種以上混合して用いても差し支えない。
【００３４】
上記触媒成分（ａ２）の一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ _m（ＯＲ⁵）_nＸ² _z-m-nで表される化合物において、Ｍｅ²は周期律表第Ｉ〜III族元素を示し、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ⁴およびＲ⁵は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があってもよい。Ｘ²はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すものである。ただし、Ｘ²が水素原子の場合はＭｅ²はホウ素、アルミニウムなどに例示される周期律表第III族元素の場合に限るものである。また、ｚはＭｅ²の価数を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。
【００３５】
上記触媒成分（ａ２）の一般式で示される化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなどの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げられる。
【００３６】
上記触媒成分（ａ３）の共役二重結合を持つ有機環状化合物を例示すると、
１）共投二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する炭素環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物
２）上記１）の環状炭化水素化合物が１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル基）で部分的に置換された環状炭化水素化合物
３）共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する炭素環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
４）上記３）の環状炭化水素基の水素が、１〜６個の炭化水素基で部分的に置換された環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
５）上記１）〜４）で示す化合物のアルカリ金属塩（ナトリウムまたはリチウム塩）、
を挙げることができる。
【００３７】
成分（ａ３）として好適な環状炭化水素化合物の一つは、次の化学式１で表される。
【化１】

［化学式１中、Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は個別に水素または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、その炭化水素基の任意の２つは共同して環状炭化水素基を形成することができる。］
上記化学式１における炭化水素基にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基などのアラルキル基が包含される。また、化学式１の炭化水素基の任意の２つが共同して環状炭化水素基を形成した場合、その骨格としてはシクロヘプタトリエン、アリールおよびそれらの縮合環がある。
上記化学式１で示される環状炭化水素化合物のなかで、好適なものとしては、シクロペンタジエン、インデン、アズレンなどの他、これらに炭素数１〜１０のアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリールオキシが置換した各誘導体などがある。
化学式１で示される環状炭化水素化合物が、アルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）またはアルキリデン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用いられる。
【００３８】
また、環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物は、下記一般式で表示することができる。
Ａ_LＳｉＲ¹¹ＭＸ³ _4L-M
ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示される前記環状炭化水素基を示し、Ｒ¹¹はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、ネオフイル基などのアラルキル基で示されるような、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｒ¹¹がｎ−のみならずｉｓｏ−、ｓ−、ｔ−、ｎｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含しているものである。Ｘ³はフッ素、ヨウ素、塩素または臭素のハロゲン原子を示し、ＬおよびＭは０＜Ｌ≦４、０≦Ｍ≦３の範囲であり、好ましくは１≦Ｌ＋Ｍ≦４である。
【００３９】
したがって、上記成分（ａ３）として使用可能な有機環状炭化水素化合物には、次のような化合物が包含される。
シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、ｔ-ブチルシクロペンタジエン、プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、イソブチルシクロペンタジエン、sec-ブチルシクロベンタジエン、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエン、１−エチル−３−メチルシクロペンタジエン、１−メチル−３−プロピルシクロペンタジエン、１−プロピル−３−メチルシクロペンタジエン、２−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエン、２−メチル−５−フェニルシクロペンタジエン、２−エチル−３,５−ジメチルシクロぺンタジエン、ヘキシルシクロペンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、１,２−ジメチルシクロペンタジエン、１,３−ジメチルシクロペンタジエン、１,２,４−トリメチルシクロペンタジエン、１,２,３,４−テトラメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエンなどの置換シクロペンタジエン、インデン、２−メチルインデン、４−メチルインデン、４,７−ジメチルインデン、４,５,６,７−テトラハイドロインデンなどの置換インデン、シクロヘプタトリエン、メチルシクロヘプタトリエンなどの置換シクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエン、メチルシクロオクタテトラエンなどの置換シクロオクタテトラエン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フルオレン、メチルフルオレンなどの置換フルオレンのような炭素数７〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロポリエン、
【００４０】
ジメチルシリレンビスシクロペンタジエン、ジメチルシリレンビスインデン、ジメチルシリレンビスプロピルシクロペンタジエン、ジメチルシリレンビスブチルシクロペンタジエン、ジフェニルシリレンビスシクロペンタジエン、ジフェニルシリレンビスインデン、ジフェニルシリレンビスプロピルシクロペンタジエン、ジフェニルシリレンビスブチルシクロペンタジエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ジシクロペンタジエニルシラン、トリシクロペンタジエニルシラン、テトラシクロペンタジエニルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルシラン、モノシクロペンタジエニルジメチルシラン、モノシクロペンタジエニルジエチルシラン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノシクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノフェノキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモノエチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニルトリクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメチルシラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロペンタジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロピルシラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシラン、ジシクロペンタジエニルジフェニルシラン、ジシクロペンタジエニルフェニルメチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルエチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルジクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシモノクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノエトキシモノクロロシラン、トリシクロペンタジエニルモノメチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノエチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノクロロシラン、３−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス３−メチルシクロペンタジエニルシラン、３−メチルシクロペンタジエニルメチルシラン、１,２−ジメチルシクロペンタジエニルシラン、１,３−ジメチルシクロペンタジエニルシラン、１,２,４−トリメチルシクロペンタジエニルシラン、１,２,３,４−テトラメチルシクロペンタジエニルシラン、ペンタメチルシクロペンタジエニルシラン、
【００４１】
モノインデニルシラン、ジインデニルシラン、トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、モノインデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノエチルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノインデニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシラン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニルモノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシラン、モノインデニルモノフェノキシシラン、モノインデニルモノメチルモノクロロシラン、モノインデニルモノエチルモノクロロシラン、モノインデニルモノメチルジクロロシラン、モノインデニルモノエチルジクロロシラン、モノインデニルトリクロロシラン、ジインデニルモノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、ジインデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシラン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニルジプロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラン、ジインデニルジフェニルシラン、ジインデニルフェニルメチルシラン、ジインデニルメチルクロロシラン、ジインデニルエチルクロロシラン、ジインデニルジクロロシラン、ジインデニルモノメトキシシラン、ジインデニルモノエトキシシラン、ジインデニルモノメトキシモノクロロシラン、ジインデニルモノエトキシモノクロロシラン、トリインデニルモノメチルシラン、トリインデニルモノエチルシラン、トリインデニルモノメトキシシラン、トリインデニルモノエトキシシラン、トリインデニルモノクロロシラン、３−メチルインデニルシラン、ビス３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニルメチルシラン、１,２−ジメチルインデニルシラン、１,３−ジメチルインデニルシラン、１,２,４−トリメチルインデニルシラン、１,２,３,４−テトラメチルインデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等が挙げられる。
【００４２】
また、上記した各化合物のいずれかが、アルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）またはアルキリデン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介して結合した化合物も、本発明の成分（ａ３）として使用することができ、そのような化合物には、例えば、エチレンビスシクロペンタジエン、エチレンビスプロピルシクロペンタジエン、エチレンビスブチルシクロペンタジエン、イソプロピリデンビスシクロペンタジエン、イソプロピリデンビスインデン、イソプロピリデンビスプロピルシクロペンタジエン、イソプロピリデンビスブチルシクロペンタジエン、ビスインデニルエタン、ビス（４,５,６,７−テトラハイドロ−１−インデニル）エタン、１,３−プロパンジエニルビスインデン、１,３−プロパンジエニルビス（４,５,６,７,−テトラハイドロ）インデン、プロピレンビス（１−インデン）、イソプロピリデン（１−インデニル）シクロペンタジエン、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエン、イソプロピリデンシクロペンタジエニル−１−フルオレンなどがある。
【００４３】
本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体を製造するためには上記（ａ３）共役二重結合を持つ有機環状化合物の中で以下の（化合物Ｉ）を好ましく選択することができる。
（化合物Ｉ）
▲１▼化学式１で表わされる任意の２個の炭化水素が共同して環状炭化水素基を形成している化合物
▲２▼化学式１で表わされる任意の２個の炭化水素が共同して環状炭化水素基を形成し、該環状炭化水素基に炭化水素基が置換している化合物
▲３▼化学式１で表わされるＲ⁶〜Ｒ¹⁰のうち、１個が炭化水素基であり他は水素である化合物
【００４４】
触媒成分（ａ４）有機アルミニウム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキルアルミニウム化合物と水とを反応させることにより、通常アルミノキサンと称される変性有機アルミニウムオキシ化合物が得られ、分子中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を合有する。また、変性有機アルミニウムオキシ化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。
【００４５】
有機アルミニウムと水との反応は通常不活性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素が好ましい。
水と有機アルミニ：ウム化合物との反応比（水／Ａｌモル比）は通常０.２５／１〜１.２／１、好ましくは０.５／１〜１／１であることが望ましい。
【００４６】
触媒成分（ａ４）のホウ素化合物とは、例えば、トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ブチルアンモニウムテトラ（ベンタフルオロフェニル）ポレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（３,５−ジフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００４７】
また、本発明では上記触媒成分（ａ１）〜（ａ４）を相互に接触させることにより得られる触媒を、無機物担体および／または粒子状ポリマー担体（ａ５）に担持させて重合反応に用いることもできる。成分（ａ５）の無機物担体は、本発明の触媒を調製する段階において、本来の形状を保持している限り、粉末状、粒状、フレーク状、箔状、繊維状などいずれの形状であっても差し支えないが、いずれの形状であっても、最大長は通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものが適している。また、無機物担体は多孔性であることが好ましく、通常、その表面積は５０〜１０００ｍ²／ｇ、細孔容積は０.０５〜３ｃｍ³／ｇの範囲にある。
本発明の無機物担体としては、炭素質物、金属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物が使用可能であり、これらは通常２００〜９００℃で空気中または窒素、アルゴンなどの不活性ガス中で焼成して用いられる。
【００４８】
該無機物担体に用いることができる好適な金属としては、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。また、金属酸化物としては周期律表Ｉ〜VIII族の単独酸化物または複合酸化物が挙げられ、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、
Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＣａＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ−ＣａＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−ＭｇＯ−ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃−ＣｕＯ、Ａｌ₂Ｏ₃−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃−ＮｉＯ、ＳｉＯ₂−ＭｇＯなどが挙げられる。なお酸化物で表示した上記の式は分子式ではなく、組成のみを示すものである。つまり、本発明において用いられる複酸化物の構造および成分比率は、特に限定されるものではない。また、本発明において用いる金属酸化物は、少量の水分を吸着していても差し支えなく、少量の不純物を合有していても差し支えない。
【００４９】
金属塩化物としては、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩化物が好ましく、具体的にはＭｇＣｌ₂、ＣａＣｌ₂などが特に好適である。金属炭酸塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩が好ましく、具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。炭素質物としてはたとえばカーボンブラック、活性炭などが挙げられる。以上の無機担体はいずれも本発明に好適に用いられることができるが、特に金属酸化物のシリカ、アルミナなどの使用が好ましい。
【００５０】
一方、粒子状ポリマー担体としては、触媒調製時および重合反応時において、溶融などせずに固体状を保つものである限り、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれもが使用でき、その粒径は通常５〜２０００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものが望ましい。これらのポリマー担体の分子量は、当該ポリマーが触媒調製時および重合反応時において固体状物質として存在できる程度であれば、特に限定されることはなく、低分子量のものから超高分子量のものまで任意に使用可能である。
具体的には、粒子状のエチレン重合体、エチレン（共）重合体、プロピレン重合体または共重合体、ポリ１−ブテンなどで代表される各種のポリオレフィン（好ましくは炭素数２〜１２）、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ピニル、ポリ（メク）アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００５１】
上記無機物担体および／または粒子状ポリマー担体は、このまま使用することもできるが、好ましくは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウムオキシ化合物などに接触処理させた後に成分（ａ５）として用いることもできる。
【００５２】
本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法は、気相法、スラリー法、溶液法等で製造され、一段重合法、多段重合法など特に限定されるものではないが、物性と経済性等のバランスの点から気相法で製造されることが望ましい。
【００５３】
本発明の気室シート用樹脂材料においては、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）低密度ポリエチレンと（Ｃ）高密度ポリエチレンの総和を１００重量％とすれば、（Ａ）エチレン共重合体の配合割合は、２０〜５０重量％であることが良く、３０〜４０重量％であればより好ましい。２０重量％未満であると、気室シートの強度が不足し、５０重量％よりも多いと成形時のドローダウン性が悪化する。
また、（Ｂ）低密度ポリエチレンの配合割合は、３０〜６０重量％であることが良く、２０〜４０重量％であればより好ましい。３０重量％未満であると、成形時のネックインが大きくなり、６０重量％よりも多いと耐熱性が低下する。
また、（Ｃ）高密度ポリエチレンの配合割合は、１０〜３０重量％であることが良く、約２０重量％が最も好ましい。１０重量％未満であると、気室シートの腰が不足し、３０重量％よりも多いと（Ｂ）低密度ポリエチレンとの相溶性が不足する。
【００５４】
本発明の上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を少なくとも有する樹脂材料においては、その密度が０.９２〜０.９４ｇ／ｃｍ³であることが望ましい。０.９２５〜０.９３０ｇ／ｃｍ³であればより好ましい。０.９２ｇ／ｃｍ³未満であると、気室シートの耐熱性が低下する傾向にあり、０.９４ｇ／ｃｍ³よりも大きいと、透明性が低下することがあるからである。
また、ＭＦＲは０.５〜２０ｇ／10分であることが望ましく、１〜１０ｇ／10分であればより好ましい。０.５ｇ／10分未満であると、成形時の樹脂吐出量が不足し易く、２０ｇ／10分よりも大きいとドローダウン性が悪化することがあるからである。
【００５５】
さらに、本発明の樹脂組成物には、ＥＶＡなどの高圧ラジカル重合法によるエチレン系重合体をさらに含有させておくことが望ましい。
高圧ラジカル重合法によるエチレン系重合体を含有させることにより、加工性をより向上させることができる。
高圧ラジカル重合法によるエチレン系重合体の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００重量部としたときに、３０重量部以下であることが良く、１０〜２０重量部であればより好ましい。
【００５６】
本発明の組成物には、発明の特性を本質的に損なわない範囲において、必要に応じて酸化防止剤はもちろんのこと、造核剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、防曇剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤等の公知の添加剤を添加することができる。さらに発明の特性を本質的に損なわない範囲において他の熱可塑性樹脂、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンとブレンドして使用することもできる。
【００５７】
本発明の樹脂組成物を混合して得る場合は、各重合体を種々の公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサーなどで混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を取り得る。
【００５８】
本発明の気室シートは、その形状等については、限られるものではなく、例えば図１に示されるようなものである。この気室シート１０は、円形の袋状凸起であって内部に空気が密封された気室１６，１６，・・・が表面に複数形成されたものである。
気室の形状は、円柱状の他、三角柱や四角柱等の多角柱形、円錐、三角錐や四角錐等の多角錐形、円錐台、多角錐台形など、また、これらの組合わせでもよい。
通常、気室の高さは１〜２０ｍｍ、底面積は１〜１５ｃｍ²、各気室の間隔は０.５〜１００ｍｍである。
この気室シート１０は、図２に示すように、平坦なベースフィルム１２と、複数の凸起の形成されたエンボスフィルム１４とを貼り合わせてなるもので、その製造方法は特に限られるものではなく、従来周知の方法にて製造することができる。例えば、特公昭３７−１３７８２号公報、特公昭３８−３３０号公報、特開平９−１２３３２０号公報等に記載されている方法を適用することができる。
【００５９】
このように気室シートは２層もしくは３層以上の積層フィルムで構成されるものであるが、各フィルムは同一材料で構成しても、また、異なる材料を組合わせて用いてもよいが、その場合にはラミネート強度が高くなる組合わせにする必要がある。
本発明の気室シートは、いずれかの樹脂層もしくは全ての樹脂層が上述した樹脂材料からなるものである。本発明の樹脂材料を一部の層に用いる場合には、エンボス加工等により凸起が形成されて気室を実質的に形成する気室構成層、即ち、図２に示す気室シート１０においてはエンボスフィルム１４が上記樹脂材料からなる。
通常、各フィルムの厚さは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。
【００６０】
本発明の少なくとも上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を有する樹脂材料を用いて製造された気室シートであると、気室の圧縮破壊強度が向上し、気室１つ当り、４００〜５００ｋｇ／個の強度を発揮することができる。さらに、引裂強度について、ＭＤ方向で２００〜３００ｋｇ／ｃｍ、ＴＤ方向で２５０〜３５０ｋｇ／ｃｍと高い強度をバランス良く発揮する。
【００６１】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６２】
［（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の調製］
〔固体触媒の調製〕
窒素下で電磁誘導攪拌機付き触媒調製器に精製トルエン６０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）₄）を１.３ｇおよびインデン１.９ｇを加え、０℃に系を保持しながらトリエチルアルミニウムを３.０ｇを滴下した。滴下終了後、反応系を８０℃に保持して８時間攪拌した。次にこの反応槽にメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ濃度４.５ｗｔ％）２８０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。これをＡ溶液とする。
次に窒素下で別の電磁誘導攪拌機付き触媒調製器に、あらかじめ４００℃で５時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社製「グレード＃９５２」、表面積３００ｍ²／ｇ）１００ｇを加えた後、前記Ａ溶液の全量を添加し、室温で１時間攪拌した。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良い固体触媒粉末を得た。これを触媒Ｂとする。
【００６３】
そして、連続式の流動床気相法重合装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇでエチレンと１−ブテンの共重合を行った。前記触媒Ｂを連続的に供給して重合を行ない、系内のガス組成を一定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら重合を行った。
上記得られたシングルサイト系重合触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン共重合体）（ＬＬＤＰＥ１）の物性を表１に示す。
比較の為に、従来からのチーグラー触媒を用いて調製した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ２）の物性も併記した。
【００６４】
【表１】

【００６５】
［実施例１〜３］
上記調製した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ１）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０.９２４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ：３ｇ／10分）と、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０.９６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ：５ｇ／10分）とを表２に示す配合比で混合し、樹脂材料を調製した。
各得られた樹脂材料を用いて気室シートを製造した。
製造には、１台の押出機を用い、双頭ダイから上記樹脂材料からなる溶融薄膜状のフィルムを押し出し、これらを対向して配備されたエンボスロールと圧着ロールの間に導入した。エンボスロールはロール表面に多数の凹部が形成され、その各凹部が真空ポンプと接続されているものである。エンボスロールと圧着ロールの間に導入された２つのフィルムの内のエンボスロール側に位置するフィルムは、エンボスロールと接触すると凹部に吸引されて多数の凸起が形成されると共に、その凸起内に空気を挟み込むようにして圧着ロール側のフィルムと貼り合わせ、その後、冷却ロールにて冷却し、底面積が０.８ｃｍ²、高さ１０ｍｍの円柱状の気室が複数個形成された２層構成の気室シートを製造した。
得られた気室シートについて、気室の圧縮破壊強度（ｋｇ／個）、引裂強度（ｋｇ／ｃｍ）を測定した。
【００６６】
［比較例］
上記実施例において、ＬＬＤＰＥ１に代えて、従来からのチーグラー触媒によるＬＬＤＰＥ２を用いたこと以外は同様にして、樹脂材料を調製し、気室シートを製造した。また上記同様にして、試験を行なった。
【００６７】
各種試験法を以下に示す。
密度：JIS K6760に準拠した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）：JIS K6760に準拠した。
気室圧縮破壊強度：気室の頂面をその真上から圧縮し（圧縮速度：５ｍｍ／min）、気室が破壊したときの強度を測定した。
引裂強度：ＭＤ方向およびＴＤ方向について、JIS K7128 A法に従ってクロスヘッドスピード２００mm/minで平均引裂荷重を求めた。
【００６８】
【表２】

【００６９】
表２から明らかなように、本実施例の気室シートであると、気室圧縮破壊強度が高い上に、引裂強度の配向バランスが優れている。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の気室シートであると、気室の圧縮破壊強度が高い上に強度の配向バランスが優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 気室シートの一例を示す斜視図である。
【図２】 同気室シートの一部を剥離した斜視図である。
【図３】 （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体のＴＲＥＦ曲線例を示すグラフである。
【図４】 通常のメタロセン触媒を用いた（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体のＴＲＥＦ曲線例を示すグラフである。
１０ 気室シート
１２ ベースフィルム
１４ エンボスフィルム
１６ 気室[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an air chamber sheet used as a packaging material for various articles, etc., to alleviate the impact on the article, and to be used as a heat insulating material, and a resin material thereof.
[0002]
[Prior art]
Air chamber sheets are widely used as packaging materials that reduce external forces applied to various articles and are used as heat insulating materials.
In general, the air chamber sheet is formed by laminating two resin films of a flat resin film and a film having protrusions to be an air chamber, or an air chamber is formed. It is formed with a laminated film with a flat resin film on both sides as an intermediate layer, and various thermoplastic resins, especially low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE) and those made of polyolefin such as a mixture thereof are known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In an air chamber sheet in which such air chambers are formed, it is particularly necessary that the air chamber has a high compressive fracture strength and a good balance in strength in the vertical and horizontal directions. However, the compressive fracture strength of the air chamber of a conventional general air chamber sheet is not necessarily sufficient as 200 to 300 kg / piece. The tear strength was 80 to 100 kg / cm in the MD direction and 400 kg / cm in the TD direction, and the strength balance in the vertical and horizontal directions was poor.
The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an air chamber sheet in which the compression fracture strength and strength orientation balance of the air chamber are further enhanced, and a resin material that realizes the air chamber sheet.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies along the above-mentioned purpose, the present inventors have found that the following (A) ethylene / α-olefin copolymer is 20 to 50% by weight, and (B) the density is 0.88 to 0.94 g. / Cm^Three30% to 60% by weight of other low density polyethylene having an MFR of 0.1 to 50 g / 10 min, and (C) a density of 0.94 to 0.97 g / cm.^ThreeIt has been found that this can be solved by using a resin material having an MFR of 10 to 30% by weight of high density polyethylene of 0.01 to 50 g / 10 min.
(A) an ethylene / α-olefin copolymer satisfying (a) to (d)
(A) Density d is 0.86 g / cm^ThreeAnd 0.94 g / cm^ThreeLess than
(B) Melt flow rate (MFR) is 0.01-100 g / 10 min.
(C) The molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.5 to 5.0.
(D) The composition distribution parameter Cb is 2.0 or less
However, the total of (A) ethylene / α-olefin copolymer, (B) low density polyethylene, and (C) high density polyethylene is 100% by weight.
Here, it is desirable that the (A) ethylene / α-olefin copolymer further satisfies the following requirements (e) and (f).
(E) The amount X (% by weight) of the soluble portion of orthodichlorobenzene (ODCB) at 25 ° C., the density d, and MFR satisfy the following relationship.
(A) When d−0.008 × logMFR ≧ 0.93
X <2.0
(B) When d-0.008 × logMFR <0.93
X <9.8 × 10^Three× (0.9300-d + 0.008 × logMFR)²+2.0
(F) There are a plurality of peaks of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF).
[0005]
In addition, (A) the ethylene / α-olefin copolymer contains ethylene and 3 to 3 carbon atoms in the presence of a catalyst containing an organic cyclic compound having at least a conjugated double bond and a transition metal compound of Group IV of the periodic table. An ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing 20 α-olefins is desirable.
The resin material has a density of 0.92 to 0.94 g / cm.^ThreeThe MFR is preferably 0.5 to 20 g / 10 min.
In the air chamber sheet of the present invention, at least the air chamber constituent layer is made of the resin material described above.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The air chamber sheet resin material of the present invention comprises (A) an ethylene / α-olefin copolymer, (B) low density polyethylene, and (C) high density polyethylene.
[(A) ethylene / α-olefin copolymer]
The (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is a copolymer of ethylene and one or more selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms. The α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is preferably one having 3 to 12, specifically, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1 -Decene, 1-dodecene and the like. The total content of these α-olefins is usually 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less.
[0007]
The (a) density d of the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 0.86 g / cm.^ThreeAnd 0.94 g / cm^ThreeLess than, preferably 0.88 or more and 0.94 g / cm^ThreeLess, more preferably 0.90 to 0.93 g / cm^ThreeRange. Density d is 0.86 g / cm^ThreeIf less, rigidity and heat resistance are inferior, 0.94 g / cm^ThreeAbove, transparency and impact resistance are not sufficient.
[0008]
The (b) MFR of the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is desirably in the range of 0.01 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 5 g / 10 minutes. When the MFR exceeds 100 g / 10 min, mechanical strength such as impact resistance and tensile strength decreases.
[0009]
(C) The molecular weight distribution Mw / Mn is calculated by obtaining the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) by gel permeation chromatography (GPC) to obtain the Mw / Mn ratio.
The Mw / Mn of the ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 1.5 to 5.0, preferably 1.8 to 3.5, more preferably 2 to 3. If Mw / Mn is less than 1.5, the moldability is inferior, and if it is 5.0 or more, the impact resistance is inferior or the transparency is insufficient.
[0010]
The (d) composition distribution parameter Cb of the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 2.0 or less, more preferably 1.08 to 1.2, and more preferably 1.10 to 1.80. It is more preferable if it is 1.12 to 1.70. If it exceeds 2.0, transparency and impact resistance may be reduced, and thermal shrinkage may be increased. If it is less than 1.08, the heat resistance tends to decrease.
[0011]
In the present invention, the method for measuring the composition distribution parameter Cb of the ethylene / α-olefin copolymer is as follows.
A heat-resistant stabilizer is added to the sample and dissolved in ODCB by heating at 135 ° C. so that the sample concentration becomes 0.2% by weight. This heated solution is transferred to a column filled with diatomaceous earth (Celite 545), and after filling, cooled to 25 ° C. at 0.1 ° C./min, and the sample is deposited on the celite surface. Next, a solution in which the sample is dissolved is collected at each temperature while ODCB is allowed to flow through the column at a constant flow rate and the column temperature is raised stepwise to 120 ° C. in increments of 5 ° C. After cooling this solution, the sample is reprecipitated with methanol, filtered and dried to obtain samples at each elution temperature.
The weight fraction and the degree of branching (number of branches per 1000 carbon atoms) of the sorted sample are measured. For measuring the degree of branching¹³Determined by C-NMR.
[0012]
For each fraction collected at 30 ° C. to 90 ° C. by such a method, the degree of branching is corrected as follows. First, the degree of branching measured against the elution temperature is plotted, the correlation is approximated to a straight line by the method of least squares, and a calibration curve is created. This approximate correlation coefficient is sufficiently large. The value obtained from this calibration curve is taken as the degree of branching of each fraction. For the fraction collected at an elution temperature of 95 ° C. or higher, the linear relationship is not necessarily established between the elution temperature and the degree of branching, so this correction is not performed.
[0013]
Next, the weight fraction w of each fraction_iThe degree of branching per elution temperature of 5 ° C._iChange amount (b_i-B_i-1) Divided by relative concentration c_iAnd plot the relative concentration against the degree of branching to obtain a composition distribution curve. This composition distribution curve is divided by a certain width, and the composition distribution parameter Cb is calculated from the following equation.
[Expression 1]

Where c_jAnd b_jAre the relative concentration and the degree of branching of the jth segment, respectively. The composition distribution parameter Cb is 1.0 when the composition of the sample is uniform, and the value increases as the composition distribution increases.
[0014]
Many methods have been proposed for describing the composition distribution of the ethylene / α-olefin copolymer. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 60-88016, numerical processing is performed on the assumption that the cumulative weight fraction has a specific distribution (logarithmic normal distribution) with respect to the number of branches of each fractionated sample obtained by solvent fractionation of the sample. The ratio of the weight average branching degree (Cw) and the number average branching degree (Cn) is obtained. This approximate calculation is less accurate when the number of sample branches and the cumulative weight fraction deviate from the logarithmic normal distribution, and the correlation coefficient R2 is considerably low when measurements are performed on commercially available LLDPE, and the accuracy of the values is not sufficient. The definition and measurement method of Cw / Cn and Cb of the present invention are different.
[0015]
In the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention, it is desirable that the amount X (wt%) of the orthodichlorobenzene (ODCB) soluble component at 25 ° C., the density d and the MFR satisfy the following relationship: .
(A) When d−0.008 × logMFR ≧ 0.93
X <2.0
(B) When d-0.008 × logMFR <0.93
X <9.8 × 10^Three× (0.9300-d + 0.008 × logMFR)²+2.0 ... Relational expression 1
The ODCB soluble amount X at 25 ° C. indicates the ratio of the high branching degree component and the low molecular weight component contained in the ethylene (co) copolymer, and causes the decrease in heat resistance and the stickiness of the surface of the molded product. Therefore, it is desirable to reduce the amount. The amount of ODCB solubles is affected by the α-olefin content and average molecular weight of the entire copolymer, ie, density d and MFR.
[0016]
When the relationship between the density d and MFR satisfies d−0.008 × log MFR ≧ 0.93, it is preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, and still more preferably less than 0.5% by weight. .
When the relationship between d and MFR is d−0.008 × log MFR <0.93, X <9.8 × 10.^Three× (0.9300-d + 0.008 × logMFR)²It is desirable to satisfy the relationship of +2.0, but more preferably X <7.4 × 10.^Three× (0.9300-d + 0.008 × logMFR)²+1.0, or even X <5.6 × 10^Three× (0.9300-d + 0.008 × logMFR)²A range of +0.5 is desirable.
The fact that the density d, MFR, and ODCB soluble content satisfy the above relationship indicates that the α-olefin contained in the entire copolymer is not ubiquitous.
[0017]
The ODCB soluble amount X at 25 ° C. is measured by the following method.
0.5 g of sample is added to 20 ml of ODCB and heated at 135 ° C. for 2 hours to completely dissolve the sample, and then cooled to 25 ° C. The solution is allowed to stand at 25 ° C. overnight and then filtered through a Teflon filter to collect the filtrate. The filtrate, which is a sample solution, was subjected to an asymmetric stretching vibration wave number of methylene of 2925 cm using an infrared spectrometer.^-1The absorption peak intensity in the vicinity is measured, and the sample concentration in the filtrate is calculated using a calibration curve prepared in advance. From this value, the ODCB soluble content at 25 ° C. is determined.
[0018]
The (A) ethylene / α-olefin copolymer preferably has a plurality of peaks in the elution temperature-elution amount curve obtained by (f) continuous temperature rising elution fractionation (TREF). Furthermore, it is particularly preferable that the peak on the high temperature side exists between 85 ° C. and 100 ° C. The presence of this peak increases the melting point and increases the crystallinity and improves the heat resistance and rigidity of the molded body.
3 and 4 show examples of elution temperature-elution amount curves of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention. FIG. 3 shows a plurality of peaks as described above, and FIG. 4 shows an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a so-called ordinary metallocene catalyst.
[0019]
The method for measuring TREF according to the present invention is as follows. A heat-resistant stabilizer is added to the sample and dissolved in ODCB by heating at 135 ° C. so that the sample concentration is 0.05% by weight. After pouring 5 ml of this heated solution into a column filled with glass beads, it is cooled to 25 ° C. at a cooling rate of 0.1 ° C./min, and the sample is deposited on the surface of the glass beads. Next, while flowing ODCB through this column at a constant flow rate, the column temperature is raised at a constant rate of 50 ° C./hr, and samples that can be dissolved in the solution are sequentially eluted at each temperature. At this time, the sample concentration in the solvent was 2925 cm, the wave number of asymmetric stretching vibration of methylene^-1Is continuously detected by an infrared detector. From this concentration, an elution temperature-elution amount curve can be obtained.
TREF analysis is a very small amount of sample, and since it is possible to continuously analyze changes in elution rate with respect to temperature changes, relatively fine peaks that cannot be detected by the fractionation method can be detected.
[0020]
The (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer satisfying the conditions (a) to (d), more preferably (e) and (f). And the production is carried out by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a catalyst containing an organic cyclic compound having at least a conjugated double bond and a transition metal compound of Group IV of the periodic table. Is desirable. Details of the preferred manufacturing method will be described later.
[0021]
This (A) ethylene / α-olefin copolymer has a relatively wide composition distribution in spite of a narrow molecular weight distribution, and has a low content of low molecular weight components and amorphous parts, and is flexible. In addition to improving impact resistance and sealing properties, it has anti-blocking properties and realizes good slipperiness.
[0022]
[(B) Low density polyethylene]
The (B) low density polyethylene of the present invention has a density of 0.88 to 0.94 g / cm.^ThreeAnd (A) polyethylene different from the ethylene / α-olefin copolymer. Density is 0.88 g / cm^ThreeIf it is less than 0.94 g / cm, the waist and heat resistance of the air chamber sheet will decrease.^ThreeIf it exceeds, the transparency will decrease.
[0023]
The MFR of this (B) low density polyethylene is 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min. When the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability is inferior, and when it exceeds 50 g / 10 minutes, the drawdown property at the time of molding deteriorates.
[0024]
As such (B) low density polyethylene, the following low density polyethylene (I) (II) is preferably mentioned.
(I) Density by high-pressure radical polymerization method is 0.910 to 0.935 g / cm^ThreeLow density polyethylene and copolymers of the ethylene with other comonomers.
Examples of such low density polyethylene include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene and α-β-unsaturated carboxylic acid, or derivatives thereof.
(II) a copolymer of ethylene and at least one selected from α-olefins having 3 to 20 carbon atoms and having a density of 0.88 g / cm^ThreeAnd 0.94 g / cm^ThreeLess than ethylene copolymer.
Specifically, ultra low density polyethylene and linear low density polyethylene are preferably mentioned.
The α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is preferably one having 3 to 12, specifically, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1 -Decene, 1-dodecene and the like. The total content of these α-olefins is usually 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less.
[0025]
In the (II) ethylene copolymer, the molecular weight distribution Mw / Mn is preferably 1.5 to 5.0, more preferably 1.6 to 4.0, and more preferably 1.8 to 3. A range of 5 is more preferable. If Mw / Mn is less than 1.5, the moldability tends to be inferior, and if it is 5.0 or more, the impact resistance is inferior and the transparency tends to be insufficient.
[0026]
Furthermore, in this (II) ethylene copolymer, it is preferable that the MFR and the intrinsic viscosity η (dl / g) satisfy the following relationship.
log η ≦ −0.205 × log MFR + 0.218
More preferably, −0.133 × log MFR + 0.067 <log η ≦ −0.205 × log MFR + 0.218, and more preferably −0.167 × log MFR + 0.133 <log η ≦ −0.205 × log MFR + 0.218 is satisfied. That is good.
When log η is −0.205 × logMFR + 0.218 or less, the melt tension is increased, and particularly, the moldability is improved, and the effect of improving the transparency is great.
[0027]
The intrinsic viscosity η is measured as follows.
A heat-resistant stabilizer is added to the sample, and dissolved in decalin by heating at 135 ° C. so that the sample concentration becomes 1 g / l. Decalin added with a heat stabilizer is also kept at 135 ° C. Each of these solutions is measured using a modified Ubbelohde viscometer (maintained at 135 ° C.), for example, a capillary viscosity automatic measuring device (“ss-290s” manufactured by Shibayama Scientific Instruments). And intrinsic viscosity (eta) is measured from the following formula.
η = ln (t / t₀) X (1 / C)
Where t₀Is the flow time (seconds) of decalin, t is the flow time (seconds) of the sample solution, and C is the sample concentration (sample amount (g) per 100 ml of solution).
This (II) ethylene copolymer can particularly improve processability, rigidity, and heat resistance.
[0028]
This (II) ethylene copolymer is polymerized in the presence of a catalyst containing at least a group IV transition metal compound of the periodic table. Preferably, the polymerization is performed in the presence of a catalyst containing at least an organic cyclic compound having a conjugated double bond and a transition metal compound of Group IV of the periodic table.
[0029]
[(C) High density polyethylene]
The (C) high-density polyethylene in the present invention has a density of 0.94 to 0.97 g / cm.^ThreeMFR is produced by an ion polymerization method with high, medium and low pressures of 0.01 to 50 g / 10 min.
This (C) high-density polyethylene has a density of 0.94 to 0.97 g / cm.^ThreeBut more preferably 0.95 to 0.96 g / cm.^Threebelongs to. Density is 0.94g / cm^ThreeIf it is less than that, the waist of the air chamber sheet is lowered, and 0.97 g / cm.^ThreeIf it exceeds V, the compatibility with (B) low-density polyethylene is lowered.
[0030]
The MFR of this (C) high-density polyethylene is 0.01 to 50 g / 10 min, but is preferably in the range of 0.5 to 40 g / 10 min. When the MFR is less than 0.01 g / 10 minutes, the extrusion amount at the time of molding is lowered and molding becomes difficult, and when it exceeds 50 g / 10 minutes, the drawdown property at the time of molding is deteriorated.
[0031]
(A) When producing an ethylene / α-olefin copolymer, specifically, it is desirable to use a catalyst obtained by bringing the following components (a1) to (a4) into contact with each other.
(A1): General formula Me¹R¹ _pR² _q(OR^Three)_rX¹ _4-pqrA transition metal compound of Group IV of the periodic table represented by the formula:¹Represents zirconium, titanium, hafnium, R¹And R^ThreeAre individually hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms, R²Is a 2,4-pentanedionate ligand or a derivative thereof, or a derivative such as a dibenzoylmethanato ligand or a benzoylacetonate ligand, X¹Represents a halogen atom, and p, q and r are integers satisfying the ranges of 0 ≦ p ≦ 4, 0 ≦ q ≦ 4, 0 ≦ r ≦ 4 and 0 ≦ p + q + r ≦ 4, respectively.
(A2): General formula Me²R^Fourm (OR^Five)_nX² _zmnA compound represented by the formula:²Is the Group I-III element of the periodic table, R^FourAnd R^FiveAre each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, X²Is a halogen atom or a hydrogen atom (however, X²Me is a hydrogen atom²Is only for Group III elements of the Periodic Table), z is Me²M and n are integers satisfying the ranges of 0 ≦ m ≦ z, 0 ≦ n ≦ z, and 0 ≦ m + n ≦ z).
(A3): An organic cyclic compound having a conjugated double bond.
(A4): A catalyst obtained by bringing a modified organoaluminum oxy compound containing an Al—O—Al bond and / or a boron compound into contact with each other.
[0032]
General formula Me of the catalyst component (a1)¹R¹ _pR² _q(OR^Three)_rX¹ _4-pqrIn the group IV transition metal compound represented by the formula:¹Represents zirconium, titanium and hafnium. The type of these transition metals is not limited, and a plurality of transition metals can be used, but it is particularly preferable that zirconium having excellent weather resistance of the copolymer is included. R¹And R^ThreeAre each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. Alkyl group; alkenyl group such as vinyl group and allyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, indenyl group and naphthyl group; benzyl group, trityl group, phenethyl group, styryl group, benzhydryl group, Examples thereof include aralkyl groups such as phenylbutyl group and neofoyl group. These may be branched. R²Represents a 2,4-pentanedionate ligand or a derivative thereof, or a derivative such as a dibenzoylmethanato ligand or a benzoylacetonate ligand. X¹Represents a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine and bromine, and p, q and r are in a range of 0 ≦ p ≦ 4, 0 ≦ q ≦ 4, 0 ≦ r ≦ 4 and 0 ≦ p + q + r ≦ 4, respectively.
[0033]
Examples of the compound represented by the general formula of the catalyst component (a1) include tetramethylzirconium, tetraethylzirconium, tetrabenzylzirconium, tetrapropoxyzirconium, tripropoxymonochlorozirconium, dipropoxydichlorozirconium, tetrabutoxyzirconium, tryptoxymonochloro. Zirconium, dibutoxydichlorozirconium, tetrabutoxytitanium, tetrabutoxyhafnium and the like. Specific examples of the 2,4-pentanedionato ligand or its derivatives include tetra (2,4-pentanedioe). Nato) zirconium, tri (2,4-pentanedionato) chloride zirconium, di (2,4-pentanedionato) diethoxide zirconium, di (2,4-pentandedionato) di-n-p Pokeside zirconium, di (2,4-pentandionato) di-n-butoxide zirconium, di (2,4-pentandionato) dibenzylzirconium, di (2,4-pentandionato) dineoyl zirconium , Tetra (dibenzoylmethanato) zirconium, di (dibenzoylmethanato) diethoxide zirconium, di (dibenzoylmethanato) di-n-propoxide zirconium, di (benzoylacetonato) diethoxide zirconium, di (benzoylacetate) Nato) di-n-propoxide zirconium, di (benzoylacetonato) di-n-butoxide zirconium and the like, and two or more of these may be used in combination.
[0034]
General formula Me of the catalyst component (a2)²R^Four _m(OR^Five)_nX² _zmnIn the compound represented by²Represents a group I-III element in the periodic table, such as lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, boron, aluminum and the like. R^FourAnd R^FiveAre each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8, specifically alkyl such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group and butyl group. Group: alkenyl group such as vinyl group and allyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, indenyl group, naphthyl group; benzyl group, trityl group, phenethyl group, styryl group, benzhydryl group, phenyl Examples thereof include aralkyl groups such as a butyl group and a neofoyl group. These may be branched. X²Represents a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine and bromine or a hydrogen atom. However, X²Me is a hydrogen atom²Is limited to the group III elements of the periodic table exemplified by boron, aluminum and the like. Z is Me²M and n are integers satisfying the ranges of 0 ≦ m ≦ z and 0 ≦ n ≦ z, respectively, and 0 ≦ m + n ≦ z.
[0035]
Examples of the compound represented by the general formula of the catalyst component (a2) include organic lithium compounds such as methyllithium and ethyllithium; organic magnesium compounds such as dimethylmagnesium, diethylmagnesium, methylmagnesium chloride and ethylmagnesium chloride; dimethylzinc Organic zinc compounds such as diethyl zinc; organoboron compounds such as trimethylboron and triethylboron; trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, tridecylaluminum, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, Ethyl aluminum sesquichloride, diethyl aluminum ethoxide, diethyl aluminum hydra Derivatives of organoaluminum compounds such as de the like.
[0036]
When an organic cyclic compound having a conjugated double bond of the catalyst component (a3) is exemplified,
1) It has 1 or 2 or more carbocycles having 2 or more, preferably 2 to 4, and more preferably 2 to 3 co-cast double bonds, and the total carbon number is 4 to 24, preferably 4 to 12 is a cyclic hydrocarbon compound
2) The cyclic hydrocarbon compound in which the cyclic hydrocarbon compound of the above 1) is partially substituted with 1 to 6 hydrocarbon groups (typically an alkyl group or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
3) It has 1 or 2 or more carbocycles having 2 or more, preferably 2 to 4, and more preferably 2 to 3 conjugated double bonds, and the total number of carbon atoms is 4 to 24, preferably 4 to 12. Organosilicon compound having a cyclic hydrocarbon group
4) The organosilicon compound having a cyclic hydrocarbon group in which the hydrogen of the cyclic hydrocarbon group of 3) is partially substituted with 1 to 6 hydrocarbon groups
5) Alkali metal salts (sodium or lithium salts) of the compounds shown in 1) to 4) above,
Can be mentioned.
[0037]
One of the cyclic hydrocarbon compounds suitable as the component (a3) is represented by the following chemical formula 1.
[Chemical 1]

[In Formula 1, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenEach independently represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and any two of the hydrocarbon groups can form a cyclic hydrocarbon group together. ]
The hydrocarbon group in Chemical Formula 1 includes alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, t-butyl, hexyl, and octyl; alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, and butoxy An aryl group such as a phenyl group; an aryloxy group such as a phenoxy group; and an aralkyl group such as a benzyl group. Moreover, when arbitrary two of the hydrocarbon groups of Chemical Formula 1 jointly form a cyclic hydrocarbon group, the skeleton includes cycloheptatriene, aryl, and condensed rings thereof.
Among the cyclic hydrocarbon compounds represented by the above chemical formula 1, preferred are cyclopentadiene, indene, azulene and the like, as well as substitution with alkyl, aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy having 1 to 10 carbon atoms. Each derivative.
The cyclic hydrocarbon compound represented by Chemical Formula 1 has an alkylene group (the carbon number is usually 2 to 8, preferably 2 to 3) or an alkylidene group (the carbon number is usually 2 to 8, preferably 2 to 3). A compound bonded (crosslinked) to each other is also preferably used.
[0038]
Moreover, the organosilicon compound which has a cyclic hydrocarbon group can be represented by the following general formula.
A_LSiR¹¹MX^Three _4L-M
Here, A represents the cyclic hydrocarbon group exemplified by a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, and a substituted indenyl group, and R¹¹Is an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group; alkenyl group such as vinyl group, allyl group; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, putoxy group An aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group; an aryloxy group such as a phenoxy group; and an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group, a styryl group, and a neofoyl group. Represents 24 to 24, preferably 1 to 12 hydrocarbon residues or hydrogen, R¹¹Includes not only n-, but also various structural isomeric groups such as iso-, s-, t-, neo- and the like. X^ThreeRepresents a halogen atom of fluorine, iodine, chlorine or bromine, and L and M are in the range of 0 <L ≦ 4, 0 ≦ M ≦ 3, preferably 1 ≦ L + M ≦ 4.
[0039]
Accordingly, the organic cyclic hydrocarbon compounds that can be used as the component (a3) include the following compounds.
Cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, t-butylcyclopentadiene, propylcyclopentadiene, isopropylcyclopentadiene, butylcyclopentadiene, isobutylcyclopentadiene, sec-butylcyclopentadiene, 1-methyl-3-ethylcyclopentadiene, 1-ethyl-3-methylcyclopentadiene, 1-methyl-3-propylcyclopentadiene, 1-propyl-3-methylcyclopentadiene, 2-ethyl-5-isopropylcyclopentadiene, 2-methyl-5-phenylcyclopentadiene, 2-ethyl-3,5-dimethylcyclopentadiene, hexylcyclopentadiene, octylcyclopentadiene, 1,2-dimethylcyclopentadiene, 1,3-dimethylcyclo Substituted cyclopentadiene such as pentadiene, 1,2,4-trimethylcyclopentadiene, 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene, pentamethylcyclopentadiene, indene, 2-methylindene, 4-methylindene, 4,7 -Substituted indene such as dimethylindene, 4,5,6,7-tetrahydroindene, substituted cycloheptatriene such as cycloheptatriene and methylcycloheptatriene, substituted cycloocta such as cyclooctatetraene and methylcyclooctatetraene C7-24 cyclopolyene or substituted cyclopolyene such as substituted fluorene such as tetraene, azulene, methylazulene, ethylazulene, fluorene, methylfluorene,
[0040]
Dimethylsilylene biscyclopentadiene, dimethylsilylene bisindene, dimethylsilylene bispropylcyclopentadiene, dimethylsilylene bisbutylcyclopentadiene, diphenylsilylene biscyclopentadiene, diphenylsilylene bisindene, diphenylsilylene bispropylcyclopentadiene, diphenylsilylene bisbutylcyclopentadiene, Monocyclopentadienyl silane, dicyclopentadienyl silane, tricyclopentadienyl silane, tetracyclopentadienyl silane, monocyclopentadienyl monomethyl silane, monocyclopentadienyl monoethyl silane, monocyclopentadienyl Dimethylsilane, monocyclopentadienyldiethylsilane, monocyclopentadienyltrimethylsila , Monocyclopentadienyltriethylsilane, monocyclopentadienyl monomethoxysilane, monocyclopentadienyl monoethoxysilane, monocyclopentadienyl monophenoxysilane, monocyclopentadienyl monomethylmonochlorosilane, monocyclopentadienyl Monoethylmonochlorosilane, monocyclopentadienyl monomethyldichlorosilane, monocyclopentadienyl monoethyldichlorosilane, monocyclopentadienyltrichlorosilane, dicyclopentadienyl monomethylsilane, dicyclopentadienyl monoethylsilane, di Cyclopentadienyldimethylsilane, dicyclopentadienyldiethylsilane, dicyclopentadienylmethylethylsilane, dicyclopentadienyldipropylsilane, di Clopentadienylethylpropylsilane, dicyclopentadienyldiphenylsilane, dicyclopentadienylphenylmethylsilane, dicyclopentadienylmethylchlorosilane, dicyclopentadienylethylchlorosilane, dicyclopentadienyldichlorosilane, di Cyclopentadienyl monomethoxysilane, dicyclopentadienyl monoethoxysilane, dicyclopentadienyl monomethoxymonochlorosilane, dicyclopentadienyl monoethoxymonochlorosilane, tricyclopentadienyl monomethylsilane, tricyclopentadienyl Monoethylsilane, tricyclopentadienyl monomethoxysilane, tricyclopentadienyl monoethoxysilane, tricyclopentadienyl monochlorosilane, 3-methylcyclope Interdienylsilane, bis-3-methylcyclopentadienylsilane, 3-methylcyclopentadienylmethylsilane, 1,2-dimethylcyclopentadienylsilane, 1,3-dimethylcyclopentadienylsilane, 1,2 , 4-trimethylcyclopentadienylsilane, 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienylsilane, pentamethylcyclopentadienylsilane,
[0041]
Monoindenylsilane, diindenylsilane, triindenylsilane, tetraindenylsilane, monoindenylmonomethylsilane, monoindenylmonoethylsilane, monoindenyldimethylsilane, monoindenyldiethylsilane, monoindenyltrimethylsilane Monoindenyltriethylsilane, monoindenylmonomethoxysilane, monoindenylmonoethoxysilane, monoindenylmonophenoxysilane, monoindenylmonomethylmonochlorosilane, monoindenylmonoethylmonochlorosilane, monoindenylmonomethyldichlorosilane, Monoindenylmonoethyldichlorosilane, monoindenyltrichlorosilane, diindenylmonomethylsilane, diindenylmonoethylsilane, diindenyldimethylsilane, di Ndenyldiethylsilane, diindenylmethylethylsilane, diindenyldipropylsilane, diindenylethylpropylsilane, diindenyldiphenylsilane, diindenylphenylmethylsilane, diindenylmethylchlorosilane, diindenylethyl Chlorosilane, diindenyldichlorosilane, diindenylmonomethoxysilane, diindenylmonoethoxysilane, diindenylmonomethoxymonochlorosilane, diindenylmonoethoxymonochlorosilane, triindenylmonomethylsilane, triindenylmonoethylsilane , Triindenyl monomethoxysilane, triindenyl monoethoxysilane, triindenyl monochlorosilane, 3-methylindenylsilane, bis-3-methylindenylsilane, 3-methylindene Rumethylsilane, 1,2-dimethylindenylsilane, 1,3-dimethylindenylsilane, 1,2,4-trimethylindenylsilane, 1,2,3,4-tetramethylindenylsilane, pentamethylindenylsilane Etc.
[0042]
In addition, any one of the above-described compounds is bonded via an alkylene group (the carbon number is usually 2 to 8, preferably 2 to 3) or an alkylidene group (the carbon number is usually 2 to 8, preferably 2 to 3). The compounds bonded together can also be used as component (a3) of the present invention. Examples of such compounds include ethylene biscyclopentadiene, ethylene bispropylcyclopentadiene, ethylene bisbutylcyclopentadiene, and isopropylidenebiscyclohexane. Pentadiene, isopropylidenebisindene, isopropylidenebispropylcyclopentadiene, isopropylidenebisbutylcyclopentadiene, bisindenylethane, bis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) ethane, 1,3-propane Dienylbisindene, 1,3-propanediene Nylbis (4,5,6,7, -tetrahydro) indene, propylenebis (1-indene), isopropylidene (1-indenyl) cyclopentadiene, diphenylmethylene (9-fluorenyl) cyclopentadiene, isopropylidenecyclopentadienyl -1-Fluorene and the like.
[0043]
In order to produce the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention, the following (Compound I) can be preferably selected from the above (a3) organic cyclic compounds having a conjugated double bond.
(Compound I)
(1) A compound in which any two hydrocarbons represented by chemical formula 1 together form a cyclic hydrocarbon group
(2) A compound in which any two hydrocarbons represented by Chemical Formula 1 together form a cyclic hydrocarbon group, and the cyclic hydrocarbon group is substituted with a hydrocarbon group
(3) R represented by Chemical Formula 1⁶~ R^TenOf which one is a hydrocarbon group and the other is hydrogen
[0044]
Catalyst component (a4) A modified organoaluminum oxy compound containing an Al—O—Al bond obtained by reacting an organoaluminum compound with water is usually referred to as an aluminoxane by reacting an alkylaluminum compound with water. A modified organoaluminum oxy compound is obtained, and usually has 1 to 100, preferably 1 to 50, Al—O—Al bonds in the molecule. The modified organoaluminum oxy compound may be linear or cyclic.
[0045]
The reaction between organoaluminum and water is usually carried out in an inert hydrocarbon. As the inert hydrocarbon, aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene and xylene are preferable.
The reaction ratio of water to the organoaluminum: um compound (water / Al molar ratio) is usually 0.25 / 1 to 1.2 / 1, preferably 0.5 / 1 to 1/1.
[0046]
Examples of the boron compound of the catalyst component (a4) include triethylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, butylammonium tetra (pentafluorophenyl) porate, N, N-dimethylaniline. Examples thereof include nium tetra (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetra (3,5-difluorophenyl) borate.
[0047]
In the present invention, the catalyst obtained by bringing the catalyst components (a1) to (a4) into contact with each other can be supported on an inorganic carrier and / or a particulate polymer carrier (a5) and used for the polymerization reaction. . The inorganic carrier of component (a5) may be any shape such as powder, granule, flake, foil, and fiber as long as it retains its original shape in the stage of preparing the catalyst of the present invention. However, in any shape, the maximum length is usually in the range of 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm. The inorganic carrier is preferably porous, and usually has a surface area of 50 to 1000 m.²/ G, pore volume is 0.05-3 cm^Three/ G.
As the inorganic carrier of the present invention, carbonaceous materials, metals, metal oxides, metal chlorides, metal carbonates or mixtures thereof can be used. These are usually in the air at 200 to 900 ° C. or in the form of nitrogen, argon or the like. Used by firing in an inert gas.
[0048]
Suitable metals that can be used for the inorganic carrier include iron, aluminum, nickel and the like. In addition, examples of the metal oxide include single oxides or complex oxides of groups I to VIII of the periodic table.₂, Al₂O_Three, MgO, CaO, B₂O_ThreeTiO₂, ZrO₂, Fe₂O_Three, SiO₂-Al₂O_Three,
Al₂O_Three-MgO, Al₂O_Three-CaO, Al₂O_Three-MgO-CaO, Al₂O_Three-MgO-SiO₂, Al₂O_Three-CuO, Al₂O_Three-Fe₂O_Three, Al₂O_Three-NiO, SiO₂-MgO etc. are mentioned. In addition, said formula represented with the oxide shows not a molecular formula but only a composition. That is, the structure and component ratio of the double oxide used in the present invention are not particularly limited. In addition, the metal oxide used in the present invention may adsorb a small amount of moisture, and may contain a small amount of impurities.
[0049]
As the metal chloride, for example, an alkali metal or alkaline earth metal chloride is preferable, and specifically, MgCl.₂, CaCl₂Etc. are particularly suitable. As the metal carbonate, carbonates of alkali metals and alkaline earth metals are preferable, and specific examples include magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate and the like. Examples of the carbonaceous material include carbon black and activated carbon. Any of the above inorganic carriers can be suitably used in the present invention, but the use of metal oxides such as silica and alumina is particularly preferred.
[0050]
On the other hand, as the particulate polymer carrier, any one of a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used as long as it is kept in a solid state without melting during the catalyst preparation and the polymerization reaction. Is usually in the range of 5 to 2000 μm, preferably 10 to 100 μm. The molecular weight of these polymer carriers is not particularly limited as long as the polymer can be present as a solid substance at the time of catalyst preparation and polymerization reaction, and can be arbitrarily selected from low molecular weight to ultra high molecular weight. Can be used.
Specifically, various polyolefins (preferably having 2 to 12 carbon atoms) represented by particulate ethylene polymer, ethylene (co) polymer, propylene polymer or copolymer, poly 1-butene and the like, polyester , Polyamide, polypinyl chloride, poly (methyl) methyl acrylate, polystyrene, polynorbornene, various natural polymers, and mixtures thereof.
[0051]
The inorganic carrier and / or the particulate polymer carrier can be used as they are, but preferably the carrier is contacted with an organoaluminum compound or a modified organoaluminum oxy compound containing an Al—O—Al bond as a pretreatment. It is also possible to use it as the component (a5) after having been used.
[0052]
The production method of the (A) ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is produced by a gas phase method, a slurry method, a solution method or the like, and is not particularly limited, such as a one-stage polymerization method or a multi-stage polymerization method. It is desirable to manufacture by a vapor phase method from the viewpoint of balance between physical properties and economy.
[0053]
In the resin material for an air chamber sheet of the present invention, if the total of (A) ethylene / α-olefin copolymer, (B) low density polyethylene, and (C) high density polyethylene is 100% by weight, (A) The blending ratio of the ethylene copolymer is preferably 20 to 50% by weight, and more preferably 30 to 40% by weight. If it is less than 20% by weight, the strength of the air chamber sheet is insufficient, and if it is more than 50% by weight, the drawdown property at the time of molding deteriorates.
The blending ratio of the (B) low density polyethylene is preferably 30 to 60% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. If it is less than 30% by weight, the neck-in at the time of molding increases, and if it exceeds 60% by weight, the heat resistance decreases.
The blending ratio of (C) high-density polyethylene is preferably 10 to 30% by weight, and most preferably about 20% by weight. When the amount is less than 10% by weight, the waist of the air chamber sheet is insufficient. When the amount is more than 30% by weight, the compatibility with (B) low density polyethylene is insufficient.
[0054]
In the resin material having at least the components (A) to (C) of the present invention, the density is 0.92 to 0.94 g / cm.^ThreeIt is desirable that 0.925 to 0.930 g / cm^ThreeIs more preferable. 0.92 g / cm^ThreeIf it is less than 1, the heat resistance of the air chamber sheet tends to decrease, and 0.94 g / cm.^ThreeIt is because transparency may fall when larger than this.
The MFR is desirably 0.5 to 20 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 10 g / 10 minutes. This is because if it is less than 0.5 g / 10 minutes, the resin discharge amount at the time of molding tends to be insufficient, and if it exceeds 20 g / 10 minutes, the drawdown property may be deteriorated.
[0055]
Furthermore, it is desirable that the resin composition of the present invention further contains an ethylene polymer obtained by a high pressure radical polymerization method such as EVA.
By including an ethylene polymer by a high-pressure radical polymerization method, processability can be further improved.
The content of the ethylene polymer by the high-pressure radical polymerization method is preferably 30 parts by weight or less when the total amount of the components (A) to (C) is 100 parts by weight, and 10 to 20 parts by weight. More preferably.
[0056]
In the composition of the present invention, a nucleating agent, a lubricant, an antistatic agent, a pigment, an antifogging agent, an ultraviolet ray absorbing agent as well as an antioxidant, if necessary, within a range that does not substantially impair the characteristics of the invention. Known additives such as an agent, a flame retardant, and a dispersant can be added. Furthermore, it can be used by blending with other thermoplastic resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene and other polyolefins as long as the properties of the invention are not essentially impaired.
[0057]
When the resin composition of the present invention is mixed, each polymer is mixed by various known methods such as a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler mixer or the like, or after mixing, a single screw extruder, After melt-kneading with a twin screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc., a method of granulating or pulverizing can be taken.
[0058]
The air chamber sheet of the present invention is not limited in its shape and the like, for example, as shown in FIG. This air chamber sheet 10 has a circular bag-like protrusion, and a plurality of air chambers 16, 16,... With air sealed therein are formed on the surface.
The shape of the air chamber may be a cylindrical shape, a polygonal prism shape such as a triangular prism or a quadrangular prism, a cone, a polygonal pyramid shape such as a triangular pyramid or a quadrangular pyramid, a truncated cone, a polygonal frustum shape, or a combination thereof. .
Usually, the height of the air chamber is 1-20mm, the bottom area is 1-15cm²The interval between the air chambers is 0.5 to 100 mm.
As shown in FIG. 2, the air chamber sheet 10 is formed by laminating a flat base film 12 and an embossed film 14 formed with a plurality of protrusions, and its manufacturing method is not particularly limited. However, it can be manufactured by a conventionally known method. For example, methods described in Japanese Patent Publication No. 37-13782, Japanese Patent Publication No. 38-330, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-123320, and the like can be applied.
[0059]
Thus, the air chamber sheet is composed of a laminated film of two layers or three layers or more, but each film may be composed of the same material or a combination of different materials. In that case, it is necessary to make a combination that increases the laminate strength.
In the air chamber sheet of the present invention, any or all of the resin layers are made of the resin material described above. In the case where the resin material of the present invention is used for a part of the layers, in the air chamber constituting layer in which the protrusions are formed by embossing or the like to substantially form the air chambers, that is, in the air chamber sheet 10 shown in FIG. The embossed film 14 is made of the above resin material.
Usually, the thickness of each film is 10-100 micrometers, More preferably, it is 20-50 micrometers.
[0060]
When the air chamber sheet is manufactured using the resin material having at least the components (A) to (C) of the present invention, the compressive fracture strength of the air chamber is improved, and 400 to 500 kg / per air chamber. Individual strength can be exhibited. Furthermore, as for the tear strength, a high strength of 200 to 300 kg / cm in the MD direction and 250 to 350 kg / cm in the TD direction is exhibited in a well-balanced manner.
[0061]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited by these.
[0062]
[(A) Preparation of ethylene / α-olefin copolymer]
(Preparation of solid catalyst)
Under nitrogen, 60 ml of purified toluene was added to a catalyst preparation device equipped with an electromagnetic induction stirrer, and then tetrapropoxyzirconium (Zr (OPr)_Four) And indene 1.9 g were added, and 3.0 g of triethylaluminum was added dropwise while maintaining the system at 0 ° C. After completion of dropping, the reaction system was kept at 80 ° C. and stirred for 8 hours. Next, 280 ml of a toluene solution of methylaluminoxane (Al concentration 4.5 wt%) was added to the reaction vessel, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. This is designated as solution A.
Next, silica (Grade # 952 manufactured by Fuji Devison Co., Ltd., surface area of 300 m, previously calcined at 400 ° C. for 5 hours in another catalyst preparation device equipped with an electromagnetic induction stirrer under nitrogen.²/ G) After adding 100 g, the whole amount of the solution A was added and stirred at room temperature for 1 hour. Subsequently, the solvent was removed by nitrogen blowing to obtain a solid catalyst powder having good fluidity. This is referred to as catalyst B.
[0063]
Then, using a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus, the polymerization temperature is 70 ° C., the total pressure is 20 kgf / cm.²With G, ethylene and 1-butene were copolymerized. Polymerization was carried out by continuously supplying the catalyst B, and polymerization was carried out while continuously supplying each gas in order to keep the gas composition in the system constant.
Table 1 shows the physical properties of linear low-density polyethylene (ethylene copolymer) (LLDPE1) using the single-site polymerization catalyst obtained above.
For comparison, the physical properties of linear low density polyethylene (LLDPE2) prepared using a conventional Ziegler catalyst are also shown.
[0064]
[Table 1]

[0065]
[Examples 1 to 3]
Linear low density polyethylene (LLDPE1) prepared above and low density polyethylene (LDPE, density: 0.924 g / cm)^Three, MFR: 3 g / 10 min) and high density polyethylene (HDPE, density: 0.96 g / cm)^Three, MFR: 5 g / 10 min) at a blending ratio shown in Table 2 to prepare a resin material.
An air chamber sheet was manufactured using each obtained resin material.
In the production, a single extruder was used to extrude a molten thin film film made of the above resin material from a double-head die, and these were introduced between an embossing roll and a pressure-bonding roll arranged opposite to each other. The embossing roll has a large number of recesses formed on the roll surface, and each recess is connected to a vacuum pump. Of the two films introduced between the embossing roll and the pressure-bonding roll, the film located on the embossing roll side is sucked into the recesses when coming into contact with the embossing roll, and a large number of protrusions are formed. The film is bonded to the film on the side of the pressure roll so as to sandwich air, and then cooled with a cooling roll, and the bottom area is 0.8 cm.²A two-layered air chamber sheet in which a plurality of cylindrical air chambers having a height of 10 mm were formed was manufactured.
For the obtained air chamber sheet, the compression fracture strength (kg / piece) and tear strength (kg / cm) of the air chamber were measured.
[0066]
[Comparative example]
In the above examples, a resin material was prepared in the same manner except that LLDPE2 with a conventional Ziegler catalyst was used instead of LLDPE1, and an air chamber sheet was produced. The test was conducted in the same manner as described above.
[0067]
Various test methods are shown below.
Density: Conforms to JIS K6760.
Melt flow rate (MFR): compliant with JIS K6760.
Air chamber compression fracture strength: The top surface of the air chamber was compressed from directly above (compression speed: 5 mm / min), and the strength when the air chamber was destroyed was measured.
Tear strength: For the MD direction and TD direction, the average tear load was determined at a crosshead speed of 200 mm / min according to the JIS K7128 A method.
[0068]
[Table 2]

[0069]
As is apparent from Table 2, the air chamber sheet of this example has high air chamber compressive fracture strength and excellent orientation balance of tear strength.
[0070]
【The invention's effect】
In the air chamber sheet of the present invention, the air chamber has a high compressive fracture strength and an excellent balance of strength orientation.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of an air chamber sheet.
FIG. 2 is a perspective view in which a part of the same chamber sheet is peeled off.
FIG. 3 is a graph showing an example of a TREF curve of (A) an ethylene / α-olefin copolymer.
FIG. 4 is a graph showing an example of a TREF curve of (A) an ethylene / α-olefin copolymer using a normal metallocene catalyst.
10 Air chamber seat
12 Base film
14 Embossed film
16 air chambers

Claims (4)

The following obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a catalyst containing an organic cyclic compound having at least a conjugated double bond and a transition metal compound of Group IV of the periodic table (A) 20-50% by weight of ethylene / α-olefin copolymer, (B) other low density of 0.88-0.94 g / cm ³ , MFR of 0.1-50 g / 10 min 30 to 60% by weight of polyethylene, (C) 10 to 30% by weight of high density polyethylene having a density of 0.94 to 0.97 g / cm ³ and MFR of 0.01 to 50 g / 10 min, A resin material for an air chamber sheet, wherein the sum of (A) the ethylene / α-olefin copolymer, (B) the low density polyethylene, and (C) the high density polyethylene is 100% by weight.
(A) Ethylene / α-olefin copolymer satisfying (a) to ( f ) (a) Density d: 0.86 g / cm ³ or more and less than 0.94 g / cm ³ (b) Melt flow rate (MFR ): 0.01-100 g / 10 min (c) Molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.5-5.0
(D) Composition distribution parameter Cb: 2.0 or less
(E) Amount X (weight%) of an orthodichlorobenzene (ODCB) soluble component at 25 ° C.
And the density d and MFR satisfy the following relationship.
(B) d-0. 008 × log MFR ≧ 0. For 93
X <2. 0
(B) d-0. 008 × log MFR <0. For 93
^{X <9. 8 × 10 3} × (0. 9300-d + 0. 008 × log MFR) 2 +2. 0
(F) There are a plurality of peaks of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF). The temperature on the high temperature side of a plurality of peaks of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) of the (A) ethylene / α-olefin copolymer exists between 85 ° C. and 100 ° C. The resin material for an air chamber sheet according to claim 1, wherein The resin material has a density of 0.92~0.94g / cm ^3, MFR is a gas chamber sheet according to any one of claims 1-2, characterized in that a 0.5 to 20 g / 10 min Resin material. An air chamber sheet in which a plurality of air chambers are formed, wherein at least the air chamber constituent layer is made of the resin material for an air chamber sheet according to any one of claims 1 to 3 .

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