JP3798902B2

JP3798902B2 - Olefin wrap film

Info

Publication number: JP3798902B2
Application number: JP07344898A
Authority: JP
Inventors: 博坂野
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 1998-03-06
Filing date: 1998-03-06
Publication date: 2006-07-19
Anticipated expiration: 2018-03-06
Also published as: JPH11254611A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系ラップフィルムに関するものである。更に詳しくは、鮮魚、精肉、青果、野菜、惣菜、漬け物、冷凍食品などの食品を直接に、または皿やトレイに載せて間接に包装する、いわゆるプリパッケージ用オレフィン系ラップフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、鮮魚、精肉、青果、野菜、惣菜などの食品を直接に、またはトレイに載せて間接に包装する、いわゆるプリパッケージ用ラップフィルムとして、オレフィン系樹脂を主成分とするものがよく用いられている。
【０００３】
特開平６−２５６５３９号公報には、重量平均分子量が８万〜５０万であり、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、１０℃以下で２０〜８０重量％であり、１０℃〜６５℃で５〜４５重量％であり、６５℃〜９０℃で１〜１８重量％であり、９０℃〜１２５℃で１０〜３５重量％である、特定の物性を有するオレフィン樹脂を使用したラップフィルムが記載されている。しかし、このフィルムは、ラップフィルムとして成形性、透明性およびストレッチ性の点で、満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ラップフィルムとして必要な特性、特に成形性、透明性、ヒートシール性、伸び等の性能に優れたオレフィン系ラップフィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芯層と該芯層の両面に積層された表面層とを有するラップフィルムにおいて、
（１）芯層が、
（Ａ）重量平均分子量が８０，０００〜５５０，０００であり、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、全ポリプロピレン系樹脂に対して、１０℃以下で２０〜８０重量％、１０℃〜６５℃で５〜４５重量％、６５℃〜９０℃で０．１重量％以上１重量％未満、かつ９０℃〜１２５℃で１０〜４０重量％であるポリプロピレン系樹脂５〜７０重量部、
（Ｂ）石油系樹脂、脂環飽和炭化水素系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの水素添加誘導体から成る群より選ばれる１種類以上の樹脂２〜３０重量部、
（Ｃ）ポリエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜９０重量部、および
（Ｄ）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体０〜５０重量部
を含む樹脂組成物から成り（各成分の量は、樹脂組成物を１００重量部としたときの量である）、かつ
（２）表面層が、
（Ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選択される１種以上の樹脂
を含む、
ことを特徴とするラップフィルムを提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、芯層を構成する樹脂組成物について説明する。
【０００７】
成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとオレフィン系単量体との共重合体であり得る。共重合されるオレフィン系単量体としては、例えばエチレン、プロピレンゴム等が挙げられる。
【０００８】
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、重量平均分子量が８０，０００以上、好ましくは１００，０００以上で、かつ５５０，０００以下、好ましくは５００，０００以下である。重量平均分子量が８０，０００未満の場合には、得られるラップフィルムの伸展性や強度が充分ではなく、５５０，０００を超える場合には、得られるラップフィルムの柔軟性が不充分である。
【０００９】
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、全ポリプロピレン系樹脂に対して、次のような範囲にある：
１０℃以下において、樹脂溶出量が２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上で、かつ８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下である。樹脂溶出量が２０重量％未満の場合には、得られるラップフィルムに柔軟性がなく、また８０重量％を超える場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分である；
１０℃〜６５℃において、樹脂溶出量が５重量％以上、好ましくは６重量％以上で、かつ４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。樹脂溶出量が５重量％未満の場合には、得られるラップフィルムに柔軟性がなく、４５重量％を超える場合には、得られるラップフィルムの変形回復性が不充分である；
６５℃〜９０℃において、樹脂溶出量が０．１重量％以上で、かつ１重量％未満である。樹脂溶出量が０．１重量％未満の場合には、得られるラップフィルムの変形回復性が不充分であり、上限を超える場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分である；
９０℃〜１２５℃において、樹脂溶出量が１０重量％以上、好ましくは１２重量％以上で、かつ４０重量％以下、好ましくは３２重量％以下である。樹脂溶出量が１０重量％未満の場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分であり、４０重量％を越える場合には、得られるラップフィルムの柔軟性が不充分である。
【００１０】
本発明において、クロス分別法による樹脂溶出量の測定は、以下のようにして行った。まず、樹脂を１４０℃または樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼンに溶解した。次に、この溶液を一定温度で冷却して、予め用意しておいた不活性単体表面に薄いポリマー層を生成させた。この時、樹脂成分は、結晶性の高い順、および分子量の大きい順にポリマー層として生成する。その後、温度を連続的にまたは段階的に昇温し、順次溶出する樹脂成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分布）を測定した（温度上昇溶離分別）。それと同時に、高温型ＧＰＣ（gas phase chromatograph ）により溶出した成分の分子量および分子量分布を測定した。上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ＝Temperature Rising Elution Fractionation）部分と、上記高温ＧＰＣ（例えば、ＳＥＣ＝Size Exclusion Chromatograph）部分とをシステムとして備えたクロス分別クロマトグラフ装置（ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型：三菱油化社製）を用いて樹脂溶出量の測定を行った。
本発明において成分（Ａ）として使用するポリプロピレン系樹脂のうちで最も好ましいものは、モンテル−ＪＰＯ社から商品名キャタロイＫＳ−０８１Ｐとして市販されているポリプロピレン系樹脂である。
【００１１】
成分（Ａ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、５〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の割合で含まれる。
【００１２】
成分（Ｂ）は石油系樹脂、テルペン系樹脂、クロマン−インデン系樹脂、ロジン系樹脂及びロジン誘導体、脂環式飽和炭化水素樹脂、およびこれらの水素添加誘導体から成る群より選択される。１種単独でも２種以上組合せて使用してもよい。特に好ましくは、脂環式飽和炭化水素樹脂である。
【００１３】
石油系樹脂は、石油分解留分から得られる低分子量の熱可塑性樹脂であり、例えば脂環式石油樹脂、例えばシクロペンタジエンまたはその二量体；芳香族石油樹脂（炭素数９以上）等が挙げられる。
【００１４】
テルペン樹脂としては、例えばβ−ピネンからのテルペン樹脂、テルペン‐フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１５】
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどのロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトールで変性したエステル化ロジン樹脂などが挙げられる。
【００１６】
脂環式飽和炭化水素樹脂としては、アビエチレン酸、ネオアビエチレン酸、デヒドロアビエチレン酸、レボビマル酸、バラストリン酸、ビマル酸、イソビマル酸、サンタラコビマル酸などを構成成分として含む樹脂が例示できる。
【００１７】
上記した樹脂の水素添加誘導体は、上記の樹脂を当業者に公知の方法により水素添加して得られる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、２〜４０重量部、好ましくは５〜２５重量部の割合で含まれる。
【００１９】
成分（Ｃ）は、ポリエチレンまたはエチレン−α‐オレフィン共重合体である。前記共重合体におけるα‐オレフィンは、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１およびオクテン−１より選ばれ、１種単独でまたは２種以上組合せて用いることができる。前記共重合体におけるα‐オレフィンの含有量は、好ましくは１〜２０重量％、特に５〜１８重量％である。
【００２０】
ポリエチレンは、芯層において使用するには、超低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２１】
ポリエチレンまたはエチレン−α‐オレフィン共重合体のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、密度は好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³である。
【００２２】
成分（Ｃ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の割合で含まれる。
【００２３】
成分（Ｄ）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体は、必要に応じて配合される。上記ランダム共重合体においては、プロピレンの含有量が１〜１５重量％、特に、１〜１０重量％であることが好ましい。上記下限より少ないとラップフィルムの伸びが小さく、ストレッチ性が得にくい。一方、上記上限より多いと軟らかすぎて、成形が困難となる傾向がある。
【００２４】
上記ランダム共重合体のメルトフローレートは、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、特に、０．５〜１０ｇ／１０分である。これより小さいまたは大きい場合、成形が困難となる傾向がある。密度は、好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³である。
【００２５】
成分（Ｄ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、０〜５０重量部、好ましくは０〜４０重量部、より好ましくは０〜３０重量部の割合で含まれる。
【００２６】
特に好ましい芯層の樹脂組成物は、次の組成を有する：
（Ａ）３０重量部／（Ｂ）１０重量部／（Ｃ）３０重量部／（Ｄ）３０重量部；または（Ａ）３０重量部／（Ｂ）１０重量部／（Ｃ）６０重量部。
【００２７】
次に、表面層について述べる。表面層には、成分（Ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選ばれる樹脂を１種単独で、または２種以上組合せて使用できる。
【００２８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量は５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％であることが好ましい。上記下限より少ないと必要な伸びが得にくい。一方、上記上限より多いと軟らかくなりすぎてしまう。上記共重合体のメルトフローレートは好ましくは、０．３〜１０ｇ／１０分、特に１〜５ｇ／１０分である。これより小さいまたは大きい場合、成形が困難となる傾向がある。密度は好ましくは０．９０〜０．９９ｇ／ｃｍ³である。
【００２９】
ポリエチレンは、表面層において使用するには、超低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３０】
エチレン−α‐オレフィン共重合体は、芯層において記載した成分（Ｃ）と同様のものが使用できる。
【００３１】
本発明のラップフィルムにおいては、上記した表面層は、芯層を挟んで、芯層の両面に積層される。芯層の１方の側の表面層と他方の側の表面層とは、同一の構成であっても、または異なる構成であってもよい。例えば、１方の側の表面層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用し、他方の側の表面層にエチレン−α‐オレフィン共重合体を使用する場合；両方の表面層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α‐オレフィン共重合体のいずれかを使用する場合（このとき各表面層構成樹脂は同じでも異なっていてもよい）；両方の表面層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン−α‐オレフィン共重合体の組合せを使用する場合（このとき各表面層構成樹脂は同じでも異なっていてもよい）などが挙げられる。
【００３２】
芯層または表面層には、上記した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の樹脂、各種添加剤等を含むことができる。そのような他の樹脂としては、例えば接着性樹脂等が挙げられる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００３３】
その他に、例えば防曇性、帯電防止性、滑性、加工性を付与する目的でグリセリン脂肪酸エステル系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、エチレンオキサイド付加物系等の界面活性剤を１種類以上、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３４】
具体的には、グリセリン脂肪酸エステル化合物、たとえば（ジ）グリセリンモノ（またはジもしくはトリ）オレート、（ジ）グリセリンモノ（またはジもしくはトリ）ステアレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）パルミテート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）ラウレート、或いは、ソルビタン脂肪酸エステル化合物、たとえばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン（トリ）ステアレート、ソルビタン（トリ）オレート、或いは、エチレンオキサイド付加物、たとえばポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、或いは、プロピレングリコール脂肪酸エステル、たとえばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネート等が挙げられる。これらの少なくとも一種類を、フィルム全体の０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％配合する事が好ましい。
【００３５】
また滑剤を添加することもでき、滑剤としては、例えばオレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等があげられる。好ましくは、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイドである。滑剤の添加量は、通常、フィルム全体の０．０１〜０．５重量％、好ましくは、０．０５〜０．２重量％である。
【００３６】
本発明のフィルムは上記した各成分を用いて、製膜の分野において慣用の方法で製造することができ、好ましくはＴダイ成形またはインフレーション成形により製膜される。
【００３７】
本発明の各層の厚みは、特に限定されないが、通常は、表面層１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、かつ芯層２〜１６μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。全体の厚さは、通常４〜３６μｍ、好ましくは４〜２０μｍである。
【００３８】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
【実施例】
実施例および比較例において使用した樹脂は、以下の通りである：
成分（Ａ）：
製造会社：モンテル−ＪＰＯ
商品名：キャタロイＫＳ−０８１Ｐ
組成：プロピレン−エチレン・プロピレンゴム共重合体、
特性：重量平均分子量４５０，０００、クロス分別法により測定した樹脂溶出量（全ポリプロピレン系樹脂に対して）：１０℃以下：40〜60重量％、；１０℃〜６５℃：15〜30重量％、６５℃〜９０℃：0.5 重量％以上１重量％未満、かつ９０℃〜１２５℃：15〜30重量％、
成分（Ｂ）：
製造会社：荒川化学工業
製品名：アルコンＰ−１２５
組成：脂環飽和炭化水素樹脂
特性：軟化点：３０℃、分子量：数平均分子量７５０；
成分（Ｃ）：
製造会社：日本ユニカー株式会社
製品名：ニポロンＤＦＤＡ１１３７
組成：超低密度ポリエチレン
特性：メルトフローレート０．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９１ｇ／ｃｍ³；
成分（Ｄ）：
製造会社：住友化学工業
製品名：ノーブレンＳ−１３１
組成：プロピレン含有量９５％およびエチレン含有量５％のプロピレン−エチレン・ランダム共重合体
特性：メルトフローレート１．２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．８９ｇ／ｃｍ³；
成分（Ｅ）：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Et-Ac と略記する）：
製造会社：日本ユニカー
製品名：ＮＵＣ３７５３
組成：酢酸ビニル含有量１５重量％
特性：メルトフローレート１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９４ｇ／ｃｍ³；
ポリエチレン（ＰＥと略記する）：
製造会社：日本ユニカー株式会社
製品名：ニポロンＤＦＤＡ１１３７
組成：超低密度ポリエチレン
特性：メルトフローレート０．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９１ｇ／ｃｍ³。
【００４０】
また、評価は、次のようにして行った：
成形性：
インフレーション成形機によって製膜する際、問題なく製膜できたものを、「○」、できなかったものを「×」とした。
透明性：
ＪＩＳＫ６７１４に準じて測定し、数値が２．０以下（実用性あり）のものを「○」とし、数値が２．０を超えて４．０未満のものを「△」とし、数値が４．０以上のものを「×」とした。
復元性：
トレイパックしたフィルムの表面を一定の圧力で押し、離した時にフィルムが復元し、跡が残らなかったものを、「○」とし、若干跡が残ったものを「△」とし、残ったものを「×」とした。
ヒートシール性：
包装機（Ｗ−ｍｉｎｉＭII、（株）イシダ製）の熱板にてヒートシールされる際に、完全にヒートシールされたものを「○」とし、ヒートシールはできるが、引っ張ると剥がれてしまうものを「△」とし、ヒートシールされないもの又は融けて穴が空いてしまうものを「×」とした。
伸び：
ＪＩＳＫ７１１３に準じて測定した。引張試験条件は、２３℃、引張速度２００ｍｍ／分、試験片；３号ダンベルにて測定し、数値が４００％以上のものを「○」とし、数値が３００％を超えて４００％未満のものを「△」とし、３００％未満のものを「×」とした。
【００４１】
実施例１〜３および比較例１〜２
環状三層ダイスを有する押出機（インフレーション成形機）に、表１に示す各成分を供給して（混練条件；１５０〜２００℃、ブロー比；４）製膜し、表面層および芯層各４μｍの厚みを有する、全厚み１２μｍのラップフィルムを得た。成形性の評価および得られたラップフィルムについての各評価を行った。結果を以下の表１に示す。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【発明の効果】
本発明のラップフィルムは、成形性、透明性、復元性、ヒートシール性、伸び等のラップフィルムとして必要な特性に優れているので、非常に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an olefinic wrap film. More specifically, the present invention relates to a so-called olefin-based wrap film for pre-packaging, in which food such as fresh fish, meat, fruits and vegetables, vegetables, side dishes, pickles, and frozen foods is packaged directly or indirectly on a plate or tray.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a wrapping film for pre-packaging, in which food such as fresh fish, meat, fruits and vegetables, vegetables, sugar beet, etc. is directly or indirectly placed on a tray, and so-called pre-packaging wrap film, is often used. Yes.
[0003]
In JP-A-6-256539, the weight average molecular weight is 80,000 to 500,000, the resin elution amount measured by the cross fractionation method is 20 to 80% by weight at 10 ° C. or less, and 10 ° C. to 65 ° C. A wrap film using an olefin resin having specific physical properties is 5 to 45% by weight, 1 to 18% by weight at 65 to 90 ° C, and 10 to 35% by weight at 90 to 125 ° C. Are listed. However, this film is not satisfactory as a wrap film in terms of formability, transparency and stretchability.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the olefin type | system | group wrap film excellent in the characteristics required as a wrap film, especially performance, such as a moldability, transparency, heat-sealing property, and elongation.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a wrap film having a core layer and a surface layer laminated on both surfaces of the core layer,
(1) The core layer is
(A) The weight average molecular weight is 80,000 to 550,000, and the resin elution amount measured by the cross fractionation method is 20 to 80% by weight at 10 ° C. or less and 10 ° C. to 65% with respect to all polypropylene resins. 5 to 45 parts by weight of polypropylene resin at 5 to 45% by weight, 0.1 to 1% by weight at 65 to 90 ° C, and 10 to 40% by weight at 90 to 125 ° C,
(B) 2-30 parts by weight of one or more kinds of resins selected from the group consisting of petroleum resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof. ,
(C) a resin composition comprising 10 to 90 parts by weight of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer and (D) 0 to 50 parts by weight of propylene-ethylene random copolymer (the amount of each component is (When the resin composition is 100 parts by weight), and (2) the surface layer is
(E) including one or more resins selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene and ethylene-α-olefin copolymer,
A wrap film characterized by the above is provided.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the resin composition constituting the core layer will be described.
[0007]
The component (A) polypropylene resin may be a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and an olefin monomer. Examples of the olefin monomer to be copolymerized include ethylene and propylene rubber.
[0008]
(A) The polypropylene resin has a weight average molecular weight of 80,000 or more, preferably 100,000 or more, and 550,000 or less, preferably 500,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 80,000, the extensibility and strength of the resulting wrap film are not sufficient, and when it exceeds 550,000, the flexibility of the obtained wrap film is insufficient.
[0009]
(A) Polypropylene resin has a resin elution amount measured by a cross fractionation method in the following range with respect to all polypropylene resins:
At 10 ° C. or less, the resin elution amount is 20% by weight or more, preferably 25% by weight or more, and 80% by weight or less, preferably 75% by weight or less. When the resin elution amount is less than 20% by weight, the resulting wrap film is not flexible, and when it exceeds 80% by weight, the strength of the obtained wrap film is insufficient;
At 10 ° C. to 65 ° C., the resin elution amount is 5% by weight or more, preferably 6% by weight or more and 45% by weight or less, preferably 40% by weight or less. When the resin elution amount is less than 5% by weight, the resulting wrap film is not flexible, and when it exceeds 45% by weight, the resulting wrap film has insufficient deformation recovery properties;
At 65 ° C. to 90 ° C., the resin elution amount is 0.1% by weight or more and less than 1 % by weight. When the resin elution amount is less than 0.1% by weight, the deformation recovery property of the resulting wrap film is insufficient, and when it exceeds the upper limit , the strength of the resulting wrap film is insufficient;
At 90 ° C. to 125 ° C., the resin elution amount is 10% by weight or more, preferably 12% by weight or more and 40% by weight or less, preferably 32% by weight or less. When the resin elution amount is less than 10% by weight, the strength of the resulting wrap film is insufficient, and when it exceeds 40% by weight, the flexibility of the resulting wrap film is insufficient.
[0010]
In the present invention, the measurement of the resin elution amount by the cross fractionation method was performed as follows. First, the resin was dissolved in o-dichlorobenzene at 140 ° C. or a temperature at which the resin was completely dissolved. Next, this solution was cooled at a constant temperature to form a thin polymer layer on the surface of an inert simple substance prepared in advance. At this time, the resin component is generated as a polymer layer in order of high crystallinity and in descending order of molecular weight. Thereafter, the temperature was raised continuously or stepwise, the concentration of the resin component eluted sequentially was detected, and the composition distribution (crystallinity distribution) was measured (temperature rising elution fractionation). At the same time, the molecular weight and molecular weight distribution of the components eluted by high temperature GPC (gas phase chromatograph) were measured. Cross fractionation chromatograph (CFC-T150A type: Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) equipped with the above temperature rising elution fractionation (TREF) part and the above high temperature GPC (eg, SEC = Size Exclusion Chromatograph) part as a system The resin elution amount was measured using
Among the polypropylene resins used as the component (A) in the present invention, the most preferable one is a polypropylene resin commercially available under the trade name Catalloy KS-081P from Montel-JPO.
[0011]
Component (A) is contained in 100 parts by weight of the resin composition constituting the core layer in a proportion of 5 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight.
[0012]
Component (B) is selected from the group consisting of petroleum resins, terpene resins, chroman-indene resins, rosin resins and rosin derivatives, alicyclic saturated hydrocarbon resins, and hydrogenated derivatives thereof. You may use individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Particularly preferred is an alicyclic saturated hydrocarbon resin.
[0013]
Petroleum-based resins are low molecular weight thermoplastic resins obtained from petroleum cracked fractions, and examples include alicyclic petroleum resins such as cyclopentadiene or dimers thereof; aromatic petroleum resins (having 9 or more carbon atoms). .
[0014]
Examples of the terpene resin include a terpene resin from β-pinene and a terpene-phenol resin.
[0015]
Examples of the rosin resin include rosin resins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin and pentaerythritol.
[0016]
Examples of the alicyclic saturated hydrocarbon resin include resins containing abiethylene acid, neoabietic acid, dehydroabietic acid, levobimaric acid, ballastric acid, bimalic acid, isobimaric acid, santa lacobimaric acid as constituent components. .
[0017]
The hydrogenated derivatives of the above resins can be obtained by hydrogenating the above resins by methods known to those skilled in the art.
[0018]
Component (B) is contained in a proportion of 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, in 100 parts by weight of the resin composition constituting the core layer.
[0019]
Component (C) is polyethylene or an ethylene-α-olefin copolymer. The α-olefin in the copolymer is preferably selected from propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1, and can be used alone or in combination of two or more. . The content of α-olefin in the copolymer is preferably 1 to 20% by weight, particularly 5 to 18% by weight.
[0020]
Polyethylene is preferably ultra-low density polyethylene for use in the core layer.
[0021]
The melt flow rate of the polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.1 to 5.0 g / 10 min, particularly preferably 0.5 to 3.0 g / 10 min, and the density is preferably 0. .85 to 0.95 g / cm ³ .
[0022]
Component (C) is contained in a proportion of 10 to 90 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition constituting the core layer.
[0023]
The component (D) propylene-ethylene / random copolymer is blended as necessary. In the random copolymer, the propylene content is preferably 1 to 15% by weight, particularly 1 to 10% by weight. If the amount is less than the above lower limit, the stretch of the wrap film is small and it is difficult to obtain stretchability. On the other hand, if it exceeds the above upper limit, it tends to be too soft and difficult to mold.
[0024]
The melt flow rate of the random copolymer is preferably 0.3 to 20 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 10 g / 10 minutes. If it is smaller or larger, molding tends to be difficult. The density is preferably 0.85 to 0.95 g / cm ³ .
[0025]
Component (D) is contained in a proportion of 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 40 parts by weight, more preferably 0 to 30 parts by weight in 100 parts by weight of the resin composition constituting the core layer.
[0026]
Particularly preferred core layer resin compositions have the following composition:
(A) 30 parts by weight / (B) 10 parts by weight / (C) 30 parts by weight / (D) 30 parts by weight; or (A) 30 parts by weight / (B) 10 parts by weight / (C) 60 parts by weight.
[0027]
Next, the surface layer will be described. In the surface layer, a resin selected from the group consisting of component (E) ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene and ethylene-α-olefin copolymer can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. If it is less than the above lower limit, it is difficult to obtain the required elongation. On the other hand, if it exceeds the above upper limit, it becomes too soft. The melt flow rate of the copolymer is preferably 0.3 to 10 g / 10 min, particularly 1 to 5 g / 10 min. If it is smaller or larger, molding tends to be difficult. The density is preferably 0.90 to 0.99 g / cm ³ .
[0029]
For use in the surface layer, polyethylene is preferably ultra-low density polyethylene or linear low density polyethylene.
[0030]
As the ethylene-α-olefin copolymer, the same component (C) described in the core layer can be used.
[0031]
In the wrap film of the present invention, the surface layer described above is laminated on both surfaces of the core layer with the core layer interposed therebetween. The surface layer on one side of the core layer and the surface layer on the other side may have the same configuration or different configurations. For example, when ethylene-vinyl acetate copolymer is used for the surface layer on one side and ethylene-α-olefin copolymer is used for the surface layer on the other side; When using either a vinyl copolymer or an ethylene-α-olefin copolymer (in this case, each surface layer constituting resin may be the same or different); both surface layers have an ethylene-vinyl acetate copolymer When a combination of a polymer and an ethylene-α-olefin copolymer is used (in this case, each surface layer constituting resin may be the same or different).
[0032]
In the core layer or the surface layer, in addition to the above-described components, other resins, various additives, and the like can be included as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such other resins include an adhesive resin. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, and an antibacterial agent.
[0033]
In addition, surfactants such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and ethylene oxide adduct are used for the purpose of imparting antifogging properties, antistatic properties, lubricity, and processability. More than one kind can be added as long as the object of the present invention is not impaired.
[0034]
Specifically, glycerin fatty acid ester compounds such as (di) glycerin mono (or di or tri) oleate, (di) glycerin mono (or di or tri) stearate, (di) glycerin mono (di) palmitate, (di ) Glycerin mono (di) laurate or sorbitan fatty acid ester compounds such as sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan (tri) stearate, sorbitan (tri) oleate or ethylene oxide adducts such as polyoxyethylene alkyl ( Phenyl) ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerol monostearate, polyoxyethylene glycerol monooleate, or propylene glycol fatty acid ester, for example Propylene glycol monolaurate, propylene glycol monopalmitate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, propylene glycol monobehenate and the like. It is preferable to blend at least one of these in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight of the whole film.
[0035]
A lubricant can also be added. Examples of the lubricant include oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide and the like. Of these, oleic acid amide and stearic acid amide are preferable. The addition amount of the lubricant is usually 0.01 to 0.5% by weight of the whole film, preferably 0.05 to 0.2% by weight.
[0036]
The film of the present invention can be produced by a method conventionally used in the field of film formation, using the components described above, and is preferably formed by T-die molding or inflation molding.
[0037]
The thickness of each layer of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm, and 2 to 16 μm, preferably 2 to 10 μm, of the core layer. The total thickness is usually 4 to 36 μm, preferably 4 to 20 μm.
[0038]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to a following example.
[0039]
【Example】
The resins used in the examples and comparative examples are as follows:
Component (A):
Manufacturing company: Montel-JPO
Product Name: Catalloy KS-081P
Composition: propylene-ethylene / propylene rubber copolymer,
Characteristics: Weight average molecular weight 450,000, resin elution amount measured by cross fractionation method (relative to all polypropylene resins): 10 ° C. or less: 40-60% by weight; 10 ° C.-65 ° C .: 15-30% by weight 65 ° C to 90 ° C: 0.5 wt% or more and less than 1 wt%, and 90 ° C to 125 ° C: 15 to 30 wt%,
Ingredient (B):
Manufacturing company: Arakawa Chemical Product name: Alcon P-125
Composition: Alicyclic saturated hydrocarbon resin Properties: Softening point: 30 ° C., Molecular weight: Number average molecular weight 750;
Ingredient (C):
Manufacturer: Nihon Unicar Co., Ltd. Product name: Nipolon DFDA 1137
Composition: Ultra-low density polyethylene Properties: Melt flow rate 0.8 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), density 0.91 g / cm ³ ;
Component (D):
Manufacturer: Sumitomo Chemical Product name: Nobren S-131
Composition: Propylene-ethylene random copolymer having a propylene content of 95% and an ethylene content of 5% Properties: Melt flow rate 1.2 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), density 0.89 g / cm ³ ;
Ingredient (E):
Ethylene-vinyl acetate copolymer (abbreviated as Et-Ac):
Manufacturer: Nihon Unicar Product name: NUC3753
Composition: vinyl acetate content 15% by weight
Properties: Melt flow rate 1.5 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), density 0.94 g / cm ³ ;
Polyethylene (abbreviated as PE):
Manufacturer: Nihon Unicar Co., Ltd. Product name: Nipolon DFDA 1137
Composition: Ultra-low density polyethylene Properties: Melt flow rate 0.8 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), density 0.91 g / cm ³ .
[0040]
The evaluation was performed as follows:
Formability:
When forming a film with an inflation molding machine, “○” indicates that the film was formed without any problem, and “X” indicates that the film could not be formed.
transparency:
Measured according to JIS K6714, those with numerical values of 2.0 or less (with practicality) are marked with “◯”, those with numerical values exceeding 2.0 and less than 4.0 are “△”, and numerical values are 4 0 or more was designated as “x”.
Restorability:
When the surface of the tray-packed film is pressed and released, the film is restored. When there is no trace, the mark “○” indicates that no trace remains, and “△” indicates that the trace remains. It was set as “x”.
Heat sealability:
When heat-sealed with a hot plate of a packaging machine (W-miniMII, manufactured by Ishida Co., Ltd.), a completely heat-sealed product is indicated as “◯”, and heat-sealing is possible, but if it is pulled, it will peel off Was “△”, and “×” was not heat-sealed or melted to open a hole.
Elongation:
Measurement was performed according to JIS K7113. Tensile test conditions: 23 ° C., tensile speed 200 mm / min, test piece: measured with a No. 3 dumbbell, with a numerical value of 400% or more as “◯”, with a numerical value exceeding 300% and less than 400% “△”, and less than 300% “×”.
[0041]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2
Each component shown in Table 1 is supplied to an extruder (inflation molding machine) having an annular three-layer die (kneading conditions: 150 to 200 ° C., blow ratio: 4) to form a film, and each of the surface layer and the core layer has a thickness of 4 μm. A wrap film having a total thickness of 12 μm was obtained. Each evaluation about moldability evaluation and the obtained wrap film was performed. The results are shown in Table 1 below.
[0042]
[Table 1]

[0043]
【The invention's effect】
The wrap film of the present invention is very useful because it has excellent properties necessary for a wrap film such as moldability, transparency, restoration property, heat sealability, and elongation.

Claims

In a wrap film having a core layer and a surface layer laminated on both sides of the core layer,
(1) The core layer is
(A) The weight average molecular weight is 80,000 to 550,000, and the resin elution amount measured by the cross fractionation method is 20 to 80% by weight at 10 ° C. or less and 10 ° C. to 65% with respect to all polypropylene resins. 5 to 45 parts by weight of polypropylene resin at 5 to 45% by weight, 0.1 to 1% by weight at 65 to 90 ° C, and 10 to 40% by weight at 90 to 125 ° C,
(B) 2-30 parts by weight of one or more kinds of resins selected from the group consisting of petroleum resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof. ,
(C) a resin composition comprising 10 to 90 parts by weight of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer and (D) 0 to 50 parts by weight of propylene-ethylene random copolymer (the amount of each component is (When the resin composition is 100 parts by weight), and (2) the surface layer is
(E) including one or more resins selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene and ethylene-α-olefin copolymer,
A wrap film characterized by that.