JP3797039B2 - Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film - Google Patents
Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film Download PDFInfo
- Publication number
- JP3797039B2 JP3797039B2 JP28821899A JP28821899A JP3797039B2 JP 3797039 B2 JP3797039 B2 JP 3797039B2 JP 28821899 A JP28821899 A JP 28821899A JP 28821899 A JP28821899 A JP 28821899A JP 3797039 B2 JP3797039 B2 JP 3797039B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vapor deposition
- film
- layer
- vapor
- coating layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品や非食品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体に関するもので、特にボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレーブ殺菌等が必要な包装分野に用いられる蒸着フィルム及びこの蒸着フィルムを用いた包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能、性質および品質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を阻止する必要があり、これら様々の気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。そのため従来から、温度・湿度などによる影響が少ないアルミニウム等の金属箔をガスバリア層として用いた包装材料が一般的に用いられてきた。
【０００３】
ところが、アルミニウム等の金属箔を用いた包装材料は、ガスバリア性に優れるが、包装材料を透視して内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検査の際金属探知器が使用できないなどの欠点を有し問題があった。
【０００４】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば米国特許第３４４２６８６号公報、特公昭６３−２８０１７号公報等に記載されているような酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両者を有する包装材料として好適とされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器または包装材として、蒸着フィルム単体で用いられることはほとんどなく、蒸着後の後加工として蒸着フィルム表面に文字・絵柄等を印刷加工またはフィルム等との貼り合わせ、容器等の包装体への形状加工などさまざまな工程を経て包装体を完成させている。特にボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレーブ殺菌等を行う場合の包装材料は、種々さまざまな工程を経て殺菌されるために、包装材料の設計には十分注意しなければならない。
【０００６】
そこで、上述した蒸着フィルム等を用いてシーラントフィルムと貼り合わせ製袋後、内容物を充填してボイル殺菌やレトルト殺菌を試みたところ、殺菌後シール部の一部にデラミネーションが発生して外観不良になったり、その部分からガスバリア性が低下し内容物が変質する等の問題を有することが明らかとなった。
【０００７】
すなわち、この様な場合の包装材料として用いられる条件として、内容物を直接透視することが可能なだけの透明性、内容物に対して影響を与える気体等を遮断する高いガスバリア性及びボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレーブ殺菌後もガスバリア性の劣化がなく、またデラミネーション等が発生しない等の耐ボイル性、耐レトルト性及び耐オートクレーブ性を有することが求められている。
【０００８】
そこで、本発明においては透明性に優れ、且つ高いガスバリア性を有すると共にボイル殺菌やレトルト殺菌後も物性の劣化がなく、デラミネーション等の発生がない高い耐ボイル性、耐レトルト性を持つ実用性の高い蒸着フィルムおよびこの蒸着フィルムを用いた包装材料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記目的を達成するため、請求項１に記載される発明は、プラスチック基材の少なくとも片面に、ポリオール、イソシアネート化合物およびコロイダルシリカを含む複合物からなるプライマー層、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物からなる蒸着薄膜層を順次積層したことを特徴とする蒸着フィルムである。
【００１０】
請求項２の発明は、前記ポリオールがアクリルポリオールであることを特徴とする請求項１記載の蒸着フィルムである。
【００１１】
請求項３の発明は、前記プライマー層の厚さが、０．０１〜２μｍの範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の蒸着フィルムである。
【００１２】
請求項４の発明は、前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の蒸着フィルムである。
【００１３】
請求項５の発明は、前記蒸着フィルムの無機酸化物薄膜上に被膜層を積層したことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の蒸着フィルムである。
【００１４】
請求項６の発明は、前記被膜層が水性高分子および金属アルコキシド及び／又はその加水分解物からなる請求項１〜５記載のいずれか１項に記載の蒸着フィルムである。
【００１５】
請求項７の発明は、前記被膜層を形成する金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項６に記載の蒸着フィルムである。
【００１６】
請求項８の発明は、前記被膜層が水溶性高分子と塩化錫からなることを特徴とする請求項５記載の蒸着フィルムである。
【００１７】
請求項９の発明は、前記被膜層を形成する水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項５〜８のいずれか１項に記載の蒸着フィルムである。
【００１８】
請求項１０の発明は、前記蒸着フィルムの無機酸化物薄膜層又は被膜層上に接着層を介してヒートシール層を積層したことを特徴をする請求項１〜５のいずれかに記載の包装材料である。
【００１９】
本発明によれば、プラスチック基材上にボイル殺菌やレトルト殺菌後も寸法安定性や密着性に優れたプライマー層を設けた後、ガスバリア性に優れた無機酸化物層を積層した構成になっているので、ボイル殺層菌やレトルト殺菌等の後もデラミネーションの発生やガスバリア性の劣化のない実用性の高い蒸着フィルムおよびこの蒸着フィルムを用いた包装材料が得られる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明を図面を用いて更に詳細に説明する。
図１は本発明の蒸着フィルムを説明する断面図である。
【００２１】
まず図１の本発明の蒸着フィルムを説明する。図１における基材１はプラスチック材料からなるフィルムであり、その上にポリオールイソシアネート化合物およびコロイダルシリカを含む複合物よりなるプライマー層２、無機酸化物からなる蒸着薄膜層３、被膜層４が順次積層されている。この場合、被膜層４は、要求品質により設けなくても構わない。
【００２２】
上述した基材１はプラスチック材料からなるフィルムであり、蒸着薄膜層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工して用いられる。
またこのプラスチック基材１の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。
【００２３】
プラスチック基材１の厚さはとくに制限を受けるものではないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場合もあること、プライマー層２及び無機酸化物蒸着薄膜層３、被膜層４を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００２４】
また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できるように連続状長尺フィルムとすることが望ましい。
【００２５】
本発明のプライマー層２は、プラスチック基材１上に設けられ、プラスチック基材１と無機酸化物からなる蒸着薄膜層３との間の密着性を高め、特にボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレーブ殺菌等の加熱処理後のデラミネーション発生等を防止することを目的とする。
【００２６】
鋭意検討の結果、上記目的達成のためにプライマー層として用いる事ができるのは、ポリオール、イソシアネート化合物およびコロイダルシリカを含む複合物が良好である。
【００２７】
更に、プライマー層を構成する複合物について詳細に説明する。
ポリオールとは高分子末端に、２つ以上の水酸基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。中でもアクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られるポリオールであるアクリルポリオールが特に好ましい。このポリオールとしてエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独または共重合させポリオールや、前記アクリル酸誘導体モノマーとスチレン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオールが好ましく用いられる。またイソシアネート化合物との反応性を考慮すると前記アクリルポリオールのヒドロキシル価が５〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の間であることが好ましい。
【００２８】
またコロイダルシリカとは無定型シリカ粒子が水中に分散してコロイド状をなしたものをさすが、この場合はポリオール、イソシアネート系が一般的に有機溶剤中で用いられるため、コロイダルシリカをシランカップリング剤等で修飾しメチルエチルケトンやキシレン等の有機溶媒に分散させたものが特に好ましい。コロイダルシリカの粒径は２０〜５０ｎｍ程度のものが好ましいが、外観等に影響がない限り一般的に市販されれている１〜１００ｎｍ程度のものを用いることができる。
【００２９】
アクリルポリオールとコロイダルシリカの比は比は、ＳｉＯ2 換算の重量比で１／１から１０００／１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２／１から１００／１の範囲にあることである。
【００３０】
溶解および希釈溶媒としては、溶解および希釈可能であれば特に限定されるものではなく、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独および任意に配合されたものを用いることができる。
【００３１】
更にイソシアネート化合物は、アクリルポリオールなどのポリオールと反応してできるウレタン結合により基材や無機酸化物との密着性を高めるために添加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。前記機能を発揮するイソシアネート化合物の具体例としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類、これらの重合体、もしくは誘導体の１種またはこれらの２種以上用いることができる。
【００３２】
ここでアクリルポリオールとイソシアネート化合物の配合比は特に制限されるのもではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでアクリルポリオールとイソシアネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基がアクリルポリオール由来のＯＨ基の５０倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはＮＣＯ基とＯＨ基が当量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
【００３３】
本発明におけるプライマー層はポリオール、イソシアネート化合物およびコロイダルシリカを任意の濃度で混合した複合溶液を製作し、プラスチック基材１にコーティングし、乾燥硬化して形成する。
【００３４】
この複合溶液に各種添加剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。
【００３５】
プライマー層２は複合溶液を例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用い基材１の上にコーティングし、その後コーティング膜を乾燥乾燥し溶媒等を除去し硬化させることによって形成する。
【００３６】
プライマー層２の厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しないが、一般的に０．０１〜２μｍの範囲であることが好ましい。厚さが０．０１μｍより薄いと均一な塗膜が得られにくく密着性が低下する場合がある。また厚さが２μｍを越える場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは０．０５〜０．５μｍの範囲内にあることである。
【００３７】
次に無機酸化物からなる薄膜層３は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素が好ましい。ただし本発明の薄膜層３は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【００３８】
薄膜層３の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、１０〜１５０ｎｍの範囲内である。
【００３９】
無機酸化物からなる薄膜層３をプライマー層２上に形成する手段としては各種手段が可能であるが、真空蒸着法により形成するのが一般的である。その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。この真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかを適宜用いればよい。また薄膜とプラスチック基材の密着性及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００４０】
無機酸化物薄膜層３上に設けた被膜層４は、無機酸化物薄膜層３を保護するためのもので、合わせて高いガスバリア性を付与するために設けられるものである。
【００４１】
上記被膜層４のなかで高いガスバリア性を付与する被膜層としては、例えば水溶性高分子と１種以上の金属アルコキシド及び／又は加水分解物からなるもの、さらには前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム、又はこれらの混合物のいずれかからなる溶液を塗布形成したものである。高いガスバリア性を付与する被膜の他の例としては、水溶性高分子と塩化錫からなるもの、さらには前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールからなる溶液を塗布したものである。
【００４２】
具体的には水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を無機化酸化物薄膜層３にコーティング、加熱乾燥し形成したものである。被膜層４を形成する各成分について更に詳細に説明する。
【００４３】
本発明の被膜層を形成するために用いられる水溶性高分子の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）はガスバリア性が最も優れる。
ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡまでを含み、特に限定されない。
【００４４】
また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、或いはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。
【００４５】
更に金属アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕などの一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ （Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 ，Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００４６】
上述した各成分を単独又はいくつかを組み合わせて被膜層を形成することができ、さらに被膜層のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を加えてもよい。
【００４７】
例えば被膜層４に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート（以下ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、または誘導体などがある。
【００４８】
被膜層４を形成するためには、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いることができる。また被膜層４の厚さは、被膜層を形成するコーティング剤の種類や加工条件によって異なるが、乾燥後の厚さが０．０１μｍ以上あれば良いが、厚さが５０μｍ以上では膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００４９】
更に無機酸化物薄膜層３または被膜層４上に他の層を積層することも可能である。例えば印刷層、介在フィルム、ヒートシール層等である。印刷層は包装袋などとして実用的に用いるために形成されるものであり、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層であり、文字、絵柄等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。厚さは０．１〜２．０μｍで良い。
【００５０】
また必要な場合には介在フィルムを設けることができる。介在フィルムはボイルおよびレトルト殺菌時の破袋強度を高めるために設けられるもので、一般的に機械強度及び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの内から選ばれる一種である必要がある。厚さは、材質や要求品質等に応じて決められるが、一般的には１０〜３０μｍの範囲である。形成方法としては接着層が２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、２液硬化型ウレタン系樹脂等のアンカーコート剤を用いてヒートシール層を押し出しラミネートする方法等の公知の方法により積層できる。
【００５１】
またヒートシール層は袋状包装体などを形成する際に密封層として設けられるものである。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体またはそれらの金属架橋物等の樹脂の一種からなるフィルムが用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、ヒートシール層を形成するフィルムを２液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等を用いることが一般的であるがいずれも公知の方法により積層することができる。
【００５２】
【実施例】
本発明の蒸着フィルムを具体的な実施例を挙げて更に説明する。
【００５３】
〈複合溶液の調製〉
Ａ）希釈溶媒（酢酸エチル）中、アクリルポリオール（三菱レーヨン株式会社製；ダイヤナール ＬＲ２０９）とコロイダルシリカとして日産化学工業株式会社製；スノーテックス ＭＥＫ−ＳＴ）を用いアクリルポリオールに対し固形分で５％となるように加え、イソシアネート化合物としてＴＤＩ系硬化剤をアクリルポリオールのＯＨ基に対して１．１等量になるように添加した混合溶液を、２％の濃度になるように希釈溶媒を加えたものを複合溶液Ａとする。
【００５４】
Ｂ）希釈溶剤（酢酸エチル）中、アクリルポリオールのＯＨ基に対しＮＣＯ基が１．１等量となるように加えた混合溶液を２％の濃度になるように希釈したものを複合溶液Ｂとする。
【００５５】
〈実施例１〉
プラスチック基材１として、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、プライマー層２として複合溶液Ａをグラビアコート法により厚さ０．１μｍ形成した。（乾燥膜厚）
【００５６】
次いでプライマー層２上に電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物薄膜層３を形成した。
【００５７】
更にその上に下記組成のコーティング剤をグラビアコーターで塗布し乾燥機で１００°Ｃ、１分間乾燥させて、厚さ０．３μｍの被膜層４を形成した蒸着フィルムを得た。
コーティング剤の組成は、１液と２液を配合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合したものを用いた。ここで、１液はテトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2 換算）の加水分解溶液、２液はポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）である。
【００５８】
〈比較例１〉
実施例１において、プライマー層２を設けなかった以外は、実施例１と同様の蒸着フィルムを作製し、比較例１の蒸着フィルムとした。
【００５９】
〈比較例２〉
実施例１において、プライマー層２として複合溶液Ｂを使用した以外は、実施例１と同様の蒸着フィルムを作製し、比較例２の蒸着フィルムとした。
【００６０】
〈包装材料の製造〉
実施例１および比較例１、２の蒸着フィルムの被膜層側に厚さ１２μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ）およびポリオレフィン系熱可塑性樹脂層として、厚さ７０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により積層し、包装材料を得た。
【００６１】
〈テスト１〉
実施例１及び比較例１、２の蒸着フィルムを用いた包装材料で、４方シール部を有するパウチを作製し、それぞれ内容物として水１５０ｇを充填し、１２１°Ｃ、３０分間のレトルト殺菌を行った。評価として、レトルト殺菌前後の酸素透過率（ｃｃ／ｍ2 ／ｄａｙ）、蒸着フィルム／ＯＮＹ間の剥離強度（ｇｒ／１５ｍｍ）及び目視観察によりレトルト後のデラミネーション発生状況を観察した。その結果を表１に示す。
剥離強度 ；Ｔ型剥離、ｇｆ／１５ｍｍ
酸素透過率；ｃｃ／ｍ2 ／ｄａｙ、３０°Ｃ−７０％ＲＨ．
【００６２】
【表１】
表１にも示すように比較例１のボイル殺菌前の初期評価をみるとプライマー層の必要なことがわかる。またプライマー層のある構成においてはボイル殺菌前の初期評価では密着性、ガスバリア性に問題は無いが、レトルト後の結果をみると実施例１はガスバリア性の劣化もなく、高い密着性を維持していることが分かる。一方、比較例１，２をみるとレトルト後ではデラミネーション等が発生し外観不良が発生しプラスチック基材と薄膜層の密着性が足りないことが分かる。よって実施例１の包装材料は比較例１、２のものに対して内容物に対して影響を与える気体等を遮断する高いガスバリア性を有し、レトルト殺菌後も劣化が無く、デラミネーション等の発生がない耐レトルト性をすべて満たしている。
【００６４】
【発明の効果】
以上に述べたように本発明によれば、透明性に優れ、且つ高度なガスバリア性を持つ汎用性のある包装材料が得られ、さらに、密着性を含めたレトルト適性にも優れているので、包装分野において巾広く使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蒸着フィルムの一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１‥‥プラスチック基材
２‥‥プライマー層
３‥‥無機酸化物蒸着薄膜層
４‥‥被膜層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate for packaging used in the packaging field of foods, non-foods, pharmaceuticals, etc., and in particular, a vapor deposition film used in the packaging field requiring boil sterilization, retort sterilization, autoclave sterilization, and the like. It is related with the packaging material using.
[0002]
[Prior art]
In recent years, packaging materials used for packaging foods, non-foods, and pharmaceuticals are oxygen, water vapor, and other contents that permeate the packaging materials in order to suppress the alteration of the contents and maintain their functions, properties, and quality. It is necessary to prevent the influence of the gas that alters the gas, and it is required to have a gas barrier property that blocks these various gases. Therefore, conventionally, a packaging material using a metal foil such as aluminum, which is less affected by temperature and humidity, as a gas barrier layer has been generally used.
[0003]
However, packaging materials using metal foils such as aluminum are excellent in gas barrier properties, but the contents cannot be confirmed through the packaging materials, and must be treated as non-combustible materials when discarded after use. In the inspection, there was a problem that the metal detector could not be used.
[0004]
Therefore, as a packaging material that overcomes these disadvantages, inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide as described in, for example, US Pat. No. 3,442,686 and Japanese Patent Publication No. 63-28017 are used. A film in which a deposited film is formed on a molecular film by a forming means such as a vacuum deposition method or a sputtering method has been developed. These vapor-deposited films are known to have transparency and gas barrier properties such as oxygen and water vapor, and are suitable as packaging materials having both transparency and gas barrier properties that cannot be obtained with metal foil or the like. Yes.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, even if it is a film suitable for the packaging material described above, it is rarely used as a vapor deposition film alone as a packaging container or packaging material, and characters, designs, etc. are printed on the surface of the vapor deposition film as post-processing after vapor deposition. Or the packaging body is completed through various processes, such as bonding with a film etc. and shape processing to the packaging bodies, such as a container. In particular, packaging materials used for boil sterilization, retort sterilization, autoclave sterilization, and the like are sterilized through various processes, and therefore, care must be taken when designing packaging materials.
[0006]
Therefore, after the bag was bonded to the sealant film using the above-mentioned vapor-deposited film, etc., the contents were filled and an attempt was made to boil sterilization or retort sterilization. It has become clear that there are problems such as failure, gas barrier properties from that portion, and deterioration of the contents.
[0007]
That is, as a condition to be used as a packaging material in such a case, transparency sufficient to directly see through the contents, high gas barrier properties that block gas etc. that affect the contents, and boil sterilization It is required to have boil resistance, retort resistance and autoclave resistance, such as no deterioration of gas barrier properties after retort sterilization and autoclave sterilization, and no delamination.
[0008]
Therefore, in the present invention, it has excellent transparency, high gas barrier properties, no deterioration of physical properties after boil sterilization or retort sterilization, no delamination, etc., high boil resistance and retort resistance practicality An object of the present invention is to provide a high vapor deposition film and a packaging material using the vapor deposition film.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention is characterized in that a primer layer comprising a composite containing a polyol, an isocyanate compound and colloidal silica is formed on at least one surface of a plastic substrate, and has a thickness of 5 to 300 nm. It is a vapor deposition film characterized by sequentially laminating a vapor deposition thin film layer made of an inorganic oxide.
[0010]
The invention according to claim 2 is the vapor deposition film according to claim 1, wherein the polyol is an acrylic polyol.
[0011]
The invention according to claim 3 is the vapor-deposited film according to claim 1 or 2, wherein the primer layer has a thickness in the range of 0.01 to 2 μm.
[0012]
The invention according to claim 4 is the vapor deposition film according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic oxide is aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide or a mixture thereof.
[0013]
Invention of Claim 5 laminated | stacked the coating layer on the inorganic oxide thin film of the said vapor deposition film, It is a vapor deposition film of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
[0014]
Invention of Claim 6 is a vapor deposition film of any one of Claims 1-5 in which the said film layer consists of aqueous polymer, a metal alkoxide, and / or its hydrolyzate.
[0015]
The invention according to claim 7 is the vapor deposition film according to claim 6, wherein the metal alkoxide forming the coating layer is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof.
[0016]
The invention according to claim 8 is the vapor deposition film according to claim 5, wherein the coating layer is made of a water-soluble polymer and tin chloride.
[0017]
The invention according to claim 9 is the vapor deposition film according to any one of claims 5 to 8, wherein the water-soluble polymer forming the coating layer is polyvinyl alcohol.
[0018]
Invention of Claim 10 laminated | stacked the heat seal layer through the contact bonding layer on the inorganic oxide thin film layer or film layer of the said vapor deposition film, The packaging material in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. It is.
[0019]
According to the present invention, after providing a primer layer excellent in dimensional stability and adhesion even after boiling sterilization and retort sterilization on a plastic substrate, an inorganic oxide layer excellent in gas barrier properties is laminated. Therefore, it is possible to obtain a highly practical vapor-deposited film and a packaging material using this vapor-deposited film that are free from delamination and gas barrier deterioration even after boil-killing bacteria and retort sterilization.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a vapor deposition film of the present invention.
[0021]
First, the vapor deposition film of the present invention shown in FIG. 1 will be described. A substrate 1 in FIG. 1 is a film made of a plastic material, on which a primer layer 2 made of a composite containing a polyol isocyanate compound and colloidal silica, a deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide, and a coating layer 4 are sequentially laminated. Has been. In this case, the coating layer 4 may not be provided depending on the required quality.
[0022]
The substrate 1 described above is a film made of a plastic material, and a transparent film is preferable in order to make use of the transparency of the deposited thin film layer. For example, polyethylene terephthalate (PET), polyester film such as polyethylene naphthalate, polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, polystyrene film, polyamide film, polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film, etc. are used. Either stretched or unstretched, and those having mechanical strength and dimensional stability are preferred. These are processed into a film and used.
Various known additives and stabilizers such as an antistatic agent, an ultraviolet ray preventing agent, a plasticizer, and a lubricant may be used on the surface of the plastic substrate 1.
[0023]
The thickness of the plastic substrate 1 is not particularly limited, but is suitable as a packaging material, may be laminated with other layers, the primer layer 2, the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer 3, and the coating layer 4 Considering the workability when forming, it is practically in the range of 3 to 200 μm, and preferably 6 to 30 μm depending on the application.
[0024]
In consideration of mass productivity, it is desirable to use a continuous long film so that each layer can be formed continuously.
[0025]
The primer layer 2 of the present invention is provided on the plastic substrate 1 and improves the adhesion between the plastic substrate 1 and the vapor-deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide, and in particular, boil sterilization, retort sterilization, autoclave sterilization, etc. The purpose is to prevent the occurrence of delamination after heat treatment.
[0026]
As a result of intensive studies, it is preferable to use a composite containing a polyol, an isocyanate compound and colloidal silica that can be used as a primer layer in order to achieve the above object.
[0027]
Furthermore, the composite which comprises a primer layer is demonstrated in detail.
A polyol has two or more hydroxyl groups at the polymer terminal and is reacted with an isocyanate group of an isocyanate compound added later. Among these, an acrylic polyol which is a polyol obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer or a polyol obtained by copolymerizing an acrylic acid derivative monomer and other monomers is particularly preferable. As this polyol, an acrylic acid derivative monomer such as ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl methacrylate was used alone or copolymerized, and the polyol, the acrylic acid derivative monomer and other monomers such as styrene were added and copolymerized. Acrylic polyol is preferably used. Moreover, when the reactivity with an isocyanate compound is considered, it is preferable that the hydroxyl value of the said acrylic polyol is between 5-200 (KOHmg / g).
[0028]
Colloidal silica refers to colloidal particles in which amorphous silica particles are dispersed in water. In this case, polyol and isocyanate are generally used in organic solvents, so colloidal silica is used as a silane coupling agent. Particularly preferred are those modified with an organic solvent such as methyl ethyl ketone or xylene. The particle diameter of colloidal silica is preferably about 20 to 50 nm, but generally commercially available one having a particle diameter of about 1 to 100 nm can be used as long as the appearance is not affected.
[0029]
The ratio of acrylic polyol to colloidal silica is preferably in the range of 1/1 to 1000/1, more preferably in the range of 2/1 to 100/1, by weight ratio in terms of SiO 2. .
[0030]
The dissolving and diluting solvent is not particularly limited as long as it can be dissolved and diluted. For example, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, A mixture of aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene alone and arbitrarily can be used.
[0031]
Furthermore, an isocyanate compound is added in order to improve adhesiveness with a base material or an inorganic oxide by a urethane bond formed by reacting with a polyol such as an acrylic polyol, and mainly acts as a crosslinking agent or a curing agent. Specific examples of the isocyanate compound exhibiting the function include aromatic tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), aliphatic xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate ( Monomers such as IPDI), polymers of these, or derivatives thereof, or two or more of them can be used.
[0032]
Here, the blending ratio of the acrylic polyol and the isocyanate compound is not particularly limited, but if the isocyanate compound is too small, curing may be poor, and if it is too much, blocking or the like occurs and there is a problem in processing. is there. Therefore, the mixing ratio of the acrylic polyol and the isocyanate compound is preferably that the NCO group derived from the isocyanate compound is 50 times or less of the OH group derived from the acrylic polyol, and particularly preferably the NCO group and the OH group are mixed in an equivalent amount. This is the case. As a mixing method, a known method can be used and is not particularly limited.
[0033]
The primer layer in the present invention is formed by preparing a composite solution in which polyol, isocyanate compound and colloidal silica are mixed at an arbitrary concentration, coating the plastic substrate 1, and drying and curing.
[0034]
Various additives such as tertiary amines, imidazole derivatives, metal salt compounds of carboxylic acids, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts and other curing accelerators, phenols, sulfurs, phosphites, etc. It is also possible to add an antioxidant, a leveling agent, a flow regulator, a catalyst, a crosslinking reaction accelerator, a filler and the like.
[0035]
The primer layer 2 is formed on the base material 1 by using a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen printing method, or a known coating method such as a roll coating, a knife edge coating, or a gravure coating. Then, the coating film is dried and dried to remove the solvent and cure.
[0036]
The thickness of the primer layer 2 is not particularly limited as long as a uniform coating film can be formed, but generally it is preferably in the range of 0.01 to 2 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating film, and the adhesion may be lowered. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, the coating film cannot be kept flexible because it is thick, and the coating film may be cracked due to external factors, which is not preferable. Particularly preferred is a range of 0.05 to 0.5 μm.
[0037]
Next, the thin film layer 3 made of an inorganic oxide is made of a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof. Any material having gas barrier properties may be used. Among them, aluminum oxide and silicon oxide are particularly preferable. However, the thin film layer 3 of the present invention is not limited to the inorganic oxide described above, and any material that meets the above conditions can be used.
[0038]
The optimum condition of the thickness of the thin film layer 3 varies depending on the type and configuration of the inorganic compound to be used, but generally it is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. On the other hand, when the film thickness exceeds 300 nm, flexibility cannot be maintained in the thin film, and the thin film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after the film formation. Preferably, it exists in the range of 10-150 nm.
[0039]
Various means can be used as means for forming the thin film layer 3 made of an inorganic oxide on the primer layer 2, but it is generally formed by vacuum deposition. Other thin film forming methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD) can also be used. However, considering productivity, the vacuum deposition method is the best at present. Any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method may be appropriately used as a heating means of the vacuum evaporation apparatus by this vacuum evaporation method. In order to improve the adhesion between the thin film and the plastic substrate and the denseness of the thin film, a plasma assist method or an ion beam assist method can be used. In addition, in order to increase the transparency of the deposited film, it is possible to carry out reactive deposition by blowing oxygen gas or the like during deposition.
[0040]
The coating layer 4 provided on the inorganic oxide thin film layer 3 is for protecting the inorganic oxide thin film layer 3 and is provided for providing a high gas barrier property.
[0041]
Among the coating layers 4, the coating layer imparting high gas barrier properties includes, for example, those composed of a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides and / or hydrolysates, and further the metal alkoxide is tetraethoxysilane. , Triisopropoxyaluminum, or a mixture made of any of these mixtures. As another example of the coating film that imparts high gas barrier properties, a coating composed of a water-soluble polymer and tin chloride, and further, a coating composed of polyvinyl alcohol is applied to the water-soluble polymer.
[0042]
Specifically, a solution in which a water-soluble polymer and tin chloride are dissolved in an aqueous (water or water / alcohol mixed) solvent, or a solution in which a metal alkoxide is directly or previously hydrolyzed is mixed. The solution is formed by coating the inorganic oxide thin film layer 3 and drying by heating. Each component forming the coating layer 4 will be described in more detail.
[0043]
Specific examples of the water-soluble polymer used for forming the coating layer of the present invention include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. In particular, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) has the best gas barrier properties.
PVA here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and includes from so-called partially saponified PVA in which several dozen percent of acetate groups remain to complete PVA in which only several percent of acetate groups remain. There is no particular limitation.
[0044]
The tin chloride may be stannous chloride (SnCl 2 ), stannic chloride (SnCl 4 ), or a mixture thereof, and may be used as an anhydride or a hydrate.
[0045]
Further, the metal alkoxide is represented by a general formula such as tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxy aluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], M (OR) n (M : Metal such as Si, Ti, Al, Zr, R: alkyl group such as CH 3 and C 2 H 5 ). Among these, tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
[0046]
Each of the above components can be used alone or in combination to form a coating layer, and further within the range that does not impair the gas barrier properties of the coating layer, isocyanate compound, silane coupling agent, dispersant, stabilizer, viscosity adjustment Known additives such as coloring agents and coloring agents may be added.
[0047]
For example, the isocyanate compound added to the coating layer 4 has two or more isocyanate groups (NCO groups) in the molecule. For example, tolylene diisocyanate (hereinafter TDI), triphenylmethane triisocyanate (hereinafter TTI), There are monomers such as tetramethylxylene diisocyanate (hereinafter TMXDI) and polymers or derivatives thereof.
[0048]
In order to form the coating layer 4, conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, a spray method and the like that are usually used can be used. The thickness of the coating layer 4 varies depending on the type of coating agent for forming the coating layer and the processing conditions, but the thickness after drying may be 0.01 μm or more, but if the thickness is 50 μm or more, the film has cracks. Since it becomes easy to produce, the range of 0.01-50 micrometers is preferable.
[0049]
Further, another layer can be laminated on the inorganic oxide thin film layer 3 or the coating layer 4. For example, a printing layer, an intervening film, a heat seal layer, and the like. The printed layer is formed for practical use as a packaging bag, etc., and various pigments are added to conventionally used ink binder resins such as urethane, acrylic, nitrocellulose, rubber and vinyl chloride. , A layer composed of an ink to which additives such as extender pigments, plasticizers, desiccants, stabilizers and the like are added, and characters, patterns, etc. are formed. As a forming method, for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a silk screen printing method, or a known coating method such as a roll coating, a knife edge coating, or a gravure coating can be used. The thickness may be 0.1 to 2.0 μm.
[0050]
An intervening film can be provided if necessary. The intervening film is provided to increase the bag breaking strength during boil and retort sterilization. Generally, biaxially stretched nylon film, biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and biaxially stretched polypropylene from the viewpoint of mechanical strength and thermal stability. It needs to be a kind selected from the film. The thickness is determined according to the material, required quality, and the like, but is generally in the range of 10 to 30 μm. As a forming method, a dry laminating method in which an adhesive layer is bonded using an adhesive such as a two-component curable urethane resin, or a method in which a heat seal layer is extruded and laminated using an anchor coating agent such as a two-component curable urethane resin. It can laminate | stack by well-known methods, such as.
[0051]
The heat seal layer is provided as a sealing layer when a bag-like package or the like is formed. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer or their metals A film made of one kind of resin such as a cross-linked product is used. The thickness is determined according to the purpose, but is generally in the range of 15 to 200 μm. As a forming method, it is common to use a dry laminating method or the like in which a film forming a heat seal layer is bonded using an adhesive such as a two-component curable urethane resin. Can do.
[0052]
【Example】
The vapor deposition film of the present invention will be further described with specific examples.
[0053]
<Preparation of complex solution>
A) In a diluting solvent (ethyl acetate), acrylic polyol (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Dianar LR209) and colloidal silica as a colloidal silica product manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; %, And a dilute solvent is added to a mixed solution in which a TDI-based curing agent as an isocyanate compound is added in an amount of 1.1 equivalent to the OH group of the acrylic polyol to a concentration of 2%. This is designated as composite solution A.
[0054]
B) In a diluting solvent (ethyl acetate), a solution obtained by diluting a mixed solution of NCO groups to 1.1 equivalents with respect to the OH groups of the acrylic polyol to a concentration of 2% is referred to as composite solution B. To do.
[0055]
<Example 1>
A composite solution A as a primer layer 2 was formed to a thickness of 0.1 μm as a primer layer 2 on one side of a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film as a plastic substrate 1. (Dry film thickness)
[0056]
Next, metal aluminum was evaporated on the primer layer 2 by an electron beam heating vacuum deposition apparatus, oxygen gas was introduced therein, and aluminum oxide having a thickness of 20 nm was deposited to form the inorganic oxide thin film layer 3.
[0057]
Further, a coating agent having the following composition was applied thereon with a gravure coater and dried at 100 ° C. for 1 minute with a dryer to obtain a deposited film on which a coating layer 4 having a thickness of 0.3 μm was formed.
As the composition of the coating agent, one liquid and two liquids mixed at a blending ratio (wt%) of 60/40 was used. Here, 1 liquid is a hydrolyzed solution having a solid content of 3 wt% (in terms of SiO 2 ) obtained by adding 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) to 10.4 g of tetraethoxysilane, and stirring and hydrolyzing for 30 minutes. It is a 3 wt% water / isopropyl alcohol solution of polyvinyl alcohol (water: isopropyl alcohol weight ratio 90:10).
[0058]
<Comparative example 1>
In Example 1, except having not provided the primer layer 2, the vapor deposition film similar to Example 1 was produced, and it was set as the vapor deposition film of the comparative example 1. FIG.
[0059]
<Comparative example 2>
In Example 1, except having used the composite solution B as the primer layer 2, the vapor deposition film similar to Example 1 was produced, and it was set as the vapor deposition film of the comparative example 2. FIG.
[0060]
<Manufacture of packaging materials>
Two-component curing of a 12 μm thick biaxially stretched nylon film (ONY) and a 70 μm thick unstretched polypropylene film on the coating layer side of the vapor deposition films of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 A laminated material was laminated by a dry laminating method through a urethane type adhesive, to obtain a packaging material.
[0061]
<Test 1>
The packaging material using the vapor deposition film of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 is used to prepare a pouch having a four-side seal portion, each filled with 150 g of water, and subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 30 minutes. went. As evaluation, the oxygen transmission rate (cc / m 2 / day) before and after retort sterilization, the peel strength between the deposited film / ONY (gr / 15 mm), and the state of delamination after retort were observed. The results are shown in Table 1.
Peel strength: T-type peel, gf / 15mm
Oxygen transmission rate: cc / m 2 / day, 30 ° C.-70% RH.
[0062]
[Table 1]
As shown in Table 1, it can be seen from the initial evaluation before boil sterilization of Comparative Example 1 that a primer layer is necessary. In addition, in the structure with the primer layer, there is no problem in the adhesion and gas barrier properties in the initial evaluation before boil sterilization, but when the results after retorting are seen, Example 1 has no deterioration in gas barrier properties and maintains high adhesion. I understand that On the other hand, it can be seen from Comparative Examples 1 and 2 that after retorting, delamination or the like occurs, resulting in poor appearance and insufficient adhesion between the plastic substrate and the thin film layer. Therefore, the packaging material of Example 1 has a high gas barrier property that blocks gas or the like that affects the contents of those of Comparative Examples 1 and 2, there is no deterioration after retort sterilization, such as delamination All retort resistance that does not occur is satisfied.
[0064]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a versatile packaging material having excellent transparency and a high gas barrier property can be obtained, and further, since it is excellent in retort suitability including adhesion, Widely usable in the packaging field.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of a vapor deposition film of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Plastic base material 2 ... Primer layer 3 ... Inorganic oxide vapor deposition thin film layer 4 ... Coating layer
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28821899A JP3797039B2 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28821899A JP3797039B2 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001105522A JP2001105522A (en) | 2001-04-17 |
| JP3797039B2 true JP3797039B2 (en) | 2006-07-12 |
Family
ID=17727357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28821899A Expired - Fee Related JP3797039B2 (en) | 1999-10-08 | 1999-10-08 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3797039B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4626329B2 (en) * | 2005-02-17 | 2011-02-09 | 凸版印刷株式会社 | Retort laminate |
| JP5245671B2 (en) * | 2008-09-19 | 2013-07-24 | 大日本印刷株式会社 | Transparent vapor-deposited film having weather resistance and laminate using the same |
-
1999
- 1999-10-08 JP JP28821899A patent/JP3797039B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001105522A (en) | 2001-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2002083408A1 (en) | Laminate | |
| JP4205806B2 (en) | Deposition film for boil sterilization and retort sterilization and packaging material using this deposition film | |
| CA2341296C (en) | Vapor deposition film and packaging material | |
| JP2005074731A (en) | Transparent laminate having high gas barrier properties | |
| JP4474750B2 (en) | Gas barrier transparent laminate | |
| JP3736130B2 (en) | Strong adhesion gas barrier transparent laminate and packaging body using the same | |
| JP3482844B2 (en) | Gas barrier transparent laminate | |
| JP2006192901A (en) | Vapor deposition film for boil sterilization and retort sterilization, and for packaging container which holds contents including moisture, and packaging material using this vapor deposition film | |
| JP2000218726A (en) | Strong adherence transparent laminate | |
| JP3570250B2 (en) | Strong adhesion gas barrier transparent laminate | |
| JP4654662B2 (en) | Packaging using gas barrier film laminate having heat treatment resistance | |
| JP3738618B2 (en) | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film | |
| JP4225032B2 (en) | Gas barrier film laminate having heat treatment resistance | |
| JP3797039B2 (en) | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film | |
| JP2004314564A (en) | Transparent laminate having high gas barrier property | |
| JP2004106443A (en) | Gas barrier film laminate having retort properties | |
| JP4720037B2 (en) | Gas barrier transparent laminate with strong adhesion | |
| JPH11262986A (en) | Polyamide film with excellent barrier property and laminate material | |
| JP2003320608A (en) | Gas barrier film laminate | |
| JP2006188067A (en) | Vapour deposition film and packaging material using it | |
| JP2004351834A (en) | High gas-barrier transparent laminate | |
| JP4367108B2 (en) | Transparent gas barrier film laminate having retort suitability and method for producing the same | |
| JP4714994B2 (en) | Selective gas permeable packaging material and method for producing the same | |
| JP4228687B2 (en) | High barrier transparent laminate | |
| JP4032607B2 (en) | Gas barrier vapor deposition film having flexibility |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050609 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050621 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050708 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060328 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060410 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120428 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120428 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |