JP3754136B2

JP3754136B2 - 分極反転させられた非線形光学材料の製造方法

Info

Publication number: JP3754136B2
Application number: JP20836196A
Authority: JP
Inventors: 雅弘湖東; 浩一谷口
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 2006-03-08
Anticipated expiration: 2016-08-07
Also published as: JPH1048680A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分極反転構造を有する非線形光学材料の製造方法に関する。さらに詳しくは、粘度の高い導電性材料を介して非線形光学材料に電圧をかけることによって、所望のパターンどおりに分極反転させられた非線形光学材料を得ることができる製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非線形光学材料とは、光の波長を変換したり、電圧を印加すると該材料の屈折率が変化したりするなどの非線形光学現象を示す材料である。非線形光学材料は、その機能を利用して波長変換、光シャッター、光変調器、光路切換えスイッチ、光ＩＣおよび光メモリーなどの非線形光エレクトロニクス素子としての応用が期待されている。非線形光学材料としては、例えば強誘電体結晶および有機非線形光学材料などが含まれる。
強誘電体結晶とは、自発分極を生じる（外から電場を加えなくても、結晶の表面に正または負の分極電荷が現れる）結晶で、外からの電場によって分極が反転可能な結晶である。
有機非線形光学材料とは、有機材料の中でレーザ光などの強い光があたると、その強電界によって分子内部の電荷に非対称な振動（非線形振動）が起こり、非線形光学現象を示す材料である。
非線形光学材料に電圧をかけてある間隔をおいて分極反転させたものは、該材料に入射および出射（変換）される光の波長に適した周期を形成することで、効率良く入射光の波長を変換（波長変換）することができる。
【０００３】
このような分極反転構造を有する非線形光学材料は、非線形光学材料の非反転領域上に絶縁膜を設け、これに金属膜を介して、あるいは電解液を介して、電圧を印加することによって製造されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、金属膜を介して電圧をかける方法は、非線形光学材料への電圧の印加を真空中または絶縁油中で行わなければならず、また非線形光学材料に電圧を印加するリード線は点（微小面積）で金属膜と接触しているため、電荷の供給が不均一になるという問題があった。さらに金属膜は非常に薄く、材料表面の所々で抵抗が変わるという問題もあった。
一方、電解液を介して電圧を印加する方法は、絶縁膜と電解液とが直接接しているため、電解液が絶縁膜に侵入し、その侵入した電解液によって絶縁膜が膨潤して膜の絶縁性が低下してしまい、その結果、分極反転領域が絶縁膜が配置されている領域より広がってしまい、ひどい時には該材料全体が分極反転してしまうという問題があった。分極反転領域と非分極反転領域との面積配分は、製品の特性に直接影響をもたらすので、設計したとおりの分極反転領域をもつ非線形光学材料が得られることが望まれる。
【０００５】
本発明の目的は、分極反転させるべき領域を正確にコントロールして、設計どおりの分極反転領域をもつ非線形光学材料を得る方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、金属膜あるいは電解液の代わりに高粘度の液状導電性材料を用いることによって、非線形光学材料の分極反転させようとする領域を正確かつ容易にコントロールできることを発見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）非線形光学材料および該非線形光学材料の表面に間隔をおいて接触している高粘度の液状導電性材料を含む非線形光学材料構造物に、電圧を印加して、非線形光学材料を分極反転させることからなり、液状導電性材料を導電性ブロックで加圧することにより非線形光学材料との接触面積を変化させることを特徴とする、分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（２）非線形光学材料および該非線形光学材料の表面に間隔をおいて接触している高粘度の液状導電性材料を含む非線形光学材料構造物に、電圧を印加して、非線形光学材料を分極反転させることからなり、非線形光学材料にかかる液状導電性材料の重さを変化させることにより非線形光学材料との接触面積を変化させることを特徴とする、分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（３）非線形光学材料の表面に、間隔をおいて絶縁膜が設けられている上記（１）または（２）記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（４）液状導電性材料が、スリット状膜を通って非線形光学材料の表面に接触している上記（１）または（２）記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（５）液状導電性材料が、粘度１×１０^-2ポアズ以上で、かつ表面張力１００ダイン／ｃｍ以上である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（６）液状導電性材料が、液体金属である上記（５）記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、
（７）液体金属が、水銀またはガリウムである上記（６）記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法、および
（８）非線形光学材料が強誘電体結晶である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の方法による、非線形光学材料を分極反転させる工程で形成される非線形光学材料構造物の一実施態様を図１に示す。非線形光学材料４のひとつの表面にある間隔で絶縁膜３が設けられ、この面は高粘度の液状導電性材料１と接触している。さらに液状導電性材料１は、非線形光学材料４との接触面積をコントロールするための導電性ブロック２と接しており、該導電性ブロック２の加圧力によって、液状導電性材料１と非線形光学材料４との接触面積がコントロールされる。一方、非線形光学材料の絶縁膜３が設けられている面に対向する面には導電性ブロック２が配置され、こうして電圧印加回路が形成されている。
【０００９】
また、本発明における非線形光学材料構造物の別の実施態様を図２に示す。非線形光学材料４のひとつの表面に、所望の間隔で溝加工されたスリット状膜８が空気層９を挟んで配置されている。スリット状膜８の空気層９と接する面に対向する面上に配置されている高粘度の液状導電性材料１は導電性ブロック２と接しており、該導電性ブロック２の加圧力によって、スリット状膜８に設けられたスリットから押出され、所望の間隔をおいて非線形光学材料の表面と接触している。一方、非線形光学材料の液状導電性材料１が接触している面に対向する面には導電性ブロック２が配置され、こうして電圧印加回路が形成されている。なお、空気層９は空気に代えて真空あるいは絶縁油で満たされていてもよい。
【００１０】
本発明によれば、液状導電性材料と非線形光学材料との接触面積は、上記した導電性ブロックによる加圧の他に、液状導電性材料自身の重さを変化させることによってもコントロールすることができる。例えば、図３に示すように、非線形光学材料４の表面と接触する液状導電性材料１が入った容器１０を通路１２を介して別の容器１１と連結させる。液状導電性材料１は容器１０と１１の間を通路１２を通って自由に行き来できるので、容器１１中の液状導電性材料の液面の高さを変化させることによって、容器１０中の液状導電性材料１の量、即ち重さを変化させることができる。この重さの変化により、液状導電性材料１と非線形光学材料４との接触面積をコントロールすることができる。
【００１１】
図１〜３に示されるような非線形光学材料構造物に電圧をかけることによって、液状導電性材料１が非線形光学材料４の面と接触している部分だけ選択的に分極反転が起こる。このようにして、非線形光学材料の分極反転領域５と非分極反転領域６がある間隔で配置されている非線形光学材料が得られる。
【００１２】
本発明で使用される液状導電性材料の粘度および表面張力は、非線形光学材料の表面に設けられている絶縁膜にしみ込まない程度および非線形光学材料表面で流れださない程度である必要がある。
液状導電性材料の粘度および表面張力は、絶縁膜間に液状導電性材料が入り込み、非線形光学材料表面と接触できるように水の粘度および表面張力よりも大きいことが好ましい。そのため、液状導電性材料の粘度（相対粘度、２０℃、１気圧）は１×１０^-2ポアズ以上、表面張力（２０℃、１気圧）は１００ダイン／ｃｍ以上が好ましい。
【００１３】
液状導電性材料の具体例としては、水銀、ガリウムおよびセシウム等の液体金属、スズ、ビスマス、カドミウム、鉛等を主成分とする融点の低い（好ましくは１００℃以下の）ハンダ合金およびヒューズ用合金等が挙げられる。なかでも低融点の水銀、ガリウムが好ましい。
分極反転の条件としては、水銀の場合、融点が−３８．９℃のため室温で反転させ、ガリウムの場合、融点が２９．８℃のため３０℃以上で反転させる。
【００１４】
導電性ブロックを構成する導電性材料は電気抵抗の小さい、具体的には抵抗率が３μΩｃｍ以下の金属材料が好ましく、例えば、銀、銅、金、アルミニウム等が挙げられる。
【００１５】
スリット状膜は、液状導電性材料の加圧力に耐え、微細なスリットの形成が可能な材料であれば特に制限されず、その絶縁性および導電性は特に問われない。例えば、シリコンの異方性エッチングを利用して作製されるシリコン基板等が挙げられる。
また、スリット膜に形成されるスリットの幅やその間隔は、製品に要求される特性によって適宜決められる。
【００１６】
非線形光学材料構造物に印加する電圧は、直流電圧でもパルスでも良い。電圧を印加する方向は、分極反転が起こりやすい方向が一般的である。しかし製品の要求される特性によっては、この限りではない。
【００１７】
印加電圧の範囲は、例えば以下のようにして決定する。
図４に非線形光学材料のひとつの表面にある間隔で絶縁膜３が設けられ、液状導電性材料１上の導電性ブロック２を介して、非線形光学材料４に電圧を印加する構成である。この構成で、非線形光学材料の厚さをｄ₁、絶縁膜の厚さをｄ₂、非線形光学材料の誘電率をε₁、絶縁膜の誘電率をε₂、非線形光学材料の屈折率をｎ₁、絶縁膜の屈折率をｎ₂と規定する。
【００１８】
図４は図５のような等価回路で置き換えることができる。
この等価回路で、印加電圧をＶ_R、非線形光学材料にかかる電圧をＶ₁、絶縁膜にかかる電圧をＶ₂とすると、絶縁膜のない非線形光学材料部分の電圧はＶ₁＝Ｖ_R、絶縁膜のある部分ではＶ₁＝Ｖ_R−Ｖ₂である。従って、Ｖ_Rが分極反転する下限電圧Ｖ_Sになっても、絶縁膜のある部分ではＶ₁は下限電圧に達せず、分極反転が起こらない。しかし絶縁膜のある部分の電圧Ｖ_R−Ｖ₂が下限電圧Ｖ_Sになれば、ここでも反転を起こすので不都合である。つまり、Ｖ_S≦Ｖ_Rで且つＶ_S＞Ｖ_R−Ｖ₂である必要がある。即ち、ある間隔の分極反転を形成するための印加電圧Ｖ_Rは、Ｖ_S≦Ｖ_R＜Ｖ_S＋Ｖ₂の範囲から選択される。この時のＶ₂は等価回路から、
【００１９】
【数１】

【００２０】
となる。また、印加電圧を分極反転可能な電圧の近傍に設定することにより、非線形光学材料の破壊を防ぐことができる。
【００２１】
例えば、Ｖ_Sを１０．３ｋＶと仮定し、ｄ₁＝５００μｍ、ｄ₂＝６μｍ、ｎ₁＝２．１５、ｎ₂＝１．６０である場合、Ｖ₂は０．２２ｋＶとなり、印加電圧の範囲は、１０．３ｋＶ≦Ｖ_R＜１０．５２ｋＶとなる。
【００２２】
反転電流の大きさは、非線形光学材料の反転周期または反転面積等により決定されるが、５μＡ／ｍｍ²以下が好ましい。
【００２３】
本発明で使用される非線形光学材料としては、ＬｉＴａＯ₃（ＬＴ）、ＬｉＮｂＯ₃（ＬＮ）、ＫＴｉＯＰＯ₄（ＫＴＰ）、ＬｉＮｂＰ₄Ｏ₁₂（ＬＮＰ）、ＫＮｂＯ₃（ＫＮ）、ＢａＮａＮｂ₅Ｏ₁₅（ＢＮＮ）、ＫＴｉＯＡｓＯ₄（ＫＴＡ）、β−ＢａＢ₂Ｏ₄（ＢＢＯ）、ＬｉＢ₃Ｏ₇（ＬＢＯ）およびＫＨ₂ＰＯ₄（ＫＤＰ）などの強誘電体結晶およびメタニトロアニリン（ｍＮＡ）、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）、４−ブロモ−４’−メトキシカルコン（カルコン）、ジシアノビニルアニソール、３，５−ジメチル−１−（４−ニトロフェニル）ピラゾール（ＤＭＮＰ）、Ｎ−メトキシメチル−４−ニトロアニリン（ＭＭＮＡ）、４’−ニトロベンジリデン−３−アセタミノ−４−メトキシアニリン（ＭＮＢＡ）、Ｌ−アルギニンフォスフェート・１水和物（ＬＡＰ）、２−アダマンチルアミノ−５−ニトロピリジン（ＡＡＮＰ）およびポールドポリマーなどの有機非線形光学材料が挙げられる。
【００２４】
上記強誘電体結晶としては、分極反転形状が分極反転領域全面で均一であり、結晶基板の裏面まで形状が維持される点および材料特性が良く（非線形光学定数が大きい）、製品の波長変換効率が高い点から、ＬｉＴａＯ₃、ＬｉＮｂＯ₃およびＫＴｉＯＰＯ₄を使用することが好ましい。
【００２５】
上記有機非線形光学材料としては、材料特性が良い（非線形光学定数が大きい）点から、ＭＮＢＡ、ＭＮＡおよびカルコンを使用することが好ましい。
【００２６】
上記強誘電体結晶の製造法は、特に制限はないが、例えばＬｉＮｂＯ₃単結晶を例にすれば、Ｌｉ₂ＯおよびＮｂ₂Ｏ₅の融液に、ＬｉＮｂＯ₃結晶の種を接触させ、その種をゆっくりと引き上げることによって、種を核にＬｉＮｂＯ₃を単結晶成長させる溶融引き上げ法などが挙げられる。
【００２７】
上記有機非線形光学材料の製造法は、結晶組成の融液から引き上げ結晶を成長させる溶融法および有機物を融点以上に加熱し、ゆっくり降温して結晶成長させる融液法などがある。例えば、ＡＡＮＰは、窒素ガスとＡＡＮＰ粉末とをガラスアンプルに封じ込め、炉中でＡＡＮＰの融点以上に加熱した後、温度を降下させて結晶育成する融液法などで製造できる。
【００２８】
本発明で使用される非線形光学材料には不純物が含まれてもよい。
強誘電体結晶に含まれうる不純物としては、希土類元素、金属酸化物および金属元素などが挙げられる。有機非線形光学材料に含まれうる不純物としては、有機色素などが挙げられる。
また、製品の要求される特性に応じて、不純物を非線形光学材料にドーピングしてもよい。
【００２９】
希土類元素としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
金属元素としては、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、アルミニウム、シリコン、チタンおよび亜鉛などが挙げられる。
【００３０】
非線形光学材料に不純物をドーピングする方法は、自体既知の方法で行われ、例えば、強誘電体結晶の場合はその育成時に同時に行う、または結晶表面にドーピング材料を堆積して、熱処理を行って結晶内部に拡散させる方法などが挙げられる。
有機非線形光学材料の場合は、その育成時に同時に行うか、または材料表面より拡散させる方法などが挙げられる。
【００３１】
非線形光学材料の厚さは特に制限はないが、研磨などの加工のしやすさ、プロセスにおける取り扱いやすさ、または分極反転時における電子なだれ破壊をさせない点から、通常、１００〜３，０００μｍであり、好ましくは、波長変換で大出力光をとりだすために、入射光パワーが多く入れられる（大きなビーム径の入射光が入れられる）点から厚い方が良い。
【００３２】
非線形光学材料の抗電界（分極反転が起こる電界）は、該材料の厚さによらず一定（Ｖ_c）であるので材料の厚さをｔとすると、分極反転に要する印加電圧はＶ_cｔとなる。しかし、材料の厚さが大きくなると印加電圧がそれだけ大きくなり、そのため非線形光学材料の破壊が起こってしまう。
抗電界は一般に、温度に対し反比例の関係があるので、材料の厚さが大きい場合には非線形光学材料の温度を上昇させればよいが、水溶液の液体電極（電解液）を用いた場合は、最高でも１００℃までしか温度を上昇させることができない。しかしながら、高粘度の液状導電性材料、特に液体金属を用いれば１００℃以上まで温度上昇させることができる。このため、厚い非線形光学材料でも温度を上昇させることによって、結晶破壊を起こさない低い電圧で分極反転させることができる。
【００３３】
非線形光学材料の形状は、特に制限はない。ただし、反転前の非線形光学材料は自発分極の方向が単一であることが望ましい。
【００３４】
本発明で絶縁膜を使用する場合、該絶縁膜は、屈折率（比誘電率）が１．０（１．０）〜２．０（４．０）程度の小さいもの、更に膜厚を大きくとれるものが好ましい。これは、屈折率が小さいものほど、また膜厚が大きいものほど、絶縁膜のある場所とない場所での非線形光学材料にかかる電圧差が大きくなり、分極反転領域を制限しやすくなるためである。
絶縁膜としては、例えばフェノールノボラック樹脂などの感光性有機高分子膜（以下、「レジスト」という）、石英（ＳｉＯ₂）やアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）などの酸化物、およびポリイミドなどの有機高分子膜などが挙げられる。
絶縁膜の膜厚は特に制限されないが、通常、０．５〜２０μｍであればよい。
【００３５】
非線形光学材料を分極反転させるために、製品の要求される特性に応じて、該材料の少なくともひとつの面に、液状導電性材料が導電性ブロックの加圧または該液状導電性材料の液面の高さを変化させることによって接触させられる。通常、分極反転が始まる面（分極反転が起こりやすい面）に接触させられるが、それに限らず、例えば板状の形状を有する材料は、その両面に接触させられてもよいし、多面体の場合は、対抗する両面、直交する両面、さらに３つ以上の複数面に接触させられてもよい。
【００３６】
液状導電性材料が非線形光学材料に接触している部分の幅（Ｄ）とその間隔（Ｗ）は、製品の特性によって任意に設計され、通常、Ｗ、Ｄともに１〜１００μｍ程度である。その配置は、例えばＷ、Ｄがそれぞれ１０、２０、３０次いで４０μｍとなるように規則的に増加するように、またはＷ、Ｄが１０、２０、５０、２０μｍとなるように不規則に配置されていてもよい。ＷとＤは同じ値でも違う値でもよいが、好ましくはＷがＤより大きい値で、かつ分極反転領域と非分極反転領域とが周期的に配置されているように設定するのが良い。
【００３７】
【実施例】
以下実施例および比較例によって、本発明をさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
強誘電体結晶としてＬｉＴａＯ₃（厚さ：０．５ｍｍ、大きさ２ｃｍ×２ｃｍ、反転領域：２×１０ｍｍ²）を、液状導電性材料としてガリウム（９０℃における粘度および表面張力：１．６×１０^-2ポアズ、７００ダイン／ｃｍ）を、絶縁膜として感光性有機高分子（フォトレジスト、厚さ：６μｍ）を、導電性ブロックとしてアルミニウムを用いて図１の強誘電体結晶構造物（Ｗ：５μｍ、Ｄ：５μｍ）を製造した。
これに印加電圧１０．５ｋＶを印加し、反転電流がゼロとなった時点で印加を止め、強誘電体結晶を得た。
【００３９】
実施例２
強誘電体結晶としてＬｉＴａＯ₃（厚さ：０．５ｍｍ、大きさ２ｃｍ×２ｃｍ、反転領域：２×１０μｍ）を、液状導電性材料として水銀（常温常圧における粘度および表面張力：１．６×１０^-2ポアズ、５００ダイン／ｃｍ）を、スリット膜として厚さ０．５ｍｍ、孔径５μｍのＳｉ基板を、導電性ブロックとしてアルミニウムを用いて図２の強誘電体結晶構造物（Ｗ：５μｍ、Ｄ：５μｍ）を製造した。
これに印加電圧１０ｋＶを印加し、反転電流がゼロとなった時点で印加を止め、強誘電体結晶を得た。
【００４０】
実施例３
導電性ブロック（アルミニウム）を用いて、液状導電性材料（ガリウム）を加圧する代わりに、ガリウム自身の重さを調節して、図３の強誘電体結晶構造物（Ｗ：５μｍ、Ｄ：５μｍ）を製造した。
【００４１】
実施例１〜３で得られた強誘電体結晶には、それぞれ反転周期が１０μｍおよび反転幅が５μｍである周期状の分極反転構造が形成されていた。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の分極反転させられた非線形光学材料構造物の製造方法によれば、粘度の高い液状導電性材料と非線形光学材料との接触面積を容易かつ正確に制御することができるので、非線形光学材料の非分極反転領域が広がることなく、所望の分極反転幅を容易に得ることができる。特に本発明の一実施態様である絶縁膜が非線形光学材料上に形成させている非線形光学材料構造体を用いる方法は、絶縁膜が電解液等の浸み込みによって絶縁膜の絶縁性が低下させられることがない。また、本発明の他の実施態様である非線形光学材料上に絶縁膜を形成せずスリット膜を通して粘度の高い液状導電性材料を非線形光学材料の表面と接触させる方法では、絶縁膜や電解液を用いないので絶縁膜の絶縁不良の問題はなく、空気層を絶縁層とすることでより高い絶縁性が確保され、さらにプロセスも簡略化される。
また、厚い非線形光学材料を用いたとしても、粘度の高い液状導電性材料、特に液体金属を用い温度を上昇させることによって、印加電圧を非線形光学材料が破壊されないような大きさに、且つ分極反転を起こさせる範囲に設定することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の非線形光学材料構造物の一実施例を模式的に示す図である。
【図２】本発明の非線形光学材料構造物の他の一実施例を模式的に示す図である。
【図３】本発明の非線形光学材料構造物の別の一実施例を模式的に示す図である。
【図４】本発明の非線形光学材料構造物に対する印加電圧の範囲を説明するための模式図である。
【図５】図４の等価回路図である。
【符号の説明】
１液状導電性材料
２導電性ブロック
３絶縁膜
４非線形光学材料
５非線形光学材料の分極反転領域
６非線形光学材料の非分極反転領域
７リード線
８スリット状膜
９空気層
１０容器
１１容器
１２通路
Ｗ導電性材料が非線形光学材料に接触している部分の間隔
Ｄ導電性材料が非線形光学材料に接触している部分の幅
ｄ₁ 非線形光学材料の厚さ
ｄ₂ 絶縁膜の厚さ

Claims

非線形光学材料および該非線形光学材料の表面に間隔をおいて接触している高粘度の液状導電性材料を含む非線形光学材料構造物に、電圧を印加して、非線形光学材料を分極反転させることからなり、
液状導電性材料を導電性ブロックで加圧することにより非線形光学材料との接触面積を変化させることを特徴とする、
分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
非線形光学材料および該非線形光学材料の表面に間隔をおいて接触している高粘度の液状導電性材料を含む非線形光学材料構造物に、電圧を印加して、非線形光学材料を分極反転させることからなり、
非線形光学材料にかかる液状導電性材料の重さを変化させることにより非線形光学材料との接触面積を変化させることを特徴とする、
分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
非線形光学材料の表面に、間隔をおいて絶縁膜が設けられている請求項１または２記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
液状導電性材料が、スリット状膜を通って非線形光学材料の表面に接触している請求項１または２記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
液状導電性材料が、粘度１×１０^-2ポアズ以上で、かつ表面張力１００ダイン／ｃｍ以上である請求項１〜４のいずれかに記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
液状導電性材料が、液体金属である請求項５記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
液体金属が、水銀またはガリウムである請求項６記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。
非線形光学材料が強誘電体結晶である請求項１〜４のいずれかに記載の分極反転させられた非線形光学材料の製造方法。