JP3730312B2

JP3730312B2 - Aqueous gel air freshener

Info

Publication number: JP3730312B2
Application number: JP10895696A
Authority: JP
Inventors: 節浅井; 幸司畑村; 正樹川合
Original assignee: Wako Pure Chemical Industries Ltd; Fujifilm Wako Pure Chemical Corp
Current assignee: Fujifilm Wako Pure Chemical Corp
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1996-04-30
Publication date: 2006-01-05
Anticipated expiration: 2016-04-30
Also published as: JPH09290015A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、徐放性に優れた新規な水性ゲル芳香剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水性ゲル芳香剤は、水性液体型、油性液体型、固体型等の他のタイプの芳香剤に比して一般に安価に製造でき、しかも、揮散後の明確な収縮終点を持たせることが可能であるため、近時、注目されてきている。水性ゲル芳香剤には、自立型と非自立型とがあるが、両者の違いは、主として、用いる増粘剤に起因している。
【０００３】
自立型水性ゲル芳香剤としては、例えば寒天、カラギーナン等を増粘剤として用いた、特開昭５４−１３５２２９号公報記載のものが知られている。しかし、自立型水性ゲル芳香剤では、用いる増粘剤が天然植物由来のものであるので、製造時に加熱溶解させる工程が必要であり、それ故、基剤温度が高い状態で香料を添加することとなるため、シトラス系の香料等に悪影響が生じるという問題があった。しかも、製造後に製品を高温で保管すると、再溶解してしまうという問題もあった。
【０００４】
非自立型水性ゲル芳香剤としては、微生物生産多糖類であるザンサンガム等を増粘剤として用いた、特開昭５５−８１６５５号公報記載のものや、中和型カルボキシビニルポリマーを増粘剤として用いた、特開平１−１１９２５８号公報記載のものが、知られている。しかし、非自立型水性ゲル芳香剤では、製造時に増粘剤を加熱溶解させる必要がないので香料への悪影響は生じないが、増粘剤を均一に分散させるのに手間がかかるという問題があった。しかも、経日とともにゲル表面に皮膜ができて油水相分離（以下「離水」と称する）が起こり、そのため、均一な揮散性が得られないという問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記問題点を解消するために、増粘剤として、架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体を用いることが提案されている。この重合体は、不飽和カルボン酸を架橋剤の存在下で重合して得られるものである。この重合体を用いると、製造時において加熱工程が不要となり、自立型水性ゲル芳香剤における上記問題点は解消されるが、経時的な離水の発生量は十分には低減されないため、非自立型水性ゲル芳香剤における上記問題点は十分には解消されない。
【０００６】
本発明は、自立型及び非自立型の両水性ゲル芳香剤の上記問題点を十分に解消することができる、水性ゲル芳香剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明は、少なくとも香料及び増粘剤を含有した水性ゲル芳香剤において、増粘剤として架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体が用いられ、ｐＨが２〜５に調整されており、常温で液体の非イオン性界面活性剤と常温で固体の非イオン性界面活性剤とを含有していることを特徴としている。
【０００８】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加えて、揮散調整溶剤を含有している。
【０００９】
請求項３記載の発明は、請求項１記載の構成に加えて、染料、防腐剤、消臭剤の内の少なくとも一つを含有している。
【００１３】
本発明の水性ゲル芳香剤は、例えば、次のようにして製造するのが、好ましい。即ち、まず、香料と界面活性剤とを室温で混合して、香料可溶化液油相を得る。次に、この香料可溶化液油相に、架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体を攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に攪拌を続けて均一な分散液を得る。そして、この分散液に、水に溶解したｐＨ調整剤を加えてｐＨを２〜５、好ましくは３〜４．５に調整し、更に攪拌混合を行なう。なお、ｐＨ調整剤を加える際に、併せて、揮散調整溶剤、染料、防腐剤、消臭剤等を加えるのが、好ましい。
【００１４】
以下、本発明の水性ゲル芳香剤の各成分について説明する。
（１）香料としては、芳香剤の分野で通常用いられるものであれば、特に限定しない。例えば、シトラス系、フローラル系、グリーン系、キンモクセイ系、ジャスミン系、ライム系等の香料を用いる。本発明の水性ゲル芳香剤は、製造時に加熱処理を必要としないので、熱によって劣化するシトラス系香料に特に適している。
【００１５】
香料の使用量は、得られる水性ゲル芳香剤の総量を１００重量％とした場合に、通常は１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％である。
【００１６】
（２）架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体は、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸を架橋剤の存在下で重合して得られる、三次元網状構造を有する重合体である。架橋剤としては、▲１▼アリル庶糖、トリメチロールプロパンアリルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ジエチレングリコールビスアリルエーテル、ジエチレングリコールビスメタリルエーテル、ペンタエリスリトールアリルエーテル等の多価アルコールのアルケニルエーテル、▲２▼トリメリット酸トリアリルエステル、フタル酸ジアリルエステル等の多塩基酸のアリルエステル、▲３▼トリメチロールプロパン・トリアクリレート等の多価アルコールのアクリル酸エステル、▲４▼ペンタエリトリット・テトラメタクリレート等の多価アルコールのメタクリル酸エステル、▲５▼ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート等を、用いる。
【００１７】
なお、上記重合体は、そのカルボン酸の一部がエステル体に置換したものであって同様の特性を有するものも、含む。
【００１８】
上記重合体の市販品としては、次の▲１▼〜▲３▼の架橋型ポリアクリル酸が代表的なものとして挙げられる。▲１▼和光純薬工業株式会社製の、商品名、ハイビスワコー１０３，１０４，１０５，３０４等、▲２▼ビー．エフ．グッドリッチ(B.F.GOODRICH)社製の、商品名、カーボポール９３４，９４０，９４１等、▲３▼日本純薬株式会社製の、商品名、ジュンロンＰＷ−１１０，ＰＷ−１１１等。
【００１９】
上記重合体の分子量は特に制限するものではないが、嵩比重は大きい方が好ましく、０．２ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。嵩比重が大きければ、油溶媒への分散が容易となり、また、製造時の装置スケールをより小さくし得るからである。
【００２０】
上記重合体の使用量は、得られる水性ゲル芳香剤の総量を１００重量％とした場合に、通常は０．５〜５．０重量％、好ましくは１．５〜４．０重量％である。
【００２１】
（３）界面活性剤としては、香料の可溶化剤及び分散剤として機能するものであれば、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤のいずれを用いてもよく、特に限定しないが、次の▲１▼及び▲２▼、特に▲１▼は香料に対する上記機能を良好に発揮できるので、好ましく用いられる。▲１▼ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン性界面活性剤、▲２▼脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル塩、アルキルアリル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤。
【００２３】
本発明の水性ゲル芳香剤では、揮散に際して、非揮散性である上記重合体と界面活性剤が残渣として残るため、用いる界面活性剤が室温で液体である場合には、離水が揮散収縮と共に発生しやすくなる。
そこで、常温で液体の非イオン性界面活性剤、例えば下記(a) と、常温で固体の非イオン性界面活性剤、例えば下記(b) とを併用することにより、界面活性剤の液体としての量を低減して、離水の発生を低減することができる。(a) 常温で液体であるＨＬＢ（親水性親油性バランス）８〜１５の非イオン性界面活性剤、例えばＨＬＢ１３のポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル、(b) 常温で固体であるＨＬＢ１５〜２０の非イオン性界面活性剤、例えばＨＬＢ１５〜１８のポリオキシエチレン（１６〜４０モル）ノニルフェニルエーテル。
【００２４】
界面活性剤の使用量は、用いる香料の種類及び量により異なるが、香料に対して通常１〜３倍（重量比）程度が好ましい。
【００２５】
（４）ｐＨ調整剤としては、アルカリ化合物又はｐＨ緩衝剤を用いる。
アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、アンモニア、アミン類等の有機アルカリを用いるが、有機アミン類、特にトリエチルアミン、トリエタノールアミン等の水溶性アミン類が好ましい。
【００２６】
アルカリ化合物の使用量は、アルカリ化合物の種類によって異なるが、上記重合体のモノマーユニットに対して、例えばトリエチルアミン、トリエタノールアミン等の場合では、通常は０．０００１〜０．０１倍当量、好ましくは０．０００３〜０．００３倍当量である。
【００２７】
ｐＨ緩衝剤としては、ｐＨ２〜５の間、好ましくはｐＨ３〜４．５の間で、緩衝作用を有するものであれば、特に限定しないが、例えば、グリシン緩衝剤、クエン酸緩衝剤、酢酸緩衝剤、コハク酸緩衝剤、フタル酸緩衝剤等を用いる。
【００２８】
ｐＨ緩衝剤の使用量は、上記重合体のモノマーユニットに対して、通常は０．０１〜０．５倍当量、好ましくは０．０２〜０．１倍当量である。
【００２９】
（５）水としては、蒸溜水、イオン交換水等の精製水を好ましく用いる。水の使用量は、得られる水性ゲル芳香剤の総量を１００重量％とした場合に、通常５０〜９０重量％である。
【００３０】
（６）揮散調整溶剤の内、揮散促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、メチルメトキシブタノール等の置換アルコール類を用いる。揮散遅延剤としては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリオール類を用いる。
【００３１】
揮散促進剤及び揮散遅延剤は、それぞれ単独で用いてもよく、両者を適宜混合して用いてもよい。両者を適宜混合して用いると、官能強度が高く、揮散が均一である、水性ゲル芳香剤が得られるので、混合使用は好ましい使用法である。
【００３２】
揮散調整溶剤の使用量は、得られる水性ゲル芳香剤の設定使用期間により異なるが、例えば、１ケ月後に終点が得られるように調整する場合は、揮散促進剤の使用量は０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、揮散遅延剤の使用量は１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００３３】
（７）染料としては、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等のタール系色素や、螢光染料、天然色素、無機顔料等を用いる。染料の使用量は、通常１重量％以下である。
【００３４】
（８）防腐剤としては、例えば、▲１▼パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等のフェノール系化合物、▲２▼ホウ酸、安息香酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸、ソルビン酸等の酸類、▲３▼トリクロロカルバアニリド、ハロカルバン、トリブロムサラン等のアミド化合物、▲４▼フェノキシエタノール、ヒノキチオール等を用いる。防腐剤の使用量は、通常１重量％以下である。
【００３５】
（９）消臭剤としては、緑茶成分、植物抽出液等を用いる。消臭剤の使用量は、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００３６】
【発明の実施の形態】
（実施形態１）
まず、フィルメニッヒ社製のシトラス系香料である商品名「フレッシュシトラス９６．０６４ディエー(FRESH CITRUS 96.064 DA)」１０ｇに、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル５ｇ及びポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテル５ｇを加えて、混合し、香料可溶化液油相を得た。次に、香料可溶化液油相に、架橋型ポリアクリル酸である商品名「ハイビスワコー３０４」（和光純薬工業株式会社製）３．６ｇを撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約１．５時間撹拌を続けて、均一な分散液を得た。なお、上記「ハイビスワコー３０４」の嵩比重は平均約０．２５ｇ／ｍｌであった。
そして、分散液に、トリエタノールアミン０．１５ｇ及び精製水７６．２５ｇを加えてｐＨを約４に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００３７】
（実施形態２）
まず、実施形態１と同じ香料可溶化液油相を得た。
次に、香料可溶化液油相に、上記「ハイビスワコー３０４」２．３ｇを撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約１．５時間撹拌を続けて、均一な分散液を得た。
そして、分散液に、揮散調整溶剤であるクラレ社製のソルフィット（３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール）１０ｇを加え、更にトリエタノールアミン０．１０ｇ及び精製水６７．６ｇを加えてｐＨを約４に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００３８】
（実施形態３）
まず、実施形態１と同じシトラス系香料５ｇに、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル２．５ｇ及びポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテル２．５ｇを加えて、混合し、香料可溶化液油相を得た。
次に、香料可溶化液油相に、上記「ハイビスワコー３０４」３．６ｇを撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約１．５時間撹拌を続けて、均一な分散液を得た。
そして、分散液に、揮散調整溶剤であるプロピレングリコール１０ｇを加え、更にトリエタノールアミン０．１５ｇ及び精製水７６．２５ｇを加えてｐＨを約４に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００３９】
（実施形態４）
まず、実施形態３と同じ香料可溶化液油相を得た。
次に、香料可溶化液油相に、上記「ハイビスワコー３０４」２．８ｇを撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約１．５時間撹拌を続けて、均一な分散液を得た。
そして、分散液に、揮散調整溶剤であるクラレ社製のソルフィット（３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール）１０ｇ及びプロピレングリコール２０ｇを加え、更にトリエタノールアミン０．１２ｇ及び精製水５７．３５ｇを加えてｐＨを約４に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４０】
（比較形態Ａ）
まず、実施形態１と同じシトラス系香料１０ｇに、ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル１０ｇを加えて、混合し、香料可溶化液油相を得た。
次に、香料可溶化液油相に、架橋型ポリアクリル酸である商品名「ハイビスワコー１０３」（和光純薬工業株式会社製）３．６ｇを撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約４時間撹拌を続けて、均一な分散液を得た。なお、上記「ハイビスワコー１０３」の嵩比重は平均約０．１４ｇ／ｍｌであった。
そして、分散液に、トリエタノールアミン０．１５ｇ及び精製水７６．２５ｇを加えてｐＨを約４に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４１】
（比較形態１）
まず、精製水７５．５ｇに、上記「ハイビスワコー１０３」１．５ｇを、攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約４時間攪拌を続け、均一な分散液を得た。
次に、分散液に、実施形態１と同じシトラス系香料１０ｇ及びポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル１０ｇを加えて混合した。
そして、その混合液に、トリエタノールアミン３．０ｇを加えてｐＨを７〜８に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４２】
（比較形態２）
まず、精製水６５．５ｇ及びプロピレングリコール１０ｇに、嵩比重が平均約０．１４ｇ／ｍｌである架橋型ポリアクリル酸１．５ｇを、攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約４時間攪拌を続け、均一な分散液を得た。
次に、分散液に、実施形態１と同じシトラス系香料１０ｇ及びポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル１０ｇを加えて混合した。
そして、その混合液に、トリエタノールアミン３．０ｇを加えてｐＨを７〜８に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４３】
（比較形態３）
まず、精製水６５．５ｇ及びプロピレングリコール１０ｇに、比較形態２と同じ架橋型ポリアクリル酸１．５ｇを、攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約４時間攪拌を続け、均一な分散液を得た。
次に、分散液に、実施形態１と同じシトラス系香料１０ｇ及びポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテル１０ｇを加えて混合した。
そして、その混合液に、トリエタノールアミン３．０ｇを加えてｐＨを７〜８に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４４】
（比較形態４）
まず、精製水６５．５ｇ及びプロピレングリコール１０ｇに、比較形態２と同じ架橋型ポリアクリル酸１．５ｇを、攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約４時間攪拌を続け、均一な分散液を得た。
次に、分散液に、実施形態１と同じシトラス系香料１０ｇ及びポリオキシエチレン（４０モル）ノニルフェニルエーテル１０ｇを加えて混合した。
そして、その混合液に、トリエタノールアミン３．０ｇを加えてｐＨを６．５に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
【００４５】
［評価試験］
実施形態１〜４及び比較形態Ａ、１〜４で得られた各水性ゲル芳香剤について、次に示す評価試験を行なった。
【００４６】
（１）揮散性評価試験
水性ゲル芳香剤を、使用日数に相当する期間だけ、解放空間中に室温で放置し、使用前重量に対する使用後残重量の割合（％）で評価した。
【００４７】
（２）離水性評価試験
水性ゲル芳香剤を、４週間だけ解放空間中に室温で放置し、離水発生日を調べるとともに、揮散終了時の離水量を濾紙に吸収させて離水量の重量を測定した。
【００４８】
（３）官能性評価試験
１週間経過毎に、水性ゲル芳香剤を、密閉した２００リットルドラム内に１５分間放置し、５人のパネラーによって、ドラム中に揮散された香料（ここではシトラス系香料）の香りの強度を次の基準で評価した。
【００４９】

上記試験の結果を表１及び表２に示す。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【表２】

【００５２】
表１から明らかなように、実施形態１の水性ゲル芳香剤では、使用後４週間経過しても離水が全く発生していない。また、使用後３〜４週間まで官能強度が高く保たれている。
【００５３】
また、実施形態２〜４の水性ゲル芳香剤では、使用後４週間経過しても離水が全く発生していない。また、使用後３〜４週間まで、均一な揮散が得られ、官能強度がより高く保たれている。
【００５４】
一方、比較形態Ａでは、２２日後に離水が発生し、使用後３〜４週間後における揮散減量が少なくなり、官能強度がやや低くなっている。
【００５５】
表２から明らかなように、比較形態１〜４の水性ゲル芳香剤では、約１週間経過前後に離水が発生し、使用後３〜４週間後における揮散減量が少なくなり、官能強度が低くなっている。
【００５７】
【発明の効果】
請求項１記載の水性ゲル芳香剤によれば、増粘剤として架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体が用いられ、ｐＨが２〜５に調整されており、更に常温で液体の非イオン性界面活性剤と常温で固体の非イオン性界面活性剤とを含有しているので、製造時において加熱工程を不要にでき、それ故、熱による香料への悪影響を防止できるという効果を発揮できるとともに、経時的な離水の発生量を低減でき、均一な揮散を得ることができる、即ち、優れた徐放性を得ることができる、という効果も発揮できる。即ち、従来における自立型及び非自立型の両水性ゲル芳香剤の問題点を十分に解消することができる。
【００５８】
請求項２記載の水性ゲル芳香剤によれば、より均一な揮散を得ることができる。
【００５９】
請求項３記載の水性ゲル芳香剤によれば、含有する染料、防腐剤、消臭剤に応じた機能を発揮できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel aqueous gel fragrance excellent in sustained release properties.
[0002]
[Prior art]
Aqueous gel fragrances can be manufactured at a lower cost than other types of fragrances such as aqueous liquid, oily liquid, and solid types, and can have a clear shrinkage end point after volatilization. Therefore, it has been attracting attention recently. There are two types of aqueous gel fragrances, self-supporting and non-supporting, but the difference between the two is mainly due to the thickener used.
[0003]
As a self-supporting aqueous gel fragrance, for example, those described in JP-A-54-135229 using agar, carrageenan and the like as a thickener are known. However, in the self-supporting aqueous gel fragrance, the thickener to be used is derived from natural plants, so a process of heating and dissolving at the time of production is necessary, and therefore, a fragrance should be added at a high base temperature. Therefore, there is a problem in that citrus fragrances and the like are adversely affected. In addition, if the product is stored at a high temperature after production, there is a problem that it is re-dissolved.
[0004]
Examples of non-self-supporting aqueous gel fragrances include those described in JP-A No. 55-81655 using sansang gum, which is a microorganism-producing polysaccharide, as a thickener, and neutralized carboxyvinyl polymers as thickeners. The thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 1-119258 used is known. However, the non-self-supporting aqueous gel fragrance does not have an adverse effect on the fragrance because it is not necessary to heat-dissolve the thickener at the time of production, but there is a problem that it takes time to disperse the thickener uniformly. It was. In addition, a film is formed on the gel surface with the passage of time and oil-water phase separation (hereinafter referred to as “water separation”) occurs, and therefore there is a problem that uniform volatility cannot be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in order to solve the above problems, it has been proposed to use a cross-linked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer as a thickener. This polymer is obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid in the presence of a crosslinking agent. When this polymer is used, a heating step is not required at the time of manufacture, and the above problem in the self-supporting aqueous gel fragrance is solved. However, since the amount of water separation over time is not sufficiently reduced, the non-self-supporting type The above-mentioned problems in the aqueous gel fragrance cannot be solved sufficiently.
[0006]
An object of the present invention is to provide an aqueous gel fragrance that can sufficiently solve the above-mentioned problems of both free-standing and non-self-supporting aqueous gel fragrances.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In the aqueous gel fragrance containing at least a fragrance and a thickener, the cross-linked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer is used as the thickener, and the pH is adjusted to 2 to 5. And a nonionic surfactant that is liquid at room temperature and a nonionic surfactant that is solid at room temperature .
[0008]
Invention of Claim 2 contains the volatilization adjustment solvent in addition to the structure of Claim 1.
[0009]
The invention described in claim 3 contains at least one of a dye, a preservative, and a deodorant in addition to the structure described in claim 1.
[0013]
The aqueous gel fragrance of the present invention is preferably produced, for example, as follows. That is, first, a fragrance and a surfactant are mixed at room temperature to obtain a fragrance solubilized liquid oil phase. Next, the cross-linked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer is gradually added to this perfume solubilizing liquid oil phase while stirring, and after the addition, stirring is continued to obtain a uniform dispersion. Then, a pH adjuster dissolved in water is added to this dispersion to adjust the pH to 2 to 5, preferably 3 to 4.5, and further stirred and mixed. In addition, when adding a pH adjuster, it is preferable to add a volatilization adjusting solvent, a dye, a preservative, a deodorant and the like.
[0014]
Hereinafter, each component of the aqueous gel fragrance of the present invention will be described.
(1) The fragrance is not particularly limited as long as it is usually used in the field of fragrance. For example, fragrances such as citrus, floral, green, cinnamon, jasmine, and lime are used. Since the aqueous gel fragrance of the present invention does not require heat treatment during production, it is particularly suitable for citrus fragrances that deteriorate due to heat.
[0015]
The amount of the fragrance used is usually 1 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight, when the total amount of the resulting aqueous gel fragrance is 100% by weight.
[0016]
(2) The crosslinked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer is a polymer having a three-dimensional network structure obtained by polymerizing an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid in the presence of a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include (1) allyl sucrose, trimethylolpropane allyl ether, polyethylene glycol allyl ether, diethylene glycol bisallyl ether, diethylene glycol bismethallyl ether, alkenyl ethers of polyhydric alcohols such as pentaerythritol allyl ether, and (2) trimellit. Allyl esters of polybasic acids such as acid triallyl esters and diallyl phthalates, (3) polyhydric alcohol acrylates such as trimethylolpropane and triacrylate, and (4) polyvalents such as pentaerythritol and tetramethacrylate Methacrylic acid ester of alcohol, (5) divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl phosphate and the like are used.
[0017]
The polymer includes a polymer in which a part of the carboxylic acid is substituted with an ester and has the same characteristics.
[0018]
Typical examples of the commercial product of the polymer include the following crosslinked polyacrylic acids (1) to (3). (1) Trade name, Hibiswako 103, 104, 105, 304, etc., manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., (2) Bee. F. Product names manufactured by Goodrich (BFGOODRICH), Carbopol 934, 940, 941, etc. (3) Product names manufactured by Nippon Pure Chemicals, Junron PW-110, PW-111, etc.
[0019]
The molecular weight of the polymer is not particularly limited, but the bulk specific gravity is preferably large, and more preferably 0.2 g / ml or more. This is because if the bulk specific gravity is large, dispersion in the oil solvent is facilitated, and the apparatus scale during production can be further reduced.
[0020]
The amount of the polymer used is usually 0.5 to 5.0% by weight, preferably 1.5 to 4.0% by weight, when the total amount of the obtained aqueous gel fragrance is 100% by weight. .
[0021]
(3) Nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, as long as they function as a solubilizer and dispersant for fragrances Any of the above may be used, and is not particularly limited. However, the following (1) and (2), particularly (1) can be preferably used because the above-mentioned functions with respect to the fragrance can be satisfactorily exhibited. (1) Nonionic such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil Surfactants, (2) anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl allyl sulfates, alkyl allyl sulfates.
[0023]
In the aqueous gel fragrance of the present invention, since the non-volatile polymer and the surfactant remain as a residue at the time of volatilization, water separation occurs with volatilization shrinkage when the surfactant used is a liquid at room temperature. It becomes easy to do.
Accordingly, a nonionic surfactant that is liquid at room temperature, for example, the following (a) and a nonionic surfactant that is solid at room temperature, for example, the following (b) are used in combination as a surfactant liquid. The amount of water separation can be reduced by reducing the amount. (a) HLB (hydrophilic / lipophilic balance) 8-15 nonionic surfactant that is liquid at room temperature, for example, polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether of HLB13, (b) HLB15 that is solid at room temperature ~ 20 nonionic surfactants, such as polyoxyethylene (16-40 mol) nonylphenyl ether of HLB 15-18.
[0024]
Although the usage-amount of surfactant changes with kinds and quantity of the fragrance | flavor to be used, about 1-3 times (weight ratio) is preferable normally with respect to a fragrance | flavor.
[0025]
(4) An alkaline compound or a pH buffer is used as the pH adjuster.
As the alkali compound, inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic alkalis such as ammonia and amines are used. Organic amines, particularly water-soluble amines such as triethylamine and triethanolamine are preferable.
[0026]
The amount of the alkali compound used varies depending on the type of the alkali compound, but in the case of, for example, triethylamine, triethanolamine, etc. with respect to the monomer unit of the polymer, usually 0.0001 to 0.01 times equivalent, preferably 0.0003 to 0.003 times equivalent.
[0027]
The pH buffer is not particularly limited as long as it has a buffering action between pH 2 and 5, preferably between pH 3 and 4.5. For example, glycine buffer, citrate buffer, acetate buffer Agent, succinic acid buffer, phthalic acid buffer, etc. are used.
[0028]
The amount of the pH buffer used is usually 0.01 to 0.5 times equivalent, preferably 0.02 to 0.1 times equivalent to the monomer unit of the polymer.
[0029]
(5) As water, purified water such as distilled water and ion exchange water is preferably used. The amount of water used is usually 50 to 90% by weight when the total amount of the resulting aqueous gel fragrance is 100% by weight.
[0030]
(6) Among volatilization adjusting solvents, as a volatilization accelerator, for example, lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol, and substituted alcohols such as methylmethoxybutanol are used. Examples of the volatilization retarder include polyols such as glycerin, sorbitol, ethylene glycol, and polyethylene glycol.
[0031]
The volatilization accelerator and the volatilization retarder may be used alone or in combination as appropriate. When both are appropriately mixed and used, an aqueous gel fragrance having high sensory strength and uniform volatilization can be obtained, so mixed use is a preferred method of use.
[0032]
The use amount of the volatilization adjusting solvent varies depending on the set use period of the obtained aqueous gel fragrance. For example, when adjusting so that the end point is obtained after one month, the use amount of the volatilization accelerator is 0.1 to 40. The amount of volatilization retarder used is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
[0033]
(7) Dyes include, for example, tar dyes such as nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, fluorescent dyes, natural dyes, and inorganic pigments. Etc. are used. The amount of dye used is usually 1% by weight or less.
[0034]
(8) Examples of preservatives include: (1) phenolic compounds such as methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and (2) boric acid, benzoic acid. Acids such as acid, salicylic acid, dehydroacetic acid and sorbic acid, (3) amide compounds such as trichlorocarbanilide, halocarban and tribromosaran, (4) phenoxyethanol, hinokitiol and the like are used. The amount of preservative used is usually 1% by weight or less.
[0035]
(9) As a deodorant, a green tea component, a plant extract or the like is used. The usage-amount of a deodorant is 0.1 to 50 weight% normally, Preferably it is 0.5 to 20 weight%.
[0036]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(Embodiment 1)
First, 10 g of the trade name “FRESH CITRUS 96.064 DA”, which is a citrus fragrance manufactured by Firmenich, 5 g of polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether and polyoxyethylene (40 mol) nonyl 5 g of phenyl ether was added and mixed to obtain a fragrance solubilized liquid oil phase. Next, 3.6 g of a trade name “Hibis Wako 304” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a cross-linked polyacrylic acid, is gradually added to the fragrance solubilized liquid oil phase while stirring. Stirring was continued for about 1.5 hours to obtain a uniform dispersion. Note that the bulk specific gravity of the above-mentioned “Hibiswaco 304” was about 0.25 g / ml on average.
Then, 0.15 g of triethanolamine and 76.25 g of purified water were added to the dispersion to adjust the pH to about 4 and mixed to obtain a cloudy thickening gel, that is, an aqueous gel fragrance.
[0037]
(Embodiment 2)
First, the same fragrance | flavor solubilized liquid oil phase as Embodiment 1 was obtained.
Next, 2.3 g of the above-mentioned “Hibiswaco 304” was gradually added to the fragrance solubilized liquid oil phase with stirring. After the addition, stirring was continued for about 1.5 hours to obtain a uniform dispersion. .
Then, 10 g of Kuraray Solfit (3-methyl-3-methoxy-1-butanol), which is a volatilization adjusting solvent, is added to the dispersion, and further 0.10 g of triethanolamine and 67.6 g of purified water are added. The pH was adjusted to about 4 and mixed to obtain a cloudy thickening gel, that is, an aqueous gel fragrance.
[0038]
(Embodiment 3)
First, 2.5 g of polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether and 2.5 g of polyoxyethylene (40 mol) nonylphenyl ether are added to and mixed with 5 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 to solubilize the fragrance. A liquid oil phase was obtained.
Next, 3.6 g of the above-mentioned “Hibiswako 304” was gradually added to the perfume solubilizing liquid oil phase with stirring, and after the addition, stirring was continued for about 1.5 hours to obtain a uniform dispersion. .
Then, 10 g of propylene glycol, which is a volatilization adjusting solvent, is added to the dispersion, 0.15 g of triethanolamine and 76.25 g of purified water are further added to adjust the pH to about 4, and the mixture is mixed to become a cloudy thickening gel. That is, an aqueous gel fragrance was obtained.
[0039]
(Embodiment 4)
First, the same fragrance | flavor solubilized liquid oil phase as Embodiment 3 was obtained.
Next, 2.8 g of the above-mentioned “Hibiswaco 304” was gradually added to the perfume solubilizing liquid oil phase with stirring. After the addition, stirring was continued for about 1.5 hours to obtain a uniform dispersion. .
Then, 10 g of Kuraray Solfit (3-methyl-3-methoxy-1-butanol) and 20 g of propylene glycol, which are volatilization adjusting solvents, and 0.12 g of triethanolamine and purified water 57. 35 g was added to adjust the pH to about 4 and mixed to obtain a cloudy thickened gel, that is, an aqueous gel fragrance.
[0040]
( Comparative form A )
First, 10 g of polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether was added to 10 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 and mixed to obtain a fragrance-solubilized liquid oil phase.
Next, 3.6 g of a trade name “Hibiswako 103” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a cross-linked polyacrylic acid, is gradually added to the fragrance solubilized liquid oil phase while stirring. Stirring was continued for about 4 hours to obtain a uniform dispersion. The bulk specific gravity of the above-mentioned “Hibiswako 103” was about 0.14 g / ml on average.
Then, 0.15 g of triethanolamine and 76.25 g of purified water were added to the dispersion to adjust the pH to about 4 and mixed to obtain a cloudy thickening gel, that is, an aqueous gel fragrance.
[0041]
(Comparative form 1)
First, 1.5 g of the above-mentioned “Hibiswako 103” was gradually added to 75.5 g of purified water while stirring. After the addition, stirring was continued for about 4 hours to obtain a uniform dispersion.
Next, 10 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 and 10 g of polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether were added to the dispersion and mixed.
And the triethanolamine 3.0g was added to the liquid mixture, pH was adjusted to 7-8, and it mixed, and obtained the cloudy thickening gel, ie, aqueous gel fragrance | flavor.
[0042]
(Comparative form 2)
First, 1.5 g of cross-linked polyacrylic acid having an average bulk specific gravity of about 0.14 g / ml was gradually added to 65.5 g of purified water and 10 g of propylene glycol while stirring, and after addition, about 4 hours. Stirring was continued to obtain a uniform dispersion.
Next, 10 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 and 10 g of polyoxyethylene (10 mol) nonylphenyl ether were added to the dispersion and mixed.
And the triethanolamine 3.0g was added to the liquid mixture, pH was adjusted to 7-8, and it mixed, and obtained the cloudy thickening gel, ie, aqueous gel fragrance | flavor.
[0043]
(Comparative form 3)
First, 1.5 g of the same crosslinked polyacrylic acid as in Comparative Example 2 was gradually added to 65.5 g of purified water and 10 g of propylene glycol while stirring. After the addition, stirring was continued for about 4 hours to achieve uniform dispersion. A liquid was obtained.
Next, 10 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 and 10 g of polyoxyethylene (40 mol) nonylphenyl ether were added to the dispersion and mixed.
And the triethanolamine 3.0g was added to the liquid mixture, pH was adjusted to 7-8, and it mixed, and obtained the cloudy thickening gel, ie, aqueous gel fragrance | flavor.
[0044]
(Comparative form 4)
First, 1.5 g of the same crosslinked polyacrylic acid as in Comparative Example 2 was gradually added to 65.5 g of purified water and 10 g of propylene glycol while stirring. After the addition, stirring was continued for about 4 hours to achieve uniform dispersion. A liquid was obtained.
Next, 10 g of the same citrus fragrance as in Embodiment 1 and 10 g of polyoxyethylene (40 mol) nonylphenyl ether were added to the dispersion and mixed.
Then, 3.0 g of triethanolamine was added to the mixed solution to adjust the pH to 6.5 and mixed to obtain a cloudy thickening gel, that is, an aqueous gel fragrance.
[0045]
[Evaluation test]
The following evaluation tests were performed on each of the aqueous gel fragrances obtained in Embodiments 1 to 4 and Comparative Examples A and 1-4.
[0046]
(1) Volatility evaluation test The aqueous gel fragrance was allowed to stand in the open space at room temperature only for a period corresponding to the number of days used, and evaluated by the ratio (%) of the remaining weight after use to the weight before use.
[0047]
(2) Water separation test The water gel fragrance is left in the open space for 4 weeks at room temperature, and the water separation occurrence date is examined, and the water separation amount at the end of volatilization is absorbed by the filter paper and the weight of the water separation amount is measured. did.
[0048]
(3) Sensory evaluation test Each week, the aqueous gel fragrance was left in a sealed 200-liter drum for 15 minutes, and the fragrance (here, citrus fragrance) volatilized in the drum by five panelists. ) Was evaluated according to the following criteria.
[0049]

The results of the above test are shown in Tables 1 and 2.
[0050]
[Table 1]

[0051]
[Table 2]

[0052]
As apparent from Table 1, in the aqueous gel fragrance of Embodiment 1, water separation did not occur at all even after 4 weeks from use. In addition, the sensory strength is kept high for 3 to 4 weeks after use.
[0053]
In the aqueous gel fragrances of Embodiments 2 to 4, no water separation occurred even after 4 weeks from use. Moreover, uniform volatilization is obtained and the sensory strength is kept higher until 3 to 4 weeks after use.
[0054]
On the other hand, in Comparative Form A , water separation occurred after 22 days, the volatilization loss after 3 to 4 weeks after use decreased, and the sensory strength was slightly lowered.
[0055]
As is apparent from Table 2, in the aqueous gel fragrances of Comparative Examples 1 to 4, water separation occurred about 1 week later, the volatilization loss after 3 to 4 weeks after use decreased, and the sensory strength decreased. ing.
[0057]
【The invention's effect】
According to the aqueous gel fragrance according to claim 1, a cross-linked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer is used as a thickener, pH is adjusted to 2 to 5, and nonionic liquid which is liquid at room temperature. Since it contains an ionic surfactant and a nonionic surfactant that is solid at room temperature , a heating step can be eliminated during production, and the effect of preventing adverse effects on the fragrance due to heat can be exhibited. In addition, the amount of water separation over time can be reduced, and uniform volatilization can be obtained, that is, excellent sustained release properties can be obtained. That is, the problems of the conventional free-standing and non-self-supporting aqueous gel fragrances can be sufficiently solved.
[0058]
According to the aqueous gel fragrance according to claim 2, more uniform volatilization can be obtained.
[0059]
According to the aqueous gel fragrance according to claim 3, functions corresponding to the contained dye, preservative and deodorant can be exhibited.

Claims

In an aqueous gel fragrance containing at least a fragrance and a thickener,
Cross-linked ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer is used as a thickener,
pH is adjusted to 2-5 ,
An aqueous gel fragrance comprising a nonionic surfactant that is liquid at normal temperature and a nonionic surfactant that is solid at normal temperature .

The aqueous gel fragrance according to claim 1 containing a volatilization adjusting solvent.

The aqueous gel fragrance according to claim 1, comprising at least one of a dye, a preservative, and a deodorant.