JP3656535B2 - ダークイエローインク組成物およびそれを含んでなるインクセット - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、明度の異なる二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法、それに使用されるイエローインク組成物、およびそれを含んでなるインクセットに関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、印字品質、低コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられている。
【０００３】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物（Ｙ）、マゼンタインク組成物（Ｍ）、およびシアンインク組成物（Ｃ）の三色、さらに場合によってブラックインク組成物（Ｋ）を加えた四色によって行われている。
【０００４】
これらのインク組成物を用いた記録方法においては、色を表す指標である色相および明度を次のように制御して、幅広い自然色を含む画像の印刷を行っている。色相、すなわち赤や青などの所謂「色」は、インクヘッドから吐出するシアン、マゼンタ、イエローの各色のドットの比率を変えることによって制御される。明度、すなわち明るさは、形成するドットの密度を変えることによって制御される。このように記録媒体上に形成される各色ドットの形成密度を制御することにより、幅広い自然色の画像を印刷することが可能となる。
【０００５】
また最近では、前記した四色のインク組成物の他に、色濃度の低い（ライト）シアンインク組成物および色濃度の低い（ライト）マゼンタインク組成物を加えた六色、さらに色濃度の低い（ライト）イエローインク組成物を加えた七色、によってカラー画像形成を行うことが行われている。このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに良好な中間色を発色することが求められる。つまり、インク組成物およびそれを用いたインクセットには画像再現性と広範な色再現性とが望まれているのである。
【０００６】
さらに、インクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられ、特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所に置かれることが考えられる。このため、インクジェット記録物において耐水性および耐光性等の画像堅牢性は極めて重要な要求性能となっている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、明度の異なる二種のイエローインク組成物、すなわち、イエローインク組成物の他に、それより明度の低いダークイエローインク組成物を用いることにより、良好な品質の画像が実現できる、とりわけ形成される記録画像中に粒状感のある状態が生ずることを防止でき、かつ画像の色再現範囲を顕著に広げることができるとの知見を得た。また、ダークイエローインク組成物に使用される着色剤として特定の染料を使用することによって、耐光性および耐ガス性等の画像堅牢性に優れた印刷物を得ることができるとの知見も得た。本発明はこれら知見に基づくものである。
【０００８】
したがって、本発明は、良好な品質の画像、とりわけ広範囲な色再現性および画像再現性に優れたカラー画像を実現できる、ダークイエローインク組成物およびそれを用いたインクセットの提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるダークイエローインク組成物は、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法に使用される、ダークイエローインク組成物であって、その明度が、前記ノーマルイエローインク組成物の明度よりも低いものであり、かつ、着色剤として、下記式(I)および(II)：
【化１】
【化２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は独立してＣＨ３またはＯＣＨ３を表し、
ＡおよびＡ’は、独立して
【化３】
のいずれかの構造を有する基であり、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し
ｎは１または２の整数である。］
で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の第一の着色剤と、マゼンタ染料、シアン染料、およびブラック染料からなる群より選択される少なくとも一種の第二の着色剤とを少なくとも含んでなることを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の別の態様によれば、ノーマルイエローインク組成物とダークイエローインク組成物とを少なくとも含んでなるインクセットであって、このダークイエローインク組成物が前記した本発明によるダークイエローインク組成物を使用するインクセットが提供される。
【００１１】
【発明の具体的説明】
ダークイエローインク組成物
本発明によるダークイエローインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１２】
本発明によるダークイエローインク組成物は、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物との二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法に使用されるものである。このとき、このダークイエローインク組成物の明度は、ノーマルイエローインク組成物の明度よりも低いものであり、かつ、その着色剤として、第一の着色剤と、イエロー以外の第二の着色剤とを少なくとも含んでなるものである。
【００１３】
本発明において、「インク組成物の明度」とは、インク組成物自体の明度のことをいい、例えば、該インク組成物を、必要に応じて所定の溶媒により希釈した後、分光光度計のような慣用の分析装置による測定によって求めることができる。
また、「ノーマルイエローインク組成物」とは、インク組成物としての明度がこのノーマルイエローインク組成物に比べて低いダークイエローインク組成物との対比において使用される用語であって、ダークイエローインク組成物と共に使用できるものである限り、慣用のイエローインク組成物のいずれのものであってもよい。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物は、着色剤と、水溶性有機溶媒と、水とを少なくとも含んでなるものである。
【００１５】
一般的に、明るい領域の（ハイライト領域）の画像を、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、およびブラック（Ｋ）の四色インクのみを用いて印刷すると、Ｃ、Ｍ、Ｋのドットを疎らに形成させる必要が生ずる。このため、これらのドットが目立ち画質が低下することがある。また、ドットを疎らに形成させることは、細部の画像情報を再現する点で不利である。
【００１６】
そこで、前記の四色のインク組成物の他に、ライトシアンインク（ＬＣ）およびライトマゼンタインク（ＬＭ）を加えた六色、さらにライトイエローインク（ＬＹ）を加えた七色、によってカラー画像形成を行い、記録画像の画質向上を図ることが行われている。これらのライト系のインクを使用することにより、ハイライト領域の画像を再現する際に、四色のみの場合よりも高い密度でドットを形成させることができ、また細部の画像情報を再現することも可能となる。
【００１７】
ところが、ハイライト領域とは異なり、明度の低い領域（シャドー領域）を含む画像の画質をＬＣ、ＬＭさらにはＬＹの利用によって改善することは通常難しい。それは、シャドー領域の画像については、ハイライト領域の場合にようにインクドットを疎らに形成させる必要がほとんどないため、ハイライト領域の場合に採用された上記のような手段では画質の改善が図れないからである。さらに、上記のようにハイライト領域について画質の改善が図られると、それに伴って、シャドー領域における画像についても一層の画質の向上が望まれることとなる。
【００１８】
インク記録方法において中間色を再現する場合には、通常、前記したような四色または六色のインクを複数種組み合わせて使用して、その色を再現する。この場合、所望される中間色によっては、その色を再現するために必要なインクの種類および量が多くなり、記録媒体への単位面積当たりのインク打ち込み量が増大してしまうことがある。特に、シャドー領域において画像の画質向上を図る場合には、インク打ち込み量を従来よりもさらに増大させる必要が生じることがある。
【００１９】
ところが、記録媒体においては、単位面積当たりの打ち込み可能なインクの総量に制限があり（以下において「インクデューティ制限」ということがある）、ドットの形成密度を無制限に高くすることはできない。インクデューティ制限の量を超えて記録媒体にインク記録を行うと、記録物において、インクの滲みを生じさせ、画質の低下を招くおそれがある。
【００２０】
このため、印字品質を確保するためにインク打ち込み量をインクデューティ制限量の範囲内に制限する必要があるが、このようにインク使用量が制限されると、記録画像の発色性および色再現範囲に関して制約を受けざるを得なくなり、シャドー領域において画像画質を向上させることは困難となる。発色性の向上や色再現範囲を広くするために濃度の濃いインクを積極的に用いることが考えられるが、色濃度の濃いインクの使用量の増加は、通常、記録画像において、吐出されたインクのドットが視認できる状態、すなわち画像に粒状感のある状態、を生じ易くする。いきおい画質は低下する。
【００２１】
本発明によるダークイエローインク組成物によれば、数種のインクの組み合わせによって表現していた色を、ダークイエローインクをベースに他のインクを使用して表現できるので、同じ色をより少ないインク使用量で表現できる。このようにより少ないインク量によって色再現が可能となると、インクデューティ制限の下で、別途インクをさらに用いることができるので、記録画像の画質および色再現性をさらに向上させることができる。本発明によるダークイエローインク組成物によれば、シャドー領域における広範な色再現性を達成することができる点で有利である。
【００２２】
また、従来、色濃度の濃いインク、例えばマゼンタインク（特に色濃度の濃い方のマゼンタインク）、シアンインク（特に色濃度の濃い方のシアンインク）およびブラックインク、を使用することにより再現していた色領域の色を、本発明によるダークイエローインク組成物を代用することによって表現することができるため、色濃度の濃いインクの使用が求められる色領域を減らすことができる。これにより、記録画像において、色濃い濃度のインクを使用した場合に生じやすい画像に粒状感のある状態の発生を抑えることができ、画像再現性を向上させることができるものと考えられる。
【００２３】
すなわち、本発明のように、慣用のイエローインク組成物、すなわちノーマルイエローインク組成物の他に、ダークイエローインク組成物を用意して、これら計二種類のイエローインク組成物を用いてカラー印刷を行うことによって、従来のような一種類のイエローインク組成物を用いた場合のカラー印刷よりも、印刷物における粒状性を低下させ色再現性の範囲を広げることが容易となる。
【００２４】
さらに、本発明によるダークイエローインク組成物は、ノーマルイエローインク組成物と組み合わせて使用されるものであるため、記録媒体に対してイエローインク組成物を重ねて打ち込むことができる。このため、従来のように一種類のイエローインク組成物を用いる場合に比べて、形成される記録画像におけるカラー発色性（または色味）を向上させることができる。
【００２５】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度（Ｌ＊値）と、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度（Ｌ＊値）との差が、１０〜７０であり、より好ましくは２０〜６０であり、さらに好ましくは２０〜３０である。このとき、前記したようにダークイエローインク組成物の明度がノーマルイエローインク組成物の明度よりも低く、かつ、それらがこのような明度差を有する限りにおいて、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物の明度はそれぞれいずれの明度であっても選択可能である。
【００２６】
ここで、インク組成物の「水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度」とは、対象とするインク組成物を、水を用いて容積基準で１０００倍希釈し、得られた希釈溶液について分光光度計（使用セル：光路長１ｃｍの石英セル）を用いてその分光分析を行い、その結果から算出される明度（Ｌ＊値）を意味する。これは、ＣＩＥ（Commission International del'Eclairage）により規格化され、ＪＩＳ（すなわちＪＩＳ Ｚ ８７２９）において採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって規定されるものである。このとき、希釈用に使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度は２０〜９０であり、より好ましくは３０〜８０である。
【００２８】
また、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度は、９０以上であることが好ましく、９５以上であることがより好ましい。本発明において、ノーマルイエローインク組成物は、ダークイエローインク組成物と共に使用可能なものであれば慣用のイエローインク組成物のいずれであってもよいが、より好ましくは、このような明度条件を満たすものであるものである。
【００２９】
本発明の別の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内に少なくとも一つの吸収極大を有することが好ましい。なお、ここで、分光分析は、例えば、インク組成物をイオン交換水により１０００倍希釈し、これを分光光度計（例えば日立製作所社製Ｕ−３０００型）により測定して行うことができる。このように、波長３５０〜５００ｎｍの帯域に吸収極大が存在するため、青色を呈する波長帯域の光が吸収され、ダークイエローインク組成物は青色の補色である黄色の成分を持つことが可能となる。
【００３０】
本発明のより好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における吸収極大値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における吸収値よりも少なくとも大きいことが好ましい。なおここで、吸収極大とは、所定の波長領域内における最大の吸光度を示す点をいい、吸収極大値とは、そのときの吸光度の値をいう。このように、可視光の領域内において、青色を呈する波長３５０〜５００ｎｍの帯域の光が相対的により多く吸収されることにより、ダークイエローインク組成物においては青色の補色である黄色の色相が強く表れることとなる。
【００３１】
本発明のさらに好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における分光特性の積分値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における分光特性の積分値の１．５〜１０倍であることが好ましく、より好ましくは、２〜５倍である。ここで、分光特性の積分値は、分光分析における分光特性と前記波長領域で囲まれた部分の面積として求められる。
【００３２】
本発明の別の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物の色相は、ＣＩＥ（Commission International del'Eclairage）により規格化され、ＪＩＳ（すなわちＪＩＳ Ｚ ８７２９）において採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって、規定することができる。
【００３３】
この場合、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊／ａ＊の絶対値（｜ｂ＊／ａ＊｜）が０．８３以上、好ましくは１．１９以上であり、かつｂ＊値が０以上、好ましくは１０〜５０であることが好ましい。このように、ｂ＊／ａ＊の絶対値およびｂ＊値が前記のような範囲内にあることにより、ダークイエローインク組成物は、色再現性範囲が広く、かつ画像再現性の高い印刷を行うために有利な色相を有することなる。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のｂ＊値が、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のｂ＊値よりも小さい値であることが好ましい。
【００３５】
また、本発明においては、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のｂ＊値と、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のｂ＊値との差が２０以上あることが好ましい。このような色相条件を満たすことにより、記録画像において、より広い色再現性範囲を実現することができる。
【００３６】
本発明においては、ノーマルイエローインク組成物についても、前記したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって規定することができる。この場合、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊／ａ＊の絶対値が１．７３以上、好ましくは２．７５以上であり、かつｂ＊値が５０以上、好ましくは６０〜９０であることが好ましい。
【００３７】
着色剤
本発明によるダークイエローインク組成物は、その着色剤として、第一の着色剤と、イエロー以外である第二の着色剤とを少なくとも含んでなるものである。
【００３８】
ここで、使用される第一の着色剤は、いわゆるイエロー色（または黄色）を発色することができるイエロー着色剤、特に染料、のことをいい、具体的には、前記式(I)および(II)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の染料である。好ましくは、該第一の着色剤は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０、５５、８６、１３２、１７３からなる群より選択される染料である。
【００３９】
また、使用される第二の着色剤は、マゼンタ染料、シアン染料、およびブラック染料からなる群より選択される少なくとも一種の染料である。
【００４０】
ここで、第二の着色剤として使用可能なマゼンタ染料としては、マゼンタ色を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、下記式(III)：
【化４】
［式中、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ３は、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化５】
（ここで、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物、または、下記式(IV)：
【化６】
［式中、
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化７】
（ここで、
Ｒ５は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ６は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ８を表し、
Ｒ８は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物から選択されるものであることが好ましい。第二の着色剤として使用可能なマゼンタ染料としては、前記式(III)および(IV)で表される化合物の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００４１】
式(III)で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００４２】
【化９】
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
式(IV)で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００４７】
【化１３】
【００４８】
【化１４】
【００４９】
【化１５】
【００５０】
また、第二の着色剤として使用可能なシアン染料としては、シアン色を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、下記式(Ｖ)：
【化８】
［式中、
Ｒ９は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、またはＲ１０ＣＯＯＭ（ここでＲ１０はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
で表される化合物から選択されるものであることが好ましい。シアン染料としては、前記式(Ｖ)で表される化合物の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００５１】
式(Ｖ)で表される化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１９９等が挙げられる。
【００５２】
第二の着色剤として使用可能なブラック染料としては、黒色（ブラック）を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、およびＣ．Ｉ．リアクティブブラック３１、３５等が挙げられる。該ブラック染料としては、前記の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００５３】
このようにダークイエローインク組成物の着色剤を特定のものに限定することによって、耐光性、耐湿性および耐水性等の画像堅牢性に優れた印刷物を得ることができる。また、このようなインク組成物は、インクの目づまり安定性および保存安定性等の点でも有利である。
【００５４】
ダークイエローインク組成物の着色剤としては、前記した特定の第一および第二の着色剤に加えてさらに別の着色剤を使用してもよい。このような着色剤としては、慣用の染料の中から適宜選択することができる。
【００５５】
水、水溶性有機溶媒、およびその他の任意の成分
本発明によるダークイエローインク組成物において、主溶媒としては、水または水と水溶性有機溶媒の混合液が好適である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５６】
水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止することができる。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、インク組成物に対して好ましくは２〜５０重量％程度であり、より好ましくは５〜４０重量％程度である。
【００５７】
本発明の一つの好ましい態様によれば、本発明におけるダークイエローインク組成物はさらに浸透促進剤を含んでなることができる。浸透促進剤の好ましい例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルの多価アルコールのアルキルエーテル類が挙げられる。
【００５８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるダークイエローインク組成物は、浸透促進および吐出信頼性と良好な画像を得ることを目的として、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
【００５９】
本発明において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式（ａ）で表わされる化合物が挙げられる。
【００６０】
【化１６】
［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を表す］
【００６１】
上記の式（ａ）で表される化合物の中で特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられる。上記の式（ａ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学社製）が挙げられる。
【００６２】
界面活性剤の添加量はインク組成物に対して０．１〜５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量％程度の範囲である。なお、本発明によるインク組成物の表面張力は、１５〜５０ｍＮ／ｍ範囲程度であり、好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ範囲程度が好ましい。
【００６３】
本発明によるダークイエローインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００６４】
防腐剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｎｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。
【００６５】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
本発明においてはまた、前記した他の任意の成分は、単独または各群内および各群間において複数種選択して混合して用いてもよい。
【００６６】
本発明においては、ダークイエローインク組成物のすべての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ以下であるように選択されることが好ましい。
【００６７】
インクセット
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００６８】
本発明によるインクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも含んでなるものである。そして、このダークイエローインク組成物は前記した本発明によるダークイエローインク組成物である。
【００６９】
本発明の好ましい態様によれば、インクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物とに加えて、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物とをさらに含んでなるものである。
本発明のさらに好ましい態様によれば、インクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物とに加えて、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物と、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物とをさらに含んでなるものである。なお、ここで色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物とは、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物（以下単にマゼンタインク組成物ということがある）と、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物（以下ライトマゼンタインク組成物ということがある）とからなる。また、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物とは、濃度の濃い方のシアンインク組成物（以下単にシアンインク組成物ということがある）と、濃度の薄い方のシアンインク組成物（以下ライトシアンインク組成物ということがある）とからなる。ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物は、着色剤およびその他の成分を適宜選択し、またそれらの配合量を適宜変更することによって、その色濃度を低下させることにより調製することができる。
【００７０】
本発明のより好ましい態様によれば、該インクセットはブラックインク組成物をさらに含んでなる。本発明によるインクセットは、さらに必要に応じて、オレンジインク組成物および／またはグリーンインク組成物をさらに含んでいてもよい。
【００７１】
本発明において使用可能なこれらダークイエローインク組成物以外のインク組成物においては、通常、着色剤として染料が用いられる。
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、および可溶性建染染料などの通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００７２】
本発明において用いられるノーマルイエローインク組成物においては、その着色剤として、イエロー染料が好ましく用いられる。ここで、イエロー染料としては、黄色（イエロー）を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１ 、３ 、１１ 、１７ 、１９ 、２３ 、２５ 、２９ 、３６ 、３８ 、４０ 、４２ 、４４ 、４９ 、５９ 、６１ 、７０ 、７２ 、７５ 、７６ 、７８ 、７９ 、９８ 、９９ 、１１０ 、１１１ 、１２７ 、１３１ 、１３５ 、１４２ 、１６２ 、１６４ 、１６５ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１ 、８ 、１１ 、１２ 、２４ 、２６ 、２７ 、３３ 、３９ 、４４ 、５０ 、５８ 、８５ 、８６ 、８７ 、８８ 、８９ 、９８ 、１１０ 、１４２ 、１４４ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１ 、２ 、３ 、４ 、６ 、７ 、１１ 、１２ 、１３ 、１４ 、１５ 、１６ 、１７ 、１８ 、２２ 、２３ 、２４ 、２５ 、２６ 、２７ 、３７ 、４２ 、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３ 、４ 、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５ 、１９ 、２１ 、３０ 、１０９ 等が挙げられる。また、本発明において用いられるノーマルイエローインク組成物は、前記したダークイエローインク組成物と同じ染料を選択して使用するものであってもよい。
【００７３】
本発明において用いられるマゼンタインク組成物においては、その着色剤として、マゼンタ染料が好ましく用いられる。このようなマゼンタ染料としては、マゼンタ色を示すことができる慣用のマゼンタ染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１ 、６ 、８ 、９ 、１３ 、１４ 、１８ 、２６ 、２７ 、３２ 、３５ 、３７ 、４２ 、５１ 、５２ 、５７ 、７５ 、７７ 、８０ 、８２ 、８５ 、８７ 、８８ 、８９ 、９２ 、９４ 、９７ 、１０６ 、１１１ 、１１４ 、１１５ 、１１７ 、１１８ 、１１９ 、１２９ 、１３０ 、１３１ 、１３３ 、１３４ 、１３８ 、１４３ 、１４５ 、１５４ 、１５５ 、１５８ 、１６８ 、１８０ 、１８３ 、１８４ 、１８６ 、１９４ 、１９８ 、２０９ 、２１１ 、２１５ 、２１９ 、２４９ 、２５２ 、２５４ 、２６２ 、２６５ 、２７４ 、２８２ 、２８９ 、３０３ 、３１７ 、３２０ 、３２１ 、３２２ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１ 、２ 、４ 、９ 、１１ 、１３ 、１７ 、２０ 、２３ 、２４ 、２８ 、３１ 、３３ 、３７ 、３９ 、４４ 、４６ 、６２ 、６３ 、７５ 、７９ 、８０ 、８１ 、８３ 、８４ 、８９ 、９５ 、９９ 、１１３ 、１９７ 、２０１ 、２１８ 、２２０ 、２２４ 、２２５ 、２２６ 、２２７、２２８ 、２２９ 、２３０ 、２３１ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１ 、２ 、３ 、４ 、５ 、６ 、７ 、８、１１ 、１２ 、１３ 、１５ 、１６ 、１７ 、１９ 、２０ 、２１ 、２２ 、２３ 、２４ 、２８ 、２９ 、３１ 、３２ 、３３ 、３４ 、３５ 、３６ 、３７ 、３８ 、３９ 、４０ 、４１ 、４２ 、４３ 、４５ 、４６ 、４９ 、５０ 、５８ 、５９ 、６３ 、６４ 、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１ 、Ｃ．Ｉ．フードレッド７ 、９ 、１４ 、等が挙げられる。また、このようなマゼンタ染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記マゼンタ染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７４】
本発明において用いられるシアンインク組成物においては、その着色剤として、シアン染料が好ましく用いられる。このような染料としては、シアン色を示すことができる慣用のシアン染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１ 、７ 、９ 、１５ 、２２ 、２３ 、２５ 、２７ 、２９ 、４０ 、４１ 、４３ 、４５ 、５４ 、５９ 、６０ 、６２ 、７２ 、７４ 、７８ 、８０ 、８２ 、８３ 、９０ 、９２ 、９３ 、１００ 、１０２ 、１０３ 、１０４ 、１１２ 、１１３ 、１１７ 、１２０ 、１２６ 、１２７ 、１２９ 、１３０ 、１３１ 、１３８ 、１４０ 、１４２ 、１４３ 、１５１ 、１５４ 、１５８ 、１６１ 、１６６ 、１６７ 、１６８ 、１７０ 、１７１ 、１８２ 、１８３ 、１８４ 、１８７ 、１９２ 、１９９ 、２０３ 、２０４ 、２０５ 、２２９ 、２３４ 、２３６ 、２４９ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１ 、２ 、６ 、１５ 、２２ 、２５ 、４１ 、７１ 、７６ 、７７ 、７８ 、８０ 、８６ 、８７ 、９０ 、９８ 、１０６ 、１０８ 、１２０ 、１２３ 、１５８ 、１６０ 、１６３ 、１６５ 、１６８ 、１９２ 、１９３ 、１９４ 、１９５ 、１９６ 、１９９ 、２００ 、２０１ 、２０２ 、２０３ 、２０７ 、２２５ 、２２６ 、２３６ 、２３７ 、２４６ 、２４８ 、２４９ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１ 、２ 、３ 、４ 、５ 、７ 、８ 、９ 、１３ 、１４ 、１５ 、１７ 、１８ 、１９ 、２０ 、２１ 、２５ 、２６ 、２７ 、２８ 、２９ 、３１ 、３２ 、３３ 、３４ 、３７ 、３８ 、３９ 、４０、４１ 、４３ 、４４ 、４６ 、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１ 、５ 、４１ 、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９ 、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１ 、２ 、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９ 、２５ 、２８ 、２９ 、４４ 、等が挙げられる。また、このようなシアン染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記シアン染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７５】
本発明において用いられるブラックインク組成物においては、その着色剤としては、ブラック染料が好ましく用いられる。このような染料としては、黒色（ブラック）を示すことができる慣用のブラック染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１ 、２ 、７ 、２４ 、２６ 、２９ 、３１ 、４８ 、５０ 、５１ 、５２ 、５８ 、６０ 、６２ 、６３ 、６４ 、６７ 、７２ 、７６ 、７７ 、９４ 、１０７ 、１０８ 、０９ 、１１０ 、１１２ 、１１５ 、１１８ 、１１９ 、１２１ 、１２２ 、１３１ 、１３２ 、１３９ 、１４０ 、１５５ 、１５６ 、１５７ 、１５８ 、１５９ 、１９１ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７ 、１９ 、２２ 、３２ 、３８ 、５１ 、５６ 、６２ 、７１ 、７４ 、７５ 、７７ 、９４ 、１０５ 、１０６ 、１０７ 、１０８ 、１１２ 、１１３ 、１１７ 、１１８ 、１３２ 、１３３ 、１４６ 、１５４ 、１６８ 、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３ 、４、５ 、６ 、８ 、９ 、１０ 、１２ 、１３ 、１４ 、１８ 、３１、３５、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２等が挙げられる。また、このようなブラック染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記ブラック染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７６】
本発明における、これらのダークイエローインク組成物以外のインク組成物においては、着色剤以外の他の成分については、特に制限はなく、慣用のいずれのものも使用可能であるが、好ましくは、前記したダークイエローインク組成物の場合と同様の構成成分から適宜選択される。
【００７７】
記録方法
本発明によるダークイエローインク組成物は、該インク組成物を用いた画像記録方法に用いることができる。該インク組成物を用いた記録方法には、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。
【００７８】
本発明によれば、前記インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方式、特に本発明によるインクセットに含まれるインク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法が提供される。本発明によるインク組成物を用いた記録方法によれば、広範囲な色再現性と画像再現性のよい画像形成を可能とすることができる。
【００７９】
したがって、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、ダークイエローインク組成物として前記したようなダークイエローインク組成物を用いる記録方法が提供される。
また、本発明のより好ましい態様によれば、インク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、ダークイエローインク組成物として前記したようなダークイエローインク組成物を用いるインクジェット記録方法が提供される。
【００８０】
本発明の別の好ましい態様によれば、インク組成物として前記インクセットのインク組成物を用いた記録方法、さらに好ましくはそのインクジェット記録方法、が提供される。
さらに本発明によれば、前記の記録方法により記録された記録物も提供される。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００８２】
インク組成物の調製
下記の表１に示す配合比で各成分を混合して、孔径８μｍメンブランフィルターを用いて加圧ろ過を行って、ダークイエローインク組成物１〜５を調製した。なお、ここでインクの各成分は、各成分の重量をインク組成物全量に対する重量％で表した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
インク組成物の特性の測定
各ダークイエローインク組成物の分光特性は、分光光度計Ｕ−３０００（日立製作所株式会社製）を用い測定した。測定に際してはインク１ｍｌにイオン交換水を加えて１０００ｍｌとし、これを光路長１ｃｍの石英セルを用いて透過モードで測定した。
またインク組成物のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値は得られた分光特性から、色彩分析プログラム（Ｕ−３０００付属の色彩分析プログラム）を用い求め、さらに、各インク組成物についてｂ＊／ａ＊の絶対値（｜ｂ＊／ａ＊｜）を求めた。さらに各ダークイエローインク組成物のｂ＊値と、ノーマルイエローインク組成物のｂ＊値との間の差も求めた。また、各ダークイエローインク組成物の明度と、ノーマルイエローインク組成物の明度との間の明度差も求めた。
【００８５】
各ダークイエローインク組成物について得られた分光特性において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲に吸収極大があるか否かを確認し、また、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内の吸収極大値を求め、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における吸収値とを比較した。次いで、Ｕ−３０００付属のプログラムを用い、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における分光特性の積分値（面積）と、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における分光特性の積分値（面積）とを求め、これらの積分値の比（面積比）を求めた。
【００８６】
各ダークイエローインク組成物に関して得られたこれらの結果は、下記表２に示されるとおりであった。また、表２中のノーマルイエローインク組成物は、ＰＭ−８００Ｃ用カートリッジ（ＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社製））からのイエローインク組成を表す。このノーマルイエローインク組成物についても、ダークイエローインク組成物と同様にして測定し、結果を表２に併せて示した。
【００８７】
【表２】
【００８８】
試験Ａ： ダークイエローインク組成物の印字試験
インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用のプラックカートリッジに、ブラックの代わりにダークイエローインク組成物を充填したものを用いて、該プリンターにより評価紙（ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製））に印字を行った。なお、印刷に際しては、ダークイエローインク用のプリンタドライバを作成し、これを用いた。
各ダークイエローインク組成物１〜５それぞれについて、印字試験を行い、下記の評価試験Ａ１〜Ａ４をそれぞれ行った。
【００８９】
評価試験Ａ１： ノズル目詰まり回復性
各ダークイエローインク組成物１〜５を、前記ＰＭ−８００Ｃのヘッドに充填し、ノズルからインクが吐出していることを印字により確認後、キャップをしない状態で、４０℃の環境に１ヶ月放置した。放置後、プリンターの電源を投入して全ノズルの吐出が可能となるまでに要するクリーニングの動作回数から、下記の評価基準に基づきインク組成物のノズル目詰まり回復性を判定した。
評価Ａ： クリーニング１回
評価Ｂ： クリーニング２〜４回
評価Ｃ： クリーニング５回
【００９０】
評価試験Ａ２： 耐光性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物をそれぞれベタ印字（塗りつぶし印刷）し、キセノンウェザオメーターＣｉ５０００（アトラスエレクトリックデバイス社製）を用いて、６日間の耐光性試験を行った。試験後、グレタグ濃度計（グレタグ社製）で本試験前後におけるΔＥ＊ａｂを求めた。ΔＥ＊ａｂは下記の式（ｉ）から求め、その結果から下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐光性を判定した。
ΔＥ＊ａｂ＝[(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２＋(Δｂ＊)２]１／２ （ｉ）
評価Ａ： ΔＥ＊ａｂが １０以下である場合
評価Ｂ： ΔＥ＊ａｂが １０以上２０以下である場合
評価Ｃ： ΔＥ＊ａｂが ２０以上である場合
【００９１】
評価試験Ａ３： 耐水性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物をベタ印刷（塗りつぶし印刷）をして乾燥させた後、その印刷物に純水を滴下し、１分間後の印刷物の水滴の痕跡を調べた。その結果から、下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐水性を判定した。
評価Ａ： 殆ど跡が残らない場合
評価Ｂ： 少し跡が残る場合
評価Ｃ： かなり跡が残る場合
【００９２】
評価試験Ａ４： 耐湿性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物を用いてそれぞれ白抜き文字印刷を行い、次いで印刷後乾燥させた後、４０℃、８５％ＲＨの環境下に３日間放置した。放置後、インクの滲み具合について下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐湿性を判定した。
評価Ａ： 白抜き部分が全く滲んでいない場合
評価Ｂ： 少し滲んでいるが文字は判読できる場合
評価Ｃ： かなり滲んで文字の判読が難しい場合
【００９３】
これらの評価試験Ａ１〜Ａ４について得られた結果は、下記表３に示されるとおりであった。
【００９４】
【表３】
【００９５】
試験Ｂ： インクセットを用いた印字試験
例１
ダークイエローインク組成物１を充填したインクカートリッジを、インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に装填し評価紙（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製）に印字した。印刷に際しては、ダークイエローインク用のプリンタドライバを作成し、これを用いた。
印字方法は、まず、ダークイエローインク組成物が充填されたカートリッジのみを装填したインクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃを用いてダークイエローインクを使用する部分のみ印字し、次いで、この印刷物上に、表１に記載のダークイエローインク以外の各カラーインク組成物およびブラックインク組成物を充填したインクカートリッジを装填した前記プリンターを用いて、残りの部分を印字し、カラー画像を形成させた。このような印刷を行うことによって、ブラック、シアン、ライトシアン、マゼンタ、ライトマゼンタ、イエロー、およびダークイエローの７色からなるインクセットを使用して印刷した場合と同様の印刷を行うことができる。
【００９６】
また、前記と同様にして、例１におけるコントロールの印刷も行った。このコントロールとしては、前記した表１に記載のカラーインクおよびブラックインクからなるインクカートリッジを使用して、ブラック、シアン、ライトシアン、マゼンタ、ライトマゼンタ、およびイエローの６色を用いた印刷を行った。
【００９７】
例２
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物２を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【００９８】
例３
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物３を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【００９９】
例４
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物４を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【０１００】
例５
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物５を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【０１０１】
評価試験Ｂ１： 粒状性
前記例１〜５に従って各色相（赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）、シアン、マゼンタ、イエロー）から黒までのグラデーションパターンを印刷した。
次に各印刷パターンを下記条件でスキャニングした。
スキャナ ： ＤＴ−Ｓ１０４５ＡＩ（大日本スクリーン製造社製）
解像度 ： １３００ｄｐｉ
解析対象領域： ５１２×５１２ｐｉｘｅｌ（１０×１０ｍｍ）
【０１０２】
次いでスキャンされた画像データをＬ＊ａ＊ｂ＊空間に変換し、Ｌ＊成分の画像に対して、二次元ＦＦＴ（二次元高速フーリエ変換）を施した後、曲座標系に変換し一次元化して画像のウイナースペクトラムであるＷＳ(u)を得た。これは今河等による「ハーフトーンカラー画像のノイズ評価方法」(Hardcopy’96論文集、189-192頁、1996年)を参考にしたものである。
また、視覚の空間周波数特性を示すＶＴＦ(u)は、次の式（１）を用い、明視距離ｌは３００ｍｍと想定して求めた。
ＶＴＦ(u)＝5.05exp(-0.138πｌu/180)｛1−exp(-0.1πｌu/180)｝ （１）
【０１０３】
これら、ＷＳ(u)とＶＴＦ(u)とから、最終的に下記式（２）により粒状性指数を算出し、各場合の粒状性を評価した。
（粒状性指数）＝ａ(Ｌ＊)∫(ＷＳ(u))０．５ＶＴＦ(u) du （２）
【０１０４】
ここで、上記式（２）中の明度補正であるａ(Ｌ＊)は下記式（３）を用いた。これはＬ＊成分のみを用いた単純なものであるが、インクジェットプリンタ８種およびPictrographyの各９水準の明度のグレーパッチを用いての主観評価結果との間で、相関係数０．９５という高い相関関係が得られた独自のものである。
ａ(Ｌ＊)＝（(Ｌ＊＋１６)／１１６）０．８ （３）
【０１０５】
上記にしたがって、前記各例における印刷パターンについて、それぞれ粒状性指数を求め、また各例におけるコントロールの粒状性指数についても求めて、これらより、各例の場合について、コントロールの粒状性指数を１．０としたときの値を求めた。これら得られた値については、以下の基準により判定した。なお、グラデーションパターンにおいてＬ＊＝３０の部分（ただし青のみＬ＊＝１５の部分）を比較ポイントとして用いた。粒状性指数の値が少ない場合ほど、形成された画像において粒状性が少なく、高画質であることを示す。
評価Ａ： ０．７未満である
評価Ｂ： ０．７以上でかつ１．０未満である
評価Ｃ： １．０以上である
【０１０６】
得られた結果は、下記表４に示されるとおりであった。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
評価試験Ｂ２： 色再現性
所定のＬ＊値に統一された種々の色相を含むパッチパターンを、前記例１〜５にしたがって印刷し、これらを測色してａ＊、ｂ＊値を求めて、所定のＬ＊における色再現範囲を求めた。なお、印刷物の測色は測色機ＳＰＭ−５０（Ｇｒｅｔａｇ社）を用い測定した。
具体的には、評価Ｌ＊値を３０、４０、および５０とし、各例のコントロールにおける色再現面積を１００％としたときの値を求めて、得られた結果から色再現性を下記のようにして評価した。
評価Ａ：１０５％を超える
評価Ｂ：１００％以上１０５％以下
評価Ｃ：１００％を下回る
【０１０９】
結果は、下記表５に示されるとおりであった。
【０１１０】
【表５】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、明度の異なる二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法、それに使用されるイエローインク組成物、およびそれを含んでなるインクセットに関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、印字品質、低コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられている。
【０００３】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物（Ｙ）、マゼンタインク組成物（Ｍ）、およびシアンインク組成物（Ｃ）の三色、さらに場合によってブラックインク組成物（Ｋ）を加えた四色によって行われている。
【０００４】
これらのインク組成物を用いた記録方法においては、色を表す指標である色相および明度を次のように制御して、幅広い自然色を含む画像の印刷を行っている。色相、すなわち赤や青などの所謂「色」は、インクヘッドから吐出するシアン、マゼンタ、イエローの各色のドットの比率を変えることによって制御される。明度、すなわち明るさは、形成するドットの密度を変えることによって制御される。このように記録媒体上に形成される各色ドットの形成密度を制御することにより、幅広い自然色の画像を印刷することが可能となる。
【０００５】
また最近では、前記した四色のインク組成物の他に、色濃度の低い（ライト）シアンインク組成物および色濃度の低い（ライト）マゼンタインク組成物を加えた六色、さらに色濃度の低い（ライト）イエローインク組成物を加えた七色、によってカラー画像形成を行うことが行われている。このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに良好な中間色を発色することが求められる。つまり、インク組成物およびそれを用いたインクセットには画像再現性と広範な色再現性とが望まれているのである。
【０００６】
さらに、インクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられ、特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所に置かれることが考えられる。このため、インクジェット記録物において耐水性および耐光性等の画像堅牢性は極めて重要な要求性能となっている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、明度の異なる二種のイエローインク組成物、すなわち、イエローインク組成物の他に、それより明度の低いダークイエローインク組成物を用いることにより、良好な品質の画像が実現できる、とりわけ形成される記録画像中に粒状感のある状態が生ずることを防止でき、かつ画像の色再現範囲を顕著に広げることができるとの知見を得た。また、ダークイエローインク組成物に使用される着色剤として特定の染料を使用することによって、耐光性および耐ガス性等の画像堅牢性に優れた印刷物を得ることができるとの知見も得た。本発明はこれら知見に基づくものである。
【０００８】
したがって、本発明は、良好な品質の画像、とりわけ広範囲な色再現性および画像再現性に優れたカラー画像を実現できる、ダークイエローインク組成物およびそれを用いたインクセットの提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるダークイエローインク組成物は、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法に使用される、ダークイエローインク組成物であって、その明度が、前記ノーマルイエローインク組成物の明度よりも低いものであり、かつ、着色剤として、下記式(I)および(II)：
【化１】
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は独立してＣＨ３またはＯＣＨ３を表し、
ＡおよびＡ’は、独立して
【化３】
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し
ｎは１または２の整数である。］
で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の第一の着色剤と、マゼンタ染料、シアン染料、およびブラック染料からなる群より選択される少なくとも一種の第二の着色剤とを少なくとも含んでなることを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の別の態様によれば、ノーマルイエローインク組成物とダークイエローインク組成物とを少なくとも含んでなるインクセットであって、このダークイエローインク組成物が前記した本発明によるダークイエローインク組成物を使用するインクセットが提供される。
【００１１】
【発明の具体的説明】
ダークイエローインク組成物
本発明によるダークイエローインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１２】
本発明によるダークイエローインク組成物は、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物との二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法に使用されるものである。このとき、このダークイエローインク組成物の明度は、ノーマルイエローインク組成物の明度よりも低いものであり、かつ、その着色剤として、第一の着色剤と、イエロー以外の第二の着色剤とを少なくとも含んでなるものである。
【００１３】
本発明において、「インク組成物の明度」とは、インク組成物自体の明度のことをいい、例えば、該インク組成物を、必要に応じて所定の溶媒により希釈した後、分光光度計のような慣用の分析装置による測定によって求めることができる。
また、「ノーマルイエローインク組成物」とは、インク組成物としての明度がこのノーマルイエローインク組成物に比べて低いダークイエローインク組成物との対比において使用される用語であって、ダークイエローインク組成物と共に使用できるものである限り、慣用のイエローインク組成物のいずれのものであってもよい。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物は、着色剤と、水溶性有機溶媒と、水とを少なくとも含んでなるものである。
【００１５】
一般的に、明るい領域の（ハイライト領域）の画像を、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、およびブラック（Ｋ）の四色インクのみを用いて印刷すると、Ｃ、Ｍ、Ｋのドットを疎らに形成させる必要が生ずる。このため、これらのドットが目立ち画質が低下することがある。また、ドットを疎らに形成させることは、細部の画像情報を再現する点で不利である。
【００１６】
そこで、前記の四色のインク組成物の他に、ライトシアンインク（ＬＣ）およびライトマゼンタインク（ＬＭ）を加えた六色、さらにライトイエローインク（ＬＹ）を加えた七色、によってカラー画像形成を行い、記録画像の画質向上を図ることが行われている。これらのライト系のインクを使用することにより、ハイライト領域の画像を再現する際に、四色のみの場合よりも高い密度でドットを形成させることができ、また細部の画像情報を再現することも可能となる。
【００１７】
ところが、ハイライト領域とは異なり、明度の低い領域（シャドー領域）を含む画像の画質をＬＣ、ＬＭさらにはＬＹの利用によって改善することは通常難しい。それは、シャドー領域の画像については、ハイライト領域の場合にようにインクドットを疎らに形成させる必要がほとんどないため、ハイライト領域の場合に採用された上記のような手段では画質の改善が図れないからである。さらに、上記のようにハイライト領域について画質の改善が図られると、それに伴って、シャドー領域における画像についても一層の画質の向上が望まれることとなる。
【００１８】
インク記録方法において中間色を再現する場合には、通常、前記したような四色または六色のインクを複数種組み合わせて使用して、その色を再現する。この場合、所望される中間色によっては、その色を再現するために必要なインクの種類および量が多くなり、記録媒体への単位面積当たりのインク打ち込み量が増大してしまうことがある。特に、シャドー領域において画像の画質向上を図る場合には、インク打ち込み量を従来よりもさらに増大させる必要が生じることがある。
【００１９】
ところが、記録媒体においては、単位面積当たりの打ち込み可能なインクの総量に制限があり（以下において「インクデューティ制限」ということがある）、ドットの形成密度を無制限に高くすることはできない。インクデューティ制限の量を超えて記録媒体にインク記録を行うと、記録物において、インクの滲みを生じさせ、画質の低下を招くおそれがある。
【００２０】
このため、印字品質を確保するためにインク打ち込み量をインクデューティ制限量の範囲内に制限する必要があるが、このようにインク使用量が制限されると、記録画像の発色性および色再現範囲に関して制約を受けざるを得なくなり、シャドー領域において画像画質を向上させることは困難となる。発色性の向上や色再現範囲を広くするために濃度の濃いインクを積極的に用いることが考えられるが、色濃度の濃いインクの使用量の増加は、通常、記録画像において、吐出されたインクのドットが視認できる状態、すなわち画像に粒状感のある状態、を生じ易くする。いきおい画質は低下する。
【００２１】
本発明によるダークイエローインク組成物によれば、数種のインクの組み合わせによって表現していた色を、ダークイエローインクをベースに他のインクを使用して表現できるので、同じ色をより少ないインク使用量で表現できる。このようにより少ないインク量によって色再現が可能となると、インクデューティ制限の下で、別途インクをさらに用いることができるので、記録画像の画質および色再現性をさらに向上させることができる。本発明によるダークイエローインク組成物によれば、シャドー領域における広範な色再現性を達成することができる点で有利である。
【００２２】
また、従来、色濃度の濃いインク、例えばマゼンタインク（特に色濃度の濃い方のマゼンタインク）、シアンインク（特に色濃度の濃い方のシアンインク）およびブラックインク、を使用することにより再現していた色領域の色を、本発明によるダークイエローインク組成物を代用することによって表現することができるため、色濃度の濃いインクの使用が求められる色領域を減らすことができる。これにより、記録画像において、色濃い濃度のインクを使用した場合に生じやすい画像に粒状感のある状態の発生を抑えることができ、画像再現性を向上させることができるものと考えられる。
【００２３】
すなわち、本発明のように、慣用のイエローインク組成物、すなわちノーマルイエローインク組成物の他に、ダークイエローインク組成物を用意して、これら計二種類のイエローインク組成物を用いてカラー印刷を行うことによって、従来のような一種類のイエローインク組成物を用いた場合のカラー印刷よりも、印刷物における粒状性を低下させ色再現性の範囲を広げることが容易となる。
【００２４】
さらに、本発明によるダークイエローインク組成物は、ノーマルイエローインク組成物と組み合わせて使用されるものであるため、記録媒体に対してイエローインク組成物を重ねて打ち込むことができる。このため、従来のように一種類のイエローインク組成物を用いる場合に比べて、形成される記録画像におけるカラー発色性（または色味）を向上させることができる。
【００２５】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度（Ｌ＊値）と、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度（Ｌ＊値）との差が、１０〜７０であり、より好ましくは２０〜６０であり、さらに好ましくは２０〜３０である。このとき、前記したようにダークイエローインク組成物の明度がノーマルイエローインク組成物の明度よりも低く、かつ、それらがこのような明度差を有する限りにおいて、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物の明度はそれぞれいずれの明度であっても選択可能である。
【００２６】
ここで、インク組成物の「水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度」とは、対象とするインク組成物を、水を用いて容積基準で１０００倍希釈し、得られた希釈溶液について分光光度計（使用セル：光路長１ｃｍの石英セル）を用いてその分光分析を行い、その結果から算出される明度（Ｌ＊値）を意味する。これは、ＣＩＥ（Commission International del'Eclairage）により規格化され、ＪＩＳ（すなわちＪＩＳ Ｚ ８７２９）において採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって規定されるものである。このとき、希釈用に使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度は２０〜９０であり、より好ましくは３０〜８０である。
【００２８】
また、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度は、９０以上であることが好ましく、９５以上であることがより好ましい。本発明において、ノーマルイエローインク組成物は、ダークイエローインク組成物と共に使用可能なものであれば慣用のイエローインク組成物のいずれであってもよいが、より好ましくは、このような明度条件を満たすものであるものである。
【００２９】
本発明の別の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内に少なくとも一つの吸収極大を有することが好ましい。なお、ここで、分光分析は、例えば、インク組成物をイオン交換水により１０００倍希釈し、これを分光光度計（例えば日立製作所社製Ｕ−３０００型）により測定して行うことができる。このように、波長３５０〜５００ｎｍの帯域に吸収極大が存在するため、青色を呈する波長帯域の光が吸収され、ダークイエローインク組成物は青色の補色である黄色の成分を持つことが可能となる。
【００３０】
本発明のより好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における吸収極大値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における吸収値よりも少なくとも大きいことが好ましい。なおここで、吸収極大とは、所定の波長領域内における最大の吸光度を示す点をいい、吸収極大値とは、そのときの吸光度の値をいう。このように、可視光の領域内において、青色を呈する波長３５０〜５００ｎｍの帯域の光が相対的により多く吸収されることにより、ダークイエローインク組成物においては青色の補色である黄色の色相が強く表れることとなる。
【００３１】
本発明のさらに好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物について求められる分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における分光特性の積分値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における分光特性の積分値の１．５〜１０倍であることが好ましく、より好ましくは、２〜５倍である。ここで、分光特性の積分値は、分光分析における分光特性と前記波長領域で囲まれた部分の面積として求められる。
【００３２】
本発明の別の好ましい態様によれば、ダークイエローインク組成物の色相は、ＣＩＥ（Commission International del'Eclairage）により規格化され、ＪＩＳ（すなわちＪＩＳ Ｚ ８７２９）において採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって、規定することができる。
【００３３】
この場合、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊／ａ＊の絶対値（｜ｂ＊／ａ＊｜）が０．８３以上、好ましくは１．１９以上であり、かつｂ＊値が０以上、好ましくは１０〜５０であることが好ましい。このように、ｂ＊／ａ＊の絶対値およびｂ＊値が前記のような範囲内にあることにより、ダークイエローインク組成物は、色再現性範囲が広く、かつ画像再現性の高い印刷を行うために有利な色相を有することなる。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のｂ＊値が、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のｂ＊値よりも小さい値であることが好ましい。
【００３５】
また、本発明においては、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のｂ＊値と、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のｂ＊値との差が２０以上あることが好ましい。このような色相条件を満たすことにより、記録画像において、より広い色再現性範囲を実現することができる。
【００３６】
本発明においては、ノーマルイエローインク組成物についても、前記したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差表示法によって規定することができる。この場合、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊／ａ＊の絶対値が１．７３以上、好ましくは２．７５以上であり、かつｂ＊値が５０以上、好ましくは６０〜９０であることが好ましい。
【００３７】
着色剤
本発明によるダークイエローインク組成物は、その着色剤として、第一の着色剤と、イエロー以外である第二の着色剤とを少なくとも含んでなるものである。
【００３８】
ここで、使用される第一の着色剤は、いわゆるイエロー色（または黄色）を発色することができるイエロー着色剤、特に染料、のことをいい、具体的には、前記式(I)および(II)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の染料である。好ましくは、該第一の着色剤は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０、５５、８６、１３２、１７３からなる群より選択される染料である。
【００３９】
また、使用される第二の着色剤は、マゼンタ染料、シアン染料、およびブラック染料からなる群より選択される少なくとも一種の染料である。
【００４０】
ここで、第二の着色剤として使用可能なマゼンタ染料としては、マゼンタ色を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、下記式(III)：
【化４】
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ３は、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
【化５】
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物、または、下記式(IV)：
【化６】
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
【化７】
Ｒ５は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ６は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ８を表し、
Ｒ８は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物から選択されるものであることが好ましい。第二の着色剤として使用可能なマゼンタ染料としては、前記式(III)および(IV)で表される化合物の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００４１】
式(III)で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００４２】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
式(IV)で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００４７】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
また、第二の着色剤として使用可能なシアン染料としては、シアン色を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、下記式(Ｖ)：
【化８】
Ｒ９は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、またはＲ１０ＣＯＯＭ（ここでＲ１０はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
で表される化合物から選択されるものであることが好ましい。シアン染料としては、前記式(Ｖ)で表される化合物の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００５１】
式(Ｖ)で表される化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１９９等が挙げられる。
【００５２】
第二の着色剤として使用可能なブラック染料としては、黒色（ブラック）を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、およびＣ．Ｉ．リアクティブブラック３１、３５等が挙げられる。該ブラック染料としては、前記の群から単独種選択して使用してもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００５３】
このようにダークイエローインク組成物の着色剤を特定のものに限定することによって、耐光性、耐湿性および耐水性等の画像堅牢性に優れた印刷物を得ることができる。また、このようなインク組成物は、インクの目づまり安定性および保存安定性等の点でも有利である。
【００５４】
ダークイエローインク組成物の着色剤としては、前記した特定の第一および第二の着色剤に加えてさらに別の着色剤を使用してもよい。このような着色剤としては、慣用の染料の中から適宜選択することができる。
【００５５】
水、水溶性有機溶媒、およびその他の任意の成分
本発明によるダークイエローインク組成物において、主溶媒としては、水または水と水溶性有機溶媒の混合液が好適である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５６】
水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止することができる。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、インク組成物に対して好ましくは２〜５０重量％程度であり、より好ましくは５〜４０重量％程度である。
【００５７】
本発明の一つの好ましい態様によれば、本発明におけるダークイエローインク組成物はさらに浸透促進剤を含んでなることができる。浸透促進剤の好ましい例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルの多価アルコールのアルキルエーテル類が挙げられる。
【００５８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるダークイエローインク組成物は、浸透促進および吐出信頼性と良好な画像を得ることを目的として、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
【００５９】
本発明において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式（ａ）で表わされる化合物が挙げられる。
【００６０】
【化１６】
【００６１】
上記の式（ａ）で表される化合物の中で特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられる。上記の式（ａ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学社製）が挙げられる。
【００６２】
界面活性剤の添加量はインク組成物に対して０．１〜５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量％程度の範囲である。なお、本発明によるインク組成物の表面張力は、１５〜５０ｍＮ／ｍ範囲程度であり、好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ範囲程度が好ましい。
【００６３】
本発明によるダークイエローインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００６４】
防腐剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｎｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。
【００６５】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
本発明においてはまた、前記した他の任意の成分は、単独または各群内および各群間において複数種選択して混合して用いてもよい。
【００６６】
本発明においては、ダークイエローインク組成物のすべての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ以下であるように選択されることが好ましい。
【００６７】
インクセット
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００６８】
本発明によるインクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも含んでなるものである。そして、このダークイエローインク組成物は前記した本発明によるダークイエローインク組成物である。
【００６９】
本発明の好ましい態様によれば、インクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物とに加えて、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物とをさらに含んでなるものである。
本発明のさらに好ましい態様によれば、インクセットは、ダークイエローインク組成物とノーマルイエローインク組成物とに加えて、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物と、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物とをさらに含んでなるものである。なお、ここで色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物とは、濃度の濃い方のマゼンタインク組成物（以下単にマゼンタインク組成物ということがある）と、濃度の薄い方のマゼンタインク組成物（以下ライトマゼンタインク組成物ということがある）とからなる。また、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物とは、濃度の濃い方のシアンインク組成物（以下単にシアンインク組成物ということがある）と、濃度の薄い方のシアンインク組成物（以下ライトシアンインク組成物ということがある）とからなる。ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物は、着色剤およびその他の成分を適宜選択し、またそれらの配合量を適宜変更することによって、その色濃度を低下させることにより調製することができる。
【００７０】
本発明のより好ましい態様によれば、該インクセットはブラックインク組成物をさらに含んでなる。本発明によるインクセットは、さらに必要に応じて、オレンジインク組成物および／またはグリーンインク組成物をさらに含んでいてもよい。
【００７１】
本発明において使用可能なこれらダークイエローインク組成物以外のインク組成物においては、通常、着色剤として染料が用いられる。
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、および可溶性建染染料などの通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００７２】
本発明において用いられるノーマルイエローインク組成物においては、その着色剤として、イエロー染料が好ましく用いられる。ここで、イエロー染料としては、黄色（イエロー）を示すことができる染料であればいずれのものも包含されるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１ 、３ 、１１ 、１７ 、１９ 、２３ 、２５ 、２９ 、３６ 、３８ 、４０ 、４２ 、４４ 、４９ 、５９ 、６１ 、７０ 、７２ 、７５ 、７６ 、７８ 、７９ 、９８ 、９９ 、１１０ 、１１１ 、１２７ 、１３１ 、１３５ 、１４２ 、１６２ 、１６４ 、１６５ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１ 、８ 、１１ 、１２ 、２４ 、２６ 、２７ 、３３ 、３９ 、４４ 、５０ 、５８ 、８５ 、８６ 、８７ 、８８ 、８９ 、９８ 、１１０ 、１４２ 、１４４ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１ 、２ 、３ 、４ 、６ 、７ 、１１ 、１２ 、１３ 、１４ 、１５ 、１６ 、１７ 、１８ 、２２ 、２３ 、２４ 、２５ 、２６ 、２７ 、３７ 、４２ 、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３ 、４ 、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５ 、１９ 、２１ 、３０ 、１０９ 等が挙げられる。また、本発明において用いられるノーマルイエローインク組成物は、前記したダークイエローインク組成物と同じ染料を選択して使用するものであってもよい。
【００７３】
本発明において用いられるマゼンタインク組成物においては、その着色剤として、マゼンタ染料が好ましく用いられる。このようなマゼンタ染料としては、マゼンタ色を示すことができる慣用のマゼンタ染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１ 、６ 、８ 、９ 、１３ 、１４ 、１８ 、２６ 、２７ 、３２ 、３５ 、３７ 、４２ 、５１ 、５２ 、５７ 、７５ 、７７ 、８０ 、８２ 、８５ 、８７ 、８８ 、８９ 、９２ 、９４ 、９７ 、１０６ 、１１１ 、１１４ 、１１５ 、１１７ 、１１８ 、１１９ 、１２９ 、１３０ 、１３１ 、１３３ 、１３４ 、１３８ 、１４３ 、１４５ 、１５４ 、１５５ 、１５８ 、１６８ 、１８０ 、１８３ 、１８４ 、１８６ 、１９４ 、１９８ 、２０９ 、２１１ 、２１５ 、２１９ 、２４９ 、２５２ 、２５４ 、２６２ 、２６５ 、２７４ 、２８２ 、２８９ 、３０３ 、３１７ 、３２０ 、３２１ 、３２２ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１ 、２ 、４ 、９ 、１１ 、１３ 、１７ 、２０ 、２３ 、２４ 、２８ 、３１ 、３３ 、３７ 、３９ 、４４ 、４６ 、６２ 、６３ 、７５ 、７９ 、８０ 、８１ 、８３ 、８４ 、８９ 、９５ 、９９ 、１１３ 、１９７ 、２０１ 、２１８ 、２２０ 、２２４ 、２２５ 、２２６ 、２２７、２２８ 、２２９ 、２３０ 、２３１ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１ 、２ 、３ 、４ 、５ 、６ 、７ 、８、１１ 、１２ 、１３ 、１５ 、１６ 、１７ 、１９ 、２０ 、２１ 、２２ 、２３ 、２４ 、２８ 、２９ 、３１ 、３２ 、３３ 、３４ 、３５ 、３６ 、３７ 、３８ 、３９ 、４０ 、４１ 、４２ 、４３ 、４５ 、４６ 、４９ 、５０ 、５８ 、５９ 、６３ 、６４ 、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１ 、Ｃ．Ｉ．フードレッド７ 、９ 、１４ 、等が挙げられる。また、このようなマゼンタ染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記マゼンタ染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７４】
本発明において用いられるシアンインク組成物においては、その着色剤として、シアン染料が好ましく用いられる。このような染料としては、シアン色を示すことができる慣用のシアン染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１ 、７ 、９ 、１５ 、２２ 、２３ 、２５ 、２７ 、２９ 、４０ 、４１ 、４３ 、４５ 、５４ 、５９ 、６０ 、６２ 、７２ 、７４ 、７８ 、８０ 、８２ 、８３ 、９０ 、９２ 、９３ 、１００ 、１０２ 、１０３ 、１０４ 、１１２ 、１１３ 、１１７ 、１２０ 、１２６ 、１２７ 、１２９ 、１３０ 、１３１ 、１３８ 、１４０ 、１４２ 、１４３ 、１５１ 、１５４ 、１５８ 、１６１ 、１６６ 、１６７ 、１６８ 、１７０ 、１７１ 、１８２ 、１８３ 、１８４ 、１８７ 、１９２ 、１９９ 、２０３ 、２０４ 、２０５ 、２２９ 、２３４ 、２３６ 、２４９ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１ 、２ 、６ 、１５ 、２２ 、２５ 、４１ 、７１ 、７６ 、７７ 、７８ 、８０ 、８６ 、８７ 、９０ 、９８ 、１０６ 、１０８ 、１２０ 、１２３ 、１５８ 、１６０ 、１６３ 、１６５ 、１６８ 、１９２ 、１９３ 、１９４ 、１９５ 、１９６ 、１９９ 、２００ 、２０１ 、２０２ 、２０３ 、２０７ 、２２５ 、２２６ 、２３６ 、２３７ 、２４６ 、２４８ 、２４９ 、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１ 、２ 、３ 、４ 、５ 、７ 、８ 、９ 、１３ 、１４ 、１５ 、１７ 、１８ 、１９ 、２０ 、２１ 、２５ 、２６ 、２７ 、２８ 、２９ 、３１ 、３２ 、３３ 、３４ 、３７ 、３８ 、３９ 、４０、４１ 、４３ 、４４ 、４６ 、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１ 、５ 、４１ 、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、２９ 、６０、Ｃ．Ｉ．フードブルー１ 、２ 、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９ 、２５ 、２８ 、２９ 、４４ 、等が挙げられる。また、このようなシアン染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記シアン染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７５】
本発明において用いられるブラックインク組成物においては、その着色剤としては、ブラック染料が好ましく用いられる。このような染料としては、黒色（ブラック）を示すことができる慣用のブラック染料であればいずれのものも使用可能であるが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１ 、２ 、７ 、２４ 、２６ 、２９ 、３１ 、４８ 、５０ 、５１ 、５２ 、５８ 、６０ 、６２ 、６３ 、６４ 、６７ 、７２ 、７６ 、７７ 、９４ 、１０７ 、１０８ 、０９ 、１１０ 、１１２ 、１１５ 、１１８ 、１１９ 、１２１ 、１２２ 、１３１ 、１３２ 、１３９ 、１４０ 、１５５ 、１５６ 、１５７ 、１５８ 、１５９ 、１９１ 、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７ 、１９ 、２２ 、３２ 、３８ 、５１ 、５６ 、６２ 、７１ 、７４ 、７５ 、７７ 、９４ 、１０５ 、１０６ 、１０７ 、１０８ 、１１２ 、１１３ 、１１７ 、１１８ 、１３２ 、１３３ 、１４６ 、１５４ 、１６８ 、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３ 、４、５ 、６ 、８ 、９ 、１０ 、１２ 、１３ 、１４ 、１８ 、３１、３５、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラック２等が挙げられる。また、このようなブラック染料としては、前記したダークイエローインク組成物において使用されることがある前記ブラック染料の群から選択されるものであってもよい。
【００７６】
本発明における、これらのダークイエローインク組成物以外のインク組成物においては、着色剤以外の他の成分については、特に制限はなく、慣用のいずれのものも使用可能であるが、好ましくは、前記したダークイエローインク組成物の場合と同様の構成成分から適宜選択される。
【００７７】
記録方法
本発明によるダークイエローインク組成物は、該インク組成物を用いた画像記録方法に用いることができる。該インク組成物を用いた記録方法には、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。
【００７８】
本発明によれば、前記インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方式、特に本発明によるインクセットに含まれるインク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法が提供される。本発明によるインク組成物を用いた記録方法によれば、広範囲な色再現性と画像再現性のよい画像形成を可能とすることができる。
【００７９】
したがって、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、ダークイエローインク組成物として前記したようなダークイエローインク組成物を用いる記録方法が提供される。
また、本発明のより好ましい態様によれば、インク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、ダークイエローインク組成物として前記したようなダークイエローインク組成物を用いるインクジェット記録方法が提供される。
【００８０】
本発明の別の好ましい態様によれば、インク組成物として前記インクセットのインク組成物を用いた記録方法、さらに好ましくはそのインクジェット記録方法、が提供される。
さらに本発明によれば、前記の記録方法により記録された記録物も提供される。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００８２】
インク組成物の調製
下記の表１に示す配合比で各成分を混合して、孔径８μｍメンブランフィルターを用いて加圧ろ過を行って、ダークイエローインク組成物１〜５を調製した。なお、ここでインクの各成分は、各成分の重量をインク組成物全量に対する重量％で表した。
【００８３】
【表１】
インク組成物の特性の測定
各ダークイエローインク組成物の分光特性は、分光光度計Ｕ−３０００（日立製作所株式会社製）を用い測定した。測定に際してはインク１ｍｌにイオン交換水を加えて１０００ｍｌとし、これを光路長１ｃｍの石英セルを用いて透過モードで測定した。
またインク組成物のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値は得られた分光特性から、色彩分析プログラム（Ｕ−３０００付属の色彩分析プログラム）を用い求め、さらに、各インク組成物についてｂ＊／ａ＊の絶対値（｜ｂ＊／ａ＊｜）を求めた。さらに各ダークイエローインク組成物のｂ＊値と、ノーマルイエローインク組成物のｂ＊値との間の差も求めた。また、各ダークイエローインク組成物の明度と、ノーマルイエローインク組成物の明度との間の明度差も求めた。
【００８５】
各ダークイエローインク組成物について得られた分光特性において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲に吸収極大があるか否かを確認し、また、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内の吸収極大値を求め、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における吸収値とを比較した。次いで、Ｕ−３０００付属のプログラムを用い、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における分光特性の積分値（面積）と、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における分光特性の積分値（面積）とを求め、これらの積分値の比（面積比）を求めた。
【００８６】
各ダークイエローインク組成物に関して得られたこれらの結果は、下記表２に示されるとおりであった。また、表２中のノーマルイエローインク組成物は、ＰＭ−８００Ｃ用カートリッジ（ＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社製））からのイエローインク組成を表す。このノーマルイエローインク組成物についても、ダークイエローインク組成物と同様にして測定し、結果を表２に併せて示した。
【００８７】
【表２】
試験Ａ： ダークイエローインク組成物の印字試験
インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用のプラックカートリッジに、ブラックの代わりにダークイエローインク組成物を充填したものを用いて、該プリンターにより評価紙（ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製））に印字を行った。なお、印刷に際しては、ダークイエローインク用のプリンタドライバを作成し、これを用いた。
各ダークイエローインク組成物１〜５それぞれについて、印字試験を行い、下記の評価試験Ａ１〜Ａ４をそれぞれ行った。
【００８９】
評価試験Ａ１： ノズル目詰まり回復性
各ダークイエローインク組成物１〜５を、前記ＰＭ−８００Ｃのヘッドに充填し、ノズルからインクが吐出していることを印字により確認後、キャップをしない状態で、４０℃の環境に１ヶ月放置した。放置後、プリンターの電源を投入して全ノズルの吐出が可能となるまでに要するクリーニングの動作回数から、下記の評価基準に基づきインク組成物のノズル目詰まり回復性を判定した。
評価Ａ： クリーニング１回
評価Ｂ： クリーニング２〜４回
評価Ｃ： クリーニング５回
【００９０】
評価試験Ａ２： 耐光性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物をそれぞれベタ印字（塗りつぶし印刷）し、キセノンウェザオメーターＣｉ５０００（アトラスエレクトリックデバイス社製）を用いて、６日間の耐光性試験を行った。試験後、グレタグ濃度計（グレタグ社製）で本試験前後におけるΔＥ＊ａｂを求めた。ΔＥ＊ａｂは下記の式（ｉ）から求め、その結果から下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐光性を判定した。
ΔＥ＊ａｂ＝[(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２＋(Δｂ＊)２]１／２ （ｉ）
評価Ａ： ΔＥ＊ａｂが １０以下である場合
評価Ｂ： ΔＥ＊ａｂが １０以上２０以下である場合
評価Ｃ： ΔＥ＊ａｂが ２０以上である場合
【００９１】
評価試験Ａ３： 耐水性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物をベタ印刷（塗りつぶし印刷）をして乾燥させた後、その印刷物に純水を滴下し、１分間後の印刷物の水滴の痕跡を調べた。その結果から、下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐水性を判定した。
評価Ａ： 殆ど跡が残らない場合
評価Ｂ： 少し跡が残る場合
評価Ｃ： かなり跡が残る場合
【００９２】
評価試験Ａ４： 耐湿性
記録媒体に対して各ダークイエローインク組成物を用いてそれぞれ白抜き文字印刷を行い、次いで印刷後乾燥させた後、４０℃、８５％ＲＨの環境下に３日間放置した。放置後、インクの滲み具合について下記評価基準に基づき各ダークイエローインク組成物の耐湿性を判定した。
評価Ａ： 白抜き部分が全く滲んでいない場合
評価Ｂ： 少し滲んでいるが文字は判読できる場合
評価Ｃ： かなり滲んで文字の判読が難しい場合
【００９３】
これらの評価試験Ａ１〜Ａ４について得られた結果は、下記表３に示されるとおりであった。
【００９４】
【表３】
試験Ｂ： インクセットを用いた印字試験
例１
ダークイエローインク組成物１を充填したインクカートリッジを、インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に装填し評価紙（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製）に印字した。印刷に際しては、ダークイエローインク用のプリンタドライバを作成し、これを用いた。
印字方法は、まず、ダークイエローインク組成物が充填されたカートリッジのみを装填したインクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃを用いてダークイエローインクを使用する部分のみ印字し、次いで、この印刷物上に、表１に記載のダークイエローインク以外の各カラーインク組成物およびブラックインク組成物を充填したインクカートリッジを装填した前記プリンターを用いて、残りの部分を印字し、カラー画像を形成させた。このような印刷を行うことによって、ブラック、シアン、ライトシアン、マゼンタ、ライトマゼンタ、イエロー、およびダークイエローの７色からなるインクセットを使用して印刷した場合と同様の印刷を行うことができる。
【００９６】
また、前記と同様にして、例１におけるコントロールの印刷も行った。このコントロールとしては、前記した表１に記載のカラーインクおよびブラックインクからなるインクカートリッジを使用して、ブラック、シアン、ライトシアン、マゼンタ、ライトマゼンタ、およびイエローの６色を用いた印刷を行った。
【００９７】
例２
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物２を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【００９８】
例３
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物３を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【００９９】
例４
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物４を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【０１００】
例５
ダークイエローインクとしてダークイエローインク組成物１の代わりにダークイエローインク組成物５を使用した以外は、例１と同様にして印刷を行った。コントロールに関しても例１の場合と同様にして印刷を行った。
【０１０１】
評価試験Ｂ１： 粒状性
前記例１〜５に従って各色相（赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）、シアン、マゼンタ、イエロー）から黒までのグラデーションパターンを印刷した。
次に各印刷パターンを下記条件でスキャニングした。
スキャナ ： ＤＴ−Ｓ１０４５ＡＩ（大日本スクリーン製造社製）
解像度 ： １３００ｄｐｉ
解析対象領域： ５１２×５１２ｐｉｘｅｌ（１０×１０ｍｍ）
【０１０２】
次いでスキャンされた画像データをＬ＊ａ＊ｂ＊空間に変換し、Ｌ＊成分の画像に対して、二次元ＦＦＴ（二次元高速フーリエ変換）を施した後、曲座標系に変換し一次元化して画像のウイナースペクトラムであるＷＳ(u)を得た。これは今河等による「ハーフトーンカラー画像のノイズ評価方法」(Hardcopy’96論文集、189-192頁、1996年)を参考にしたものである。
また、視覚の空間周波数特性を示すＶＴＦ(u)は、次の式（１）を用い、明視距離ｌは３００ｍｍと想定して求めた。
ＶＴＦ(u)＝5.05exp(-0.138πｌu/180)｛1−exp(-0.1πｌu/180)｝ （１）
【０１０３】
これら、ＷＳ(u)とＶＴＦ(u)とから、最終的に下記式（２）により粒状性指数を算出し、各場合の粒状性を評価した。
（粒状性指数）＝ａ(Ｌ＊)∫(ＷＳ(u))０．５ＶＴＦ(u) du （２）
【０１０４】
ここで、上記式（２）中の明度補正であるａ(Ｌ＊)は下記式（３）を用いた。これはＬ＊成分のみを用いた単純なものであるが、インクジェットプリンタ８種およびPictrographyの各９水準の明度のグレーパッチを用いての主観評価結果との間で、相関係数０．９５という高い相関関係が得られた独自のものである。
ａ(Ｌ＊)＝（(Ｌ＊＋１６)／１１６）０．８ （３）
【０１０５】
上記にしたがって、前記各例における印刷パターンについて、それぞれ粒状性指数を求め、また各例におけるコントロールの粒状性指数についても求めて、これらより、各例の場合について、コントロールの粒状性指数を１．０としたときの値を求めた。これら得られた値については、以下の基準により判定した。なお、グラデーションパターンにおいてＬ＊＝３０の部分（ただし青のみＬ＊＝１５の部分）を比較ポイントとして用いた。粒状性指数の値が少ない場合ほど、形成された画像において粒状性が少なく、高画質であることを示す。
評価Ａ： ０．７未満である
評価Ｂ： ０．７以上でかつ１．０未満である
評価Ｃ： １．０以上である
【０１０６】
得られた結果は、下記表４に示されるとおりであった。
【０１０７】
【表４】
評価試験Ｂ２： 色再現性
所定のＬ＊値に統一された種々の色相を含むパッチパターンを、前記例１〜５にしたがって印刷し、これらを測色してａ＊、ｂ＊値を求めて、所定のＬ＊における色再現範囲を求めた。なお、印刷物の測色は測色機ＳＰＭ−５０（Ｇｒｅｔａｇ社）を用い測定した。
具体的には、評価Ｌ＊値を３０、４０、および５０とし、各例のコントロールにおける色再現面積を１００％としたときの値を求めて、得られた結果から色再現性を下記のようにして評価した。
評価Ａ：１０５％を超える
評価Ｂ：１００％以上１０５％以下
評価Ｃ：１００％を下回る
【０１０９】
結果は、下記表５に示されるとおりであった。
【０１１０】
【表５】
Claims (20)
- ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用いる記録方法に使用される、ダークイエローインク組成物であって、
その明度が、前記ノーマルイエローインク組成物の明度よりも低いものであって、
水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度が９０以上であり、かつ
着色剤として、下記式(I)および(II)：
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は独立してＣＨ３またはＯＣＨ３を表し、
ＡおよびＡ’は、独立して
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し
ｎは１または２の整数である。］
で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の第一の着色剤と、マゼンタ染料、シアン染料、およびブラック染料からなる群より選択される少なくとも一種の第二の着色剤とを少なくとも含んでなることを特徴とする、ダークイエローインク組成物。 - 前記第一の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０、５５、８６、１３２、１７３からなる群より選択される、請求項１に記載のダークイエローインク組成物。
- 前記第二の着色剤が、下記式(III)：
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、
Ｒ３は、Ｃｌまたは次式で表される基を表し、
Ｘは、少なくとも１つのＳＯ３Ｍで置換されたアニリノ基を表し、
Ｙは、ＯＨ、Ｃｌ、またはモルホリノ基を表す）、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ３Ｍ、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］
で表される化合物、または、下記式(IV)：
αは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはアルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し、
βは、Ｈ、または次式を表し
Ｒ５は、Ｈ、ＯＨまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、
Ｒ６は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨＲ８を表し、
Ｒ８は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）、
Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。］
で表される化合物から選択されるマゼンタ染料と、下記式(Ｖ)：
Ｒ９は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、またはＲ１０ＣＯＯＭ（ここでＲ１０はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、
ｌ、ｍ、およびｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
で表される化合物から選択されるシアン染料と、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１、またはＣ．Ｉ．リアクティブブラック３１、３５から選択されるブラック染料と
からなる群より選択される、請求項１または２に記載のダークイエローインク組成物。 - 水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるノーマルイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度と、水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度との差が１０〜７０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のダークイエローインク組成物。
- 水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるダークイエローインク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度が２０〜９０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のダークイエローインク組成物。
- 分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内に少なくとも一つの吸収極大を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のダークイエローインク組成物。
- 分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における吸収極大値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における吸収値よりも少なくとも大きいものである、請求項６に記載のダークイエローインク組成物。
- 分光分析において、波長３５０〜５００ｎｍの範囲内における分光特性の積分値が、波長５００〜７８０ｎｍの範囲内における分光特性の積分値の１．５〜１０倍である、請求項６または７に記載のダークイエローインク組成物。
- 水による１０００倍希釈溶液の分光特性から算出されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊／ａ＊の絶対値が０．８３以上であり、かつｂ＊値が０以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のダークイエローインク組成物。
- 着色剤と、水溶性有機溶媒と、水とを少なくとも含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のダークイエローインク組成物。
- 水溶性有機溶媒として多価アルコールの低級アルキルエーテルを含んでなる、請求項１０に記載のダークイエローインク組成物。
- 界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１０または１１に記載のダークイエローインク組成物。
- 前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤である、請求項１２に記載のダークイエローインク組成物。
- ノーマルイエローインク組成物とダークイエローインク組成物とを少なくとも含んでなるインクセットであって、
前記ダークイエローインク組成物が、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のものである、インクセット。 - マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物とをさらに含んでなる、請求項１４に記載のインクセット。
- 色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物と、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物とをさらに含んでなる、請求項１４に記載のインクセット。
- ブラックインク組成物をさらに含んでなる、請求項１５または１６に記載のインクセット。
- インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、
ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、
前記ダークイエローインク組成物として、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、記録方法。 - インク組成物の液滴を吐出し該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、
ノーマルイエローインク組成物およびダークイエローインク組成物の二種のイエローインク組成物を少なくとも用い、かつ、
前記ダークイエローインク組成物として、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。 - 請求項１８または１９に記載の記録方法によって記録された、記録物。
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