JP3645603B2 - Shampoo composition - Google Patents

Description

〔式中、Ｒ ⁸ 及びＲ ¹⁰ は各々炭素数７〜１９の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ ⁹ 及びＲ ¹¹ は基 -CH ₂ COOM 又は -CH ₂ CH ₂ COOM （ここでＭはアルカリ金属又はアルカノールアミンを表わす）を示し、Ｒ ¹² は水素原子又は基 -CH ₂ COOM 又は -CH ₂ CH ₂ COOM （Ｍは前記と同じである）を示す〕
で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤及び次の一般式
【化５】

〔式中、Ｒ ⁴ は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ⁵ は水素原子又はメチル基を示し、ａは１〜３の整数を示し、ｂは０〜３の整数を示す〕
で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物を含有する界面活性剤成分、
（ｂ）次の一般式（１）
【０００８】
【化３】

【０００９】
〔式中、Ｒ¹ は同一又は異なって、炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ² は同一又は異なって、炭素数１〜５のアルキル基又は基-R³-NH-CH₂CH₂-NH₂（ここでＲ³ は炭素数３〜６のアルキレン基を示す）を示し、少なくとも１つは基-R³-NH-CH₂CH₂-NH₂である。ｘは５０〜１，０００の数を示し、ｙはアミン当量が４，０００未満となるような数を示す。〕
で表わされるアミノ変性シリコーン、
（ｃ）水溶性ポリマー
を含有するシャンプー組成物を提供するものである。
【００１０】
本発明に用いられる（ａ）成分の界面活性剤のうちアニオン性界面活性剤としては、硫酸塩、スルホン酸塩又はカルボン酸塩等が挙げられ、詳細には次の（１）〜（１４）に示すものが挙げられる。
【００１１】
アニオン性界面活性剤：
（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。
（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。
（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエステル。
（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。
（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（１１）炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
（１２）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアマイド若しくはジエタノールアマイド又はそれらのエトキシレートなどのスルホン酸塩。
（１３）炭素数８〜２０のモノグリセライドのスルホン酸塩。
（１４）炭素数８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸との縮合物の塩。
【００１２】
また、両性界面活性剤としては、次の（１５）〜（１６）に示されるものが挙げられる。
【００１３】
両性界面活性剤：
（１５）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド若しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。
（１６）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。
これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００１４】
また、ノニオン性界面活性剤としては、次の（１７）〜（２４）に示されるものが挙げられる。
【００１５】
ノニオン性界面活性剤：
（１７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（１８）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。
（１９）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（２０）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（２１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの比は０．１／９．９〜９．９／０．１）。
（２２）次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。
【００１６】
【化４】

【００１７】
〔式中、Ｒ⁴ は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁵ は水素原子又はメチル基を示し、ａは１〜３の整数を示し、ｂは０〜３の整数を示す〕
（２３）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成るショ糖脂肪酸エステル。
（２４）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエステル。
（２５）次の式で表わされるアルキルグルコシド等
【００１８】
【化５】
R⁶O(R⁷O)_v-(G)_W- （２）
【００１９】
〔式中、Ｒ⁶ は炭素数６〜１８の直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ⁷ は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の還元糖を示し、ｖは０〜１０の数を、ｗは１〜１０の数を示す〕
【００２０】
これらの界面活性剤のうち、特に（２）アルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（６）飽和又は不飽和脂肪酸塩、（９）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、（１０）リン酸モノエステル型界面活性剤、（１１）スルホコハク酸エステル、（１２）アマイドエーテルサルフェート、（１５）２級アミド型イミダゾリン系両性界面活性剤、（１６）ベタイン型界面活性剤、（２５）アルキルグルコシド等が好ましい。
これらのうち、両性界面活性剤としては、（１５）２級アミド型イミダゾリン系両性界面活性剤のうち、アミドアミン型界面活性剤、特に次の一般式（３）又は（４）
【００２１】
【化６】

【００２２】
〔式中、Ｒ⁸ 及びＲ¹⁰は各々炭素数７〜１９の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ⁹ 及びＲ¹¹は基-CH₂COOM又は-CH₂CH₂COOM（ここでＭはアルカリ金属又はアルカノールアミンを表わす）を示し、Ｒ¹²は水素原子又は基-CH₂COOM又は-CH₂CH₂COOM（Ｍは前記と同じである）を示す〕
で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤が好ましい。また、（１６）としてはアミドスルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインが好ましい。更に、シャンプー組成物中における無機塩類量が１重量％以下となるように脱塩処理されたものが好ましい。
【００２３】
特に好適なものの具体例としては、アルキルエーテル硫酸塩、脱塩処理されたアミドアミン型界面活性剤等が挙げられる。
【００２４】
これらの（ａ）成分の界面活性剤は一種又は二種以上を組合わせて用いることができ、泡立ち等のシャンプーとしての基本性能の維持及び製造のし易さの点から全組成中に５〜４０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に１０〜３５％、更に１５〜３０％配合すると、乾燥後の髪の感じを良好とするので好ましい。
【００２５】
本発明で用いる（ｂ）成分のアミノ変性シリコーンは前記一般式（１）で表わされるものである。式中、Ｒ¹ 及びＲ² で示される炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられる。また、Ｒ² 中のＲ³ の炭素数３〜６のアルキレン基としては、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられ、これらは直鎖でも分岐鎖を有していてもよい。ｘは５０〜１０，０００の数を示し、好ましくは５０〜１，０００である。またｙはアミノ変性シリコーン（１）のアミン当量が４，０００未満となるような数である。ここでアミン当量とは、アミノ基１モル当量に対するアミノ変性シリコーンの重量をいい、アミン窒素を１４グラム含有するアミノ変性シリコーンのグラム数に等しい。このアミン当量は４，０００未満であるのが好ましく、特に５００〜３，０００、更に１，０００〜２，０００となるようｙを調整したものが好ましい。
（ｂ）成分のアミノ変性シリコーンとしては、一般式（１）中、R¹：CH₃、R³：炭素数３のアルキレン基、ｘ：５０〜５００、ｙ：１〜１２のものが好ましい。
【００２６】
（ｂ）成分のアミノ変性シリコーンは、本発明の効果を充分発揮するために全組成中に０．１〜５％配合するのが好ましく、特に０．１〜３％、更に０．１〜２％配合すると、乾燥後の髪のすべり感としっとり感が適度なので好ましい。
【００２７】
本発明で用いる（ｃ）成分の水溶性ポリマーとしては、カチオン性ポリマー、両性ポリマーが好ましい。
これらのうち、水溶性カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、第４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。
【００２８】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（５）で表わされるものが好ましい。
【００２９】
【化７】

【００３０】
〔式中、Ａ′はアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２０，０００の整数であり、各Ｒ¹³は、それぞれ次の一般式（６）で表わされる置換基を示す。
【００３１】
【化８】

【００３２】
〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は炭素数２又は３のアルキレン基、ｇは０〜１０の整数、ｈは０〜３の整数、ｉは０〜１０の整数、Ｒ¹⁶は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は同一又は異なって、炭素数１８までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₁ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、
スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す〕
【００３３】
これらのカチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１、即ちアンヒドログルコース単位当たりのｈの平均値は、０．０１〜１が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。又、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は約１００，０００〜３，０００，０００の間が好ましい。
【００３４】
カチオン性澱粉としては、次の一般式（７）で表わされるものが好ましい。
【００３５】
【化９】

【００３６】
〔式中、Ｂは澱粉残基、Ｒ²⁰はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は同一又は異なって、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₂ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｊは正の整数を示す〕
【００３７】
これらのカチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０１〜１、即ち無水グルコース単位当たり０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチオン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。
【００３８】
カチオン化グアーガム誘導体としては、次の一般式（８）で表わされるものが好ましい。
【００３９】
【化１０】

【００４０】
〔式中、Ｄはグアーガム残基、Ｒ²⁴はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は同一又は異なって、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₃ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸
、リン酸、硝酸等）、ｋは正の整数を示す〕
【００４１】
これらのカチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたものが好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアール（セラニーズ シュタイン・ホール社）として市販されている。
【００４２】
カチオン性のジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（９）又は（１０）で示されるものが好ましい。
【００４３】
【化１１】

【００４４】
〔式（９）及び（１０）中、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は同一又は異なって、水素、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³は同一又は異なって、水素、低級アルキル基（炭素数１〜３）又はフェニル基、Ｘ₄ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、硝酸等）、ｍは１〜５０の整数、ｎは０〜５０の整数、ｏは１５０〜８，０００の整数を示す〕
【００４５】
これらのジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物の分子量としては約３万〜２００万が好ましく、更に好ましくは１０万〜１００万の範囲である。
【００４６】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（１１）で示されるものが好ましい。
【００４７】
【化１２】

【００４８】
〔式中、Ｒ³⁴は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基、Ｙ₁ は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基、Ｘ₅ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｒは１〜１０の整数、ｐ＋ｑ＝２０〜８，０００の整数を示す〕
【００４９】
これらの第４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万が好ましく、更に好ましくは５万〜１５０万である。
【００５０】
また、（ｃ）成分のうち、両性ポリマーとしては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体、カルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。特に好ましいものとしては、カルボキシベタイン型モノマーや共重合体や、アクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体などが挙げられる。
【００５１】
また、両性ポリマーは市販のものを用いることができ、例えばカルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体としてプラサイズＬ４０１（互応化学社製）、ユカフォーマーＭ７５（三菱油化社製）；アクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）などが使用できる。
【００５２】
以上のような水溶性ポリマーは、一種又は二種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜１０％配合するのが好ましく、特に０．０５〜５％、更に０．１〜２％配合するのが好ましい。
【００５３】
更に、本発明のシャンプー組成物には、上記必須成分の他、シャンプー中に通常用いられる成分、例えばカチオン性界面活性剤等の感触向上剤；プロピレングリコール、グリセリン、グルコース、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等の保湿剤；メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、エタノール等の粘度調製剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；抗菌剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤などを発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００５４】
本発明のシャンプー組成物は上記成分より常法に従って製造され、またその際にアルカリ性又は酸性薬剤を用いpHを調整することができ、これによりpH２〜１０、特にpH４〜８とすることが好ましい。
【００５５】
また、本発明シャンプー組成物は、固形状、粉末状、クリーム状、液状等通常用いられる剤型とすることができる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のシャンプー組成物は、ダメージヘアに対してもポリマーが毛髪表面に付着し易く、すすぎ時のきしみがなく、髪に良好なしっとり感、すべり感を付与し、しかも乾燥後のごわつき、べたつきがなく、優れたコンディショニング効果を有するものである。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例における髪の「すすぎ時のきしみのなさ」、「すべり感」、「しっとり感」及び「ごわつき・べたつきのなさ」の評価は以下の方法により行った。
【００５８】
すなわち、健常な日本人女性毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャンプー１ｇを塗布して１分間泡立てた後、３０秒間流水ですすぎ、「すすぎ時のきしみのなさ」を以下の基準により官能評価した。次いで、タオルで水分を拭き取り、ドライヤーにて乾燥した。乾燥状態の髪の「すべり感」、「しっとり感」及び「ごわつき・べたつきのなさ」を以下の基準により官能評価した。
【００５９】
評価基準
（すすぎ時のきしみのなさ）
○：すすぎ時、毛髪にきしみがなく、指通りが良い。
△：すすぎ時、毛髪にきしみが若干あり、指通りがやや悪い。
×：すすぎ時、毛髪にきしみがあり、指通りが悪い。
【００６０】
（すべり感）
◎：毛髪にすべり感が付与され、特に大変さらさらする。
○：毛髪にすべり感が付与され大変さらさらする。
△：毛髪に多少すべり感が付与され多少さらさらする。
×：毛髪にすべり感がなくさらさらしない。
【００６１】
（しっとり感）
○：毛髪がしっとりとし柔らかい。
△：毛髪がややしっとりしやや柔らかい。
×：毛髪がしっとりしない。
【００６２】
（ごわつき・べたつきのなさ）
○：毛髪にごわつき・べたつきを感じない。
△：毛髪にややごわつき・べたつきを感じる。
×：毛髪にごわつき・べたつきを感じる。
【００６３】
実施例１〜１０、比較例１〜８
表１及び表２に示す組成のシャンプー組成物を製造し、すすぎ時のきしみのなさ、すべり感、しっとり感及びごわつき・べたつきのなさについて評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００６４】
（製法）
アミノ変性シリコーン及び各種添加剤（保存料、着色剤、香料及びpH調整剤）を除いた各成分と水を混合し、７０℃〜８０℃に加熱し、溶解させた。その後、ゆっくりと冷却し、室温に戻した後、アミノ変性シリコーン及び各種添加剤（比較例は添加剤のみ）を加え、シャンプーを得た。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表１より明らかなとおり、実施例の組成物は、いずれも優れた各特性を有していた。一方、アミノ変性シリコーン及びカチオン性ポリマーを配合していない組成物は、ごわつき以外のすべての点で不充分であった。また、更にこれにアミノ変性シリコーンを配合した組成物に関しては、全体的に向上しているが、すべての点で不充分なレベルであった。また、カチオン化ポリマーを配合しアミノ変性シリコーンを配合しない組成物に関しては、特に乾燥後のすべり感／ごわつき・べたつきのなさの点においてかなり不充分であった。
【００６７】
【表２】

【００６８】
表２より明らかなとおり、実施例６〜１０の組成物は、いずれも優れた各特性を有していた。（特にアミドアミン型両性活性剤を配合した組成物は、特に髪のすべり感において優れた特性を有していた。）一方、アミノ変性シリコーン及びカチオン化ポリマーを配合していない組成物は、ごわつき・べたつきのなさ以外のすべての点で不充分であった。また、必須成分のうちアミノ変性シリコーンのみを配合し組成物に関しては、全体的に向上しているが、すべての点で不充分なレベルであった。一方、カチオン化ポリマーのみを配合しアミノ変性シリコーンを欠く組成物に関しては、特に乾燥後のすべり感に特に不充分であり、他のすべての項目に関しても充分なレベルに達していなかった。
【００６９】
下記表３に示す組成のシャンプー組成物を常法により製造し、実施例１〜１０と同様に評価した。結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a shampoo composition that has a high conditioning effect because the polymer easily adheres to the hair surface, and that gives a particularly moist feeling to damaged hair.
[0002]
[Prior art]
Washing hair is important for removing dirt, sebum and the like from the hair and maintaining clean and healthy hair. For this reason, shampoos are required as basic performances such as good detergency, foamability and good foam feel.
[0003]
However, in recent years, with the diversification of life, personalization, and heightened consumer awareness of hair care, shampoos that only have the above-mentioned basic performance cannot satisfy the consumer's desire and have a higher conditioning effect. The thing which gives is required.
[0004]
For this reason, shampoo compositions containing various conditioning agents such as silicones have been studied (JP-A-3-153620, JP-A-5-85918), but the conditioning agent is simply added to the shampoo composition. However, it was not satisfactory because many conditioning effects were not obtained, and there were many hairs that were stiff or sticky. That is, in particular, for hair damaged by perms, hair dies, etc., the adsorptive residualness is lowered and the effect is not sufficiently exhibited, and in order to sufficiently obtain the effect and performance, a conditioning agent is used as a shampoo composition. Therefore, there is a problem that there is a feeling of stickiness in a part with little damage such as a root part of hair.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a shampoo composition that is not stiff and sticky, and that imparts a high conditioning effect such as a sufficiently moist feeling even to damaged hair.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In this situation, the present inventors have conducted intensive research. As a result, when a surfactant, a specific amino-modified silicone, and a water-soluble polymer are used in combination, there is no squeak during rinsing and a good moist feeling. The present invention was completed by finding that a shampoo composition that imparts a feeling of slipping and is excellent in conditioning effect without wrinkling and stickiness after drying can be obtained.
[0007]
That is, the present invention comprises the following components (a), (b) and (c):
(A) An anionic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant selected from at least the following general formula (3) or (4)
[Formula 4]

[Wherein R ⁸ And R ¹⁰ each represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms, and R ⁹ And R ¹¹ represents a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM (where M represents an alkali metal or alkanolamine), and R ¹² represents a hydrogen atom or a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM. (M represents the same as above)]
And an amidoamine type amphoteric surfactant represented by the following general formula :

[Wherein R ⁴ Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and R ⁵ Represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 1 to 3, and b represents an integer of 0 to 3.
A surfactant component containing a higher fatty acid alkanolamide represented by or an alkylene oxide adduct thereof ,
(B) The following general formula (1)
[0008]
[Chemical 3]

[0009]
[In the formula, R ¹ is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R ² is the same or different and represents an alkyl group or group having 1 to 5 carbon atoms; —R ³ —NH—CH ₂ CH ₂ -NH ₂ (wherein R ³ represents an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms), at least one of which is a group —R ³ —NH—CH ₂ CH ₂ —NH ₂ . x represents a number of 50 to 1,000, and y represents a number such that the amine equivalent is less than 4,000. ]
An amino-modified silicone represented by
(C) A shampoo composition containing a water-soluble polymer is provided.
[0010]
Among the surfactants of the component (a) used in the present invention, examples of the anionic surfactant include sulfates, sulfonates and carboxylates, and the following (1) to (14) are detailed. The following are listed.
[0011]
Anionic surfactant:
(1) A linear or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16.
(2) It has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20, and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, ethylene oxide and propylene in one molecule Alkyl with oxide added in a ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1 or ethylene oxide and butylene oxide added in a ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1 or Alkenyl ether sulfate.
(3) Alkyl or alkenyl sulfates having an average alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.
(4) An olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule.
(5) Alkane sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule.
(6) Saturated or unsaturated fatty acid salts having an average of 10 to 24 carbon atoms in one molecule.
(7) It has an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20, and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide are 0.1 / per molecule. An alkyl or alkenyl ether carboxylate in which ethylene oxide and butylene oxide are added in a ratio of 9.9 to 9.9 / 0.1 or in a ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1.
(8) α-sulfone fatty acid salt or ester having an alkyl group or alkenyl group consisting of an average of 10 to 20 carbon atoms.
(9) An N-acyl amino acid type surfactant having an acyl group having 8 to 24 carbon atoms and a free carboxylic acid residue.
(10) A phosphoric acid mono- or diester type surfactant having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms.
(11) A sulfosuccinate such as a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms or an ethoxylate thereof, or a sulfosuccinate derived from a higher fatty acid amide.
(12) Sulfonates such as higher fatty acid monoethanolamides or diethanolamides having 8 to 20 carbon atoms or ethoxylates thereof.
(13) Monoglyceride sulfonate having 8 to 20 carbon atoms.
(14) A salt of a condensate of a higher fatty acid having 8 to 20 carbon atoms and isethionic acid.
[0012]
Moreover, as an amphoteric surfactant, what is shown by following (15)-(16) is mentioned.
[0013]
Amphoteric surfactant:
(15) An α-position addition type, secondary amide or tertiary amide type imidazoline-based amphoteric surfactant having an alkyl group, alkenyl group or acyl group having 8 to 24 carbon atoms.
(16) A carbobetaine-based, amidebetaine-based, sulfobetaine-based, hydroxysulfobetaine-based or amidesulfobetaine-based amphoteric surfactant having an alkyl group, alkenyl group or acyl group having 8 to 24 carbon atoms.
As counter ions of the anionic residues of these surfactants, alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium, ammonium ions, alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms, Examples thereof include three alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triisopropanolamine. Examples of the counter ion of the cationic residue include halogen ions such as chlorine, bromine and iodine, and methosulfate and saccharinate ions.
[0014]
Moreover, as nonionic surfactant, what is shown by following (17)-(24) is mentioned.
[0015]
Nonionic surfactant:
(17) A polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having 1 to 20 moles of ethylene oxide added thereto.
(18) A polyoxyethylene alkylphenyl ether having an alkyl group having an average carbon number of 6 to 12 and having 1 to 20 moles of ethylene oxide added thereto.
(19) A polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having 1 to 20 moles of propylene oxide added thereto.
(20) A polyoxybutylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having 1 to 20 moles of butylene oxide added thereto.
(21) Nonionic activator having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having a total of 1 to 30 moles of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide added (ethylene oxide and propylene The ratio to oxide or butylene oxide is 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1).
(22) A higher fatty acid alkanolamide represented by the following formula or an alkylene oxide adduct thereof.
[0016]
[Formula 4]

[0017]
[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 1 to 3, and b represents an integer of 0 to 3] Show
(23) A sucrose fatty acid ester comprising a fatty acid having an average carbon number of 10 to 20 and sucrose.
(24) A fatty acid glycerin monoester composed of a fatty acid having an average carbon number of 10 to 20 and glycerin.
(25) Alkyl glucoside represented by the following formula, etc.
[Chemical formula 5]
R ⁶ O (R ⁷ O) _v- (G) _W- (2)
[0019]
[In the formula, R ⁶ represents a linear or branched alkyl, alkenyl or alkylphenyl group having 6 to 18 carbon atoms, R ⁷ represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G represents 5 or 6 represents a reducing sugar, v represents a number from 0 to 10, and w represents a number from 1 to 10.
[0020]
Among these surfactants, (2) alkyl ether sulfates, (3) alkyl sulfates, (6) saturated or unsaturated fatty acid salts, (9) N-acyl amino acid type surfactants, (10) phosphorus Acid monoester type surfactant, (11) sulfosuccinic acid ester, (12) amide ether sulfate, (15) secondary amide type imidazoline type amphoteric surfactant, (16) betaine type surfactant, (25) alkyl glucoside Etc. are preferred.
Among these, as the amphoteric surfactant, among the (15) secondary amide type imidazoline-based amphoteric surfactants, an amidoamine type surfactant, particularly the following general formula (3) or (4)
[0021]
[Chemical 6]

[0022]
[Wherein R ⁸ and R ¹⁰ each represent a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms, and R ⁹ and R ¹¹ represent a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM (where M is R ¹² represents a hydrogen atom or a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM (M is as defined above)]
An amidoamine type amphoteric surfactant represented by the formula is preferred. Further, (16) is preferably amidosulfobetaine or hydroxysulfobetaine. Furthermore, the thing desalted so that the amount of inorganic salts in a shampoo composition may be 1 weight% or less is preferable.
[0023]
Specific examples of particularly suitable compounds include alkyl ether sulfates and desalted amidoamine surfactants.
[0024]
These surfactants of component (a) can be used alone or in combination of two or more, and 5 to 5 in the total composition in terms of maintaining basic performance as a shampoo such as foaming and ease of production. It is preferable to add 40% by weight (hereinafter simply referred to as “%”), and it is particularly preferable to add 10 to 35%, and further 15 to 30%, since the hair feel after drying is improved.
[0025]
The amino-modified silicone of component (b) used in the present invention is represented by the general formula (1). In the formula, examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R ¹ and R ² include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t- A butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group and the like can be mentioned. Further, the alkylene group having 3 to 6 carbon atoms R ³ in R ^2, a trimethylene group, a propylene group, a butylene group, and pentylene group, which may have a straight-chained or branched. x shows the number of 50-10,000, Preferably it is 50-1,000. Y is a number such that the amine equivalent of the amino-modified silicone (1) is less than 4,000. Here, the amine equivalent means the weight of the amino-modified silicone with respect to 1 mole equivalent of amino group, and is equal to the number of grams of amino-modified silicone containing 14 grams of amine nitrogen. The amine equivalent is preferably less than 4,000, and in particular, y adjusted to 500 to 3,000, more preferably 1,000 to 2,000.
As the amino-modified silicone of component (b), in general formula (1), those of R ¹ : CH ₃ , R ³ : C ³ alkylene group, x: 50 to 500, and y: 1 to 12 are preferred.
[0026]
Component (b), the amino-modified silicone, is preferably blended in an amount of 0.1 to 5%, particularly 0.1 to 3%, more preferably 0.1 to 2 in the entire composition in order to fully exhibit the effects of the present invention. % Blending is preferable because the hair feels smooth and moist after drying.
[0027]
As the water-soluble polymer of component (c) used in the present invention, a cationic polymer and an amphoteric polymer are preferable.
Among these, the water-soluble cationic polymer is bound to the polymer chain and contains an amino group or an ammonium group, or at least contains a dimethyldiallylammonium halide as a constituent unit, such as a cationized cellulose derivative, Cationic starch, cationized guar gum derivative, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, quaternized polyvinylpyrrolidone derivative and the like can be mentioned.
[0028]
As a cationized cellulose derivative, what is represented, for example by following General formula (5) is preferable.
[0029]
[Chemical 7]

[0030]
[Wherein, A ′ represents a residue of an anhydroglucose unit, f is an integer of 50 to 20,000, and each R ¹³ represents a substituent represented by the following general formula (6).
[0031]
[Chemical 8]

[0032]
[Wherein R ¹⁴ and R ¹⁵ are alkylene groups having 2 or 3 carbon atoms, g is an integer of 0 to 10, h is an integer of 0 to 3, i is an integer of 0 to 10, and R ¹⁶ is an integer of 1 to 3 carbon atoms. 3 alkylene group or hydroxyalkylene group, R ¹⁷ , R ¹⁸ , R ¹⁹ are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having up to 18 carbon atoms, and also includes a nitrogen atom in the formula and a heterocyclic ring May be formed. X ₁ ^- is an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid,
Sulfonic acid, methylsulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.)
[0033]
The cation substitution degree of these cationized cellulose derivatives is 0.01 to 1, that is, the average value of h per anhydroglucose unit is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.02 to 0.5. is there. The sum of g + i is an average of 1 to 3. The degree of cation substitution is not sufficient if it is less than 0.01, and may exceed 1, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably between about 100,000 and 3,000,000.
[0034]
As a cationic starch, what is represented by following General formula (7) is preferable.
[0035]
[Chemical 9]

[0036]
[Wherein, B represents a starch residue, R ²⁰ represents an alkylene group or a hydroxyalkylene group, R ²¹ , R ²² , and R ²³ are the same or different and represent an alkyl group, aryl group, or aralkyl group having 10 or less carbon atoms, Moreover, you may form a heterocyclic ring including the nitrogen atom in a formula. X ₂ ⁻ represents an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc., j represents a positive integer)
[0037]
The cationic substitution degree of these cationic starches is preferably 0.01 to 1, that is, 0.01 to 1, preferably 0.02 to 0.5 cationic groups are introduced per anhydroglucose unit. If the degree of cation substitution is less than 0.01, it is not sufficient and may exceed 1, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield.
[0038]
As the cationized guar gum derivative, those represented by the following general formula (8) are preferable.
[0039]
[Chemical Formula 10]

[0040]
[In the formula, D is a guar gum residue, R ²⁴ is an alkylene group or a hydroxyalkylene group, R ²⁵ , R ²⁶ and R ²⁷ are the same or different and each represents an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group, Moreover, you may form a heterocyclic ring including the nitrogen atom in a formula. X ₃ ⁻ represents an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.), and k represents a positive integer.
[0041]
The cation substitution degree of these cationized guar gum derivatives is preferably 0.01 to 1, and particularly preferably 0.02 to 0.5 cationic groups introduced into the sugar unit. This type of cationic polymer is described, for example, in JP-B-58-35640, JP-B-60-46158 and JP-A-58-53996, and is commercially available as Jaguar (Celanese Stein Hall).
[0042]
As the cationic diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, those represented by the following general formula (9) or (10) are preferable.
[0043]
Embedded image

[0044]
[In the formulas (9) and (10), R ²⁸ and R ²⁹ are the same or different and each represents hydrogen, an alkyl group (having 1 to 18 carbon atoms), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group. Group, alkoxyalkyl group or carboalkoxyalkyl group, R ³⁰ , R ³¹ , R ³² and R ³³ are the same or different, hydrogen, lower alkyl group (1 to 3 carbon atoms) or phenyl group, X ₄ ⁻ is an anion (Chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, nitric acid, etc.), m is an integer of 1-50, n is an integer of 0-50, and o is an integer of 150-8,000]
[0045]
The molecular weight of these diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymers is preferably about 30,000 to 2,000,000, more preferably 100,000 to 1,000,000.
[0046]
As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (11) are preferable.
[0047]
Embedded image

[0048]
[Wherein, R ³⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ³⁵ , R ³⁶ , and R ³⁷ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an amide An alkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group, Y ₁ is an oxygen atom or an NH group in an amide bond, X ₅ ^- is an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, carbon number 1 -4 alkylsulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.), r is an integer of 1-10, p + q = 20-8,000.
[0049]
The molecular weight of these quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 50,000 to 1,500,000.
[0050]
Among the components (c), examples of the amphoteric polymer include a copolymer of a monomer having an anionic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group and a monomer having a basic nitrogen, or a polymer of a carboxybetaine monomer. Or a copolymer, an anionic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group introduced into a cationic polymer, a basic nitrogen-containing group introduced into an anionic polymer, a nonionic group such as an acrylamide group And a copolymer of a monomer having an anionic group and a monomer having a basic nitrogen-containing group. Particularly preferred are carboxybetaine type monomers and copolymers, acrylic acid / diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymers, and the like.
[0051]
As the amphoteric polymer, a commercially available polymer can be used. For example, as a polymer or copolymer of a carboxybetaine monomer, Plasize L401 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), Yucaformer M75 (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.); acrylic acid / As a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide, Marquat Plus 3330 (manufactured by CALGON) can be used.
[0052]
These water-soluble polymers can be used singly or in combination of two or more, and are preferably blended in the total composition in an amount of 0.01 to 10%, particularly 0.05 to 5%, more preferably 0.00. It is preferable to mix 1 to 2%.
[0053]
Furthermore, in the shampoo composition of the present invention, in addition to the above essential components, components usually used in the shampoo, for example, a touch improver such as a cationic surfactant; propylene glycol, glycerin, glucose, diethylene glycol monoethyl ether, etc. Moisturizing agent; viscosity adjusting agent such as methylcellulose, carboxyvinyl polymer, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, ethanol; fragrance; dye; ultraviolet absorber; antioxidant; antibacterial agent; preservative such as methylparaben, butylparaben, etc. Can be added as appropriate within the range not impairing the above.
[0054]
The shampoo composition of the present invention is produced from the above components according to a conventional method, and at that time, the pH can be adjusted using an alkaline or acidic agent, and thus the pH is preferably 2 to 10, particularly preferably 4 to 8.
[0055]
Moreover, this invention shampoo composition can be made into dosage forms normally used, such as solid form, powder form, cream form, and liquid form.
[0056]
【The invention's effect】
The shampoo composition of the present invention is easy for the polymer to adhere to the hair surface even for damaged hair, there is no squeak at the time of rinsing, it gives the hair a good moist feeling, a feeling of slipping, and after drying, it is stiff and sticky And has an excellent conditioning effect.
[0057]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
In the examples, the evaluations of “no squeakiness at the time of rinsing”, “smoothness”, “moistness” and “no stickiness / stickiness” of hair were carried out by the following methods.
[0058]
That is, bundle 20g (length 15cm) of healthy Japanese female hair, apply 1g of shampoo to this hair bundle and lather for 1 minute, then rinse with running water for 30 seconds. Sensory evaluation was performed according to the criteria. Next, the moisture was wiped off with a towel and dried with a dryer. The “smoothness”, “moistness” and “no stickiness” of dry hair were subjected to sensory evaluation according to the following criteria.
[0059]
Evaluation criteria (no squeak when rinsing)
○: When rinsing, the hair is not squeaky and the finger is good.
(Triangle | delta): At the time of a rinse, there are some squeaks in hair and a finger passage is a little bad.
X: When rinsing, the hair is squeaky and the finger passage is bad.
[0060]
(Slip feeling)
A: A feeling of slipping is imparted to the hair, and it is very dry.
○: A slipperiness is imparted to the hair and it is very dry.
Δ: The hair is somewhat slippery and slightly sloppy.
X: The hair is not slippery and does not dry.
[0061]
(Moist feeling)
○: The hair is moist and soft.
Δ: Hair is slightly moist and soft.
X: Hair is not moist.
[0062]
(No stickiness or stickiness)
○: The hair does not feel stiff or sticky.
Δ: The hair feels somewhat stiff and sticky.
X: The hair feels stiff and sticky.
[0063]
Examples 1-10, Comparative Examples 1-8
Shampoo compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were produced and evaluated for squeakiness, slipperiness, moistness, and no stickiness or stickiness during rinsing. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0064]
(Manufacturing method)
Each component except the amino-modified silicone and various additives (preservatives, colorants, fragrances, and pH adjusters) and water were mixed, heated to 70 ° C. to 80 ° C., and dissolved. Then, after cooling slowly and returning to room temperature, amino-modified silicone and various additives (only an additive is a comparative example) were added, and the shampoo was obtained.
[0065]
[Table 1]

[0066]
As is clear from Table 1, the compositions of the examples all had excellent characteristics. On the other hand, the composition in which the amino-modified silicone and the cationic polymer were not blended was insufficient in all respects except for the stiffness. Further, the composition in which the amino-modified silicone is further blended is improved as a whole, but the level is insufficient in all respects. In addition, a composition containing a cationized polymer and no amino-modified silicone was considerably insufficient particularly in terms of slipperiness after drying / stiffness / non-stickiness.
[0067]
[Table 2]

[0068]
As is clear from Table 2, the compositions of Examples 6 to 10 all had excellent characteristics. (Especially, the composition containing amidoamine type amphoteric activator had excellent properties especially in the slipperiness of hair.) On the other hand, the composition not containing amino-modified silicone and cationized polymer was stiff. It was inadequate in all respects except non-stickiness. Moreover, although only amino-modified silicone was mix | blended among essential components and the composition was improved as a whole, it was an insufficient level in all points. On the other hand, the composition containing only the cationized polymer and lacking the amino-modified silicone was particularly insufficient for the slip feeling after drying, and did not reach a sufficient level for all other items.
[0069]
Shampoo compositions having the compositions shown in Table 3 below were produced by conventional methods and evaluated in the same manner as in Examples 1-10. The results are shown in Table 3.
[0070]
[Table 3]

Claims (4)

The following components (a), (b) and (c):
(A) An anionic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant selected from at least the following general formula (3) or (4)

[Wherein R ⁸ And R ¹⁰ each represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms, and R ⁹ And R ¹¹ represents a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM (where M represents an alkali metal or alkanolamine), and R ¹² represents a hydrogen atom or a group —CH ₂ COOM or —CH ₂ CH ₂ COOM. (M represents the same as above)]
Amidoamine type amphoteric surfactant represented by the following general formula

[Where R ⁴ Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and R ⁵ Represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 1 to 3, and b represents an integer of 0 to 3.
A surfactant component containing a higher fatty acid alkanolamide represented by or an alkylene oxide adduct thereof ,
(B) The following general formula (1)

[Wherein, R ¹ is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R ² is the same or different and represents an alkyl group or group having 1 to 5 carbon atoms or —R ³ —NH—CH ₂ CH ₂ -NH ₂ (wherein R ³ represents an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms), at least one of which is a group —R ³ —NH—CH ₂ CH ₂ —NH ₂ . x represents a number of 50 to 1,000, and y represents a number such that the amine equivalent is less than 4,000. ]
An amino-modified silicone represented by
(C) A shampoo composition containing a water-soluble polymer.   The shampoo composition according to claim 1, wherein the water-soluble polymer of component (c) is selected from a cationic polymer and an amphoteric polymer.   The shampoo composition according to claim 1 or 2, wherein the anionic surfactant is a sulfate, sulfonate or carboxylate. The shampoo composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the amidoamine type amphoteric surfactant has been desalted so that the amount of inorganic salts in the shampoo composition is 1% by weight or less.