JP3635989B2 - Display liquid for electrophoretic display, display particles and display device using the same - Google Patents

Display liquid for electrophoretic display, display particles and display device using the same Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電界の作用により可逆的に視認状態を変化させうる電気泳動表示媒体用の表示液、表示用粒子及び表示装置に関する。
【０００２】
【従来技術】
電気泳動表示装置は、少なくとも一方は透明な２枚の基板をスペーサーを介して所要間隔を開けて対向配置して密閉空間を形成し、この密閉空間に分散粒子をこれと色調の異なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネルとし、この表示パネルに電界を印加して表示を得ようとするもので、透明な基板面が表示面になる。
【０００３】
密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キシレン、イソパラフィン系などの分散媒、二酸化チタンなどの微粒子、この分散粒子と色のコントラストを付けるための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤などの添加剤から構成される。この表示液に電界を印加することにより表示液中の分散粒子が透明板側に移動し表面には分散粒子の色が現れる。これと逆方向の電界を印加する事により、分散粒子は背面側に移動し表面には分散媒の色が現れる。
【０００４】
電気泳動表示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表示を得る表示装置であり、表示液が比較的入手容易な低コスト材料である、視野角が通常の印刷物並に広い、消費電力が小さい、メモリー性を有する等の長所を持つことから安価な表示装置として注目されている。
【０００５】
しかし、こうした電気泳動表示装置の表示性能は二酸化チタンなどの分散粒子と染料とのコントラストが十分で無いことが知られている。例えば分散粒子が二酸化チタン、染料が青色染料の場合では、白色を得る条件で電気泳動表示させたときに完全な白色ではなく青白色を呈したり、青色が白色を帯びた青色を呈する。従って、表示色と非表示色との比である表示コントラストが低くなってしまう欠点を有する。これらの現象は有色の染料溶液と顔料粒子の分散液を表示液として用いることに原因があると考えられ、この様な現象を回避する方法として染料の代わりに顔料を利用する、つまり２種類の色調の異なる顔料粒子を利用することが提案されている。例えば特開昭６２−２６９１２４号に表面電荷が異なり更に色調の異なる２種類の粒子を用いた方法が開示されている。しかしこの方法では２種類の粒子間の凝集が発生し２種類の粒子の色調混色が起きてしまいコントラストの改善は不十分である。更に、特表平８−５１０７９０には表面電荷、色調が異なり更に界面活性剤で立体障害をもたせ２種類の粒子の凝集を防ぐ方法が開示されているが完全に凝集を防ぐことは出来ずコントラストの改善はやはり不十分である。また、特開昭６３−５０８８６号には表面電荷が同じで電気泳動速度の異なる２種類の粒子を利用する方法が開示されているが電気泳動速度の差で粒子の混合を防ぐことは十分ではなくコントラストとしては満足のいく物では無かった。
【０００６】
一方、電気泳動表示液をマイクロカプセルに封入して表示粒子として利用する方法が第２５５１７８３号に開示されている。この方法のメリットとして泳動粒子の偏在による表示の不均一が防げる点が有る。しかし、この方法に於いても内包される表示液が有色の染料溶液と顔料粒子の分散液を利用しているものであることから、前記の現象と同様にコントラストの点では十分では無い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、電気泳動表示における表示色及び非表示色を鮮明にし両者の比であるコントラストを高くすることが可能な表示液及びその表示液を用いた表示粒子、表示装置を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は電気泳動用表示液として、分散粒子とこれと色調の異なる分散媒とからなる電気泳動表示用表示液の代わりに、無色の分散媒中、染料または顔料または染料溶液または染料分散液または顔料分散液の何れかを内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなる事を特徴とした電気泳動表示用表示液を用いるものであり、これにより表示色及び非表示色を鮮明にし両者の比であるコントラストを高くすることが実現される。更に本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包して電気泳動表示用表示粒子とすることによりその取扱いが容易になると同時に多様性を増すことが可能になる。また本発明の電気泳動表示用表示液及び本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動表示用表示粒子を用いた表示装置によって、表示色及び非表示色を鮮明にし両者の比であるコントラストが高い表示装置が実現される。
【０００９】
本発明において染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子は、内包される染料または顔料がそれぞれ固体状態で存在することが可能であると同時に、有機溶剤に溶解または分散された状態で存在することも可能である。また、本発明のマイクロカプセル粒子はカプセル壁が光透過性を有する物であり、内包された染料または顔料の色調がマイクロカプセル粒子の壁をとおして認知できるものである。つまり本発明の染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子は色調を持ったマイクロカプセル粒子である。
【００１０】
図１，２，３にかかる色調を持ったマイクロカプセル粒子の模式図を示した。図１はカプセル１内に染料又は顔料粒子２を分散媒３中に分散させて内包したもの、図２はカプセル１内に染料又は顔料を内包したもの、さらに図３はカプセル１内に染料溶液４を内包したものである。
【００１１】
本発明において染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子を利用することにより表示性能のコントラストが向上することは、次のような作用によって実現されていると考えられる。染料溶液と顔料粒子からなる系の場合には、顔料粒子表面に染料溶液の吸着層が形成されてしまい、顔料粒子は染料により僅かながら染色されたような状態になり混色を発生する。これに対し、マイクロカプセルに染料溶液を内包させることにより、顔料粒子表面への染料溶液の吸着を防ぐことが可能となり混色のない良好なコントラストを実現することが可能となる。また、２種類の色調の異なる顔料を用いた場合は、前記のような染料溶液の吸着現象は回避できるが、粒子同士の凝集による混色が発生してしまう。これに対し、本発明のように一方の顔料粒子をマイクロカプセルに内包させることにより、顔料粒子の表面状態を変える事が可能となり粒子同士の凝集が低下し混色のない良好なコントラストを実現することが可能となる。
【００１２】
本発明において染料を有機溶媒に溶解した染料溶液または顔料を有機溶媒に分散させた顔料分散液または染料を有機溶媒に分散させた染料分散液を内包したマイクロカプセル粒子は通常のマイクロカプセルの調製方法によって作ることが可能である。その際に用いられるマイクロカプセルの調製方法としては、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、界面重合法、コアセルベーション法等により調製することが可能であり、その際マイクロカプセルの壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エポキシリ、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ゼラチン等が挙げられる。例えば、界面重合法で調製する場合を例示すると、染料または顔料の溶解液または分散液をカプセル壁材プレポリマーと共に乳化させた後重合させることによりカプセル化される。
【００１３】
また、本発明において染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子は、有機溶媒に酢酸エチル、ジクロロエタン、クロロホルム等の揮発性の溶剤を利用し、これら溶媒に溶解、または分散させてｉｎ−ｓｉｔｕ法、界面重合法でポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタンを壁材とすることにより調製することが可能であり、更に染料の場合は染料を融解してｉｎ−ｓｉｔｕ法、界面重合法でポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタンを壁材とすることにより調製することも可能である。
更に本発明において用いられる染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子の大きさは０．５から５．０μｍ程度であり好ましくは０．５から１．５μｍ程度の大きさが好ましい。
【００１４】
前記染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子に用いられる染料としては油溶性染料が用いられ、スピリットブラック（ＳＢ，ＳＳＢＢ，ＡＢ）、ニグロシンベース（ＳＡ，ＳＡＰ，ＳＡＰＬ，ＥＥ，ＥＥＬ，ＥＸ，ＥＸＢＰ，ＥＢ）、オイルイエロー（１０５，１０７，１２９，３Ｇ，ＧＧＳ）、オイルオレンジ（２０１，ＰＳ，ＰＲ）、ファーストオレンジ、オイルレッド（５Ｂ，ＲＲ，ＯＧ）、オイルスカーレット、オイルピンク３１２、オイルバイオレット＃７３０、マクロレックスブルーＲＲ、スミプラストグリーンＧ、オイルブラウン（ＧＲ，４１６）、スーダンブラックＸ６０、オイルグリーン（５０２，ＢＧ）、オイルブルー（６１３，２Ｎ，ＢＯＳ）、オイルブラック（ＨＢＢ，８６０，ＢＳ）、バリファーストイエロー（１１０１，１１０５，３１０８，４１２０）、バリファーストオレンジ（３２０９，３２１０）、バリファーストレッド（１３０６，１３５５，２３０３，３３０４，３３０６，３３２０）、バリファーストピンク２３１０Ｎ、バリファーストブラウン（２４０２，３４０５）、バリファーストブルー（３４０５，１５０１，１６０３，１６０５，１６０７，２６０６，２６１０）、バリファーストバイオレット（１７０１，１７０２）、バリファーストブラック（１８０２，１８０７，３８０４，３８１０，３８２０，３８３０）などが代表的なものとして挙げられる。
【００１５】
また顔料としては無機顔料、有機顔料が用いられ、無機顔料粒子としては、鉛白、亜鉛華、リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛酸クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、錫粉、亜鉛粉等が挙げられる。有機顔料粒子としては、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン６Ｇレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフトールバイオレットが挙げられる。
【００１６】
更に前記染料、顔料の溶解または分散に利用される有機溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレン、ナフテン系炭化水素などの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ドデシルベンゼン、シクロヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ジクロロメタン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシルなどのリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸エチルなどのカルボン酸エステル類、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，２−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリンなどが挙げられ、これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種類以上を混合して用いることが出来る。
【００１７】
本発明において、前記色調を有するマイクロカプセル粒子と、該マイクロカプセル粒子と色調が異なる顔料粒子を無色の分散媒中に分散させることにより電気泳動表示用表示液が提供される。
【００１８】
この場合、マイクロカプセル粒子と顔料粒子は色調が異なるのと同様に電気泳動性が異なる性質のものを組み合わせることが好ましい。例えば顔料粒子は電気泳動し易い性質でありカプセル粒子は電気泳動しにくい性質が好ましい。つまり、無色の分散媒中に非常に電気泳動しにくい性質のカプセル粒子と非常に電気泳動し易い顔料粒子が分散され、電界の印加により顔料粒子が泳動して顔料粒子とカプセル粒子が分離し各々の色調が分離して確認する事が可能になる。
【００１９】
前記電気泳動表示用表示液において用いられる無色の分散媒としては、前記ベンゼン、トルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレン、ナフテン系炭化水素などの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ドデシルベンゼン、シクロヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ジクロロメタン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシルなどのリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸エチルなどのカルボン酸エステル類、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，２−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリンなどが挙げられ、これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種類以上を混合して用いることが出来る。
【００２０】
また前記の電気泳動表示用表示液において、カプセル粒子に内包される染料または顔料と色調の異なる顔料粒子として用いられる顔料粒子は、有色または無色の無機顔料粒子、有機顔料粒子を用いることが可能である。無機顔料粒子としては、鉛白、亜鉛華、リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、鈴粉、亜鉛粉等が挙げられる。有機顔料粒子としては、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン６Ｇレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフトールバイオレットが挙げられる。中でも白色顔料粒子としては酸化チタン、有色顔料粒子としてはチタンブラックが特に好ましい。
【００２１】
白色顔料粒子として酸化チタンを用いた場合は、電気泳動表示用表示液の構成要素の一つであるマイクロカプセル粒子に内包される染料または顔料としては白色以外の有色の染料、顔料が用いられる。そして、この際に電気泳動性は白色顔料粒子の酸化チタンの方をマイクロカプセル粒子よりも良好な状態を形成しておくことにより、酸化チタンが電気泳動して白色表示を形成し、マイクロカプセル粒子が有色表示を形成し白色と有色のコントラストを形成することになる。
【００２２】
有色顔料粒子としてチタンブラックを用いた場合は、電気泳動表示用表示液の構成要素の一つであるマイクロカプセル粒子に内包される染料または顔料としては白色の染料、顔料が用いられる。そして、この際に電気泳動性は有色顔料粒子のチタンブラックの方をマイクロカプセル粒子よりも良好な状態を形成しておくことにより、チタンブラックが電気泳動して有色表示を形成し、マイクロカプセル粒子が白色表示を形成し白色と有色のコントラストを形成することになる。
【００２３】
本発明において電気泳動表示用表示液の構成要素の一つとして、泳動粒子の表面電荷量を制御したり、分散性を高める目的で界面活性剤を添加しても良い。
この場合の界面活性剤としては、分散剤に対して溶解又は分散状態に混ざり合うことのできるノニオン（非イオン）系界面活性剤及び、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤のイオン系界面活性剤を単独又は２種以上混合して用いることができる。これらの界面活性剤の具体例としては以下のものが挙げられるが、本発明にて用いる界面活性剤はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
ノニオン系界面活性剤
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェノール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ノニルフェノールエトキシレート等のポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル類。
【００２５】
ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル類。
【００２６】
モノオールタイプのポリオキシアルキレングリコール、ジオールタイプのポリオキシアルキレングリコール、トリオールタイプのポリオキシアルキレングリコール、モノオール系ブロックタイプのポリアルキレングリコール、ジオール系ブロックタイプのポリアルキレングリコール、ランダムタイプのポリアルキレングリコール等のグリコール類。
【００２７】
オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート等の第１級直鎖アルコールエトキシレート及び、第２級直鎖アルコールエトキシレート、多核フェノールエトキシレート等のアルキルアルコールエーテル類。
【００２８】
ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレンオレイルエステル、ポリオキシエチレンステアリルエステル等のポリオキシアルキレンアルキルエステル類。
【００２９】
ソルビタンモノラウレイト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジラウレイト、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンセスキラウレイト、ソルビタンセスキパルミテート、ソルビタンセスキステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類。
【００３０】
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレイト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレイト、ポリオキシエチレンソルビタンジパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンセスキラウレイト、ポリオキシエチレンソルビタンセスキルパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンセスキステアレート等のポリオキシエチレンソルビタンエステル類。
【００３１】
飽和脂肪酸メチルエステル、不飽和脂肪酸メチルエステル、飽和脂肪酸ブチルエステル、不飽和脂肪酸ブチルエステル、飽和脂肪酸ステアリルエステル、不飽和脂肪酸ステアリルエステル、飽和脂肪酸オクチルエステル、不飽和脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸ポリエチレングリコールエステル、オレイン酸ポリエチレングリコールエステル、ロジンポリエチレングリコールエステル等の脂肪酸エステル類。
【００３２】
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の脂肪酸類及び、これら脂肪酸のアミド化合物類。
【００３３】
ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアミン類。
【００３４】
ラウリル酸モノエタノールアミド、椰子脂肪酸ジエタノールアミド等の高級脂肪酸モノエタノールアミド類、高級脂肪酸ジエタノールアミド類、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ヤシジエタノールアミド（１−２型／１−１型）、アルキルアルキロールアミド等のアミド化合物類及び、アルカノールアミド類。Ｒ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ、Ｒ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2［Ｒ＝オレイル・オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・オクラデシル・ヤシ・牛脂・大豆等］で表されるアルカノールアミン類。Ｒ−ＮＨ2［Ｒ＝オレイル・オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・オクラデシル・ヤシ・牛脂・大豆等］で表される１級アミン類。Ｒ1Ｒ2−ＮＨ［Ｒ1・Ｒ2＝Ｒ＝オレイル・オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・オクラデシル・ヤシ・牛脂・大豆等］で表される２級アミン類。Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ［Ｒ1・Ｒ2・Ｒ3＝オレイル・オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・オクラデシル・ヤシ・牛脂・大豆等］で表される３級アミン類。各種合成系高級アルコール類及び、各種天然系高級アルコール類。
【００３５】
アクリル酸系化合物、ポリカルボン酸系化合物、ヒドロキシ脂肪酸オリゴマー、ヒドロキシ脂肪酸オリゴマー変成物等の高分子類及び、オリゴマー類。
【００３６】
アニオン系界面活性剤
ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリカルボン酸型陰イオン活性剤、特殊脂肪酸石鹸、ロジン石鹸等のカルボン酸塩類。
【００３７】
ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコールの硫酸エステルＮａ塩、ラウリルアルコールの硫酸エステルアミン塩、天然アルコール硫酸エステルＮａ塩、高級アルコール硫酸エステルＮａ塩等のアルコール系硫酸エステル塩類及び、ラウリルアルコールエーテルの硫酸エステルアミン塩、ラウリルアルコールエーテルの硫酸エステルＮａ塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステルアミン塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステルＮａ塩、アルキルポリエーテル硫酸エステルアミン塩、アルキルポリエーテル硫酸エステルＮａ塩、天然アルコールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルアミン塩、天然アルコールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルＮａ塩、合成アルコールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルアミン塩、合成アルコールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルＮａ塩、アルキルフェノールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルアミン塩、アルキルフェノールＥＯ（エチレンオキシド）付加体系硫酸エステルＮａ塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルアミン塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルＮａ塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステルアミン塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステルＮａ塩等の硫酸エステル塩類。
【００３８】
各種アルキルアリルスルホン酸アミン塩、各種アルキルアリルスルホン酸Ｎａ塩、ナフタレンスルホン酸アミン塩、ナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、各種アルキルベンゼンスルホン酸アミン塩、各種アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のスルホン酸塩類。
【００３９】
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸Ｎａ塩、ポリオキシエチレン特殊アリルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレン特殊アリルエーテルスルホン酸Ｎａ塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルスルホン酸Ｎａ塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸Ｎａ塩等のポリオキシアルキレン系スルホン酸塩類。
【００４０】
ジアルキルスルホサクシネートアミン塩、ジアルキルスルホサクシネートＮａ塩、多環フェニルポリエトキシスルホサクシネートアミン塩、多環フェニルポリエトキシスルホサクシネートＮａ塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホ琥珀酸モノエステルアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホ琥珀酸モノエステルＮａ塩等のスルホ琥珀酸エステル塩類。
【００４１】
アルキルリン酸エステル、アルコキシアルキルリン酸エステル、高級アルコールリン酸エステル、高級アルコールリン酸塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、芳香族リン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル類及び、リン酸塩類。
【００４２】
カチオン系界面活性剤
Ｒ−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ［Ｒ＝ステアリル・セチル・ラウリル・オレイル・ドデシル・ヤシ・大豆・牛脂等／Ｘ＝ハロゲン・アミン等］で表されるアルキルトリメチルアミン系４級アンモニウム塩類。テトラメチルアミン系塩、テトラブチルアミン塩等の４級アンモニウム塩類。（ＲＮＨ3）（ＣＨ3ＣＯＯ）［Ｒ＝ステアリル・セチル・ラウリル・オレイル・ドデシル・ヤシ・大豆・牛脂等］で表される酢酸塩類。
【００４３】
ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩（ハロゲン・アミン塩等）、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩（ハロゲン・アミン塩等）、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム塩（ハロゲン・アミン塩等）等のベンジルアミン系４級アンモニウム塩類。Ｒ（ＣＨ3）Ｎ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｍＨ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎ・Ｘ［Ｒ＝ステアリル・セチル・ラウリル・オレイル・ドデシル・ヤシ・大豆・牛脂等／Ｘ＝ハロゲン・アミン等］で表されるポリオキシアルキレン系４級アンモニウム塩類。
【００４４】
両性系界面活性剤
各種ベタイン型界面活性剤、各種イミダゾリン系界面活性剤、β−アラニン型界面活性剤、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン塩酸塩等。
【００４５】
本発明において、無色の分散媒中に前記の染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子と該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子から成る電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動用表示粒子が提供される。
【００４６】
図４に電気泳動用表示粒子の模式図を示した。すなわち、図４において、カプセル５の中に前述の図１ないし３に示したカプセル１粒子を顔料粒子６と共に分散媒３中に分散させて内包したものである。
【００４７】
前記の電気泳動用表示粒子に用いられるマイクロカプセルとしてはｉｎ−ｓｉｔｕ法、界面重合法、コアセルベーション法等により調製することが可能であり、その際マイクロカプセルの壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エポキシリ、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ゼラチン等が挙げられる。
更に前記電気泳動用表示粒子に用いられるマイクロカプセルの大きさは１．０から５００μｍ程度であり好ましくは２．０から１００μｍ程度の大きさが好ましい。
【００４８】
本発明における電気泳動表示用表示液を形成する分散媒、内部に空隙を有する粒子、顔料粒子をはじめとする各成分については任意の割合で用いることが可能である。その中で、分散媒、内部に空隙を有する粒子、顔料粒子については、分散媒１０ｍｌに対する添加量として内部に空隙を有する粒子０．０１〜８．０ｇ、顔料粒子０．０１〜８．０ｇが好ましく用いられるが、この範囲に限定するものではない。
【００４９】
本発明において前記の電気泳動表示用表示液及び電気泳動用表示粒子を用いた電気泳動表示装置として次のような形態のものが挙げられる。
（１）一対のガラス基板等の透明部材の一方に所要のパターンで形成された透明電極があるものをスペーサーを介して対向配置させて空間を作りその空間に本発明の電気泳動表示用表示液を充填させた装置。（図５参照）
（２）全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を作りその空間に本発明の電気泳動表示用表示液を充填させた装置。（図６参照）
（３）一対のガラス基板等の透明部材の一方に所要のパターンで形成された透明電極があるものをスペーサーを介して対向配置させて空間を作りその空間に本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動用表示粒子を充填させた装置。（図７参照、○はマイクロカプセル含有を示す）
（４）全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を作りその空間に本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動用表示粒子を充填させた装置。（図８参照）
（５）全面電極を施した基板に本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動用表示粒子をバインダーとともに塗布した装置。（図９参照）
【００５０】
【発明の実施の形態】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。これらは本発明の一態様にすぎず、これらに本発明の範囲は拘束されない。
【００５１】
実施例１
（染料分散液内包カプセル粒子の調製）
マクロレックスブル−ＲＲ（バイエル社製）２ｇを、リン酸トリクレジル１０ｇ、タケネネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製カプセル壁材の商品名）１０ｇに均一に分散した。得られた分散液を１６％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０３：クラレ株式会社製の商品名）３０ｇと水５０ｇの水溶液に混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機械工業株式会社製）を用いて乳化を行った。得られた乳化液に更に水１００ｇを加えた後、４０℃で３時間カプセル化反応を行いカプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液を小型高速冷却遠心機（株式会社佐久間製作所製）を用いて遠心沈降した後固形分を自然乾燥させ軽く解砕して染料分散液を内包した青色のカプセル粒子粉末を得た。カプセル粒子径は約１μｍになるように乳化条件を調整した。
【００５２】
（電気泳動表示用表示液の調製）
キシレン１００ｇに前記カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００５３】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ青と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１０．０であった。
【００５４】
実施例２
（染料分散液内包カプセル粒子の調製）
オイルブル−ＢＳ（オリエント化学工業社製）２ｇを、リン酸トリクレジル１０ｇ、タケネネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製カプセル壁材の商品名）１０ｇに均一に分散した。得られた分散液を１６％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０３：クラレ株式会社製の商品名）３０ｇと水５０ｇの水溶液に混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機械工業株式会社製）を用いて乳化を行った。得られた乳化液に更に水１００ｇを加えた後、４０℃で３時間カプセル化反応を行いカプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液を小型高速冷却遠心機（株式会社佐久間製作所製）を用いて遠心沈降した後固形分を自然乾燥させ軽く解砕してオイルブル−ＢＳ分散液を内包した黒色のカプセル粒子粉末を得た。カプセル粒子径は約１μｍになるように乳化条件を調整した。
【００５５】
（電気泳動表示用表示液の調製）
キシレン１００ｇに前記カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００５６】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示を得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは９．２であった。
【００５７】
実施例３
（電気泳動用表示粒子の調製）
ドデシルベンゼン１００ｇに実施例１で調製した染料分散液内包カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用分散液を調製した。次に、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に前記分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００５８】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ青と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１２．５であった。
【００５９】
実施例４
（電気泳動用表示粒子の調製）
ドデシルベンゼン１００ｇに実施例２で調製した染料分散液内包カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用分散液を調製した。次に、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に前記分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００６０】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１１．０であった。
【００６１】
実施例５
（染料内包カプセル粒子の調製）
オイルブル−ＨＢＢ（オリエント化学工業社製）１．０ｇを、酢酸エチル１０ｇ、タケネネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製カプセル壁材の商品名）１０ｇに均一に溶解した。得られた溶解液を１６％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０３：クラレ株式会社製の商品名）３０ｇと水５０ｇの水溶液に混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機械工業株式会社製）を用いて乳化を行った。得られた乳化液に更に水１００ｇを加えた後、４０℃で３時間カプセル化反応を行いカプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液を小型高速冷却遠心機（株式会社佐久間製作所製）を用いて遠心沈降した後固形分を自然乾燥させ軽く解砕してオイルブル−ＢＳを内包した黒色のカプセル粒子粉末を得た。カプセル粒子径は約１μｍになるように乳化条件を調整した。
【００６２】
（電気泳動表示用表示液の調製）
キシレン１００ｇに前記カプセル粒子２０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００６３】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示を得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１０．５であった。
【００６４】
実施例６
（電気泳動用表示粒子の調製）
ドデシルベンゼン１００ｇに実施例５で調製した染料内包カプセル粒子２０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用分散液を調製した。次に、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に前記分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００６５】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１３．０であった。
【００６６】
実施例７
（顔料分散液内包カプセル粒子の調製）
酸化チタンＣＲ５０（石原産業製）５ｇを、ドデシルベンゼン１０ｇ、タケネネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製カプセル壁材の商品名）１０ｇに均一に分散した。得られた分散液を１６％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０３：クラレ株式会社製の商品名）３０ｇと水５０ｇの水溶液に混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機械工業株式会社製）を用いて乳化を行った。得られた乳化液に更に水１００ｇを加えた後、４０℃で３時間カプセル化反応を行いカプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液を小型高速冷却遠心機（株式会社佐久間製作所製）を用いて遠心沈降した後固形分を自然乾燥させ軽く解砕して染料分散液を内包した青色のカプセル粒子粉末を得た。カプセル粒子径は約１μｍになるように乳化条件を調整した。
【００６７】
（電気泳動表示用表示液の調製）
キシレン１００ｇに前記カプセル粒子３０ｇ、チタンブラックとしてＴｈｉｌａｃｋＤ（赤穂化成社製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００６８】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは８．５であった。
【００６９】
実施例８
（電気泳動用表示粒子の調製）
ドデシルベンゼン１００ｇに実施例７で調製した顔料分散液内包カプセル粒子３０ｇ、チタンブラックとしてＴｈｉｌａｃｋＤ（赤穂化成社製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用分散液を調製した。次に、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に前記分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００７０】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１１．５であった。
【００７１】
実施例９
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものと絶縁基板としてポリアクリレート樹脂（ユニチカ社のエンブレート）をスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に実施例２で調製した電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、ガラス板とポリアクリレート樹脂板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルの絶縁基板の上にＩＴＯ膜付きのガラス板を乗せて２つのＩＴＯ膜付きガラスを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１０．２であった。
【００７２】
実施例１０
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものと絶縁基板としてポリアクリレート樹脂（ユニチカ社のエンブレート）をスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に実施例４で調製した電気泳動表示用表示粒子を注入し、ガラス板とポリアクリレート樹脂板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルの絶縁基板の上にＩＴＯ膜付きのガラス板を乗せて２つのＩＴＯ膜付きガラスを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示を得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１０．０であった。
【００７３】
実施例１１
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に実施例４で調製した電気泳動表示用表示粒子を注入し、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは８．５であった。
【００７４】
実施例１２
（染料溶液内包カプセル粒子の調製）
オイルブルーＢＳ（オリエント化学工業社製）０．５ｇを、ドデシルベンゼン１０ｇ、タケネネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製カプセル壁材の商品名）１０ｇに均一に溶解した。得られた溶解液を１６％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０３：クラレ株式会社製の商品名）３０ｇと水５０ｇの水溶液に混合した後、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機械工業株式会社製）を用いて乳化を行った。得られた乳化液に更に水１００ｇを加えた後、４０℃で３時間カプセル化反応を行いカプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液を小型高速冷却遠心機（株式会社佐久間製作所製）を用いて遠心沈降した後固形分を自然乾燥させ軽く解砕してオイルブルーＢＳ分散液を内包した黒色のカプセル粒子粉末を得た。カプセル粒子径は約１μｍになるように乳化条件を調整した。
【００７５】
（電気泳動表示用表示液の調製）
キシレン１００ｇに前記カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００７６】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な表示を得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１１．０であった。
【００７７】
実施例１３
（電気泳動用表示粒子の調製）
ドデシルベンゼン１００ｇに実施例１２で調製した染料分散液内包カプセル粒子３０ｇ、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用分散液を調製した。次に、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に前記分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００７８】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ青と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは１３．５であった。
【００７９】
実施例１４
（電気泳動表示装置）
実施例３で作製した電気泳動表示装置の表示層上に、１０ｗｔ％のポリビニルアルコール水溶液をワイヤーバーにより塗工、乾燥して、約１０μｍ厚の保護層を有する電気泳動表示装置を作製した。
【００８０】
実施例１５
（電気泳動表示装置）
実施例３で作製した電気泳動表示装置の表示層上に、１５ｗｔ％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（重量比９／１）溶液をワイヤーバーにより塗布、乾燥して保護層を形成した後、白色インキを保護層全面にスクリーン印刷して、印刷層を形成した。次いで、オーバープリンティングインキを印刷層の全面にスクリーン印刷して、保護層、印刷層及び印刷保護層を有する電気泳動表示装置を作製した。
【００８１】
実施例１６
（電気泳動表示装置）
実施例３で作製した電気泳動表示装置の一方の表面に、１０ｗｔ％のγ−Ｆｅ2Ｏ3、１０ｗｔ部の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、１３ｗｔ部のポリイソシアネート、４０ｗｔ部のメチルエチルケトン及び４０ｗｔ部のトルエンからなる溶液をワイヤーバーにより塗布、乾燥して、１０μｍ厚の磁気記録層を形成した。この磁気記録層上に７０ｗｔ％のアクリル系紫外線硬化性樹脂のトルエン溶液をワイヤバーにより塗布、乾燥して、１０μｍ厚の保護層を形成した。この保護層の一部分に集積回路メモリー機能内蔵したフィルムを接着剤層を介して接合して、書き換え可能な情報記録部を有する電気泳動表示装置を作製した。
【００８２】
比較例１
（電気泳動表示用表示液の調製）
マクロレックスブルーＲＲ（バイエル社製）１ｇを、テトラクロロエチレン１００ｇに溶解し、酸化チタンとしてＣＲ５０（石原産業製）１０ｇ、オレイン酸５ｇを混合して電気泳動表示用表示液を調製した。
【００８３】
（電気泳動表示装置）
透明基板として厚さ３ｍｍのガラス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成させたものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配置させて約１５０μｍの空間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ青と白の良好な表示を得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは２．５であった。
【００８４】
比較例２
（電気泳動用表示粒子の調製）
ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した。この中に比較例１で調製した電気泳動表示用表示分散液を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセル粒子径は約５０μｍとなるように乳化条件を調製した。
【００８５】
（電気泳動表示装置）
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇに上記電気泳動用粒子マイクロカプセル２０ｇを加えて分散液を調製し、これをギャップ２５０μｍのアプリケーターを用いてＩＴＯ膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥してカプセルと膜を形成した。この一部を切り取りＩＴＯ膜付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて電気泳動セルを調製した。この電気泳動表示セルを直流電源に接続し電圧を印加したところ青と白の良好な表示が得られた。各々の表示色を４５度照射−垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラストを求めた結果コントラストは５．４であった。
【００８６】
【発明の効果】
本発明の電気泳動用表示液は、無色の分散媒中、染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなる構成を用いることにより、表示色及び非表示色を鮮明にし両者の比であるコントラストを高くすることが実現される。更に本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動表示用表示粒子、また本発明の電気泳動表示用表示液及び本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに内包した電気泳動表示用表示粒子を用いた表示装置によって、表示色及び非表示色を鮮明にし両者の比であるコントラストを高くすることが実現される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による染料または顔料を内包するカプセル粒子の模式図。
【図２】本発明による染料または顔料を内包するカプセル粒子の模式図。
【図３】本発明による染料または顔料を内包するカプセル粒子の模式図。
【図４】本発明による電気泳動用表示粒子の模式図。
【図５】本発明の表示液が使用可能な電気泳動表示装置の模式図。
【図６】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示装置の模式図。
【図７】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示装置の模式図。
【図８】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示装置の模式図。
【図９】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示装置の模式図。
【符号の説明】
１ カプセル
２ 染料または顔料
３ 分散媒
４ 染料溶媒
５ カプセル
６ 顔料粒子[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a display liquid, display particles, and a display device for an electrophoretic display medium that can reversibly change a visual state by the action of an electric field.
[0002]
[Prior art]
In the electrophoretic display device, at least one of two transparent substrates is arranged opposite to each other with a spacer between them to form a sealed space, and dispersed particles are dispersed in the sealed medium in a different color tone. A display panel is filled with the display liquid dispersed in the display panel, and an electric field is applied to the display panel to obtain a display. The transparent substrate surface becomes the display surface.
[0003]
The display liquid for the electrophoretic display device filled in the sealed space is a dispersion medium such as xylene or isoparaffin type, fine particles such as titanium dioxide, a dye for imparting a color contrast with the dispersed particles, and a dispersant such as a surfactant. And additives such as a charge imparting agent. By applying an electric field to the display liquid, the dispersed particles in the display liquid move to the transparent plate side, and the color of the dispersed particles appears on the surface. By applying an electric field in the opposite direction, the dispersed particles move to the back side, and the color of the dispersion medium appears on the surface.
[0004]
An electrophoretic display device is a display device that obtains a desired display by controlling the direction of an electric field, and is a low-cost material in which a display liquid is relatively easily available. The viewing angle is as wide as that of a normal printed product. However, it has attracted attention as an inexpensive display device because of its advantages such as small size and memory property.
[0005]
However, it is known that the display performance of such an electrophoretic display device does not have sufficient contrast between the dispersed particles such as titanium dioxide and the dye. For example, in the case where the dispersed particles are titanium dioxide and the dye is a blue dye, when electrophoretic display is performed under the condition of obtaining a white color, the color is not completely white but bluish white, or the blue color is white. Therefore, there is a drawback that the display contrast, which is the ratio between the display color and the non-display color, is lowered. These phenomena are considered to be caused by using a colored dye solution and a dispersion of pigment particles as a display liquid. As a method for avoiding such a phenomenon, a pigment is used instead of a dye. It has been proposed to use pigment particles having different colors. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-269124 discloses a method using two kinds of particles having different surface charges and different colors. However, in this method, aggregation between the two types of particles occurs and color mixture of the two types of particles occurs, and the contrast is not improved sufficiently. Furthermore, JP-A-8-510790 discloses a method of preventing the aggregation of two kinds of particles by different surface charge and color tone and further providing a steric hindrance with a surfactant, but cannot completely prevent the aggregation. The improvement is still insufficient. Japanese Patent Laid-Open No. 63-50886 discloses a method using two kinds of particles having the same surface charge and different electrophoresis speeds, but it is not sufficient to prevent mixing of the particles due to the difference in the electrophoresis speeds. The contrast was not satisfactory.
[0006]
On the other hand, Japanese Patent No. 2551783 discloses a method in which an electrophoretic display liquid is enclosed in microcapsules and used as display particles. A merit of this method is that non-uniform display due to uneven distribution of migrating particles can be prevented. However, even in this method, the display liquid contained is a colored dye solution and a dispersion of pigment particles, so that the contrast is not sufficient as in the above-described phenomenon.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a display liquid capable of sharpening display colors and non-display colors in electrophoretic display and increasing the contrast, which is the ratio between the two, display particles using the display liquid, and a display device. It is.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, as a display liquid for electrophoresis, instead of an electrophoretic display display liquid composed of dispersed particles and a dispersion medium having a different color tone, a dye, pigment, dye solution, dye dispersion liquid or A display liquid for electrophoretic display, characterized by comprising microcapsule particles enclosing one of the pigment dispersion liquids, and pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment, whereby display colors and non-display colors are used. It is possible to achieve a clear contrast and a high contrast which is the ratio of the two. Furthermore, the display liquid for electrophoretic display of the present invention is encapsulated in microcapsules to form display particles for electrophoretic display, thereby facilitating handling and increasing diversity. Further, the display device using the display liquid for electrophoretic display of the present invention and the display particles for electrophoretic display encapsulating the display liquid for electrophoretic display of the present invention in a microcapsule makes the display color and the non-display color clear, A display device having a high contrast ratio is realized.
[0009]
In the present invention, the microcapsule particles encapsulating the dye or pigment can be present in the solid state, or at the same time dissolved or dispersed in an organic solvent. It is. The microcapsule particles of the present invention have a light-transmitting capsule wall, and the color of the encapsulated dye or pigment can be recognized through the wall of the microcapsule particle. That is, the microcapsule particles encapsulating the dye or pigment of the present invention are microcapsule particles having a color tone.
[0010]
The schematic diagram of the microcapsule particle having the color tone according to FIGS. FIG. 1 is a capsule 1 in which dye or pigment particles 2 are dispersed in a dispersion medium 3, FIG. 2 is a capsule 1 in which a dye or pigment is encapsulated, and FIG. 3 is a dye solution in the capsule 1. 4 is included.
[0011]
In the present invention, the improvement in contrast of display performance by using microcapsule particles encapsulating a dye or pigment is considered to be realized by the following action. In the case of a system comprising a dye solution and pigment particles, an adsorption layer of the dye solution is formed on the surface of the pigment particles, and the pigment particles are slightly dyed with the dye and color mixing occurs. On the other hand, by including the dye solution in the microcapsule, it is possible to prevent the dye solution from adsorbing to the surface of the pigment particles, and to realize a good contrast without color mixing. In addition, when two types of pigments having different color tones are used, the above-described dye solution adsorption phenomenon can be avoided, but color mixing due to aggregation of particles occurs. On the other hand, by encapsulating one pigment particle in a microcapsule as in the present invention, it is possible to change the surface state of the pigment particle and to realize a good contrast without color mixing and a reduction in particle aggregation. Is possible.
[0012]
In the present invention, a microcapsule particle containing a dye solution in which a dye is dissolved in an organic solvent or a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in an organic solvent or a dye dispersion in which a dye is dispersed in an organic solvent is an ordinary method for preparing microcapsules. It is possible to make by. As a preparation method of the microcapsule used at that time, it can be prepared by an in-situ method, an interfacial polymerization method, a coacervation method, or the like. As the wall material of the microcapsule, polyurethane, polyurea, Examples include polyurea-polyurethane, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide, polyester, polysulfonamide, polycarbonate, polysulfinate, epoxy, acrylate ester, methacrylate ester, vinyl acetate, gelatin and the like. For example, when the case of preparing by an interfacial polymerization method is exemplified, the dye or pigment solution or dispersion is emulsified with the capsule wall material prepolymer and then encapsulated.
[0013]
Further, in the present invention, the microcapsule particles encapsulating the dye or pigment use a volatile solvent such as ethyl acetate, dichloroethane, or chloroform as an organic solvent, and dissolve or disperse in these solvents to form an in-situ method or an interface. It can be prepared by using polyurethane, polyurea, or polyurea-polyurethane as a wall material by a polymerization method. In the case of a dye, the dye is melted and an in-situ method or an interfacial polymerization method is used to produce a polyurethane or polyurea. It is also possible to prepare by using polyurea-polyurethane as a wall material.
Furthermore, the size of the microcapsule particles encapsulating the dye or pigment used in the present invention is about 0.5 to 5.0 μm, preferably about 0.5 to 1.5 μm.
[0014]
Oil-soluble dyes are used as the dyes used in the microcapsule particles encapsulating the dyes or pigments. Spirit black (SB, SSBB, AB), nigrosine base (SA, SAP, SAPL, EE, EEL, EX, EXBP, EB), oil yellow (105, 107, 129, 3G, GGS), oil orange (201, PS, PR), first orange, oil red (5B, RR, OG), oil scarlet, oil pink 312, oil violet # 730, Macrolex Blue RR, Sumiplast Green G, Oil Brown (GR, 416), Sudan Black X60, Oil Green (502, BG), Oil Blue (613, 2N, BOS), Oil Black (HBB, 860, BS) ) Bali first Low (1101, 1105, 3108, 4120), Bali First Orange (3209, 3210), Bali First Red (1306, 1355, 2303, 3304, 3306, 3320), Bali First Pink 2310N, Bali First Brown (2402, 3405) , Bali First Blue (3405, 1501, 1603, 1605, 1607, 2606, 2610), Bali First Violet (1701, 1702), Bali First Black (1802, 1807, 3804, 3810, 3820, 3830) It is mentioned as a thing.
[0015]
In addition, inorganic pigments and organic pigments are used as pigments, and inorganic pigment particles include lead white, zinc white, lithopone, titanium dioxide, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, kaolin, mica, barium sulfate, gloss white, and alumina. White, talc, silica, calcium silicate, cadmium yellow, cadmium lipoton yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, titanium barium yellow, cadmium orange, cadmium lipoton orange, molybdate orange, bengara, red lead, silver vermilion, cadmium red , Cadmium lipoton red, amber, brown iron oxide, chrome brown zinc oxide, chrome green, chromium oxide, viridian, cobalt green, cobalt chrome green, titanium cobalt green, bitumen, cobalt blue, ultramarine, celery Blue, cobalt aluminum chrome blue, cobalt violet, mineral violet, carbon black, iron black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper chrome black, copper chrome manganese black, titanium black, aluminum powder, copper powder, lead powder, tin powder And zinc powder. Organic pigment particles include fast yellow, disazo yellow, condensed azo yellow, anthrapyrimidine yellow, isoindoline yellow, copper azomethine yellow, quinophthaloin yellow, benzimidazolone yellow, nickel dioxime yellow, monoazo yellow lake, dinitroaniline orange , Pyrazolone orange, perinone orange, naphthol red, toluidine red, permanent carmine, brilliant fast scarlet, pyrazolone red, rhodamine 6G lake, permanent red, resol red, bon lake red, lake red, brilliant carmine, Bordeaux 10B, naphthol red, Quinacridone magenta, condensed azo red, naphthol carmine, perylene scar red, condensed azoska Red, benzimidazolone carmine, anthraquinonyl red, perylene red, perylene maroon, quinacridone maroon, quinacridone scarred, quinacridone red, diketopyrrolopyrrole red, benzimidazolone brown, phthalocyanine green, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, fast Sky blue, alkali blue toner, indanthrone blue, rhodamine B lake, methyl violet lake, dioxazine violet, and naphthol violet.
[0016]
Further, organic solvents used for dissolving or dispersing the dyes and pigments include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, phenylxylylethane, diisopropylnaphthalene and naphthenic hydrocarbons, hexane, dodecylbenzene, cyclohexane, Aliphatic hydrocarbons such as kerosene and paraffinic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene, dichloromethane and ethyl bromide, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, phosphorus Phosphate esters such as octyl diphenyl acid and tricyclohexyl phosphate, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dilauryl phthalate and dicyclohexyl phthalate, Carboxylic acid esters such as butyl acid, diethylene glycol dibenzoate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, dioctyl adipate, trioctyl trimellitic acid, acetyl triethyl citrate, octyl maleate, dibutyl maleate, ethyl acetate, isopropyl biphenyl, isoamyl Biphenyl, chlorinated paraffin, diisopropylnaphthalene, 1,2-ditolylethane, 2,4-ditertiaryaminophenol, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tertiaryoctylaniline and the like, and these organic solvents are Each can be used alone or in admixture of two or more.
[0017]
In the present invention, a display liquid for electrophoretic display is provided by dispersing microcapsule particles having the color tone and pigment particles having a color tone different from that of the microcapsule particles in a colorless dispersion medium.
[0018]
In this case, it is preferable to combine microcapsule particles and pigment particles having different electrophoretic properties as well as different color tones. For example, pigment particles are preferably easily electrophoresed and capsule particles are preferably difficult to electrophorese. In other words, capsule particles that are very difficult to electrophores and pigment particles that are very easily electrophoresed are dispersed in a colorless dispersion medium, and the pigment particles migrate by the application of an electric field to separate the pigment particles from the capsule particles. It is possible to confirm the color tone separately.
[0019]
Examples of the colorless dispersion medium used in the display liquid for electrophoretic display include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, phenylxylylethane, diisopropylnaphthalene, and naphthenic hydrocarbons, hexane, dodecylbenzene, and cyclohexane. , Aliphatic hydrocarbons such as kerosene and paraffinic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene, dichloromethane, and ethyl bromide, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, Phosphate esters such as octyl diphenyl phosphate and tricyclohexyl phosphate, phthalate esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, Carboxylic acid esters such as butyl oleate, diethylene glycol dibenzoate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, dioctyl adipate, trioctyl trimellitate, acetyl triethyl citrate, octyl maleate, dibutyl maleate, ethyl acetate, isopropyl biphenyl, Examples thereof include isoamylbiphenyl, chlorinated paraffin, diisopropylnaphthalene, 1,2-ditolylethane, 2,4-ditertiaryaminophenol, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tertiaryoctylaniline, and the like. Can be used alone or in admixture of two or more.
[0020]
In the electrophoretic display liquid, the pigment particles used as pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment contained in the capsule particles may be colored or colorless inorganic pigment particles or organic pigment particles. is there. Inorganic pigment particles include lead white, zinc white, lithopone, titanium dioxide, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, kaolin, mica, barium sulfate, gloss white, alumina white, talc, silica, calcium silicate, cadmium yellow, Cadmium lipoton yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, titanium barium yellow, cadmium orange, cadmium lipoton orange, molybdate orange, bengara, red tan, silver vermilion, cadmium red, cadmium lipoton red, amber, brown iron oxide, zinc Iron chrome brown, chrome green, chrome oxide, viridian, cobalt green, cobalt chrome green, titanium cobalt green, bitumen, cobalt blue, ultramarine, cerulean blue, cobalt aluminum chrome blue, Baltic violet, mineral violet, carbon black, iron black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper chrome black, copper chrome manganese black, titanium black, aluminum powder, copper powder, lead powder, bell powder, zinc powder, etc. . Organic pigment particles include fast yellow, disazo yellow, condensed azo yellow, anthrapyrimidine yellow, isoindoline yellow, copper azomethine yellow, quinophthaloin yellow, benzimidazolone yellow, nickel dioxime yellow, monoazo yellow lake, dinitroaniline orange , Pyrazolone orange, perinone orange, naphthol red, toluidine red, permanent carmine, brilliant fast scarlet, pyrazolone red, rhodamine 6G lake, permanent red, resol red, bon lake red, lake red, brilliant carmine, Bordeaux 10B, naphthol red, Quinacridone magenta, condensed azo red, naphthol carmine, perylene scar red, condensed azoska Red, benzimidazolone carmine, anthraquinonyl red, perylene red, perylene maroon, quinacridone maroon, quinacridone scarred, quinacridone red, diketopyrrolopyrrole red, benzimidazolone brown, phthalocyanine green, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, fast Sky blue, alkali blue toner, indanthrone blue, rhodamine B lake, methyl violet lake, dioxazine violet, and naphthol violet. Of these, titanium oxide is particularly preferable as the white pigment particles, and titanium black is particularly preferable as the colored pigment particles.
[0021]
When titanium oxide is used as the white pigment particles, colored dyes or pigments other than white are used as the dyes or pigments included in the microcapsule particles that are one of the constituent elements of the display liquid for electrophoretic display. In this case, the electrophoretic property is such that the white pigment particle titanium oxide forms a better state than the microcapsule particle, so that the titanium oxide is electrophoresed to form a white display. Forms a colored display and forms a contrast between white and colored.
[0022]
When titanium black is used as the colored pigment particles, a white dye or pigment is used as the dye or pigment contained in the microcapsule particles, which is one of the constituent elements of the display liquid for electrophoretic display. In this case, the electrophoretic property is such that the colored pigment particle titanium black is in a better state than the microcapsule particle, whereby the titanium black is electrophoresed to form a colored display. Forms a white display and forms a contrast between white and color.
[0023]
In the present invention, as one of the constituent elements of the display liquid for electrophoretic display, a surfactant may be added for the purpose of controlling the surface charge amount of the electrophoretic particles or improving the dispersibility.
As the surfactant in this case, a nonionic (nonionic) surfactant that can be dissolved or mixed with the dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric interface The ionic surfactant of the activator can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of these surfactants include the following, but the surfactant used in the present invention is not limited thereto.
[0024]
Nonionic surfactant
Polyoxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene dinonylphenol ether, polyoxyethylene octylphenol ether, polyoxyethylene styrenated phenol, polyoxyethylene bisphenol A, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, nonylphenol ethoxylate, etc. Polyoxyalkylene alkylphenol ethers.
[0025]
Polyoxyalkylene ethers such as polyoxyethylene castor oil, polyoxyalkylene block polymer, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene propylene ether.
[0026]
Monool type polyoxyalkylene glycol, diol type polyoxyalkylene glycol, triol type polyoxyalkylene glycol, monool type block type polyalkylene glycol, diol type block type polyalkylene glycol, random type polyalkylene glycol Glycols such as
[0027]
Primary linear alcohol ethoxylates such as octylphenol ethoxylate, oleyl alcohol ethoxylate, and lauryl alcohol ethoxylate; and alkyl alcohol ethers such as secondary linear alcohol ethoxylate and polynuclear phenol ethoxylate.
[0028]
Polyoxyalkylene alkyl esters such as polyoxyethylene rosin ester, polyoxyethylene lauryl ester, polyoxyethylene oleyl ester and polyoxyethylene stearyl ester.
[0029]
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan dilaurate, sorbitan dipalmitate, sorbitan distearate, sorbitan sesquilaurate, sorbitan sesquipalmitate, sorbitan sesquistearate .
[0030]
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan dipalmitate, polyoxyethylene sorbitan distearate, polyoxyethylene Polyoxyethylene sorbitan esters such as sorbitan sesquilaurate, polyoxyethylene sorbitan sesquil palmitate, polyoxyethylene sorbitan sesquistearate.
[0031]
Saturated fatty acid methyl ester, unsaturated fatty acid methyl ester, saturated fatty acid butyl ester, unsaturated fatty acid butyl ester, saturated fatty acid stearyl ester, unsaturated fatty acid stearyl ester, saturated fatty acid octyl ester, unsaturated fatty acid octyl ester, stearic acid polyethylene glycol ester, Fatty acid esters such as oleic acid polyethylene glycol ester and rosin polyethylene glycol ester.
[0032]
Fatty acids such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid, lauric acid, myristic acid, and amide compounds of these fatty acids.
[0033]
Polyoxyethylene alkylamines such as polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene alkylamine ether.
[0034]
Higher fatty acid monoethanolamides such as lauric acid monoethanolamide, palm fatty acid diethanolamide, higher fatty acid diethanolamides, polyoxyethylene stearic acid amide, coconut diethanolamide (1-2 type / 1-1 type), alkylalkylol Amide compounds such as amides and alkanolamides. R- (CH 2 CH 2 O) mH (CH 2 CH 2 O) nH, R-NH-C Three H 6 -NH 2 Alkanolamines represented by [R = oleyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, palm, beef tallow, soybean, etc.]. R-NH 2 Primary amines represented by [R = oleyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, ocladesil, palm, beef tallow, soybean, etc.]. R 1 R 2 -NH [R 1 ・ R 2 = R = secondary amines represented by oleyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, ocladesil, palm, beef tallow, soybean, etc.]. R 1 R 2 R Three N [R 1 ・ R 2 ・ R Three = Oleyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, ocladesil, palm, beef tallow, soybean, etc.]. Various synthetic higher alcohols and various natural higher alcohols.
[0035]
Polymers and oligomers such as acrylic acid compounds, polycarboxylic acid compounds, hydroxy fatty acid oligomers, and hydroxy fatty acid oligomer modified products.
[0036]
Anionic surfactant
Carboxylates such as polycarboxylic acid type polymer activators, polycarboxylic acid type anion activators, special fatty acid soaps and rosin soaps;
[0037]
Castor oil sulfate ester salt, sulfate ester salt of lauryl alcohol, sulfate ester amine salt of lauryl alcohol, natural alcohol sulfate ester Na salt, higher alcohol sulfate ester Na salt and the like, and sulfate ester of lauryl alcohol ether Amine salt, sulfate sodium salt of lauryl alcohol ether, sulfate amine salt of synthetic higher alcohol ether, sulfate ester sodium salt of synthetic higher alcohol ether, alkyl polyether sulfate amine salt, alkyl polyether sulfate Na salt, natural alcohol EO (ethylene oxide) addition system sulfate ester amine salt, natural alcohol EO (ethylene oxide) addition system sulfate ester Na salt, synthetic alcohol EO (ethylene oxide) adduct Sulfate amine salt, synthetic alcohol EO (ethylene oxide) addition system sulfate ester Na salt, alkylphenol EO (ethylene oxide) addition system sulfate ester amine salt, alkylphenol EO (ethylene oxide) addition system sulfate ester Na salt, polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate Sulfate salts such as amine salts, polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate Na salt, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate amine salt, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate Na salt;
[0038]
Various alkyl allyl sulfonic acid amine salts, various alkyl allyl sulfonic acid Na salts, naphthalene sulfonic acid amine salts, naphthalene sulfonic acid Na salts, various alkyl benzene sulfonic acid amine salts, various alkyl benzene sulfonic acid Na salts, naphthalene sulfonic acid condensates, naphthalene sulfone Sulfonates such as acid formalin condensates.
[0039]
Polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfonic acid amine salt, polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfonic acid Na salt, polyoxyethylene special allyl ether sulfonic acid amine salt, polyoxyethylene special allyl ether sulfonic acid Na salt, polyoxyethylene tridecylphenyl Polyoxyalkylene sulfonates such as ether sulfonic acid amine salt, polyoxyethylene tridecyl phenyl ether sulfonic acid Na salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfonic acid amine salt, and polyoxyethylene alkyl ether sulfonic acid Na salt.
[0040]
Dialkyl sulfosuccinate amine salt, dialkyl sulfosuccinate Na salt, polycyclic phenyl polyethoxy sulfosuccinate amine salt, polycyclic phenyl polyethoxy sulfosuccinate Na salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate monoester amine salt, poly Sulfosuccinic acid ester salts such as oxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid monoester Na salt.
[0041]
Alkyl phosphate ester, alkoxyalkyl phosphate ester, higher alcohol phosphate ester, higher alcohol phosphate, alkylphenol type phosphate ester, aromatic phosphate ester, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyalkylene alkyl allyl ether Phosphate esters such as phosphate esters and phosphates.
[0042]
Cationic surfactant
RN (CH Three ) Three Alkyltrimethylamine quaternary ammonium salts represented by X [R = stearyl, cetyl, lauryl, oleyl, dodecyl, palm, soybean, beef tallow, etc./X=halogen, amine, etc.] Quaternary ammonium salts such as tetramethylamine salts and tetrabutylamine salts. (RNH Three ) (CH Three COO) acetates represented by [R = stearyl, cetyl, lauryl, oleyl, dodecyl, palm, soybean, beef tallow, etc.].
[0043]
Benzylamine quaternary ammonium salts such as lauryldimethylbenzylammonium salt (halogen / amine salt, etc.), stearyldimethylbenzylammonium salt (halogen / amine salt, etc.), dodecyldimethylbenzylammonium salt (halogen / amine salt, etc.). R (CH Three ) N (C 2 H Four O) mH (C 2 H Four O) polyoxyalkylene quaternary ammonium salts represented by n.X [R = stearyl, cetyl, lauryl, oleyl, dodecyl, palm, soybean, beef tallow, etc./X=halogen, amine, etc.].
[0044]
Amphoteric surfactant
Various betaine surfactants, various imidazoline surfactants, β-alanine surfactants, polyoctyl polyaminoethylglycine hydrochloride, and the like.
[0045]
In the present invention, an electrophoretic display comprising a microcapsule encapsulating a microcapsule particle encapsulating the dye or pigment in a colorless dispersion medium and a pigment particle having a color tone different from that of the dye or pigment. Particles are provided.
[0046]
FIG. 4 shows a schematic diagram of display particles for electrophoresis. That is, in FIG. 4, the capsule 1 particles shown in FIGS. 1 to 3 are dispersed in the dispersion medium 3 together with the pigment particles 6 in the capsule 5 and encapsulated.
[0047]
The microcapsules used for the display particles for electrophoresis can be prepared by an in-situ method, an interfacial polymerization method, a coacervation method, or the like. , Polyurea-polyurethane, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide, polyester, polysulfonamide, polycarbonate, polysulfinate, epoxy, acrylate ester, methacrylate ester, vinyl acetate, gelatin and the like.
Furthermore, the size of the microcapsule used for the display particles for electrophoresis is about 1.0 to 500 μm, and preferably about 2.0 to 100 μm.
[0048]
Each component including the dispersion medium forming the display liquid for electrophoretic display, the particles having voids therein, and the pigment particles in the present invention can be used in an arbitrary ratio. Among them, as for the dispersion medium, particles having voids inside, and pigment particles, 0.01 to 8.0 g of particles having voids inside and 0.01 to 8.0 g of pigment particles are added to 10 ml of the dispersion medium. Although preferably used, it is not limited to this range.
[0049]
Examples of the electrophoretic display device using the electrophoretic display display liquid and the electrophoretic display particles in the present invention include the following.
(1) A display liquid for electrophoretic display according to the present invention is formed by placing a transparent electrode formed in a required pattern on one of a pair of transparent members such as a glass substrate so as to face each other with a spacer interposed therebetween. Device filled with. (See Figure 5)
(2) An apparatus in which a space is created by making an insulating film face each other through a large number of spacers on a substrate provided with a full-surface electrode, and the space is filled with the display liquid for electrophoretic display of the present invention. (See Figure 6)
(3) A display liquid for electrophoretic display according to the present invention is formed by arranging a transparent electrode formed in a required pattern on one of a pair of transparent members such as a glass substrate so as to face each other through a spacer. A device filled with display particles for electrophoresis encapsulated in microcapsules. (Refer to FIG. 7, ○ indicates microcapsule content)
(4) A space is created by making an insulating film face each other through a large number of spacers on a substrate provided with a full-surface electrode, and the space is filled with display particles for electrophoresis in which the display liquid for electrophoretic display of the present invention is encapsulated in microcapsules. Let the device. (See Figure 8)
(5) The apparatus which apply | coated the display particle for electrophoresis which included the display liquid for electrophoretic displays of this invention in the microcapsule with the binder on the board | substrate which gave the whole surface electrode. (See Figure 9)
[0050]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, an Example is given and this invention is demonstrated concretely. These are only one aspect of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
[0051]
Example 1
(Preparation of dye-dispersed capsule particles)
2 g of Macrolex Bull-RR (manufactured by Bayer) was uniformly dispersed in 10 g of tricresyl phosphate and 10 g of Takenate D-110N (trade name of capsule wall material manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). The obtained dispersion was mixed with an aqueous solution of 30 g of 16% polyvinyl alcohol (PVA103: trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 g of water. K. Emulsification was carried out using a homomixer (manufactured by Special Machinery Co., Ltd.). 100 g of water was further added to the obtained emulsion, followed by an encapsulation reaction at 40 ° C. for 3 hours to obtain a capsule dispersion. The obtained capsule dispersion was centrifuged using a small high-speed cooling centrifuge (manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), then the solid content was naturally dried and lightly crushed to obtain a blue capsule particle powder containing the dye dispersion. It was. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 1 μm.
[0052]
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
A display liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the capsule particles with 10 g of xylene, 10 g of CR50 (made by Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid.
[0053]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When the electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of blue and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 10.0.
[0054]
Example 2
(Preparation of dye-dispersed capsule particles)
2 g of Oil Bull-BS (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 10 g of tricresyl phosphate and 10 g of Takenate D-110N (trade name of capsule wall material manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). The obtained dispersion was mixed with an aqueous solution of 30 g of 16% polyvinyl alcohol (PVA103: trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 g of water. K. Emulsification was carried out using a homomixer (manufactured by Special Machinery Co., Ltd.). 100 g of water was further added to the obtained emulsion, followed by an encapsulation reaction at 40 ° C. for 3 hours to obtain a capsule dispersion. The resulting capsule dispersion was centrifuged using a small high-speed cooling centrifuge (manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), and then the solid content was naturally dried and lightly crushed to encapsulate the oil capsule-BS dispersion. Got. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 1 μm.
[0055]
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
A display liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the capsule particles with 10 g of xylene, 10 g of CR50 (made by Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid.
[0056]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45 degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 9.2.
[0057]
Example 3
(Preparation of display particles for electrophoresis)
A dispersion liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the dye-dispersed capsule particles prepared in Example 1, 10 g of CR50 (Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid with 100 g of dodecylbenzene. Next, an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. The dispersion is added to the mixture and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0058]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When the electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of blue and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45 degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 12.5.
[0059]
Example 4
(Preparation of display particles for electrophoresis)
An electrophoretic display dispersion was prepared by mixing 30 g of the dye-dispersed capsule particles prepared in Example 2 with 100 g of dodecylbenzene, 10 g of CR50 (Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid. Next, an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. The dispersion is added to the mixture and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0060]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 11.0.
[0061]
Example 5
(Preparation of dye-encapsulated capsule particles)
1.0 g of Oil Bull-HBB (made by Orient Chemical Co., Ltd.) was uniformly dissolved in 10 g of ethyl acetate and 10 g of Takenate D-110N (trade name of capsule wall material made by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). The obtained solution was mixed with an aqueous solution of 30 g of 16% polyvinyl alcohol (PVA103: trade name of Kuraray Co., Ltd.) and 50 g of water. K. Emulsification was carried out using a homomixer (manufactured by Special Machinery Co., Ltd.). 100 g of water was further added to the obtained emulsion, followed by an encapsulation reaction at 40 ° C. for 3 hours to obtain a capsule dispersion. The obtained capsule dispersion liquid was subjected to centrifugal sedimentation using a small high-speed cooling centrifuge (manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), and then the solid content was naturally dried and lightly crushed to obtain black capsule particle powder containing Oil Bull-BS. It was. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 1 μm.
[0062]
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
A display liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 100 g of xylene with 20 g of the capsule particles, 10 g of CR50 (Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid.
[0063]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45 ° irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 10.5.
[0064]
Example 6
(Preparation of display particles for electrophoresis)
An electrophoretic display dispersion was prepared by mixing 20 g of the dye-encapsulated capsule particles prepared in Example 5 with 100 g of dodecylbenzene, 10 g of CR50 (made by Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid. Next, an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. The dispersion is added to the mixture and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0065]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 13.0.
[0066]
Example 7
(Preparation of capsule particles containing pigment dispersion)
5 g of titanium oxide CR50 (manufactured by Ishihara Sangyo) was uniformly dispersed in 10 g of dodecylbenzene and 10 g of Takenenate D-110N (trade name of capsule wall material manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). The obtained dispersion was mixed with an aqueous solution of 30 g of 16% polyvinyl alcohol (PVA103: trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 g of water. K. Emulsification was carried out using a homomixer (manufactured by Special Machinery Co., Ltd.). 100 g of water was further added to the obtained emulsion, followed by an encapsulation reaction at 40 ° C. for 3 hours to obtain a capsule dispersion. The obtained capsule dispersion was centrifuged using a small high-speed cooling centrifuge (manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), then the solid content was naturally dried and lightly crushed to obtain a blue capsule particle powder containing the dye dispersion. It was. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 1 μm.
[0067]
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
A display liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the capsule particles in 10 g of xylene, 10 g of Thilac D (manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) and 5 g of oleic acid as titanium black.
[0068]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 8.5.
[0069]
Example 8
(Preparation of display particles for electrophoresis)
A dispersion liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the pigment dispersion-encapsulating capsule particles prepared in Example 7 with 10 g of dodecylbenzene, 10 g of Thilac D (manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) as titanium black, and 5 g of oleic acid. Next, an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. The dispersion is added to the mixture and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0070]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 11.5.
[0071]
Example 9
(Electrophoretic display device)
A glass plate with a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) is formed on one side of the glass plate and a polyacrylate resin (Emblicate from Unitika Co., Ltd.) is placed as an insulating substrate through spacer nylon beads. To form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display prepared in Example 2 was injected into the space using a syringe, an electrophoretic display panel was prepared by sealing the glass plate and the polyacrylate resin plate with an epoxy resin adhesive. When a glass plate with an ITO film was placed on the insulating substrate of the electrophoretic display cell and two ITO film-coated glasses were connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 10.2.
[0072]
Example 10
(Electrophoretic display device)
A glass plate with a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) is formed on one side of the glass plate and a polyacrylate resin (Emblicate from Unitika Co., Ltd.) is placed as an insulating substrate through spacer nylon beads. To form a space of about 150 μm. The display particles for electrophoretic display prepared in Example 4 were injected into the space, and the glass plate and the polyacrylate resin plate were sealed with an epoxy resin adhesive to produce an electrophoretic display panel. When a glass plate with an ITO film was placed on the insulating substrate of the electrophoretic display cell and the two glass with an ITO film were connected to a DC power source and a voltage was applied, a good black and white display was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 10.0.
[0073]
Example 11
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. The display particles for electrophoretic display prepared in Example 4 were injected into the space, and both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to produce an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and determining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 8.5.
[0074]
Example 12
(Preparation of dye solution-containing capsule particles)
0.5 g of oil blue BS (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was uniformly dissolved in 10 g of dodecylbenzene and 10 g of Takenate D-110N (trade name of capsule wall material manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). The obtained solution was mixed with an aqueous solution of 30 g of 16% polyvinyl alcohol (PVA103: trade name of Kuraray Co., Ltd.) and 50 g of water. K. Emulsification was carried out using a homomixer (manufactured by Special Machinery Co., Ltd.). 100 g of water was further added to the obtained emulsion, followed by an encapsulation reaction at 40 ° C. for 3 hours to obtain a capsule dispersion. The resulting capsule dispersion was centrifuged using a small high-speed cooling centrifuge (manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), and then the solid content was naturally dried and lightly crushed to encapsulate oil blue BS dispersion. Got. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 1 μm.
[0075]
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
A display liquid for electrophoretic display was prepared by mixing 30 g of the capsule particles with 10 g of xylene, 10 g of CR50 (made by Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid.
[0076]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of black and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 11.0.
[0077]
Example 13
(Preparation of display particles for electrophoresis)
An electrophoretic display dispersion was prepared by mixing 30 g of the dye-dispersed capsule particles prepared in Example 12 with 100 g of dodecylbenzene, 10 g of CR50 (Ishihara Sangyo) as titanium oxide, and 5 g of oleic acid. Next, an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. The dispersion is added to the mixture and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0078]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When the electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of blue and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 13.5.
[0079]
Example 14
(Electrophoretic display device)
On the display layer of the electrophoretic display device produced in Example 3, a 10 wt% polyvinyl alcohol aqueous solution was coated with a wire bar and dried to produce an electrophoretic display device having a protective layer having a thickness of about 10 μm.
[0080]
Example 15
(Electrophoretic display device)
On the display layer of the electrophoretic display device produced in Example 3, a methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone (9/1 weight ratio) solution of 15 wt% vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was applied with a wire bar and dried. After forming the protective layer, white ink was screen-printed on the entire surface of the protective layer to form a printed layer. Subsequently, overprinting ink was screen-printed on the entire surface of the printing layer, and an electrophoretic display device having a protective layer, a printing layer, and a printing protective layer was produced.
[0081]
Example 16
(Electrophoretic display device)
On one surface of the electrophoretic display device produced in Example 3, 10 wt% γ-Fe 2 O Three A 10 μm-thick magnetic recording layer is formed by applying and drying a solution comprising 10 wt parts vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, 13 wt parts polyisocyanate, 40 wt parts methyl ethyl ketone, and 40 wt parts toluene with a wire bar. Formed. A 70 wt% toluene solution of an acrylic UV curable resin was applied onto the magnetic recording layer with a wire bar and dried to form a protective layer having a thickness of 10 μm. An electrophoretic display device having a rewritable information recording portion was manufactured by bonding a film containing an integrated circuit memory function to a part of the protective layer via an adhesive layer.
[0082]
Comparative Example 1
(Preparation of display solution for electrophoretic display)
1 g of Macrolex Blue RR (manufactured by Bayer) was dissolved in 100 g of tetrachloroethylene, and 10 g of CR50 (manufactured by Ishihara Sangyo) and 5 g of oleic acid were mixed as titanium oxide to prepare a display liquid for electrophoretic display.
[0083]
(Electrophoretic display device)
A glass plate having a thickness of 3 mm is used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) formed on one side thereof is placed opposite to each other through spacer nylon beads to form a space of about 150 μm. After the display liquid for electrophoretic display was injected into the space using a syringe, both glass plates were sealed with an epoxy resin adhesive to prepare an electrophoretic display panel. When this electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of blue and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45-degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 2.5.
[0084]
Comparative Example 2
(Preparation of display particles for electrophoresis)
An aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, heated to 50 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 9. Into this, the display dispersion for electrophoretic display prepared in Comparative Example 1 is added and stirred to emulsify. Further, the pH was gradually lowered to 4 to deposit a concentrated gelatin / gum arabic solution at the dispersion interface, and then the temperature was lowered to gel the film, followed by addition of a glutaraldehyde aqueous solution to cure. Thus, a microcapsule slurry using gelatin as a wall material was obtained. The emulsification conditions were adjusted so that the capsule particle diameter was about 50 μm.
[0085]
(Electrophoretic display device)
A dispersion was prepared by adding 20 g of the above electrophoretic particle microcapsules to 80 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution, and this was applied to a polycarbonate substrate with an ITO film using an applicator with a gap of 250 μm and dried to form a capsule and a film. . A part of this was cut out and sandwiched between a glass plate with an ITO film and adhered with a tape to prepare an electrophoresis cell. When the electrophoretic display cell was connected to a DC power source and a voltage was applied, a good display of blue and white was obtained. As a result of measuring the reflectance of each display color by 45 degree irradiation-vertical light reception and obtaining the contrast from the reflectance ratio of both display colors, the contrast was 5.4.
[0086]
【The invention's effect】
The display liquid for electrophoresis of the present invention uses a structure composed of microcapsule particles encapsulating a dye or pigment in a colorless dispersion medium, and pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment. It is possible to achieve a clear contrast and a high contrast which is the ratio of the two. Furthermore, the display particles for electrophoretic display in which the display liquid for electrophoretic display of the present invention is encapsulated in microcapsules, the display liquid for electrophoretic display of the present invention, and the electricity in which the display liquid for electrophoretic display of the present invention is encapsulated in microcapsules. With a display device using display particles for electrophoretic display, it is possible to make the display color and the non-display color clear and to increase the contrast, which is the ratio between the two.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of capsule particles enclosing a dye or pigment according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of capsule particles enclosing a dye or pigment according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic view of capsule particles enclosing a dye or pigment according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic diagram of display particles for electrophoresis according to the present invention.
FIG. 5 is a schematic view of an electrophoretic display device in which the display liquid of the present invention can be used.
FIG. 6 is a schematic view of another electrophoretic display device in which the display liquid of the present invention can be used.
FIG. 7 is a schematic view of another electrophoretic display device in which the display liquid of the present invention can be used.
FIG. 8 is a schematic view of another electrophoretic display device in which the display liquid of the present invention can be used.
FIG. 9 is a schematic view of another electrophoretic display device in which the display liquid of the present invention can be used.
[Explanation of symbols]
1 capsule
2 Dyes or pigments
3 Dispersion medium
4 Dye solvent
5 capsules
6 Pigment particles

Claims (19)

無色の分散媒、染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなることを特徴とする電気泳動表示用表示液。A display liquid for electrophoretic display, comprising a colorless dispersion medium, microcapsule particles encapsulating a dye or pigment, and pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment. 無色の分散媒、染料溶液または染料分散液または顔料分散液を内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなることを特徴とする電気泳動表示用表示液。A display liquid for electrophoretic display, comprising: a colorless dispersion medium, a dye solution or microcapsule particles enclosing a dye dispersion or pigment dispersion; and pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment. 請求項１又は請求項２において、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子が酸化チタンまたはチタンブラックであることを特徴とする電気泳動表示用表示液。3. The display liquid for electrophoretic display according to claim 1, wherein the pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment are titanium oxide or titanium black. 無色の分散媒中、染料または顔料を内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなる分散系電気泳動表示用表示液をマイクロカプセル内に内包させた電気泳動表示用粒子。Electrophoretic display particles in which a microcapsule particle in which a dye or pigment is encapsulated in a colorless dispersion medium and a dispersion electrophoretic display display liquid composed of pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment are encapsulated in the microcapsule. 無色の分散媒中、染料溶液または染料分散液または顔料分散液を内包したマイクロカプセル粒子、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子からなる分散系電気泳動表示用表示液をマイクロカプセル内に内包させた電気泳動表示用粒子。In a colorless dispersion medium, a microcapsule particle encapsulating a dye solution or a dye dispersion or a pigment dispersion, or a dispersion electrophoretic display display liquid composed of pigment particles having a color tone different from that of the dye or pigment is encapsulated in the microcapsule. Electrophoretic display particles. 請求項４又は請求項５において、該染料または顔料と色調の異なる顔料粒子が酸化チタンまたはチタンブラックであることを特徴とする電気泳動表示用粒子。6. The electrophoretic display particle according to claim 4, wherein the pigment particle having a color tone different from that of the dye or pigment is titanium oxide or titanium black. 一対のガラス基板等の透明部材の一方に透明電極があるものをスペーサーを介して対向配置させて空間を作りその空間に請求項１、請求項２及び請求項３記載の何れかの電気泳動用表示液を充填させた電気泳動表示装置。The electrophoretic device according to any one of claims 1, 2 and 3, wherein a transparent member such as a pair of glass substrates having a transparent electrode is disposed oppositely via a spacer to form a space in the space. An electrophoretic display device filled with a display liquid. 全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を作りその空間に請求項１、請求項２及び請求項３記載の何れかの電気泳動用表示液を充填させた電気泳動表示装置。A space is created by making an insulating film face each other through a large number of spacers on a substrate provided with a full-surface electrode, and the space is filled with the display liquid for electrophoresis according to any one of claims 1, 2, and 3. Electrophoretic display device. 一対のガラス基板等の透明部材の一方に透明電極があるものをスペーサーを介して対向配置させて空間を作りその空間に請求項４、請求項５及び請求項６記載の何れかの電気泳動用表示粒子を充填させた装置。7. An electrophoretic device according to claim 4, wherein a transparent member such as a pair of glass substrates having a transparent electrode is disposed oppositely through a spacer to form a space in the space. A device filled with display particles. 全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を作りその空間に請求項４、請求項５及び請求項６記載の何れかの電気泳動用表示粒子を充填させた装置。Claims 4, 5 and 6 are filled with the display particles for electrophoresis according to any one of claims 4, 5, and 6. A space is formed by making an insulating film face each other through a large number of spacers on a substrate provided with a full-surface electrode. apparatus. 全面電極を施した基板に請求項３、請求項５及び請求項６記載の何れかの電気泳動用粒子をバインダーとともに塗布した電気泳動表示装置。An electrophoretic display device, wherein the electrophoretic particles according to claim 3, 5, and 6 are applied together with a binder to a substrate having a full-surface electrode. 全面電極を施した基板に請求項３、請求項５及び請求項６記載の何れかの電気泳動用粒子をバインダーとともに塗布した電気泳動表示装置に於いて、オーバーコート層に設けることを特徴とした請求項１１に記載の電気泳動表示装置。An electrophoretic display device in which the electrophoretic particles according to any one of claims 3, 5, and 6 are applied together with a binder to a substrate having a full-surface electrode, and is provided in an overcoat layer. The electrophoretic display device according to claim 11. 前記オーバーコート層上の少なくとも一部分及び／又は支持体の少なくとも一部分に、印刷層を設けることを特徴とする請求項１２に記載の電気泳動表示装置。The electrophoretic display device according to claim 12, wherein a printed layer is provided on at least a part of the overcoat layer and / or at least a part of the support. 前記印刷層上に印刷保護層を設けることを特徴とする請求項１３に記載の電気泳動表示装置。The electrophoretic display device according to claim 13, wherein a print protective layer is provided on the print layer. 前記電気泳動表示装置において、電界の印加・制御により画像の形成と消去が可能な表示部以外に、情報記録部を設けることを特徴とする請求項７〜１４のいずれかに記載の電気泳動表示装置。15. The electrophoretic display according to claim 7, wherein an information recording unit is provided in addition to a display unit capable of forming and erasing an image by applying and controlling an electric field in the electrophoretic display device. apparatus. 前記情報記録部が、磁気の作用により情報記録の書き込みと読み出しが可能な記録部であることを特徴とする請求項１５記載の電気泳動表示装置。The electrophoretic display device according to claim 15, wherein the information recording unit is a recording unit capable of writing and reading information recording by a magnetic action. 前記情報記録部が集積回路メモリーまたは光メモリーであることを特徴とする請求項１５記載の電気泳動表示装置。The electrophoretic display device according to claim 15, wherein the information recording unit is an integrated circuit memory or an optical memory. 前記情報記録部が光の作用により情報記録の読み出しが可能な透明な記録部であることを特徴とする請求項１５記載の電気泳動表示装置。The electrophoretic display device according to claim 15, wherein the information recording unit is a transparent recording unit capable of reading information recording by an action of light. 前記情報記録部の情報が、表示媒体の表裏を示す情報及び／又は表示媒体の位置を示す情報であることを特徴とする請求項１５〜１８のいずれかに記載の電気泳動表示装置。19. The electrophoretic display device according to claim 15, wherein the information in the information recording unit is information indicating the front and back of the display medium and / or information indicating the position of the display medium.
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