JP3629447B2

JP3629447B2 - Process for producing release film

Info

Publication number: JP3629447B2
Application number: JP2001221167A
Authority: JP
Inventors: 幸朗森本; 俊也小山
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-07-23
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: JP2002182037A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は離型フイルムの製造方法に関し、更に詳しくは偏光板、位相差偏光板或いは位相差板の異物検査の際に本発明により得られる離型フイルムを積層して用いると異物検査を容易におこなうことができる離型フイルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、近年高性能化、高画質化およびカラー化、大画面化の技術が進み、かつＣＲＴ（ＣａｔｈｏｄｅＲａｙＴｕｂｅ）ディスプレイに比べ軽薄化、低エネルギー消費化が可能であることから、例えばノート型パーソナルコンピューター或いはワードプロセッサー等のディスプレイに広く採用されて急速に普及し、かつその伸びも著しい。
【０００３】
しかし、ＬＣＤの更なる成長のためには価格の低減が必要であり、コスト合理化が重要なポイントとなっている。そして、特に不良品発生率が高い大画面のＴＦＴ（ＴｈｉｎＦｉｌｍＴｒａｎｓｉｓｔｏｒアクティブマトリック）方式やＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）方式のＬＣＤの歩留を向上させることによるコスト合理化が急務となっている。
【０００４】
ＬＣＤにおいて、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板はＬＣＤの透過光の明暗をつけることや、色相を変化させるために必要かつ重要な部品であるが、これらについても品質の安定維持が重要課題となっており、工程検査、品質検査、出荷検査の基準が益々厳しくなってきているのが現状である。
【０００５】
偏光板、位相差偏光板或いは位相差板は偏光基材の１つの面に粘着層を設け、その粘着層の上に離型フイルムを更に積層した積層体をロール状態に巻いて運搬或いは保管される。そして、ＬＣＤを製造する際に、それぞれの積層体をロールから取り出して各種サイズに打ち抜き、断裁してＬＣＤの製造に供される。
【０００６】
また、一部はロール状積層体から各種サイズに打ち抜き、裁断した後シート状の形態で運搬或いは保管される。ところが従来の離型フイルムでは積層体として長期間保管される間に離型層中のシリコーン樹脂と粘着剤中の成分とが作用して、剥離分離が困難になる欠点が生じる。また、長期間保管される間に離型層中に存在する未反応物等が粘着剤の表面に転写し、粘着力の低下を引き起こす重大な欠点を生じる。
【０００７】
ＬＣＤの製造に供されるこれらの積層体の検査で重要な項目の１つとして異物の混入、付着の検査があり、これには偏光板偏光子製造過程は言うに及ばず、離型フイルムとの粘着ラミネート工程、打ち抜き断裁工程および養生出荷梱包工程までの全工程における異物管理が大切である。
【０００８】
しかしながら、上記積層体の異物検査はクロスニコル法（偏光板２枚を延伸軸を直交させて配置し、その偏光板の間にサンプルフイルムを入れ、透過光により異物を検査する方法）による人間の目視検査であり、特に大画面用のものについては離型フイルムのベースである二軸配向ポリエステルフイルムの光学的異方性が原因となって正確な目視検査が阻害される場合があり、そのために異物混入の見逃しがかなりの頻度で発生している。
【０００９】
前記離型フイルムのベースフイルムには二軸配向ポリエステルフイルムが通常用いられ、特に機械的特性や熱的特性が縦方向（長手方向）及び横方向（幅方向）でバランスしている二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムが用いられている。そして、この二軸配向ポリエステルフイルムの結晶配向主軸の方向は、フイルム縦方向及び横方向のいずれとも一致せず、両方向のほぼ中間にある。更に該結晶配向主軸の方向はフイルム横方向（幅方向）の位置によって大きく変化している。この変化は、製膜時のボーイング現象によるが、中央部よりも両端部に近づくほど大きくなっている。
【００１０】
一方、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板は一軸配向の偏光フイルムを用いてつくられ、その配向軸の方向は通常縦方向である。
【００１１】
そこで、長尺の偏光板、位相差偏光板或いは位相差板と、ロールから取り出した離型フイルムとをラミネートすると、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板の配向軸の方向と離型フイルムを構成する二軸配向ポリエステルフイルムの結晶配向主軸の方向とがずれ、しかも二軸配向ポリエステルフイルムの結晶配向主軸の方向がフイルム中央部から端部に向かって次第に変化し、特に両端部に近いほどずれが大きくなる。このため得られたラミネートフイルム（偏光板、位相差偏光板或いは位相差板と離型フイルムとの積層体）の目視異物検査をクロスニコル法でおこなう時に光干渉色が生じ、そしてフイルムの両端部に近いほどこの程度が強くなるため異物検査が難しくなる。
【００１２】
前記積層体の幅が狭い場合、換言するとＬＣＤが小型の場合は前記光干渉色が若干あっても目視異物検査の精度はある程度確保できるが、幅が広い場合、換言するとＬＣＤが大画面の場合は目視異物検査によって全ての異物をチェックすることが極端に難しくなる。
【００１３】
また、離型フイルムを構成する二軸配向ポリエステルフイルム中に光学的に検知され得る異物が存在すると、前記積層体の目視異物検査の際に偏光板、位相差偏光板或いは位相差板に存在する異物との識別ができないため正確な異物検査が難しくなる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の欠点を解消し、粘着剤に対し適度の力で剥離が可能（離型性が良い）であり、かつ経時安定性に優れ、更に偏光板、位相差偏光板或いは位相差板と積層したとき、前記光干渉色が実質的に生じず、クロスニコル法による目視異物検査を容易にし、特に大画面のＬＣＤ用においても異物の見落しを可能な限り減じて検出精度を高めて不良品の発生を防止するとともに、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板中に存在する異物の検出精度を高めて良品の歩留り率を向上させるために用いる離型フイルムの製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に付加重合型シリコーン樹脂を含む塗液を塗布した後、加熱硬化させることによりシリコーン樹脂を主成分とする離型層を設ける離型フイルムの製造方法であって、該ポリエステルフイルムが、下記式（１）で定義されるリターデーション値（Ｒ）が１２００（ｎｍ）以上であり、マイクロ波透過型分子配向計で測定したＭＯＲ値が１．３〜１．８の範囲であり、該ＭＯＲ値の最小値と最大値の差が０．２以下であり、かつ一辺の長さ２１０ｍｍとそれに直交する辺の長さ１４８ｍｍの広さ（面積３１０．８ｃｍ^２）当りのフイルム中に２５μｍ以上の異物が存在せず、５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個以下であって、該シリコーン樹脂の硬化前のビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物の割合が、ビニル基を有するポリジメチルシロキサン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０〜２．０モルとなる割合であり、硬化後のシリコーン樹脂の赤外吸収スペクトルで認められる−ＣＨ_３による波数２８００〜３０００ｃｍ^−１の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−ＳｉＨによる波数２１００〜２３００ｃｍ^−１の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）の比が下記式（２）を満足する偏光板、位相差偏光板または位相差板の検査に用いる離型フイルムの製造方法により達成される。
【００１６】
【数３】
Ｒ＝△ｎ・ｄ ……式（１）
（但し、式（１）で、△ｎはフイルムの可視光（波長λ＝５８９ｎｍ）でのフイルム幅方向の屈折率（ｎｘ）とその直角方向の屈折率（ｎｙ）との差（ｎｘ−ｎｙ）であり、ｄはフイルムの厚み（ｎｍ）である。）
【００１７】
【数４】
０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５ ……式（２）
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
［ポリエステルフイルム］
本発明において、離型フイルムのベースフイルムには二軸配向ポリエステルフイルムを用いるが、該ベースフイルムを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポリエステルである。
【００２０】
このジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができ、特に、テレフタル酸或いは２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００２１】
また、グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ、特に、エチレングリコールが好ましい。
【００２２】
本発明におけるベースフイルムを構成するポリエステルとしては、上記のポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタレートがベースフイルムの機械的特性や熱的特性等が優れるたものとなるため好ましい。
【００２３】
上記のポリエステルは、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成分等を共重合したポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分或いはポリオール成分をポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。
【００２４】
本発明においてベースフイルムに用いる二軸配向ポリエステルフイルムは、前記式（１）で定義されるリターデーション値（Ｒ）が１２００（ｎｍ）以上であり、マイクロ波透過型分子配向計で測定したＭＯＲ値が１．３〜１．８の範囲であり、該ＭＯＲ値の最小値と最大値の差が０．２以下であり、かつ一辺の長さ２１０ｍｍとそれに直交する辺の長さ１４８ｍｍの広さ（面積３１０．８ｃｍ^２）当りのフイルム中に（日本工業規格の標準原紙寸法Ａ５判に準じた大きさのフイルム中を意味する、以下『Ａ５版当り』と略記する。）２５μｍ以上の異物が存在せず、５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個以下のものである。
【００２５】
上記のマイクロ波透過型分子配向計で測定したＭＯＲ（ＭａｘｉｍｕｍＯｒｉｅｎｔｅｄＲａｔｉｏ）値は１．３〜１．８の範囲であることが必要であり、特に１．３５〜１．７５の範囲であるであることが好ましい。このＭＯＲ値はフイルムの幅方向の３ケ所で測定した値がいずれも前記範囲を満足することが好ましい。ＭＯＲ値の測定箇所は、フイルムの幅方向における中央部のポイントおよびその中央部とフイルム両端部を結ぶ端部側の１／５のポイントの合計３ケ所、即ち、フイルムの幅方向の直線における一方の端部から１０％、５０％および９０％の距離の３ケ所である。
【００２６】
このＭＯＲ値のフイルム幅方向での測定箇所は前記の３ケ所であるが、フイルムの長さ方向（幅方向の直角方向）については、例えばフイルム幅の長さの１．０倍〜５倍、好ましくは２倍〜３倍の間隔で測定箇所を選ぶことができる。
【００２７】
ここで、ＭＯＲ値とは、透過型分子配向計で測定された透過マイクロ波強度の最大値と最小値の比（最大値／最小値）である。このＭＯＲ値は、縦方向と横方向の延伸倍率の差が小さく、バランスしたフイルムほど小さくなり、一方縦方向と横方向の延伸倍率の差が大きく、いずれか一方向の延伸強度が強いほど大きくなる。このＭＯＲ値はフイルム幅方向で変化する傾向があり、前記フイルム幅方向での測定箇所（３ケ所）におけるこれらの差（最大値と最小値の差）が０．２以下であることが必要であり、特に０．１５以下であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の離型フイルムに用いるベースフイルムは、下記式（１）で定義されるリターデーション値（Ｒ）が１２００ｎｍ以上のものである。
【００２９】
【数５】
Ｒ＝△ｎ・ｄ ……式（１）
（但し、式（１）で、△ｎはフイルムの可視光（波長λ＝５８９ｎｍ）でのフイルム幅方向の屈折率（ｎｘ）とその直角方向の屈折率（ｎｙ）との差（ｎｘ−ｎｙ）であり、ｄはフイルムの厚み（ｎｍ）である。）
二軸配向ポリエステルフイルムは複屈折体であり、光が入射すると、入射光は振動面が互いに直交する２つの直線偏光として伝播する。この２つの直線偏光（常光線と異常光線）の差が位相差（リターデーション：Ｒ）と言われ、この位相差が色として、偏光板の検査工程で干渉色として影響を与えている。
【００３０】
直交ニコルに於ける、Ｍｉｃｈｅｌ−Ｌｅｖｙ改修の干渉色図表（偏光顕微鏡）によると、低リターデーション領域では暗視野（黒）であり、このリターデーションに比例して干渉色が黄色→赤色→紫色→青色→緑色と色が変わり、再度黄色に戻り、同サイクルを繰り返す。しかし、本発明の研究によれば、リターデーションＲが１２００ｎｍを超す辺りから干渉色の濃度は急激に低下すること、従ってリターデーションＲが十分に大きい場合は干渉色が極めて微小であり、目視検査の障害にはならないことが分かった。従って、光学的なリターデーション値（Ｒ）の最適範囲は１２００（ｎｍ）以上であり、通常使用されるフイルム厚みが２５〜５０μｍの二軸配向ポリエステルフイルムの場合は１３００（ｎｍ）以上が最も離型フイルム用として好ましいことが分かった。
【００３１】
この要件の裏付けとして、一般的に複屈折を有する透明板のクロスニコル下の透過光量（Ｉ）と入射光量（Ｉ_０）の比（Ｉ／Ｉ_０）は下記式（３）で示される。
【００３２】
【数６】
（Ｉ／Ｉ_０）＝Ｓｉｎ^２（２θ）・Ｓｉｎ^２（π・△ｎ・ｄ／λ）…式（３）
複屈折を有する透明板のクロスニコルで透過光量と入射光量の比は、ニコル間の複屈折体の存在角度（θ：本発明での配向角に相当）が小さいほど消光位となる。
【００３３】
消光位となる条件として下記（ａ）および（ｂ）が挙げられる。
（ａ）θが小さい場合（ｂ）△ｎ・ｄ／λ＝Ｒ／λが自然数１、２、３、……の場合（Ｒが光源波長：λの整数倍となる場合）
配向角θがゼロに近い程前記式（２）の比はゼロに近くなって消光位となり、異物が白く浮かび上がることで、最も目視検査の効率が向上する。同時にリターデーションＲが可視光の波長域４２０ｎｍ〜７６０ｎｍの平均５９０ｎｍの倍数近辺が好ましく、Ｒ＝１２００（ｎｍ）のときは配向角θが小さい横配向条件で更に消光位にでき、それ以上のリターデーションＲでは直交ニコルに於ける干渉色図表で光干渉濃度が急激に低下することになるので、Ｒが１２００ｎｍ以上であることが異物検査条件として必要な条件となる。
【００３４】
リターデーションＲの上限はフイルム厚みによって異なるが、厚みが２５μｍ〜５０μｍの範囲では特に上限を設定する必要はない。
【００３５】
また、本発明においてベースフィルムに用いるポリエステルフイルムは、Ａ５版当り２５μｍ以上の異物が存在せず、５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個以下のものである。ベースフイルムＡ５版当り２５μｍ以上の異物が存在すると、或いは５μｍ以上２５μｍ未満の異物が数が１１個以上存在すると、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板と離型フイルムとの積層体の異物検査の際に、異物等が存在せず品質上問題とならない偏光板、位相差偏光板或いは位相差板を不良品として判定してしまうため、その歩留が著しく低下する。尚、ベースフイルムＡ５版当りの５μｍ以上２５μｍ未満の異物が数は好ましくは３個以下、特に好ましくは１個以下である。この異物の数は少ない程、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板の歩留が向上するので好ましい。
【００３６】
尚、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板の中に５μｍ未満の異物が存在するものや、５μｍ以上２５μｍ未満の異物がＡ５版当り１０個以下の個数存在するものをＬＣＤの製造に供しても特に問題とならないので、ベースフイルム中に５μｍ未満の異物が存在していてもよく、また、ベースフイルムＡ５版当り５μｍ以上２５μｍ未満の異物が数が１０個以下であれば存在していてもよい。
【００３７】
ここで、本発明における異物とは、クロスニコル法による目視検査において光学的に検出が可能な異物のことであり、例えばポリエステルフイルムを製造する際に配合した無機や有機の滑剤が凝集し粗大化したもの、ポリエステルフイルム製造の過程で発生或いは混入した異物等を挙げることができる。
【００３８】
また、本発明における異物の大きさは、下記のとおり測定する。即ち、クロスニコル法による目視検査において光学的に検出された二軸延伸ポリエステルフイルム中の異物を、別途、光学顕微鏡を用いて透過光により観察し、光学的に異常な範囲として観察される部分の最大径を異物の大きさとする。尚、例えば滑剤が凝集し粗大化した異物等の周辺には、フイルムを延伸した際に空洞（ボイド）が生じるが、この空洞が光学的に異常な範囲として観察される場合は異物の大きさに含めた。尚、異物個数の測定はサンプルフイルムを日本工業規格の標準原紙寸法Ａ５判に準じた大きさ（縦２１０ｍｍ×横１４８ｍｍ：面積３１０．８ｃｍ^２）の大きさに切取り、このフイルムの全範囲の異物個数を計測することによりおこなった。
【００３９】
ベースフイルムとして用いるポリエステルフイルムは、上述の特性の他に下記の特性を有することが好ましい。
【００４０】
（１）目視外観検査に適する透明性。粘着剤面を均一表面にする平坦性。二軸配向ポリエステルフイルムの光線透過率は８０％以上、特に８５％以上であることが好ましい。光線透過率がこの範囲であると、偏光板、位相差偏光板或いは位相差板に本発明の離型フイルムを積層してクロスニコル法により異物検査をおこなう際に異物の識別を容易におこなうことができる。
【００４１】
（２）高張力加熱下で行われる粘着剤塗工と偏光フイルムとのラミネートに耐える耐熱性、高強伸度および高弾性率。例えば下記の破断伸度、弾性率および熱収縮率を有することが好ましい。
フイルム破断伸度：長さ方向１００〜２５０％幅方向５０〜１５０％
フイルム弾性率：長さ方向３００〜７００Ｋｇ／ｍｍ^２幅方向４００〜８００Ｋｇ／ｍｍ^２
フイルム熱収縮率：長さ方向１．０％以下（１１０℃×３０分）幅方向０．５％以下（１１０℃×３０分）
【００４２】
（３）離型フイルムの熱収縮によって粘着剤界面とのズレの発生によってもたらされるトネリング（ハガレ現象）やカール等が発生しない寸法安定性。
【００４３】
（４）厚み２５〜５０μｍ本発明に用いるポリエステルフイルムは二軸配向フイルムであることが好ましく、例えば下記の方法で得ることができる。即ち、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャストして未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを該ポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）−１０℃以上の温度で、例えば縦方向及び横方向に夫々２．５倍以上、６倍を越えない範囲で二軸延伸することにより得ることができる。このときの縦方向の延伸倍率が横方向の延伸倍率より０．５以上、更には０．７以上大きいか、横方向の延伸倍率が縦方向の延伸倍率より０．５以上、さらには０．７以上大きいことが好ましい。
【００４４】
二軸延伸は同時二軸延伸法でも逐次二軸延伸法でもよいが、後者の方が好ましい。そして二軸延伸後の熱固定処理時にフイルム全幅でのボーイングを減らす等の方化処理手段を加えることが好ましい。二軸延伸、熱固定後のフイルムは、１５０℃で３０分（無負荷）保持したときの熱収縮率が縦方向、横方向ともに４％以下であることが好ましい。
【００４５】
［離型層］
本発明においては、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、付加重合型シリコーン樹脂を主成分とする離型層を設ける。このシリコーン樹脂は、赤外吸収スペクトルで認められる−ＣＨ_３による波数２８００〜３０００ｃｍ^−１の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、−ＳｉＨの伸縮振動に帰属する波数２１００〜２３００ｃｍ^−１の吸収ピークのピーク高さ（Ｈｂ）の比が下記式（２）を満足するものである。
【００４６】
【数７】
０≦Ｈｂ／Ｈａ≦０．０５……（２）
上記のＨｂ／Ｈａが０．０５を超えると、塗膜中の−ＳｉＨ基を有する成分の濃度が高すぎて、離型フイルムと偏光板等に被覆された粘着剤と積層したまま長期間保管する間に離型フイルムの離型層中の−ＳｉＨ基を有する成分と粘着剤成分とが作用して、剥離分離が困難になる欠点が生じたり、離型フイルムの離型層中に存在する未反応物等が粘着剤の表面に転写して、粘着層の粘着力が低下する重大な欠点が生じる。
【００４７】
本発明において離型層を構成するシリコーン樹脂は、例えば下記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、下記式（Ｂ）で示されるハイドロジェンシラン系化合物とをＰｔ系化合物を触媒に用いて付加重合することにより得ることができる。
【００４８】
【化１】

【００４９】
上記式（Ａ）中、ｍ及びｎは１以上の数であるが、ｍが１〜１００、ｎが２０〜５０００、ｍ＋ｎが３０〜５０００の範囲であると、架橋反応が適度に進み、耐久性に優れた離型層が得られるため好ましい。
尚、上記式（Ａ）における
【００５０】
【化２】

【００５１】
はブロック結合を意味しているのではなく、これらは単にそれぞれの単位の和がｍ，ｎであることを示しているにすぎないと解すべきである。従って、上記式（Ａ）における各単位はランダム結合していてもよく、またブロック結合していてもよい。
【００５２】
【化３】

【００５３】
上記式（Ｂ）中、ａ及びｂは１以上の数であるが、ａが３〜２００、ｂが１〜１２０、５≦ａ＋ｂ≦２００の範囲であると、架橋反応が適度に進み、耐久性に優れた離型層が得られるため好ましい。
尚、上記式（Ｂ）における
【００５４】
【化４】

【００５５】
はブロック結合を意味しているのではなく、これらは単にそれぞれの単位の和がａ，ｂであることを示しているにすぎないと解すべきである。従って、上記式（Ｂ）における各単位はランダム結合していてもよく、またブロック結合していてもよい。
【００５６】
尚、上記の付加重合に用いるビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物の割合は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０〜２．０モルとなる割合であることが必要である。ここでいう付加重合とは、〜Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ_２で示される分子末端または分子側鎖中の官能基と、Ｈ−Ｓｉ〜で示される分子末端または分子側鎖中の官能基とが、〜Ｓｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ〜となる重合反応のことである。但し、上記反応式中『〜』は分子が更に接続していることを示す。
【００５７】
本発明においては、離型層を構成するシリコーン樹脂として赤外吸収スペクトルで認められる吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、（Ｈｂ）の比が前記式（Ｉ）を満足するものを用いるが、かかるシリコーン樹脂は、例えば下記（１）〜（３）の方法により得ることができる。
【００５８】
（１）離型層を構成するシリコーン樹脂を得る際に、付加重合に用いるビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物の割合として、ビニル基を有するポリジメチルシロキサン中のビニル基１．０モルに対し、ハイドロジェンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基が１．０モル未満となる割合で用いる。
【００５９】
（２）離型層を構成するシリコーン樹脂中の〜ＳｉＨ残基を下記反応により減少させるためＰｔ触媒を多量に用いる。
【００６０】
【化５】
ａ）〜ＳｉＨ＋Ｈ_２Ｏ → 〜ＳｉＯＨ＋Ｈ_２
ｂ）〜ＳｉＨ＋１／２Ｏ_２→ 〜ＳｉＯＨ
ｃ）〜ＳｉＨ＋ＨＯＳｉ〜 → 〜ＳｉＯＳｉ〜＋Ｈ_２
ｄ）〜ＳｉＯＨ＋ＨＯＳｉ〜 → 〜ＳｉＯＳｉ〜＋Ｈ_２Ｏ
【００６１】
（３）シリコーン樹脂中の〜ＳｉＨ残基の反応を促進させるため４０〜５０℃でポストキュアリングを行う。
【００６２】
上記のうち、（１）の方法は〜ＳｉＨ基を減少させるとシリコーン樹脂の架橋密度が減少するため塗膜の耐久性が低下することがある。したがって（２）及び／又は（３）の方法を採用することが好ましい。
【００６３】
（２）の方法では、Ｐｔ系化合物を付加重合の触媒として用いるが、Ｐｔ系化合物の量は、離型層中のＰｔ系化合物の濃度がＰｔ金属元素として１〜５００ｐｐｍとなる量であることが好ましい。Ｐｔ金属元素の量が１ｐｐｍ未満であると付加重合が所望の割合で進行しないことがあり、このため離型フイルムと偏光板等み被覆された粘着剤を積層したまま長期間保管する間に離型フイルムの離型層中に存在する未反応物等が粘着剤層の表面に転写して、粘着力が低下する欠点が生じることがある。また、Ｐｔ金属元素の量が５００ｐｐｍを超えると、離型層の塗設に用いる塗液を保存する間にゲル化が進行し、いわゆるポットライフが短くなり生産に適さなくなることがある。尚、Ｐｔ系化合物としては、例えばシリコーンオイルに可溶な白金錯体、アルコール変性白金錯体（塩化白金酸のアルコール溶液）、メチルビニルポリシロキサン白金錯体等を挙げることができる。
【００６４】
（３）の方法では、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、ビニル基を有するポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化合物を含む塗液を塗布し、加熱して付加重合反応を行わせて塗膜を塗設した後、更に例えば加熱温度Ｔ（℃）と加熱時間θ（Ｈｒ）を下記の条件でポストキュアリングを行わせるものである。
【００６５】
【数８】
Ｔ×θ≧１０００［℃・Ｈｒ］
２３≦Ｔ≦５０［℃］
【００６６】
［その他の配合剤］
本発明における離型層には本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、顔料、消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋剤等を挙げることができる。
【００６７】
［離型層の塗設方法］
本発明においては、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に離型層を設けるが、この離型層は例えば、前記式（Ａ）で示されるビニル基を有するポリジメチルシロキサン、前記式（Ｂ）で示されるハイドロジェンシラン系化合物およびＰｔ系化合物を含む塗液をフイルムに塗布し、加熱して乾燥および硬化反応させることにより設けることができる。この加熱の条件は、例えば８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特に１００〜１５０℃で１５〜６０秒間とすることが、乾燥および硬化反応が十分なものとなるため好ましい。尚、塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用でき、例えばロールコーター法、ブレードコーター法等を挙げることができるが、これらの方法に限定されるものではない。また、塗液は有機溶剤を用いた塗液であっても、水性塗液であってもよいが、ポリジメチルシロキサンやハイドロジェンシラン系化合物を溶解した溶液であることが好ましく、例えばトルエン等の有機溶剤を用いた塗液であることが好ましい。
【００６８】
硬化シリコーン樹脂塗膜の厚みは、特に限定されないが、０．０５〜０．５μｍの範囲が好ましい。あまり薄くなると、離型性能が低下し、満足すべき性能が得られない。またあまり厚いと、キュアリングに時間がかかり生産上不都合を生じる。
【００６９】
［接着層］
本発明においては、ポリエステルフイルムと離型層との密着性を高めるためにポリエステルフイルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接着層の上に更に離型層を積層することができる。この接着層には例えばシランカップリング剤を好ましく用いることができる。このシランカップリング剤としては，一般式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ_３で示されるものを挙げることができる。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基を示す。上記の接着層の好ましい厚みは０．０１〜５μｍ程度であり、特に０．０２〜２μｍ程度である。接着層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフイルムと離型層の密着性が良好となり、また接着層を設けたポリエステルフイルムがブロッキングし難いため取り扱う際に支障が生じ難い。
【００７０】
本発明の離型フイルムは、偏光板、位相差偏光板または位相差板の片面に設けた粘着剤層の表面上に積層されて用いられるが、その際粘着剤層と離型フイルムのシリコーン樹脂塗膜面が接するように積層される。
【００７１】
離型フイルムを積層した上記の積層体は、離型フイルムにおける二軸配向ポリエステルフイルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定された結晶配向主軸の方向と、偏光板、位相差偏光板または位相差板の配向軸の方向が実質的に同じになるように一致させるか或いは９０°となるように位置することが必要である。ここで『実質的に同じ』とは、前記両方向が全く一致するか或いは目視検査に事実上支障を来さない程度に若干ずれていてもよいことを意味する。通常５°以下好ましくは３°以下のずれは許容される。
【００７２】
一般に、二軸配向ポリエステルフイルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定された結晶配向主軸（以下これを単に『配向主軸』と略称することがある）の方向は、フイルムの縦方向（長手方向）または横方向（幅方向）にほぼ一致しているから、例えば該フイルムの縦方向と偏光板、位相差偏光板または位相差板の長手方向（長さ方向；配向軸方向）とを一致させることにより前記積層条件を満足させることができる。
【００７３】
上記の積層体は、離型フイルムの配向主軸と偏光板、位相差偏光板または位相差板の配向軸とが一致または９０度ずれているからクロスニコル法による目視異物検査において光干渉色が生せず、容易に異物や欠陥を検出できる。なお、フイルムの配向主軸と偏光板、位相差偏光板または位相差板の配向軸とが一致していると明視野での検査となり、一方９０度ずれていると暗視野で、反射光のみによる検査となるが、いずれの場合も異物検査は容易である。例えば、長さ９００ｍｍ、幅６００ｍｍの大きさでも検査が容易にでき、異物や欠陥を見落すことは殆んどなくなる。
【００７４】
偏光板、位相差偏光板、位相差板及びこれらに積層する粘着層には、従来から知られているものを用いることができる。これらの中、偏光板、位相差偏光板および位相差板については大画面のＴＦＴ（アクティブマトリック）方式、ＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）方式のものが好ましい。
【００７５】
図１は、本発明の離型フイルムを用いた積層体の構成並びに目視検査の状態を示す模式図である。図１において、１は積層体の構成、２は保護フイルム例えば厚み５０〜７０μｍのポリエチレンフイルム、３は偏光板（または位相差偏光板或いは位相差板）で通常１２０〜２００μｍの厚み、４は粘着層で通常２０〜５０μｍの厚み、５はシリコーン離型層、６は二軸配向ポリエステルフイルム、７はクロスニコル検査用偏光板、８は乳白光拡散板、９は光源例えば蛍光灯２０Ｗを２灯である。積層体１は保護フイルムから二軸配向ポリエステルフイルム６迄の構成体から、また離型フイルムはシリコーン離型層５と二軸配向ポリエステルフイルム６とから構成される。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。尚、フイルムの各特性値は下記の方法で測定した。
【００７７】
［二軸延伸フイルムの特性］
１．ＭＯＲ値、結晶配向主軸の傾き（配向角）
神崎製紙（株）製のマイクロ波分子配向計を用い、透過マイクロ波強度のパターンから二軸配向ポリエステルフイルムサンプルのＭＯＲ値、結晶配向主軸の傾き（配向角）を求めた。
【００７８】
２．リターデーションフイルムの可視光（波長λ＝５８９ｎｍ）での屈折率
（ｎｘ：縦方向、ｎｙ：横方向）およびフイルムの厚み（ｄ：ｎｍ）を測定し下記式（１）によりリターデーション値（Ｒ）を求めた。
【００７９】
【数９】
Ｒ＝△ｎ・ｄ ……式（１）
（但し、式（１）で、△ｎはフイルムフイルム縦方向の屈折率（ｎｘ）と横方向の屈折率（ｎｙ）との差（ｎｘ−ｎｙ）であり、ｄはフイルムの厚み（ｎｍ）である。）
【００８０】
３．光線透過率
（株）村上色彩技術研究所製・ＨＲ−１００型ヘーズメーターを用い、波長ｎｍの光線をフイルムに入射し、入射光量に対する全透過光量の割合を光線透過率とした。
【００８１】
４．異物個数の測定
二軸配向ポリエステルフイルムサンプルを日本工業規格の標準原紙寸法Ａ５判に準じた大きさ（縦２０９〜２１０ｍｍ×横１４８〜１４９ｍｍ：面積約３１０ｃｍ^２）に切取り、このフイルムの全範囲をクロスニコル法にて目視検査による異物検査をおこなった。次いで検出されたサンプルフイルム中の異物を、光学顕微鏡を用いて透過光により観察し、光学的に異常な範囲として観察される部分の最大径を異物の大きさとした。尚、異物周辺に存在する空洞（ボイド）が光学的に異常な範囲として観察される場合は異物の大きさに含めた。更に異物の大きさが２５μｍ以上のものと、５μｍ以上２５μｍ未満ものとに分け、それぞれのＡ５版当りの異物個数を計測した。
【００８２】
［離型フイルムの特性］
５．熱収縮率１５０℃×３０分の条件で保持した際の離型フイルムの縦方向および横方向の収縮率を測定した。尚、熱収縮率は−０．５％〜＋０．５％、特に−０．３％〜＋０．３％の範囲であることが好ましい。熱収縮率がこの範囲であると、離型層面に粘着剤層を塗設する際の加熱（溶媒を除去するための加熱）による収縮で離型フイルムの平面性が失われることを防止できる。
【００８３】
６．赤外吸収スペクトル
離型層に用いたシリコーン樹脂をメチルエチルケトンに固形分濃度が３重量％溶液となるよう溶解し、この溶液をポリエチレンテレフタレートフイルムの表面にマイヤーバー（＃４）にて塗布し、熱風乾燥機にて１５０℃で２０秒間乾燥した後、ＦＴＩＲ（ＪＡＳＣＯ社製・Ｈｅｒｓｃｈｅｌ・ＦＴ／ＩＲ７００型機）によりＺｉ−Ｓｅを用いたＡＴＲ法にて赤外吸収スペクトルを測定する。得られた複合赤外吸収スペクトルからポリエチレンテレフタレートに由来する吸収ピークを差し引いて、シリコーン樹脂に由来する赤外吸収スペクトルを得る。このシリコーン樹脂に由来する赤外吸収スペクトルから、波数２８００〜３０００ｃｍ^−１の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、波数２１００〜２３００ｃｍ^−１の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）を求めた。得られた値からＨｂ／Ｈａを求めた。
【００８４】
７．剥離強度
ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着し４０℃で２０時間放置後、離型層と粘着テープとの剥離力（Ｒ_ｆ０）を引張り試験機にて測定した。
【００８５】
尚、剥離強度の好ましい範囲は２〜３０ｇ／ｉｎであり、更に２〜１０ｇ／ｉｎ、特に２〜１０ｇ／ｉｎである。剥離強度が２ｇ／ｉｎ未満であると、偏光板等の片面に被覆された粘着剤と貼り合わせた積層体を各種サイズに打ち抜き、裁断する際に、或いは異物検査を行なう際に積層体の端面で離型フイルムが粘着剤層面から捲れてしまうため好ましくない。また、剥離強度が３０ｇ／ｉｎを超えると、積層体から離型フイルムを剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがあるため好ましくない。
【００８６】
８．残留接着率ポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）をＪＩＳ・Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ_０）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプルフイルムの離型層塗設面に５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、３０秒間放置した後粘着テープを剥がす。そして剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、該貼合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）とする。得られた基礎接着力（ｆ_０）と残留接着力（ｆ）より下記式を用いて残留接着率を求める。
【００８７】
【数１０】
残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ_０）×１００
尚、残留接着率は大きいほど好ましいが、好ましい範囲は８５％以上、特に９０％以上である。残留接着率が８５％未満であると、例えば離型フイルムをロール状に巻いて保管する際に、離型層を構成する成分が隣接するフイルムの表面に転写（いわゆる背面転写）し、離型層の特性が不良となったり、隣接フイルム表面の接着性等の特性が不良となることがあるため好ましくない。
【００８８】
９．経時重剥離化率
ポリエステルフイルムの離型層面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、３０日間２３℃の温度で放置後、離型層と粘着テープとの剥離力（Ｒ_ｆ１）を引張り試験機にて測定し、前記剥離強度の測定方法により測定した離型層と粘着テープとの剥離力（Ｒ_ｆ０）とから下記式を用いて経時重剥離化率を求める。
【００８９】
【数１１】
経時重剥離化率（％）＝Ｒ_ｆ１／Ｒ_ｆ０×１００
尚、経時重剥離化率の好ましい範囲は、９０％〜１１０％である。経時重剥離化率が１１０％を超えると、例えば離型フイルムの表面に偏光板等の片面に被覆された粘着剤層を貼り合わせた積層体を４０℃で長期間（例えば６ケ月間）保管した際に、積層体から離型フイルムを剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがあるため好ましくない。
【００９０】
［積層体の評価］
１０．目視検査状況（クロスニコル下での光干渉の影響）
図１に示す構成で目視検査を行い、光干渉の発生状況を次の基準で評価した。良好：目視検査光干渉発生なし
やや不良：目視検査光干渉発生あるが検査は可能
不良：目視検査光干渉発生あり検査不可能
【００９１】
１１．目視検査状況（不良品検出率）
図１に示す構成で積層体（保護フイルム、偏光板、粘着層、離型層及び二軸配向ポリエステルフイルム）の目視検査を行い、積層体としての不良品を抽出した。次いで不良品として抽出された積層体から離型フイルム（離型層及び二軸配向ポリエステルフイルム）を剥離除去して得られた偏光板（保護フイルム、偏光板及び粘着層）の目視検査をおこなって偏光板の不良品を抽出し、積層体で測定した際の不良品検出率を算出し下記基準で評価した。
良好：不良品検出率が９０％以上
やや不良：不良品割合が５０％以上、９０％未満
不良：不良品割合が５０％未満または検査不可能
【００９２】
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、滑剤として風力分級機により２５μｍ以上の凝集粒子を取り除いたアルミナ粒子０．００５重量部を配合したポリエステル組成物を押出機（押出機先端とダイの間に焼結金属製のフィルターを装着したもの）に供給し、溶融したポリエチレンテレフタレートをフイルム状に押出し、２０℃の回転冷却ドラムに接触、急冷して未延伸フイルムとした。次いで、該未延伸フイルムを表１に示す延伸倍率で逐次二軸延伸し、更に表１に示す条件で熱固定して厚さ３８μｍ、全幅２１９０ｍｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。この二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムのＭＯＲ値、ＭＯＲ値の最大値と最小値の差、リターデーション値（Ｒ）、光線透過率および異物個数の測定結果を表１に示す。
【００９３】
次に、前記式（Ａ）において、ｍが１０、ｎが２０００であるポリジメチルシロキサンと、前記式（Ｂ）において、ａが１００、ｂが１０であるハイドロジェンシラン系化合物の混合溶液（ハイドロジェンシラン系化合物中の〜ＳｉＨ基１．０モルに対し、ポリジメチルシロキサン中のビニル基が０．７５モルとなる割合）にＰｔ触媒（塩化白金酸のメタノール溶液）を得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として７０ｐｐｍに相当する量加えて、全体の固形分濃度が３％のトルエン溶液を作成した。
【００９４】
この溶液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム（厚さ３８μｍ）に６ｇ／ｍ^２（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性を表１に示す。
【００９５】
更に、この離型フイルムを用いて図１に示す構成の積層体をつくり、偏光板の目視検査を行った。積層体の評価結果を表１に示す。
【００９６】
尚、表１で符号Ｂ、Ｃ、Ｆは製膜フイルムの全幅（２１９０ｍｍ）を３等分（７３０ｍｍ）にスリットしたＢ：製膜フイルム巻取り位置からみて左側のフイルム部分Ｃ：製膜フイルム巻取り位置からみて中央のフイルム部分Ｆ：製膜フイルム巻取り位置からみて右側のフイルム部分を示す。
【００９７】
［実施例２］
加えるＰｔ触媒の量を、得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および付加重合反応を行なわせ後、更に４０℃で７２時間ポストキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性およびこの離型フイルムを用いた積層体の評価結果を表１に示す。
【００９８】
［比較例１］
加えるＰｔ触媒の量を、得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐｍとする以外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性およびこの離型フイルムを用いた積層体の評価結果を表１に示す。
【００９９】
［比較例２］
加えるＰｔ触媒の量を、得られるシリコーンポリマーに対しＰｔ金属として１０ｐｐｍとし、加熱温度１４０℃、加熱時間１分で乾燥および付加重合反応を行なわせ後、更に２３℃で２４時間ポストキュアーを行う以外は実施例１と同様にして離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性およびこの離型フイルムを用いた積層体の評価結果を表１に示す。
【０１００】
［実施例３〜４および比較例３〜６］
延伸倍率及び熱固定温度を表１または表２に示す条件に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ３８μｍ、全幅２１９０ｍｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。これらの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムの特性を表１または表２に示す。
【０１０１】
次いで、これらの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、実施例１と同様にしてシリコーン樹脂塗膜を塗設し十分な離型特性を有する離型フイルムを得、更にこれらの離型フイルムを用いて実施例１と同様にして積層体をつくり、各特性を評価した。この結果を表１または表２に示す。
【０１０２】
尚、上記比較例１において使用したフイルムと実施例３において使用したフイルムとは、製膜されたフイルムを幅方向に３等分したものである。すなわち比較例１のフイルム（Ｂ）は製膜フイルムの巻取り位置から見て左側のフイルム部分であり、実施例３のフイルム（ＣおよびＦ）は、同じ巻取り位置から見て中央のフイルム部分および右側のフイルム部分である。このように製膜した同じフイルムから長さ方向に切断されたフイルムであるにも拘らずそれぞれＭＯＲ値およびＭＯＲ値の最大値と最小値の差が異なるのは、フイルム製膜時のボーイング現象に起因して配向主軸が位置によって変化しているものと推定される。
【０１０３】
［比較例７］
焼結金属製のフィルターを装着しない以外は実施例１と同様のして二軸延伸ポリエステルフイルムをつくり、更に実施例１と同様にして離型フイルム及び積層体をつくり、各特性を評価した。この結果を表２に示す。
【０１０４】
［実施例５］
ポリエチレンテレフタレートの替わりにポリエチレン−２，６−ナタレンジカルボキシレートを用い、回転冷却ドラムの温度を５０℃とし、表２に示す条件で延伸及び熱固定した他は実施例１と同様にして厚さ３８μｍ、全幅２１９０ｍｍの二軸配向ポリエチレン−２，６−ナタレンジカルボキシレートフイルムを得た。この二軸配向ポリエチレン−２，６−ナタレンジカルボキシレートフイルムの特性を表２に示す。
【０１０５】
次いで、この二軸配向ポリエチレン−２，６−ナタレンジカルボキシレートフイルムの片面に、実施例１と同様にシリコーン樹脂塗液を塗布し、乾燥、硬化処理して塗膜厚み０．２４μｍの離型フイルムを得た。この離型フイルムの特性を表２に示す。更に、この離型フイルムを用いて、実施例１と同様に積層体をつくり、各特性を評価した。この結果は表２に示す。
【０１０６】
【表１】

【０１０７】
【表２】

【０１０８】
表１および表２に示した結果から明らかなように、本発明の離型フイルムは剥離強度、残留接着率及び経時重剥離化率に優れ、また偏光板の目視検査に極めて有用なものであった。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明により得られる離型フイルムを偏光板、位相差偏光板や位相差板に積層してクロスニコル法による異物検査に用いたとき、クロスニコルでの光干渉色が実質的に生せず、目視異物検査を容易にし、大画面のＬＣＤ用においても異物検査の精度を高めて不良品の発生を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】偏光板異物目視検査の構成を示す説明図。
【符号の説明】
１偏光板積層体、位相差偏光板積層体または位相差板積層体
２保護フイルム
３偏光板（延伸軸：横方向）、位相差偏光板または位相差板
４粘着層
５シリコーン離型層
６二軸配向ポリエステルフイルム
７クロスニコル検査用偏光板
８乳白光拡散板
９光源
矢印（←）はフイルムの縦方向（長手方向）を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a release film, and more specifically, it is possible to easily inspect a foreign substance by using the release film obtained by the present invention in a laminated manner when inspecting a foreign substance on a polarizing plate, a retardation polarizing plate or a retardation plate. The present invention relates to a method for producing a release film that can be performed.
[0002]
[Prior art]
In recent years, liquid crystal displays (LCDs) have advanced technology for higher performance, higher image quality, more colors, and larger screens, and can be made lighter and consume less energy than CRT (Cathode Ray Tube) displays. For example, it is widely used in displays such as notebook personal computers or word processors and rapidly spread, and its growth is remarkable.
[0003]
However, price reduction is necessary for further growth of LCD, and cost rationalization is an important point. In addition, there is an urgent need to rationalize costs by improving the yield of large screen TFT (Thin Film Transistor active matrix) and STN (super twist nematic) LCDs, which have a particularly high defective product generation rate.
[0004]
In LCDs, polarizing plates, retardation polarizing plates, or retardation plates are necessary and important parts for making the transmitted light of the LCD bright and dark and for changing the hue. It is also important to maintain stable quality for these components. At present, the standards of process inspection, quality inspection, and shipping inspection are becoming stricter.
[0005]
A polarizing plate, a retardation polarizing plate, or a retardation plate is transported or stored in a state in which an adhesive layer is provided on one surface of a polarizing substrate, and a laminate in which a release film is further laminated on the adhesive layer is wound in a roll state. The And when manufacturing LCD, each laminated body is taken out from a roll, it punches into various sizes, and it cuts and uses for manufacture of LCD.
[0006]
Further, some are punched into various sizes from the roll-shaped laminate, cut and cut, and then transported or stored in a sheet form. However, in the conventional release film, the silicone resin in the release layer and the components in the pressure-sensitive adhesive act while being stored as a laminate for a long period of time, resulting in a drawback that peeling separation becomes difficult. In addition, unreacted substances and the like present in the release layer are transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive during storage for a long period of time, causing a serious defect that causes a decrease in the adhesive strength.
[0007]
One of the important items in the inspection of these laminates used in the manufacture of LCDs is the inspection of contamination and adhesion of foreign matter, not to mention the polarizing plate manufacturing process, and the release film. It is important to manage foreign matter in all processes from the adhesive laminating process, punching and cutting process to curing and packaging process.
[0008]
However, the foreign matter inspection of the laminate is a human visual inspection by the crossed Nicols method (a method in which two polarizing plates are arranged with the stretching axes orthogonal to each other, a sample film is inserted between the polarizing plates, and the foreign matter is inspected by transmitted light). Especially for large screens, accurate visual inspection may be hindered due to the optical anisotropy of the biaxially oriented polyester film that is the base of the release film. Is often overlooked.
[0009]
A biaxially oriented polyester film is usually used as the base film of the release film, and in particular, a biaxially oriented polyethylene in which mechanical properties and thermal properties are balanced in the longitudinal direction (longitudinal direction) and the transverse direction (width direction). A terephthalate film is used. And the direction of the crystal orientation main axis of this biaxially oriented polyester film does not coincide with either the longitudinal direction or the lateral direction of the film, and is almost in the middle of both directions. Furthermore, the direction of the crystal orientation main axis varies greatly depending on the position in the lateral direction (width direction) of the film. This change is due to the bowing phenomenon at the time of film formation, but becomes larger toward the both end portions than the central portion.
[0010]
On the other hand, a polarizing plate, a retardation polarizing plate, or a retardation plate is produced using a uniaxially oriented polarizing film, and the direction of the orientation axis is usually the vertical direction.
[0011]
Therefore, when the long polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate and the release film taken out from the roll are laminated, the direction of the orientation axis of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate and the release film are laminated. The direction of the main axis of crystal orientation of the biaxially oriented polyester film constituting the film is shifted, and the direction of the main axis of crystal orientation of the biaxially oriented polyester film gradually changes from the center to the end of the film. Deviation increases. For this reason, a light interference color is produced when visual foreign matter inspection of the obtained laminate film (polarizing plate, retardation polarizing plate or laminate of retardation plate and release film) is performed by the crossed Nicols method, and both ends of the film The closer this is, the stronger this level becomes, making foreign matter inspection difficult.
[0012]
When the width of the laminated body is narrow, in other words, when the LCD is small, the accuracy of visual foreign matter inspection can be secured to some extent even if the light interference color is slightly, but when the width is wide, in other words, when the LCD is a large screen It is extremely difficult to check all foreign matters by visual foreign matter inspection.
[0013]
Further, when there is a foreign matter that can be detected optically in the biaxially oriented polyester film constituting the release film, it exists in the polarizing plate, the retardation polarizing plate, or the retardation plate in the visual inspection of the laminate. Accurate foreign matter inspection becomes difficult because the foreign matter cannot be identified.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to eliminate such drawbacks of the prior art, and can be peeled off with a suitable force against the pressure-sensitive adhesive (good releasability), has excellent temporal stability, and further has a polarizing plate and retardation polarized light. When laminated with a plate or phase difference plate, the light interference color is not substantially generated, and visual foreign matter inspection by the crossed Nicols method is facilitated, and foreign matter oversight is reduced as much as possible especially for large-screen LCDs. The release film used to improve the yield rate of non-defective products by increasing the detection accuracy and preventing the occurrence of defective products, and increasing the detection accuracy of foreign substances present in the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate It is to provide a manufacturing method.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to provide a release layer comprising a silicone resin as a main component by applying a coating liquid containing an addition-polymerizable silicone resin on at least one surface of a polyester film and then curing it by heating. MOR value measured by a microwave transmission type molecular orientation meter, wherein the polyester film has a retardation value (R) defined by the following formula (1) of 1200 (nm) or more. Is in the range of 1.3 to 1.8, the difference between the minimum value and the maximum value of the MOR value is 0.2 or less, and the width is 210 mm on one side and 148 mm on the side perpendicular thereto. (Area 310.8cm²) Polydimethylsiloxane having a vinyl group before curing of the silicone resin, wherein no foreign matter of 25 μm or more exists in the per film, and there are 10 or less foreign matters of 5 μm or more and less than 25 μm, and a hydrogensilane compound Is a ratio in which the ~ SiH group in the hydrogensilane-based compound is 1.0 to 2.0 mol with respect to 1.0 mol of the vinyl group in the polydimethylsiloxane having a vinyl group. -CH observed in infrared absorption spectrum of silicone resin₃Due to wave number 2800-3000cm^-1Absorption peak height (Ha) and wave number 2100-2300 cm due to -SiH^-1The ratio of the absorption peak height (Hb) is achieved by a method for producing a release film used for inspection of a polarizing plate, a retardation polarizing plate or a retardation plate satisfying the following formula (2).
[0016]
[Equation 3]
R = Δn · d Equation (1)
(In the equation (1), Δn is the difference between the refractive index (nx) in the film width direction and the refractive index (ny) in the direction perpendicular to the film visible light (wavelength λ = 589 nm) (nx−ny). And d is the thickness (nm) of the film.)
[0017]
[Expression 4]
0 ≦ Hb / Ha ≦ 0.05 Formula (2)
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0019]
[Polyester film]
In the present invention, a biaxially oriented polyester film is used as the base film of the release film, and the polyester constituting the base film is a linear polyester composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component.
[0020]
Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, and 4,4′-diphenyldicarboxylic acid. In particular, terephthalic acid or 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid is preferred.
[0021]
Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned, and ethylene glycol is particularly preferable.
[0022]
Among the polyesters described above, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferable as the polyester constituting the base film in the present invention because the mechanical properties and thermal properties of the base film are excellent.
[0023]
The polyester may be a polyester obtained by copolymerizing the dicarboxylic acid component or the glycol component, and the polyfunctional carboxylic acid component or polyol component having a functionality of three or more is within a range in which the polyester is substantially linear (for example, 5 It may be a polyester copolymerized in a small amount at a mol% or less).
[0024]
The biaxially oriented polyester film used for the base film in the present invention has a retardation value (R) defined by the above formula (1) of 1200 (nm) or more, and an MOR value measured with a microwave transmission type molecular orientation meter. Is in the range of 1.3 to 1.8, the difference between the minimum value and the maximum value of the MOR value is 0.2 or less, and the width is 210 mm on one side and 148 mm on the side perpendicular thereto. (Area 310.8cm²) In a per film (meaning a film of a size corresponding to the standard A5 size of Japanese Industrial Standards, hereinafter abbreviated as “A5 plate”). There is no foreign matter of 25 μm or more, and 5 μm or more The number of foreign matters less than 25 μm is 10 or less.
[0025]
The MOR (Maximum Oriented Ratio) value measured by the above microwave transmission type molecular orientation meter needs to be in the range of 1.3 to 1.8, particularly in the range of 1.35 to 1.75. Preferably there is. It is preferable that all of the MOR values measured at three points in the width direction of the film satisfy the above range. The MOR value is measured at a total of three points: a central point in the width direction of the film and a 1/5 point on the end side connecting the central portion and both ends of the film, that is, one of the straight lines in the width direction of the film. There are three locations at a distance of 10%, 50% and 90% from the edge.
[0026]
The measurement locations in the film width direction of the MOR value are the above-mentioned three locations. For the film length direction (perpendicular to the width direction), for example, 1.0 to 5 times the length of the film width, Preferably, measurement points can be selected at intervals of 2 to 3 times.
[0027]
Here, the MOR value is a ratio (maximum value / minimum value) between the maximum value and the minimum value of the transmission microwave intensity measured by the transmission type molecular orientation meter. This MOR value is smaller as the difference between the stretching ratios in the machine direction and the transverse direction is smaller, and the smaller the balanced film, the larger the difference between the stretching ratios in the machine direction and the transverse direction, and the greater the stretching strength in any one direction, the larger the MOR value. Become. This MOR value tends to change in the film width direction, and it is necessary that the difference (the difference between the maximum value and the minimum value) at the measurement points (three points) in the film width direction is 0.2 or less. In particular, it is preferably 0.15 or less.
[0028]
Further, the base film used in the release film of the present invention has a retardation value (R) defined by the following formula (1) of 1200 nm or more.
[0029]
[Equation 5]
R = Δn · d Equation (1)
(In the equation (1), Δn is the difference between the refractive index (nx) in the film width direction and the refractive index (ny) in the direction perpendicular to the film visible light (wavelength λ = 589 nm) (nx−ny). And d is the thickness (nm) of the film.)
The biaxially oriented polyester film is a birefringent body. When light is incident, the incident light propagates as two linearly polarized light whose vibration surfaces are orthogonal to each other. The difference between the two linearly polarized light (ordinary ray and extraordinary ray) is called a phase difference (retardation: R), and this phase difference has an effect as a color and an interference color in the polarizing plate inspection process.
[0030]
According to the interference color chart (polarized light microscope) of Michel-Levy refurbishment at the crossed Nicol, the low retardation region is dark field (black), and the interference color is yellow → red → purple → in proportion to this retardation. The color changes from blue to green, returns to yellow again, and repeats the same cycle. However, according to the research of the present invention, the density of the interference color rapidly decreases from around the retardation R exceeding 1200 nm. Therefore, when the retardation R is sufficiently large, the interference color is very small, and visual inspection is performed. It turned out not to be an obstacle. Therefore, the optimum range of the optical retardation value (R) is 1200 (nm) or more. In the case of a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 25 to 50 μm that is usually used, 1300 (nm) or more is the most distant. It has been found that it is preferable for a mold film.
[0031]
To support this requirement, the amount of transmitted light (I) and the amount of incident light (I₀) Ratio (I / I₀) Is represented by the following formula (3).
[0032]
[Formula 6]
(I / I₀) = Sin²(2θ) ・ Sin²(Π · Δn · d / λ) (3)
The ratio between the transmitted light amount and the incident light amount in crossed Nicols of a transparent plate having birefringence becomes the extinction position as the birefringent existence angle (θ: corresponding to the orientation angle in the present invention) between Nicols is smaller.
[0033]
The following (a) and (b) are mentioned as the conditions for the extinction position.
(A) When θ is small (b) When Δn · d / λ = R / λ is a natural number 1, 2, 3,... (When R is a light source wavelength: an integral multiple of λ)
As the orientation angle θ is closer to zero, the ratio of the above formula (2) becomes closer to zero and becomes an extinction position, and the foreign matter appears white, so that the efficiency of visual inspection is most improved. At the same time, the retardation R is preferably in the vicinity of an average multiple of 590 nm in the visible light wavelength range of 420 nm to 760 nm, and when R = 1200 (nm), it can be further extinguished under lateral alignment conditions with a small orientation angle θ, In the foundation R, the optical interference density rapidly decreases in the interference color chart in the crossed Nicols, so that R is 1200 nm or more as a necessary condition for the foreign matter inspection condition.
[0034]
The upper limit of the retardation R varies depending on the film thickness, but it is not necessary to set an upper limit in the range of 25 μm to 50 μm.
[0035]
Further, the polyester film used for the base film in the present invention has no foreign matter of 25 μm or more per A5 plate and 10 or less foreign matters of 5 μm or more and less than 25 μm. If there is a foreign material of 25 μm or more per base film A5 plate, or if there are 11 or more foreign materials of 5 μm or more and less than 25 μm, the foreign material of the polarizing plate, the retardation polarizing plate or the laminate of the retardation plate and the release film During inspection, a polarizing plate, a phase difference polarizing plate or a phase difference plate that does not have a foreign matter or the like and does not cause a problem in quality is determined as a defective product, and the yield is significantly reduced. The number of foreign matters having a size of 5 μm or more and less than 25 μm per base film A5 plate is preferably 3 or less, particularly preferably 1 or less. The smaller the number of foreign substances, the better the yield of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate.
[0036]
In addition, a polarizing plate, a retardation polarizing plate, or a retardation plate in which foreign matter having a size of less than 5 μm is present or a foreign matter having a size of 5 μm or more and less than 25 μm is present in the number of 10 or less per A5 plate is used for LCD production. However, there is no problem as long as there is foreign matter of less than 5 μm in the base film, and there are ten or fewer foreign matters of 5 μm or more and less than 25 μm per base film A5 plate. Also good.
[0037]
Here, the foreign matter in the present invention is a foreign matter that can be optically detected in a visual inspection by the crossed Nicols method. For example, inorganic and organic lubricants blended when producing a polyester film are aggregated and coarsened. And foreign substances generated or mixed in the process of manufacturing the polyester film.
[0038]
Moreover, the size of the foreign material in the present invention is measured as follows. That is, the foreign matter in the biaxially stretched polyester film optically detected in the visual inspection by the crossed Nicol method is separately observed with transmitted light using an optical microscope, and the portion observed as an optically abnormal range is observed. The maximum diameter is the size of the foreign matter. In addition, for example, when a film is stretched around a foreign substance or the like that has become agglomerated and coarsened by a lubricant, a void is formed. If this cavity is observed as an optically abnormal range, the size of the foreign substance Included. The number of foreign matters is measured in accordance with a standard base paper dimension A5 size of Japanese Industrial Standard (210 mm long × 148 mm wide: area 310.8 cm).²This was done by measuring the number of foreign objects in the entire range of this film.
[0039]
The polyester film used as the base film preferably has the following characteristics in addition to the characteristics described above.
[0040]
(1) Transparency suitable for visual appearance inspection. Flatness that makes the adhesive surface a uniform surface. The light transmittance of the biaxially oriented polyester film is preferably 80% or more, particularly preferably 85% or more. If the light transmittance is within this range, the release film of the present invention is laminated on a polarizing plate, a retardation polarizing plate, or a retardation plate, and foreign matter can be easily identified when performing foreign matter inspection by the crossed Nicols method. Can do.
[0041]
(2) Heat resistance, high strength elongation, and high elastic modulus that can withstand lamination of a pressure-sensitive adhesive coating and polarizing film performed under high tension heating. For example, it preferably has the following elongation at break, elastic modulus and thermal shrinkage.
Film elongation at break: 100-250% in the length direction 50-150% in the width direction
Film elastic modulus: 300 to 700 kg / mm in the length direction²Width direction 400 ~ 800Kg / mm²
Film heat shrinkage: 1.0% or less in the length direction (110 ° C. × 30 minutes) 0.5% or less in the width direction (110 ° C. × 30 minutes)
[0042]
(3) Dimensional stability that does not cause tunneling (curling phenomenon) or curling caused by the occurrence of deviation from the adhesive interface due to thermal shrinkage of the release film.
[0043]
(4) Thickness 25-50 μm The polyester film used in the present invention is preferably a biaxially oriented film, and can be obtained, for example, by the following method. That is, the polyester is melted and cast on a cooling drum to form an unstretched film, and then the unstretched film is subjected to a temperature at a secondary transition point (Tg) of −10 ° C. or more of the polyester, for example in the longitudinal direction and the transverse direction. It can be obtained by biaxial stretching in a range not less than 2.5 times and not exceeding 6 times, respectively. At this time, the draw ratio in the longitudinal direction is 0.5 or more, more 0.7 or more larger than the draw ratio in the transverse direction, or the draw ratio in the transverse direction is 0.5 or more than the draw ratio in the longitudinal direction. It is preferably 7 or more.
[0044]
Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching, but the latter is preferred. And it is preferable to add a calcination treatment means such as reducing bowing in the entire width of the film during the heat setting treatment after biaxial stretching. The film after biaxial stretching and heat setting preferably has a thermal shrinkage rate of 4% or less in both the vertical and horizontal directions when held at 150 ° C. for 30 minutes (no load).
[0045]
[Release layer]
In the present invention, a release layer containing an addition polymerization type silicone resin as a main component is provided on at least one surface of the polyester film. This silicone resin has -CH found in the infrared absorption spectrum.₃Due to wave number 2800-3000cm^-1Absorption peak height (Ha) and wave number 2100-2300 cm attributed to -SiH stretching vibration^-1The ratio of the peak height (Hb) of the absorption peak satisfies the following formula (2).
[0046]
[Expression 7]
0 ≦ Hb / Ha ≦ 0.05 (2)
When the above Hb / Ha exceeds 0.05, the concentration of the component having -SiH group in the coating film is too high, and it is stored for a long time while being laminated with the pressure-sensitive adhesive coated on the release film and the polarizing plate. During the process, the component having the —SiH group in the release layer of the release film and the pressure-sensitive adhesive component act to cause a defect that makes it difficult to separate by separation, or it exists in the release layer of the release film. An unreacted material or the like is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive, resulting in a serious disadvantage that the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered.
[0047]
In the present invention, the silicone resin constituting the release layer is obtained by, for example, converting a polydimethylsiloxane having a vinyl group represented by the following formula (A) and a hydrogensilane-based compound represented by the following formula (B) into a Pt-based compound. It can be obtained by addition polymerization using a catalyst.
[0048]
[Chemical 1]

[0049]
In the above formula (A), m and n are numbers of 1 or more, but if m is in the range of 1 to 100, n is in the range of 20 to 5000, and m + n is in the range of 30 to 5000, the crosslinking reaction proceeds moderately and durability This is preferable because a release layer having excellent properties can be obtained.
In the above formula (A)
[0050]
[Chemical 2]

[0051]
It should be understood that does not mean block coupling, but merely indicates that the sum of the respective units is m, n. Therefore, each unit in the above formula (A) may be randomly bonded or may be block bonded.
[0052]
[Chemical 3]

[0053]
In the above formula (B), a and b are numbers of 1 or more, but when a is in the range of 3 to 200, b is in the range of 1 to 120, and 5 ≦ a + b ≦ 200, the crosslinking reaction proceeds moderately and durability This is preferable because a release layer having excellent properties can be obtained.
In the above formula (B)
[0054]
[Formula 4]

[0055]
It should be understood that does not mean block coupling, but that these merely indicate that the sum of the respective units is a, b. Accordingly, the units in the above formula (B) may be randomly bonded or may be block bonded.
[0056]
In addition, the ratio of the polydimethylsiloxane having a vinyl group and the hydrogensilane-based compound used in the above addition polymerization is in the hydrogensilane-based compound with respect to 1.0 mol of the vinyl group in the polydimethylsiloxane having a vinyl group. It is necessary that the SiH group has a ratio of 1.0 to 2.0 mol. The addition polymerization here means ~ Si-CH = CH.₂And a functional group in the molecular end or molecular side chain represented by H—Si˜ and a functional group in the molecular end or molecular side chain represented by —Si—CH.₂CH₂It is a polymerization reaction that becomes -Si. However, “˜” in the above reaction formula indicates that the molecules are further connected.
[0057]
In the present invention, as the silicone resin constituting the release layer, a resin whose ratio of the absorption peak height (Ha) and (Hb) recognized in the infrared absorption spectrum satisfies the above formula (I) is used. The silicone resin can be obtained, for example, by the following methods (1) to (3).
[0058]
(1) When obtaining the silicone resin constituting the release layer, the vinyl group 1 in the polydimethylsiloxane having a vinyl group is used as a ratio of the polydimethylsiloxane having a vinyl group used for addition polymerization and the hydrogensilane-based compound. It is used in a proportion such that the .about.SiH group in the hydrogen silane compound is less than 1.0 mol with respect to 0.0 mol.
[0059]
(2) A large amount of Pt catalyst is used in order to reduce the ~ SiH residue in the silicone resin constituting the release layer by the following reaction.
[0060]
[Chemical formula 5]
a) ~ SiH + H₂O → ~ SiOH + H₂
b) ~ SiH +1/2 O₂→ ~ SiOH
c) ~ SiH + HOSi ~ → ~ SiOSi ~ + H₂
d) ~ SiOH + HOSi ~ → ~ SiOSi ~ + H₂O
[0061]
(3) Post-curing is performed at 40 to 50 ° C. in order to promote the reaction of the —SiH residue in the silicone resin.
[0062]
Among the above, in the method (1), if the SiH group is decreased, the crosslinking density of the silicone resin is decreased, so that the durability of the coating film may be decreased. Therefore, it is preferable to employ the method (2) and / or (3).
[0063]
In the method (2), a Pt compound is used as a catalyst for addition polymerization. The amount of the Pt compound is such that the concentration of the Pt compound in the release layer is 1 to 500 ppm as a Pt metal element. Is preferred. If the amount of the Pt metal element is less than 1 ppm, the addition polymerization may not proceed at a desired ratio. For this reason, the release film and the adhesive coated with the polarizing plate or the like are peeled off during storage for a long period of time. The unreacted substance etc. which exist in the mold release layer of a type | mold film may transcribe | transfer to the surface of an adhesive layer, and the fault that adhesive force falls may arise. On the other hand, when the amount of the Pt metal element exceeds 500 ppm, gelation proceeds while the coating liquid used for coating the release layer is stored, so that the so-called pot life may be shortened and it may not be suitable for production. Examples of the Pt-based compound include a platinum complex soluble in silicone oil, an alcohol-modified platinum complex (alcohol solution of chloroplatinic acid), a methylvinylpolysiloxane platinum complex, and the like.
[0064]
In the method (3), a coating liquid containing a polydimethylsiloxane having a vinyl group and a hydrogensilane compound is applied to at least one surface of a polyester film, and heated to cause an addition polymerization reaction, thereby applying a coating film. After the setting, for example, post-curing is performed under the following conditions, for example, the heating temperature T (° C.) and the heating time θ (Hr).
[0065]
[Equation 8]
T × θ ≧ 1000 [℃ ・ Hr]
23 ≦ T ≦ 50 [° C]
[0066]
[Other ingredients]
Various known additives can be blended in the release layer in the present invention as long as the object of the present invention is not hindered. As this additive, an ultraviolet absorber, a pigment, an antifoamer, a pot life extending agent, a crosslinking agent etc. can be mentioned, for example.
[0067]
[Coating method of release layer]
In the present invention, a release layer is provided on at least one surface of the polyester film. This release layer is, for example, a polydimethylsiloxane having a vinyl group represented by the above formula (A) or a hydrogel represented by the above formula (B). It can be provided by applying a coating liquid containing a gensilane compound and a Pt compound to a film, and heating and drying and curing reaction. The heating condition is preferably, for example, 80 to 160 ° C. for 10 to 120 seconds, particularly 100 to 150 ° C. for 15 to 60 seconds, because the drying and curing reaction is sufficient. In addition, as a coating method of a coating liquid, a well-known arbitrary coating method can be applied, for example, a roll coater method, a blade coater method, etc. can be mentioned, However, It is not limited to these methods. The coating solution may be a coating solution using an organic solvent or an aqueous coating solution, but is preferably a solution in which polydimethylsiloxane or a hydrogensilane compound is dissolved, such as toluene. A coating liquid using an organic solvent is preferable.
[0068]
Although the thickness of a cured silicone resin coating film is not specifically limited, The range of 0.05-0.5 micrometer is preferable. If it is too thin, the mold release performance is lowered, and satisfactory performance cannot be obtained. On the other hand, if it is too thick, it takes a long time for curing and causes inconvenience in production.
[0069]
[Adhesive layer]
In the present invention, in order to enhance the adhesion between the polyester film and the release layer, an adhesive layer can be provided on at least one side of the polyester film, and a release layer can be further laminated on the adhesive layer. For example, a silane coupling agent can be preferably used for this adhesive layer. As this silane coupling agent, general formula Y-Si-X₃Can be mentioned. Here, Y represents, for example, a functional group represented by an amino group, an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group, a mercapto group, and the like, and X represents a hydrolyzable functional group represented by an alkoxy group. The preferable thickness of the adhesive layer is about 0.01 to 5 μm, particularly about 0.02 to 2 μm. When the thickness of the adhesive layer is in the above range, the adhesiveness between the polyester film and the release layer becomes good, and the polyester film provided with the adhesive layer is difficult to block, so that it is difficult to cause trouble in handling.
[0070]
The release film of the present invention is used by being laminated on the surface of a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of a polarizing plate, a retardation polarizing plate or a retardation plate, and in that case, the silicone resin of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film. It is laminated so that the coating surface is in contact.
[0071]
The layered product laminated with the release film is composed of a biaxially oriented polyester film in a release film, a crystal orientation main axis direction measured with a microwave transmission molecular orientation meter, a polarizing plate, a retardation polarizing plate, or a retardation. It is necessary to align the orientation axes of the plates so that they are substantially the same or to be positioned at 90 °. Here, “substantially the same” means that the two directions may be exactly the same or may be slightly shifted so as not to substantially hinder the visual inspection. Usually, a deviation of 5 ° or less, preferably 3 ° or less is allowed.
[0072]
Generally, the direction of the crystal orientation main axis (hereinafter sometimes simply referred to as “orientation main axis”) measured with a microwave transmission type molecular orientation meter of a biaxially oriented polyester film is the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film. Or, since it substantially coincides with the lateral direction (width direction), for example, the longitudinal direction of the film and the longitudinal direction (length direction; orientation axis direction) of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate are matched. Thus, the lamination condition can be satisfied.
[0073]
In the above laminate, the alignment main axis of the release film and the alignment axis of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate are coincident or shifted by 90 degrees. It is possible to easily detect foreign matters and defects. If the alignment axis of the film and the alignment axis of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate coincide with each other, the inspection is performed in the bright field. In any case, foreign matter inspection is easy. For example, inspection with a length of 900 mm and a width of 600 mm can be easily performed, and foreign objects and defects are hardly overlooked.
[0074]
Conventionally known materials can be used for the polarizing plate, the retardation plate, the retardation plate, and the adhesive layer laminated thereon. Among these, the polarizing plate, the retardation plate, and the retardation plate are preferably large screen TFT (active matrix) type and STN (super twisted nematic) type.
[0075]
FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a laminate using the release film of the present invention and the state of visual inspection. In FIG. 1, 1 is a structure of a laminated body, 2 is a protective film, for example, a polyethylene film having a thickness of 50 to 70 μm, 3 is a polarizing plate (or a retardation polarizing plate or a retardation plate), and usually has a thickness of 120 to 200 μm, and 4 is an adhesive. The thickness is usually 20 to 50 μm, 5 is a silicone release layer, 6 is a biaxially oriented polyester film, 7 is a polarizing plate for crossed Nicols inspection, 8 is a milky white light diffuser, 9 is a light source such as two fluorescent lamps 20W. It is. The laminate 1 is composed of a structure from a protective film to a biaxially oriented polyester film 6, and the release film is composed of a silicone release layer 5 and a biaxially oriented polyester film 6.
[0076]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples. Each characteristic value of the film was measured by the following method.
[0077]
[Characteristics of biaxially stretched film]
1. MOR value, inclination of main axis of crystal orientation (orientation angle)
Using a microwave molecular orientation meter manufactured by Kanzaki Paper Co., Ltd., the MOR value of the biaxially oriented polyester film sample and the inclination (orientation angle) of the crystal orientation principal axis were determined from the transmission microwave intensity pattern.
[0078]
2. Refractive index of retardation film in visible light (wavelength λ = 589nm)
(Nx: longitudinal direction, ny: lateral direction) and the thickness (d: nm) of the film were measured, and the retardation value (R) was determined by the following formula (1).
[0079]
[Equation 9]
R = Δn · d Equation (1)
(However, in the formula (1), Δn is the difference (nx−ny) between the refractive index (nx) in the longitudinal direction of the film and the refractive index (ny) in the lateral direction, and d is the thickness (nm) of the film. .)
[0080]
3. Light transmittance
Using a HR-100 type haze meter manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., a light beam having a wavelength of nm was incident on the film, and the ratio of the total transmitted light amount to the incident light amount was defined as the light transmittance.
[0081]
4). Measurement of the number of foreign objects
A biaxially oriented polyester film sample was sized according to Japanese Industrial Standard standard base paper size A5 size (vertical 209-210 mm × horizontal 148-149 mm: area approximately 310 cm)²), And the entire range of the film was inspected by a visual inspection using the crossed Nicols method. Next, the detected foreign matter in the sample film was observed with transmitted light using an optical microscope, and the maximum diameter of the portion observed as an optically abnormal range was defined as the size of the foreign matter. In addition, when the cavity (void) which exists in the periphery of a foreign material is observed as an optically abnormal range, it was included in the size of the foreign material. Furthermore, the size of foreign matters was divided into those having a size of 25 μm or more and those having a size of 5 μm or more and less than 25 μm, and the number of foreign matters per each A5 plate was measured.
[0082]
[Characteristics of release film]
5). The shrinkage rate in the vertical direction and the horizontal direction of the release film was measured when the heat shrinkage rate was maintained at 150 ° C. for 30 minutes. The thermal shrinkage rate is preferably in the range of -0.5% to + 0.5%, particularly -0.3% to + 0.3%. When the thermal shrinkage rate is within this range, it is possible to prevent loss of flatness of the release film due to shrinkage caused by heating (heating for removing the solvent) when the pressure-sensitive adhesive layer is applied to the release layer surface.
[0083]
6). Infrared absorption spectrum
The silicone resin used for the release layer is dissolved in methyl ethyl ketone so that the solid concentration is a 3% by weight solution. This solution is applied to the surface of the polyethylene terephthalate film with a Mayer bar (# 4) and heated with a hot air dryer. After drying at 150 ° C. for 20 seconds, an infrared absorption spectrum is measured by ATR method using Zi-Se by FTIR (manufactured by JASCO, Herschel FT / IR700 model). An infrared absorption spectrum derived from a silicone resin is obtained by subtracting an absorption peak derived from polyethylene terephthalate from the obtained composite infrared absorption spectrum. From the infrared absorption spectrum derived from this silicone resin, wave number 2800-3000 cm^-1Absorption peak height (Ha) and wave number 2100-2300 cm^-1The absorption peak height (Hb) was determined. Hb / Ha was determined from the obtained value.
[0084]
7). Peel strength
A polyester adhesive tape (Nitto 31B) is bonded to the release layer surface of the polyester film, pressed with a 5 kg pressure roller and allowed to stand at 40 ° C. for 20 hours, and then the release force between the release layer and the adhesive tape (R_f0) Was measured with a tensile tester.
[0085]
The preferable range of the peel strength is 2 to 30 g / in, 2 to 10 g / in, particularly 2 to 10 g / in. When the peel strength is less than 2 g / in, the end face of the laminate when punching and cutting the laminate laminated with the pressure-sensitive adhesive coated on one side of a polarizing plate or the like, or when performing foreign matter inspection Therefore, it is not preferable because the release film is drowned from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, when peeling strength exceeds 30 g / in, since peeling may become difficult when peeling and separating a release film from a laminated body, it is unpreferable.
[0086]
8). The peel strength after sticking the residual adhesive polyester adhesive tape (Nitto 31B) to the cold rolled stainless steel plate (SUS304) specified in JIS G4305 was measured, and the basic adhesive force (f₀). The polyester adhesive tape is pressed against the surface of the sample film where the release layer is coated with a 5 kg pressure roller, left for 30 seconds, and then peeled off. And the peeled adhesive tape is affixed on said stainless steel plate, the peeling force of this bonding part is measured, and it is set as residual adhesive force (f). The obtained basic adhesive strength (f₀) And the residual adhesive force (f), the residual adhesive rate is obtained using the following formula.
[0087]
[Expression 10]
Residual adhesion rate (%) = (f / f₀) × 100
In addition, although a residual adhesive rate is so preferable that it is large, a preferable range is 85% or more, especially 90% or more. When the residual adhesive rate is less than 85%, for example, when the release film is rolled and stored, the components constituting the release layer are transferred to the surface of the adjacent film (so-called back transfer), and the release film is released. This is not preferable because the layer characteristics may be poor, and the adhesive film surface adhesion characteristics may be poor.
[0088]
9. Heavy peeling rate over time
A polyester adhesive tape (Nitto 31B) is bonded to the release layer surface of the polyester film, and it is pressure-bonded with a 5 kg pressure roller and left at a temperature of 23 ° C. for 30 days._f1) With a tensile tester, and the peel force (R) between the release layer and the adhesive tape measured by the method for measuring the peel strength._f0) To determine the rate of delamination over time using the following formula.
[0089]
## EQU11 ##
Heavy peel rate over time (%) = R_f1/ R_f0× 100
In addition, the preferable range of the time-dependent heavy peeling rate is 90% to 110%. When the rate of heavy release over time exceeds 110%, for example, a laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer coated on one side of a release film or the like is bonded to the surface of a release film is stored at 40 ° C. for a long period (for example, for 6 months) In this case, it is not preferable because peeling may be difficult when the release film is peeled and separated from the laminate.
[0090]
[Evaluation of laminate]
10. Visual inspection status (effect of light interference under crossed Nicols)
Visual inspection was performed with the configuration shown in FIG. 1 and the occurrence of optical interference was evaluated according to the following criteria. Good: Visual inspection No light interference
Slightly poor: Visual inspection Optical interference occurs but inspection is possible
Defect: Visual inspection Optical interference occurs and inspection is impossible
[0091]
11. Visual inspection status (defective product detection rate)
Visual inspection of the laminate (protective film, polarizing plate, adhesive layer, release layer and biaxially oriented polyester film) with the configuration shown in FIG. 1 was conducted to extract defective products as the laminate. Next, a visual inspection of the polarizing plate (protective film, polarizing plate and adhesive layer) obtained by peeling and removing the release film (release layer and biaxially oriented polyester film) from the laminate extracted as a defective product was performed. The defective product of the polarizing plate was extracted, and the defective product detection rate when measured with the laminate was calculated and evaluated according to the following criteria.
Good: Defective product detection rate is 90% or more
Slightly defective: defective product ratio is 50% or more and less than 90%
Defective: Defective product ratio is less than 50% or cannot be inspected
[0092]
[Example 1]
A polyester composition containing 0.005 parts by weight of alumina particles from which aggregated particles of 25 μm or more have been removed as a lubricant by an air classifier as a lubricant is added to an extruder (a sintered metal between an extruder tip and a die). To which the filter made of the product was attached), and melted polyethylene terephthalate was extruded into a film shape, contacted with a rotary cooling drum at 20 ° C., and rapidly cooled to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film was sequentially biaxially stretched at the stretch ratio shown in Table 1, and further heat-set under the conditions shown in Table 1 to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm and a total width of 2190 mm. Table 1 shows the MOR value of this biaxially oriented polyethylene terephthalate film, the difference between the maximum and minimum values of the MOR value, the retardation value (R), the light transmittance, and the number of foreign matters.
[0093]
Next, a mixed solution of a polydimethylsiloxane in which m is 10 and n is 2000 in the formula (A) and a hydrogensilane-based compound in which a is 100 and b is 10 in the formula (B) (hydro For silicone polymer that can obtain Pt catalyst (methanol solution of chloroplatinic acid) at a ratio of 0.75 mol of vinyl group in polydimethylsiloxane to 1.0 mol of ~ SiH group in gensilane compound An amount corresponding to 70 ppm as Pt metal was added to prepare a toluene solution having a total solid concentration of 3%.
[0094]
This solution was added to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) at 6 g / m.²(Wet) was applied at a coating amount, and a release film was prepared by drying and addition polymerization reaction at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute. Table 1 shows the characteristics of this release film.
[0095]
Further, a laminate having the structure shown in FIG. 1 was prepared using this release film, and a visual inspection of the polarizing plate was performed. The evaluation results of the laminate are shown in Table 1.
[0096]
In Table 1, symbols B, C, and F are slits of the entire width (2190 mm) of the film-forming film into three equal parts (730 mm). B: Film film on the left when viewed from the film-forming film winding position C: Film-forming film winding Film portion F in the center as viewed from the take-off position: Shows the film portion on the right as seen from the film take-up position.
[0097]
[Example 2]
The amount of Pt catalyst to be added is 10 ppm as Pt metal with respect to the obtained silicone polymer, and after drying and addition polymerization reaction at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute, further post-curing at 40 ° C. for 72 hours. A release film was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the characteristics of the release film and the evaluation results of the laminate using the release film.
[0098]
[Comparative Example 1]
A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the Pt catalyst to be added was 10 ppm as a Pt metal with respect to the obtained silicone polymer. Table 1 shows the characteristics of the release film and the evaluation results of the laminate using the release film.
[0099]
[Comparative Example 2]
The amount of Pt catalyst to be added is 10 ppm as a Pt metal with respect to the obtained silicone polymer, and after drying and addition polymerization reaction at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute, further post-curing at 23 ° C. for 24 hours. A release film was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the characteristics of the release film and the evaluation results of the laminate using the release film.
[0100]
[Examples 3 to 4 and Comparative Examples 3 to 6]
A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm and a total width of 2190 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio and the heat setting temperature were changed to the conditions shown in Table 1 or Table 2. Table 1 or Table 2 shows the characteristics of these biaxially oriented polyethylene terephthalate films.
[0101]
Next, a silicone resin coating film was applied to one side of these biaxially oriented polyethylene terephthalate films in the same manner as in Example 1 to obtain a release film having sufficient release characteristics, and further using these release films. Then, a laminate was produced in the same manner as in Example 1, and each characteristic was evaluated. The results are shown in Table 1 or Table 2.
[0102]
The film used in Comparative Example 1 and the film used in Example 3 are obtained by dividing the formed film into three equal parts in the width direction. That is, the film (B) of Comparative Example 1 is the left film portion when viewed from the winding position of the film forming film, and the films (C and F) of Example 3 are the central film portion when viewed from the same winding position. And the right film part. The difference between the maximum value and the minimum value of the MOR value and the MOR value is different from the bowing phenomenon at the time of film formation, although the films are cut in the length direction from the same film formed in this way. As a result, it is presumed that the orientation main axis changes depending on the position.
[0103]
[Comparative Example 7]
A biaxially stretched polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a sintered metal filter was not attached. Further, a release film and a laminate were prepared in the same manner as in Example 1, and each characteristic was evaluated. The results are shown in Table 2.
[0104]
[Example 5]
The thickness was the same as in Example 1 except that polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate was used instead of polyethylene terephthalate, the temperature of the rotary cooling drum was 50 ° C., and the film was stretched and heat-set under the conditions shown in Table 2. A biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film having a thickness of 38 μm and a total width of 2190 mm was obtained. Table 2 shows the characteristics of this biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film.
[0105]
Next, a silicone resin coating solution was applied to one side of this biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film in the same manner as in Example 1, dried and cured, and then released from a mold having a coating thickness of 0.24 μm. I got a film. Table 2 shows the characteristics of this release film. Furthermore, using this release film, a laminate was prepared in the same manner as in Example 1, and each characteristic was evaluated. The results are shown in Table 2.
[0106]
[Table 1]

[0107]
[Table 2]

[0108]
As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, the release film of the present invention is excellent in peel strength, residual adhesion rate and rate of delamination over time, and is extremely useful for visual inspection of polarizing plates. It was.
[0109]
【The invention's effect】
When the release film obtained by the present invention is laminated on a polarizing plate, a retardation polarizing plate or a retardation plate and used for foreign matter inspection by the crossed Nicols method, the light interference color in the crossed Nicols is not substantially produced, Visual foreign matter inspection can be facilitated, and the accuracy of foreign matter inspection can be increased even for large-screen LCDs to prevent the occurrence of defective products.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration of a polarizing plate foreign matter visual inspection.
[Explanation of symbols]
1 Polarizing plate laminate, retardation polarizing plate laminate or retardation plate laminate
2 Protective film
3 Polarizing plate (stretching axis: transverse direction), retardation plate or retardation plate
4 Adhesive layer
5 Silicone release layer
6 Biaxially oriented polyester film
7 Polarizing plate for crossed Nicols inspection
8 Milky white diffuser
9 Light source
An arrow (←) indicates the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film.

Claims

A method for producing a release film in which a release layer comprising a silicone resin as a main component is formed by applying a coating liquid containing an addition polymerization type silicone resin on at least one side of a polyester film, followed by heat curing. However, the retardation value (R) defined by the following formula (1) is 1200 (nm) or more, and the MOR value measured with a microwave transmission type molecular orientation meter is in the range of 1.3 to 1.8. The difference between the minimum value and the maximum value of the MOR value is 0.2 or less, and the length per side is 210 mm and the length of the side perpendicular to the length is 148 mm (area 310.8 cm ² ). There is no foreign matter of 25 μm or more, and there are 10 or less foreign matters of 5 μm or more and less than 25 μm, and a polydimethylsiloxane having a vinyl group before curing of the silicone resin, The ratio of the idrogen silane compound is such that the ~ SiH group in the hydrogen silane compound is 1.0 to 2.0 mol with respect to 1.0 mol of the vinyl group in the polydimethylsiloxane having a vinyl group. There, the absorption peak height of the wave number 2800 to 3000 cm ^-1 by -CH ₃ observed in the infrared absorption spectrum of the silicone resin after curing and (Ha), the absorption peak height of the wave number 2100～2300Cm ^-1 by -SiH ( A method for producing a release film used for inspecting a polarizing plate, a retardation polarizing plate or a retardation plate in which the ratio of Hb) satisfies the following formula (2).

(In the equation (1), Δn is the difference between the refractive index (nx) in the film width direction and the refractive index (ny) in the direction perpendicular to the visible light (wavelength λ = 589 nm) of the film (nx−ny). And d is the thickness (nm) of the film.)

The method for producing a release film according to claim 1, wherein the shrinkage in the vertical and horizontal directions when held at 150 ° C for 30 minutes is in the range of -0.5% to + 0.5%.

The polyester film is a biaxially oriented film obtained by biaxially stretching an unstretched film obtained by extruding a polyester composition containing a lubricant from which agglomerated particles of 25 μm or more in polyester are blended into a film and quenching it. Item 2. A method for producing a release film according to Item 1.

The mold release according to claim 1, wherein the polyester film is a biaxially oriented film obtained by biaxially stretching an unstretched film obtained by extruding a polyester composition into a film form from an extruder equipped with a sintered metal filter and quenching. Film production method.