JP3626440B2 - Polyester resin - Google Patents

Description

（ここで、Ｒ_１は水素もしくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基で、Ｒ_２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基を表し、かつＲ_１とＲ_２の炭素数の合計が３以上）
によって達成できる。
【０００８】
本発明における主たる繰返し単位がトリメチレン−２，６−ナフタレートからなるポリエステルとはその繰返し単位が実質的に下記化学式で示されるトリメチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート単位から構成されているものである。
【０００９】
【化３】

【００１０】
また、本発明のポリトリメチレン−２，６−ナフタレートには繰返し単位の数の１０ｍｏｌ％以下好ましくは５ｍｏｌ％以下が他の成分で置換された共重合体、あるいは全重量の１０％以下好ましくは５％以下が他のポリマーである混合物を含んでもよい。ここで他の成分としては、２価のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば２，７体、１，４体、１，５体などのナフタレンジカルボン酸の異性体、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジクロロフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、あるいはエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコールなどのアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、が挙げられる。
【００１１】
本発明におけるプロパンジオール誘導体は下記の一般式で表されるものである。
【化４】

【００１２】
ここで、Ｒ_１は水素もしくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基で、Ｒ_２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基を表し、かつＲ_１とＲ_２の炭素数の合計が３以上である必要がある。Ｒ_１とＲ_２の炭素数の合計が３未満の場合は割れ易さが改善されない。
またＲ_１の炭素数あるいはＲ_２の炭素数が６を超えると、樹脂の密度が低下するのでポリトリメチレンナフタレートの持つ本来のガスバリア性が損なわれる。
【００１３】
本発明で用いられるプロパンジオール誘導体の例としては、２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ペンチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−プロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−イソブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ペンチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−プロピル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ペンチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ペンチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２、２−ジ−ｎ−ペンチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソペンチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ヘキシル−２−ｎ−ペンチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソヘキシル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。これらのうち、特に２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールは、現時点で比較的安価に入手できるため好ましい。
【００１４】
そしてこれらのプロパンジオール誘導体はトリメチレン−２，６−ナフタレート繰り返し単位に対し１ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下、好ましくは５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下共重合されていることが好ましい。プロパンジオール誘導体の量が１ｍｏｌ％未満の場合、割れ易さが改善されず、３０ｍｏｌ％を超えるとポリマーの結晶性がなくなるため乾燥時にポリマーが融着するなど取り扱いが困難になる。
【００１５】
また本発明のポリエステル樹脂の極限粘度（ＩＶ）は０．４ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、更には０．５ｄｌ／ｇ以上１．０ｄｌ／ｇ以下が好ましい。耐衝撃強度を上げるという観点からは溶融粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、樹脂の成形性を向上させると言う観点からは、溶融粘度が２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明によって衝撃強度が改善される理由は明らかではないが、共重合成分を含まないポリトリメチレン−２，６−ナフタレートはナフタレン環を含むため、分子鎖が部分的に配向しやすく、配向方向に垂直な方向の強度が低下するため割れやすくなると考えられ、側鎖の大きなプロパンジオール誘導体を共重合することにより、分子鎖の配向を乱すと共に、その側鎖が分子鎖のフックとして働き、配向方向に垂直な方向の強度不足を補うためではないかと考えられる。
【００１７】
また本発明のポリエステル樹脂には、必要に応じて他のポリエステル、他のポリマー又は各種添加剤を添加してもよい。例えば、成形体の易滑性を向上させる無機滑剤及び有機滑剤、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物等の、ポリエステル製造時に使用する金属化合物触媒などのポリマー内部に形成される内部粒子等が挙げられる。さらに酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、耐候剤等も配合することができる。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂は公知のエステル化反応あるいはエステル交換反応と引き続く重縮合反応により製造することができる。
【００１９】
次に本発明のポリエステル樹脂の製造方法をエステル交換反応法を例にとって説明する。撹拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエステル交換反応器に２，６−ナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導体とトリメチレングリコールおよびプロパンジオール誘導体を供給した後、エステル交換反応触媒の存在下でおよそ２００〜２１０℃でエステル交換反応を行う。エステル交換反応で生成したメタノール等の副成物は連続的に反応系外へ留出させる。次いで、重縮合触媒を添加し、重縮合反応器へ移行させたのち反応系を徐々に加熱減圧して重縮合反応を行い最終的に反応系の温度を２６０℃、減圧度を１００Ｐａ以下にすることによりポリトリメチレンナフタレート樹脂を得る。このように液相重合して得られたポリマの重合度をさらに上げるために固相重合を行っても良い。
【００２０】
エステル化またはエステル交換反応触媒は従来公知のものを任意に使用することができる。かかる触媒として例えば、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、鉛、マンガン、アルミニウム、けい素等の化合物が挙げられるがチタンテトラブトキシドのようなチタン化合物が好ましい。
【００２１】
また重縮合触媒についても従来公知のものを任意に使用することができる。かかる触媒として例えば、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられ、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物が好ましい。エステル化またはエステル交換反応触媒および重縮合触媒の添加量はポリエステルの反応性、耐熱性を損なわない限りにおいて任意でよい。
【００２２】
【実施例】
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。測定及び評価方法を以下に示す。
【００２３】
（１）極限粘度（ＩＶ）
試料をフェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）の混合溶媒に溶かし、２０℃において測定した。
【００２４】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
パーキン・エルマー社製ＤＳＣ７により、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温して測定した。
【００２５】
（３）結晶性
ポリマーを真空下、１５０℃で１２時間加熱したときの結晶化の有無を目視にて評価した。
○：結晶化して白化した。
×：結晶化せず、透明なままであった。
【００２６】
（４）アイゾット衝撃強度
射出成形機にてＪＩＳ２号試験片（幅：３ｍｍ）を成形し、その試験片１０本について、ＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、切欠き部（ノッチ）側を衝撃する試験方法により測定した。
【００２７】
実施例１
ステンレス製のオートクレーブに、２，６−ジメチルナフタレート（２，６−ＮＤＣＭ）２４４重量部、１，３−プロパンジオール（１，３−ＰＤ）１０７重量部、プロパンジオール誘導体として２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（側鎖の炭素数の和は６）１６重量部（１０ｍｏｌ％）を仕込み、次いでエステル交換触媒としてチタンテトラブトキシドモノマー０．０６重量部を添加し、２１０℃でエステル交換反応を行った。エステル交換反応完了後、重合触媒としてチタンテトラブトキシドモノマー０．１７重量部を添加し、２６０℃、減圧下で重縮合反応を行ったあと、常圧に戻し、内容物をガット状に押出して水で冷却、カッターを用いてチップ状のポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂を用いて前述の評価を実施した。表１に評価結果を示す。
【００２８】
実施例２〜８
プロパンジオール誘導体の種類、添加量、樹脂のＩＶを表１に示すとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。表１、２に評価結果を示す。
【００２９】
比較例１
プロパンジオール誘導体を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。表３に評価結果を示す。
【００３０】
比較例２〜４
プロパンジオール誘導体の種類、添加量を表３に示すとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。表３に評価結果を示す。
【００３１】
【表１】

【００３２】
【表２】

【００３３】
【表３】

【００３４】
これらの実施例から分かるように、プロパンジオール誘導体を添加しないポリマー（比較例１）や添加量が１ｍｏｌ％未満（比較例２）ではアイゾット衝撃値が低く、割れ易いポリマーとなる。さらに、添加量が３０ｍｏｌ％を超えると、ポリマーが結晶化しないため、成形時にポリマーが融着し、成形できなかった（比較例３）。また、側鎖の炭素数が３未満のプロパンジオール誘導体を添加した場合は、必要十分な量添加しているにも関わらず、アイゾット衝撃値が低く、割れ易いポリマーとなる（比較例４）。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のポリトリメチレンナフタレートは衝撃強度が高く、割れにくい。従って本発明によれば、耐加水分解性、ガスバリア性、紫外線カット性に優れたポリトリメチレンナフタレートの特徴を生かし、かつ射出成形、押出成形で作られる成形品やシートとして十分に使用することができるポリトリメチレンナフタレートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to polytrimethylene-2,6-naphthalate. More specifically, the present invention relates to a polytrimethylene-2,6-naphthalate resin that has high impact strength and is difficult to break, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Polyesters typified by polyethylene terephthalate are widely used today for applications such as fibers, films or molded articles because of their excellent physical and chemical properties. More recently, it has been widely used as a beverage bottle or container in place of vinyl chloride, which has the risk of generating dioxins due to incineration, and has also begun to be used for building materials.
[0003]
However, many of these beverage bottles and containers are disposable and contribute to an increase in waste. As one countermeasure against such problems, recently, it has been studied to collect, wash and reuse beverage bottles and containers. However, since an alkaline cleaning solution is used for cleaning, polyethylene terephthalate can be reused because hydrolysis occurs and the surface of bottles and containers is whitened, and mechanical properties such as impact resistance are reduced. Disappear. Moreover, even when used as a building material, there is a problem that hydrolysis occurs due to long-term outdoor exposure and the strength decreases.
[0004]
Therefore, we proposed polytrimethylene naphthalate as a polyester with excellent hydrolysis resistance. (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-7769) Polytrimethylene naphthalate has excellent performance such as higher gas barrier properties and ultraviolet ray cutting properties than polyethylene terephthalate.
[0005]
However, polytrimethylene naphthalate has the disadvantage that it has low impact strength, particularly impact strength at scratched parts, and it is easy to break, and it can be used as a molded product or sheet made by injection molding or extrusion molding. It turned out to be difficult.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polytrimethylene naphthalate resin that can be used as a molded article or sheet produced by injection molding or extrusion molding, which eliminates the fragility of polytrimethylene naphthalate.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention described above is characterized in that in a polyester whose main repeating unit is trimethylene-2,6-naphthalate, a propanediol derivative represented by the following general formula is copolymerized in an amount of 1 mol% to 30 mol%. Polyester resin

(Wherein R ₁ represents hydrogen or a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R ₂ represents a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and The total number of carbon atoms of R ₁ and R ₂ is 3 or more)
Can be achieved.
[0008]
The polyester in which the main repeating unit in the present invention is trimethylene-2,6-naphthalate is one in which the repeating unit is substantially composed of trimethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate units represented by the following chemical formula. .
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
The polytrimethylene-2,6-naphthalate of the present invention is a copolymer in which 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less of the number of repeating units is substituted with other components, or preferably 10% or less of the total weight. You may also include a mixture of up to 5% of other polymers. Here, as other components, compounds having a divalent ester-forming functional group, for example, isomers of naphthalenedicarboxylic acid such as 2,7, 1,4, 1,5, terephthalic acid, isophthalic acid, Diphenoxyethane dicarboxylic acid, dichlorophenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, or ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, And alkylene glycols such as decamethylene glycol and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol.
[0011]
The propanediol derivative in the present invention is represented by the following general formula.
[Formula 4]

[0012]
Here, R ₁ represents hydrogen or a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R ₂ represents a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 ₁ and the total number of carbon atoms of R ₂ is required to be 3 or more. When the total number of carbon atoms of R ₁ and R ₂ is less than 3, the ease of cracking is not improved.
On the other hand, if the carbon number of R ₁ or R ₂ exceeds 6, the density of the resin is lowered, so that the original gas barrier property of polytrimethylene naphthalate is impaired.
[0013]
Examples of propanediol derivatives used in the present invention include 2-propyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-isobutyl-1,3-propanediol, 2- n-pentyl-1,3-propanediol, 2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-propyl-2-methyl-1,3 -Propanediol, 2-n-butyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-isobutyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-n-pentyl-2-methyl-1,3- Propanediol, 2-n-hexyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-propyl-2-ethyl-1,3- Lopandiol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-n-pentyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-n-hexyl-2-ethyl-1,3- Propanediol, 2,2-dipropyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-n-pentyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-n-hexyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2,2-diisobutyl-1,3-propanediol, 2-n -Pentyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-hexyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-pentyl-1,3-propane Geo 2,2-diisopentyl-1,3-propanediol, 2-n-hexyl-2-n-pentyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol 2,2-diisohexyl-1,3-propanediol and the like. Of these, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, and 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol are particularly preferable. This is preferable because it can be obtained at a relatively low price.
[0014]
These propanediol derivatives are copolymerized in an amount of 1 mol% to 30 mol%, preferably 5 mol% to 20 mol%, based on the trimethylene-2,6-naphthalate repeating unit. When the amount of the propanediol derivative is less than 1 mol%, the fragility is not improved, and when it exceeds 30 mol%, the crystallinity of the polymer is lost, and the handling becomes difficult because the polymer is fused during drying.
[0015]
The intrinsic viscosity (IV) of the polyester resin of the present invention is preferably 0.4 dl / g or more and 2.0 dl / g or less, more preferably 0.5 dl / g or more and 1.0 dl / g or less. From the viewpoint of increasing impact strength, the melt viscosity is preferably 0.4 dl / g or more, and from the viewpoint of improving resin moldability, the melt viscosity is 2.0 dl / g or less. preferable.
[0016]
The reason why the impact strength is improved by the present invention is not clear, but polytrimethylene-2,6-naphthalate which does not contain a copolymer component contains a naphthalene ring. It is thought that it is easy to break because the strength in the direction perpendicular to the surface is reduced. By copolymerizing a propanediol derivative having a large side chain, the orientation of the molecular chain is disturbed and the side chain acts as a hook of the molecular chain. This may be due to the lack of strength in the direction perpendicular to the direction.
[0017]
Moreover, you may add another polyester, another polymer, or various additives to the polyester resin of this invention as needed. For example, inorganic particles and organic lubricants that improve the lubricity of the molded body, internal particles formed inside a polymer such as a metal compound catalyst used during polyester production, such as an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound, etc. It is done . Furthermore, antioxidants, antistatic agents, colorants, weathering agents, and the like can be blended.
[0018]
The polyester resin of the present invention can be produced by a known esterification reaction or transesterification reaction followed by a polycondensation reaction.
[0019]
Next, the method for producing the polyester resin of the present invention will be described taking the transesterification method as an example. In a transesterification reactor equipped with a stirrer, a rectifying column and a condenser, an ester-forming derivative of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and trimethylene glycol and a propanediol derivative are supplied, and then in the presence of a transesterification catalyst. The transesterification is carried out at approximately 200-210 ° C. By-products such as methanol produced by the transesterification reaction are continuously distilled out of the reaction system. Next, after adding a polycondensation catalyst and moving to a polycondensation reactor, the reaction system is gradually heated and depressurized to carry out a polycondensation reaction, and finally the temperature of the reaction system is set to 260 ° C. and the degree of vacuum is set to 100 Pa or less. As a result, a polytrimethylene naphthalate resin is obtained. In order to further increase the degree of polymerization of the polymer obtained by liquid phase polymerization in this way, solid phase polymerization may be performed.
[0020]
As the esterification or transesterification reaction catalyst, a conventionally known catalyst can be arbitrarily used. Examples of the catalyst include titanium compounds such as titanium tetrabutoxide, compounds such as alkali metals, alkaline earth metals, zinc, lead, manganese, aluminum, and silicon, but titanium compounds such as titanium tetrabutoxide are preferable.
[0021]
A conventionally known polycondensation catalyst can be arbitrarily used. Examples of such a catalyst include titanium compounds such as titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, germanium dioxide, and the like, and titanium compounds such as titanium tetrabutoxide are preferable. The addition amount of the esterification or transesterification reaction catalyst and the polycondensation catalyst may be arbitrary as long as the reactivity and heat resistance of the polyester are not impaired.
[0022]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. The measurement and evaluation methods are shown below.
[0023]
(1) Intrinsic viscosity (IV)
The sample was dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) and measured at 20 ° C.
[0024]
(2) Glass transition temperature (Tg)
The temperature was measured with a DSC7 manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd. at a temperature increase rate of 10 ° C./min.
[0025]
(3) The presence or absence of crystallization when the crystalline polymer was heated at 150 ° C. for 12 hours under vacuum was visually evaluated.
○: Crystallized and whitened.
X: It did not crystallize and remained transparent.
[0026]
(4) Izod impact strength JIS No. 2 test piece (width: 3 mm) was molded with an injection molding machine, and 10 test pieces were measured by a test method of impacting the notch (notch) side according to JIS K7110 .
[0027]
Example 1
In a stainless steel autoclave, 244 parts by weight of 2,6-dimethylnaphthalate (2,6-NDCM), 107 parts by weight of 1,3-propanediol (1,3-PD), and 2-n-butyl as a propanediol derivative 2-ethyl-1,3-propanediol (the sum of the carbon number of the side chain is 6) 16 parts by weight (10 mol%) was charged, and then 0.06 part by weight of titanium tetrabutoxide monomer was added as a transesterification catalyst. The transesterification was carried out at 210 ° C. After completion of the transesterification reaction, 0.17 part by weight of titanium tetrabutoxide monomer was added as a polymerization catalyst, and after performing a polycondensation reaction at 260 ° C. under reduced pressure, the pressure was returned to normal pressure, and the contents were extruded into a gut-like water. And a chip-like polyester resin was obtained using a cutter. The above-described evaluation was performed using this polyester resin. Table 1 shows the evaluation results.
[0028]
Examples 2-8
A polyester resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of propanediol derivative, the amount added, and the IV of the resin were changed as shown in Table 1. Tables 1 and 2 show the evaluation results.
[0029]
Comparative Example 1
A polyester resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the propanediol derivative was not added. Table 3 shows the evaluation results.
[0030]
Comparative Examples 2-4
A polyester resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and addition amount of the propanediol derivative were changed as shown in Table 3. Table 3 shows the evaluation results.
[0031]
[Table 1]

[0032]
[Table 2]

[0033]
[Table 3]

[0034]
As can be seen from these examples, a polymer not added with a propanediol derivative (Comparative Example 1) and an addition amount of less than 1 mol% (Comparative Example 2) have a low Izod impact value and are easily broken. Furthermore, when the addition amount exceeds 30 mol%, the polymer does not crystallize, so the polymer was fused during molding and could not be molded (Comparative Example 3). In addition, when a propanediol derivative having a side chain having less than 3 carbon atoms is added, the polymer has a low Izod impact value and is easily cracked despite the addition of a necessary and sufficient amount (Comparative Example 4).
[0035]
【The invention's effect】
The polytrimethylene naphthalate of the present invention has high impact strength and is difficult to crack. Therefore, according to the present invention, taking advantage of the characteristics of polytrimethylene naphthalate excellent in hydrolysis resistance, gas barrier properties, and UV-cutting properties, and sufficiently used as a molded product or sheet produced by injection molding or extrusion molding. It is possible to provide polytrimethylene naphthalate that can be prepared.

Claims (2)

A polyester resin in which a main repeating unit is trimethylene-2,6-naphthalate, and a propanediol derivative represented by the following general formula is copolymerized in an amount of 1 mol% to 30 mol%.

(Wherein R ₁ represents hydrogen or a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R ₂ represents a linear or branched saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 ₁ and the total number of carbon atoms of _{R 2} is 3 or more) The intrinsic viscosity (IV) measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) and measured at 20 ° C. is 0.4 dl / g or more and 2.0 dl / g or less. The polyester resin according to 1.