JP3618030B2

JP3618030B2 - Water-in-oil emulsion composition

Info

Publication number: JP3618030B2
Application number: JP35450296A
Authority: JP
Inventors: 貴行粂井
Original assignee: Noevir Co Ltd
Current assignee: Noevir Co Ltd
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 2005-02-09
Anticipated expiration: 2016-12-18
Also published as: JPH10175818A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は使用感，乳化安定性及び安全性が良好で、肌に塗布した際の清涼感に優れた油中水型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より用いられている油中水型乳化組成物は、皮膚表面に油膜を形成することにより水分蒸散を防止するものであり、撥水性に優れ、化粧崩れが少ないという特徴を有している。しかしその一方で、外相に存在する油相成分により、塗布したときの油性感やベタツキ感が強いという問題がある。
【０００３】
このため、油性成分としてシリコーン油が使用されている。このシリコーン油は潤滑性や撥水性に優れた油性成分として知られており、さっぱりとした使用感を付与するとともに、耐油性をも向上させることができる。しかし、油分としてシリコーン油を多量に用いると均一に乳化させることが困難となり、更に製品の乳化安定性も低下し、水相と油相が分離したり、油がしみ出すなどの問題が生じる。
【０００４】
また、多くの化粧料には清涼感を付与したり、成分を溶解するためにエタノールが配合されている。しかし、油中水型乳化組成物にエタノールを配合すると、安定性が悪く、水相と油相が分離してしまうという問題があった。
【０００５】
さらに、抱水能を有する油溶性物質を用いることにより、界面活性剤を使用せずに安定な油中水型乳化組成物が得られることが開示されている（特開平７−３０４６２９号公報）。しかしながら、シリコーン油を含有し、かつ従来からある界面活性剤を配合せずとも安定な油中水型乳化組成物は未だ得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的はシリコーン油を含有し、かつ乳化剤として従来からある界面活性剤を配合していないにも関わらず、安定性が良好で、肌に塗布した際の清涼感に優れた油中水型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、鋭意検討を行ったところ、ジメチルポリシロキサンと、特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物、ＩＯＢ値５〜３０の油分を組み合わせて用いることにより、前記課題を解決した油中水型乳化組成物が得られること、更に水相にエタノールを配合しても安定でしかも清涼感のある油中水型乳化組成物が得られることを見出だし、本発明を完成した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物は、グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物である。
【０００９】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級直鎖状脂肪酸としては、直鎖状の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４以上の脂肪酸が適している。具体的には、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸が好ましい。前記例示の中でもミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸が皮膚に対する感触の点から好ましく、さらにはステアリン酸で最も良好な感触が得られる。
【００１０】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸が例示される。この中でも特にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましくさらにはアジピン酸が最も好ましい。
【００１１】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸は、炭素数が６以上で側鎖基を１以上有するものをいい、例えば２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオトリデカン酸、イソステアリン酸等が例示される。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物は、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合酸をグリセリンとエステル化したものであり、公知の方法でエステル化して得られる。
【００１３】
エステル化には例えば、無触媒又は触媒存在下、常圧又は減圧下でのエステル化反応等が採用できる。エステル化反応終了後、定法に従って反応混合物をアルカリ脱酸、脱色剤による脱色、ついで水蒸気蒸留による脱臭精製を行うことができる。
【００１４】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の重合度は、１〜８の範囲であり、肌への感触、安全性の面から２〜６の重合度が好ましく、平均重合度が４となるようにエステル化反応を調整することが好ましい。
【００１６】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の油中水型乳化組成物全量への配合量は、０．５〜５０重量％が好ましい。０．５重量％以下では、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の有する抱水性の特性を発揮することができない。また、５０重量％以上配合すると、使用時の油性感が強まり、清涼感が損なわれる。さらに安定性が良好でかつ使用時の清涼感を得るため、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の油中水型乳化組成物全量に対する配合量は、１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１７】
本発明で用いられるジメチルポリシロキサンとしては、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されず、直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれのものも使用することができる。特に油性感、ベタツキ感を軽減する場合には、ジメチルポリシロキサンの一部若しくは全量で揮発性の低粘度ジメチルポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【００１８】
ここで、揮発性のジメチルポリシロキサンとしては、次の一般式（２）で表される低粘度ジメチルポリシロキサン又は一般式（３）で表される揮発性のジメチルシクロポリシロキサンが挙げられる。
【００１９】
【化２】

【００２０】
【化３】

【００２１】
本発明においてシリコーン油は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、化粧料全量中に５〜６０重量％配合することができる。さらに油性感，ベタツキ感の軽減と乳化安定性を考え合わせると、化粧料全量中に対するシリコーン油の好ましい配合量は１０〜４０重量％である。
【００２２】
本発明で用いられるＩＯＢ値が５〜３０の油分としては、常温で固体のものでなければよく、半固形状のものまで含む。ここでいうＩＯＢ値（ＩｎｏｒｇａｎｉｃＯｒｇａｎｉｃＢａｌａｎｃｅ）とは、藤田穆の有機概念図によるもので、無機性及び有機性の値の比で表された有機化合物の極性の指標であり、この数値が高いほど極性が高くなる。
【００２３】
具体的には、アジピン酸ジイソセチル，アジピン酸ジイソデシル，アジピン酸ジイソブチル，アジピン酸ジイソプロピル，アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル，アセチルリシノール酸メチル，アセチルリシノール酸ブチル，イソステアリルアルコール，イソステアリルグリセリルエーテル，イソステアリン酸，イソステアリン酸イソセチル，イソステアリン酸イソステアリル，イソステアリン酸イソプロピル，イソステアリン酸エチル，イソステアリン酸テトラコサングリコール，イソステアリン酸バチル，イソノナン酸イソデシル，イソノナン酸イソトリデシル，イソノナン酸イソノニル，イソパルミチン酸−２−エチルヘキシル，イソペラルゴン酸−２−エチルヘキシル，オキシステアリン酸−２−エチルヘキシル，２−エチルヘキサン酸イソステアリル，２−エチルヘキサン酸イソセチル，２−エチルヘキサン酸エチル，２−エチルヘキサン酸ステアリル，２−エチルヘキシルドデカノール，オリーブ油アルコール，オレイルアルコール，オレイン酸，オレイン酸イソデシル，オレイン酸エチル，オレイン酸−２−エチルヘキシルドデシル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，オレイン酸プロピレングリコール，２−エチルヘキサン酸セチル，カプリル酸セチル，カプロン酸アリル，コハク酸ジ−２−エチルヘキシル，ジイソステアリン酸グリセリル，ジイソステアリン酸ジグリセリル，ジイソステアリン酸プロピレングリコール，ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール，ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール，ジオレイン酸エチレングリコール，ジオレイン酸プロピレングリコール，ジカプリン酸ネオペンチルグリコール，ジカプリン酸プロピレングリコール，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，ステアリン酸イソセチル，ステアリン酸オクチル，セバシン酸ジイソプロピル，セバシン酸ジエチル，セバシン酸ジオクチル，デシルテトラデカノール，テトライソステアリン酸ジグリセリル，テトライソステアリン酸ペンタエリスリット，テトラオクタン酸ペンタエリスリット，トリアセチルリシノール酸グリセリル，トリイソステアリン酸グリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン，トリエルシン酸グリセリル，トリオクタン酸グリセリル，トリオクタン酸トリメチロールプロパン，トリオレイン酸ソルビタン，トリカプリン酸グリセリル，トリヘプチルウンデカン酸グリセリル，乳酸オクチルドデシル，乳酸オレイル，乳酸ラウリル，ネオデカン酸オクチルドデシル，ネオペンタン酸イソステアリル，ネオペンタン酸ミリスチル，ハイドロアビエチルアルコール，パルミチン酸イソステアリル，パルミチン酸イソセチル，パルミチン酸イソブチル，パルミチン酸イソプロピル，パルミチン酸オクチル，ヒドロキシステアリン酸コレステリル，ピバリン酸イソステアリル，ピバリン酸イソデシル，ヒマシ油，ヒマシ油脂肪酸メチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジオクチル，フタル酸ジブチル，フタル酸ブチルベンジル，プロピオン酸エイコサニル，ヘキシルデカノール，ヘプチルウンデカノール，ペンタオクタン酸ジグリセロールソルビタン，ミリスチン酸イソセチル，ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ミリスチン酸デシル，ミリスチン酸ブチル，ミリスチン酸イソステアリル，メチルフェニルポリシロキサン，ラウリン酸ヘキシル，リシノレイン酸オクチルドデシル，リシノレイン酸セチル，リシノレイン酸テトラヒドロフルフリル，リシノレイン酸メチル，リノール酸，リノール酸イソプロピル，リノール酸エチル，リン酸トリオレイル等が例示される。
【００２４】
ＩＯＢ値５〜３０の油分の中でも特にＩＯＢ値６〜２０の液状のエステル油が好ましく、その中でも特に、分岐鎖を有するアルキル基を含有し、遊離のカルボン酸残基及びアルコール残基を有さないエステル油が好ましい。例えばコハク酸ジ−２−エチルヘキシル，イソノナン酸イソノニル，イソノナン酸イソトリデシル，ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールが例示される。このほかに、使用時の伸びの軽さ、ベタツキ感、油性感の点からメチルフェニルポリシロキサンが好ましく用いられる。
【００２５】
ＩＯＢ値５〜３０の油分は、乳化組成物全量中に２〜３０重量％配合するのが好ましく、特に５〜２０重量％、さらに８〜１５重量％配合すると、乳化安定性がより向上する。
【００２６】
本発明においては更に清涼感を増強するために、水相にエタノールを配合することができる。エタノールを配合する場合、乳化組成物全量中に１〜２０重量％配合することができ、特に清涼感を高めるためには、３〜２０重量％が好ましく、清涼感と乳化安定性を考慮すると５〜１０重量％が特に好ましい。
【００２７】
更に、本発明の油中水型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記必須成分以外の通常化粧品、医薬部外品、医薬品などに用いられる各種任意成分を適宜配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、ソルビトール，キシリトール，マルチトール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ポリプロピレングリコールグリセリン，ジグリセリン，ポリグリセリン，ソルビット，ポリエチレングリコール，１，３−ブチレングリコール，コラーゲン，ヒアルロン酸塩等の保湿剤、ビタミンＡ油，レチノール，酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン，酪酸リボフラビン等のビタミンＢ_２類、塩酸ピリドキシン等のビタミンＢ_６類、Ｌ−アスコルビン酸，Ｌ−アスコルビルリン酸マグネシウム，Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム，Ｄ−パントテニルアルコール，パントテニルエチルエーテル，アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール，コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸，ニコチン酸アミド，ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール，酢酸トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸，パラアミノ安息香酸エチル，パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル，ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のメトキシ桂皮酸誘導体類、サリチル酸オクチル，サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、グアガム，ローカストビーンガム，カラギーナン，クインスシード，ペクチン，マンナン等の植物系天然多糖類、キサンタンガム，デキストラン，カードラン，ヒアルロン酸等の微生物系天然多糖類、ゼラチン，カゼイン，アルブミン，コラーゲン等の動物系高分子、メチルセルロース，エチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシメチルセルロース等のセルロース系半合成高分子、可溶性デンプン，カルボキシメチルデンプン，メチルデンプン等のデンプン系半合成高分子、アルギン酸プロピレングリコールエステル，アルギン酸塩等のアルギン酸系半合成高分子、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，カルボキシビニルポリマー，ポリアクリル酸ナトリウム，ポリエチレンオキサイド等の合成高分子、ベントナイト，ラポナイト，コロイダルアルミナ等の無機物系高分子等の水溶性高分子、ジブチルヒドロキシトルエン，ブチルヒドロキシアニソール，没食子酸エステル等の酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩，ポリリン酸ナトリウム，クエン酸，メタリン酸ナトリウム，コハク酸，グルコン酸等の金属イオン封鎖剤、胎盤抽出物，ソウハクヒエキス，グルタチオン，コウジ酸及びその誘導体類，ハイドロキノン配糖体等のハイドロキノン及びその誘導体類等の美白剤、アラントイン，アズレン，ヒドロコルチゾン，ε−アミノカプロン酸等の抗炎症剤、酸化亜鉛，アラントインヒドロキシアルミニウム，塩化アルミニウム，タンニン酸，クエン酸，乳酸等の収れん剤、メントール，カンフル等の清涼化剤、エストラジオール，エストロン，エチニルエストラジオール等の皮脂抑制剤、サリチル酸，レゾルシン等の角質剥離・溶解剤、タルク，セリサイト，マイカ，カオリン，ベントナイト，スメクタイト，バーミキュライト，ナイロン末，ポリエチレン末，無水ケイ酸，アミノ酸粉末，酸化亜鉛，酸化チタン，雲母チタン，酸化マグネシウム，硫酸バリウム，ベンガラ，黄酸化鉄，黒酸化鉄，群青等の粉体成分、ステアリン酸アルミニウムなどのゲル化剤、香料、色素等が配合できる。
【００２８】
本発明の油中水型乳化組成物は、常法に従って製造することができる。また、本発明の対象となる油中水型乳化組成物は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品，外用医薬品などを包含するものであり、その剤型もその目的に応じて任意に選択することができ、固形状，クリーム状，軟膏状，乳液状，ゲル状，スティック状とすることができる。
【００２９】
【実施例】
本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００３０】
【表１】

【００３１】
表１に示す処方にて本発明の実施例及び比較例を調製した。調製は、７０℃で加熱攪拌溶解した油相に、予め７０℃に加熱しておいた水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて乳化後、室温まで攪拌冷却して行った。
【００３２】
表１に示した実施例及び比較例を用いて、乳化安定性及び使用テストを行った。乳化安定性は、−５℃，４０℃及び−５℃〜２５℃２４時間反復の各恒温槽に１ヶ月保存し、乳化状態を表２に示した基準に従い目視で評価した。使用テストは、女性１０名のパネラーの顔面に塗布し、表３に示した項目について評価させた。
【００３３】
【表２】

【００３４】
【表３】

【００３５】
【表４】

【００３６】
【表５】

【００３７】
表４及び表５に、それぞれ乳化安定性テスト及び使用テスト結果を示した。本発明の実施例１〜３は、−５℃，４０℃及び−５〜２５℃２４時間反復の各恒温槽での１ヶ月後の乳化状態は全て良好で、分離，凝集などは認められなかった。それに対して、ＩＯＢ値５〜３０の油分を配合していない比較例１，ＩＯＢ５〜３０の油分のかわりにＩＯＢ値が０のスクワランを配合した比較例２は、全ての温度条件で分離が認められ、乳化安定性が良くなかった。さらにグリセリン脂肪酸エステルアジピン酸縮合物のかわりにシリコーン系界面活性剤であるポリオキシエチレンジメチルポリシロキサン共重合体を配合した比較例３においても反復恒温槽における乳化安定性が良くなかった。
【００３８】
使用感においては、実施例１〜３は使用時のべたつきがなく、伸びや清涼感が良好で、しかも経時でのべたつきも気にならない良好な使用感を示した。これに対し、ＩＯＢ値５〜３０の油分のかわりにスクワランを配合した比較例２、及びシリコーン油を配合していない比較例４は、使用時の伸びが重く、清涼感がなく、べたつきが気になり、しかもそのべたつきが残っていた。なお、本発明の実施例使用時に、皮膚に対する刺激性，感作性，光感作性などの悪影響は認められなかった。
【００３９】

製法：（１）〜（４）の油相及び（５）〜（９）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化する。冷却後４０℃で（１０）の成分を添加し、均一化する。
【００４０】

製法：（７）〜（９）の油相を７０℃で加熱溶解し、予め７０℃に加熱しておいた（１）〜（６）の水相成分を添加し、ホモミキサーにて乳化する。冷却後４０℃で（１０）の成分を添加し、均一化する。
【００４１】

製法：（１）〜（５）の油相を７０℃で加熱溶解し、予め７０℃に加熱しておいた（６）〜（８）の水相成分を添加し、ホモミキサーにて乳化し、室温まで攪拌冷却する。
【００４２】

製法：（１）〜（４）の油相及び（５），（６）の水相成分をそれぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサーにて乳化後冷却する。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、使用感，乳化安定性，安全性が良好で肌に塗布した際の清涼感に優れる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a water-in-oil emulsified composition having good feeling in use, emulsion stability and safety, and excellent refreshing feeling when applied to the skin.
[0002]
[Prior art]
Conventionally used water-in-oil emulsified compositions prevent water evaporation by forming an oil film on the surface of the skin, and are characterized by excellent water repellency and little makeup collapse. However, on the other hand, there is a problem that the oily component and the sticky feeling when applied are strong due to the oil phase component present in the outer phase.
[0003]
For this reason, silicone oil is used as an oil component. This silicone oil is known as an oil component excellent in lubricity and water repellency, and can impart a refreshing feeling of use and improve oil resistance. However, when a large amount of silicone oil is used as the oil component, it becomes difficult to uniformly emulsify, and the emulsion stability of the product also decreases, causing problems such as separation of the water phase and the oil phase, and exudation of oil.
[0004]
Further, many cosmetics are blended with ethanol to give a refreshing feeling or dissolve components. However, when ethanol is added to the water-in-oil emulsion composition, there is a problem that the stability is poor and the water phase and the oil phase are separated.
[0005]
Furthermore, it is disclosed that a stable water-in-oil emulsion composition can be obtained without using a surfactant by using an oil-soluble substance having water-holding ability (Japanese Patent Laid-Open No. 7-304629). . However, a stable water-in-oil emulsion composition containing a silicone oil and having no conventional surfactant has not yet been obtained.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is an oil containing a silicone oil and having a good stability and a refreshing feeling when applied to the skin even though no conventional surfactant is blended as an emulsifier. The object is to provide a water-in-water emulsion composition.
[Means for Solving the Problems]
[0007]
As a result of diligent studies to achieve the above object, an oil that solved the above problems by using a combination of dimethylpolysiloxane, a specific glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate, and an oil component with an IOB value of 5 to 30. It has been found that a water-in-water emulsion composition can be obtained, and that a water-in-oil emulsion composition that is stable and cool even when ethanol is added to the aqueous phase can be obtained.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The specific glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate used in the present invention is an oligomer condensate obtained by esterifying a mixture of glycerin and a higher linear fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid and a higher branched aliphatic monocarboxylic acid. .
[0009]
As the higher linear fatty acid used in the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate, a linear saturated fatty acid is preferable, and a fatty acid having 14 or more carbon atoms is suitable. Specifically, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, heneicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, and lignoceric acid are preferable. Among the above examples, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid are preferable from the viewpoint of feeling on the skin, and stearic acid provides the best feeling.
[0010]
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid used in the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonamethylene dicarboxylic acid, decamethic acid. Examples include saturated aliphatic dicarboxylic acids such as methylenedicarboxylic acid, and unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and muconic acid. Of these, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are particularly preferred, and adipic acid is most preferred.
[0011]
The higher branched aliphatic monocarboxylic acid used in the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate means one having 6 or more carbon atoms and one or more side chain groups, such as 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, Examples include neotridecanoic acid and isostearic acid.
[0012]
The glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate is obtained by esterifying a mixed acid comprising a higher linear fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid, and a higher branched chain aliphatic monocarboxylic acid with glycerin, and is obtained by esterifying by a known method. It is done.
[0013]
For the esterification, for example, an esterification reaction in the absence of a catalyst or in the presence of a catalyst under normal pressure or reduced pressure can be employed. After completion of the esterification reaction, the reaction mixture can be subjected to alkaline deoxidation, decolorization with a decoloring agent, and deodorization purification by steam distillation according to a conventional method.
[0014]
The degree of polymerization of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate is in the range of 1 to 8, preferably 2 to 6 in terms of skin feel and safety, and esterified so that the average degree of polymerization is 4. It is preferable to adjust the reaction.
[0016]
The blending amount of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate in the total amount of the water-in-oil emulsion composition is preferably 0.5 to 50% by weight. If it is 0.5% by weight or less, the water-holding property of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate cannot be exhibited. Moreover, when 50 weight% or more is mix | blended, the oiliness at the time of use will become strong and a refreshing feeling will be impaired. Further, in order to obtain good stability and a refreshing feeling during use, the blending amount of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate with respect to the total amount of the water-in-oil emulsion composition is more preferably 1 to 10% by weight.
[0017]
The dimethylpolysiloxane used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and any of linear, branched, and cyclic can be used. In particular, in order to reduce oiliness and stickiness, it is preferable to use a low-viscosity dimethylpolysiloxane that is volatile with a part or all of the dimethylpolysiloxane.
[0018]
Here, examples of the volatile dimethylpolysiloxane include low-viscosity dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (2) or volatile dimethylcyclopolysiloxane represented by the general formula (3).
[0019]
[Chemical formula 2]

[0020]
[Chemical 3]

[0021]
In this invention, a silicone oil can be used individually or in combination of 2 or more types, and can mix | blend 5 to 60 weight% in cosmetics whole quantity. Furthermore, when considering reduction of oiliness and stickiness and emulsification stability, the preferred blending amount of silicone oil in the total amount of the cosmetic is 10 to 40% by weight.
[0022]
The oil component having an IOB value of 5 to 30 used in the present invention may not be solid at room temperature, and includes semi-solid oils. Here, the IOB value (Inorganic Organic Balance) is based on the organic conceptual diagram of Satoshi Fujita, and is an indicator of the polarity of the organic compound expressed by the ratio of the inorganic value and the organic value. The polarity becomes higher.
[0023]
Specifically, diisocetyl adipate, diisodecyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, isostearyl alcohol, isostearyl glyceryl ether, isostearic acid , Isocetyl isostearate, Isostearyl isostearate, Isopropyl isostearate, Ethyl isostearate, Tetracosane glycol isostearate, Isobutyl acyl isostearate, Isodecyl isononanoate, Isotridecyl isononanoate, Isononyl isononanoate, Isoethyl palmitate, Isoperargon 2-ethylhexyl acid, 2-ethylhexyl oxystearate, 2-ethylhexane Isostearyl, isocetyl 2-ethylhexanoate, ethyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl decanol, olive oil alcohol, oleyl alcohol, oleic acid, isodecyl oleate, ethyl oleate, oleic acid- 2-ethylhexyl decyl, oleyl oleate, decyl oleate, propylene glycol oleate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl caprylate, allyl caproate, di-2-ethylhexyl succinate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, Propylene glycol diisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, ethylene glycol dioleate Propylene glycol dioleate, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dicaprate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate, octyl stearate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, decyltetradecanol, tetraisostearic acid Diglyceryl, tetraisostearate pentaerythritol, tetraoctanoic acid pentaerythritol, glyceryl triacetylricinoleate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, trimethylolpropane triisostearate, glyceryl trierucate, glyceryl trioctanoate, trioctane Trimethylolpropane acid, sorbitan trioleate, tricapric acid Glyceryl, triheptylundecanoic acid glyceryl, octyldodecyl lactate, oleyl lactate, lauryl lactate, octyldodecyl neodecanoate, isostearyl neopentanoate, myristyl neopentanoate, hydroabiethyl alcohol, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, isobutyl palmitate, Isopropyl palmitate, octyl palmitate, cholesteryl hydroxystearate, isostearyl pivalate, isodecyl pivalate, castor oil, castor oil fatty acid methyl, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, eicosanyl propionate , Hexyl decanol, heptyl undecanol, diglycerol sorbitan pentaoctanoate, isoseti myristate , Isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, decyl myristate, butyl myristate, isostearyl myristate, methylphenylpolysiloxane, hexyl laurate, octyldodecyl ricinoleate, cetyl ricinoleate, tetrahydrofurfuryl ricinoleate, methyl ricinoleate , Linoleic acid, isopropyl linoleate, ethyl linoleate, trioleyl phosphate, and the like.
[0024]
Among the oil components having an IOB value of 5 to 30, a liquid ester oil having an IOB value of 6 to 20 is preferable. Among them, the alkyl group having a branched chain is contained, and a free carboxylic acid residue and an alcohol residue are included. No ester oil is preferred. Examples include di-2-ethylhexyl succinate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, and neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate. In addition, methylphenylpolysiloxane is preferably used from the viewpoint of lightness in use, stickiness and oiliness.
[0025]
The oil component having an IOB value of 5 to 30 is preferably blended in an amount of 2 to 30% by weight in the total amount of the emulsified composition, and in particular when 5 to 20% by weight and further 8 to 15% by weight is blended, the emulsion stability is further improved.
[0026]
In the present invention, ethanol can be added to the aqueous phase to further enhance the refreshing feeling. When ethanol is blended, it can be blended in an amount of 1 to 20% by weight in the total amount of the emulsified composition, and is particularly preferably 3 to 20% by weight in order to enhance the refreshing feeling. 10% by weight is particularly preferred.
[0027]
Furthermore, in the water-in-oil emulsion composition of the present invention, various optional components used for normal cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals and the like other than the above essential components are appropriately blended within the range not impairing the effects of the present invention. be able to. Examples of such optional components include sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol glycerin, diglycerin, polyglycerin, sorbit, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, collagen, hyaluronate, and the like. Moisturizer, vitamin A oil, retinol, vitamin A such as retinol acetate, vitamin B ₂ such as riboflavin and riboflavin butyrate, vitamin B ₆ such as pyridoxine hydrochloride, L-ascorbic acid, magnesium L-ascorbyl phosphate, Vitamin C such as sodium L-ascorbate, pantothenic acid such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether Vitamin D such as ergocalciferol and cholecalciferol, nicotinic acid such as nicotinic acid, nicotinic acid amide and benzyl nicotinate, vitamin E such as α-tocopherol and tocopherol acetate, vitamins such as vitamin P and biotin, Benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate , Paraaminobenzoic acid derivatives such as octylparadimethylaminobenzoate, methoxycinnamic acid derivatives such as paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, diparamethoxycinnamic acid mono-2-ethylhexanoic acid glyceryl, salicylic acid UV absorbers such as salicylic acid derivatives such as til, myristyl salicylate, urocanic acid, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, guar gum, Plant-based natural polysaccharides such as locust bean gum, carrageenan, quince seed, pectin and mannan, microbial natural polysaccharides such as xanthan gum, dextran, curdlan and hyaluronic acid, and animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen Cellulose semi-synthetic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, and starch-based semisynthetic polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, and methyl starch Alginate semi-synthetic polymers such as propylene glycol alginate and alginate, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate and polyethylene oxide, inorganic substances such as bentonite, laponite and colloidal alumina Water-soluble polymers such as water-based polymers, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium polyphosphate, citric acid, sodium metaphosphate, succinic acid, gluconic acid, etc. Sequestering agent, placenta extract, Sahakuhi extract, glutathione, kojic acid and its derivatives, hydroquinone glycoside and other whitening agents such as hydroquinone and its derivatives, allantoy , Azulene, hydrocortisone, ε-aminocaproic acid and other anti-inflammatory agents, zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, tannic acid, citric acid, lactic acid and other astringents, menthol, camphor and other refreshing agents, estradiol, estrone Sebum inhibitors such as ethinylestradiol, exfoliating / dissolving agents such as salicylic acid and resorcin, talc, sericite, mica, kaolin, bentonite, smectite, vermiculite, nylon powder, polyethylene powder, silicic acid anhydride, amino acid powder, zinc oxide , Powder components such as titanium oxide, mica titanium, magnesium oxide, barium sulfate, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, gelling agents such as aluminum stearate, fragrances, pigments and the like.
[0028]
The water-in-oil emulsion composition of the present invention can be produced according to a conventional method. In addition, the water-in-oil emulsion composition that is the subject of the present invention is not limited to general skin cosmetics, but includes quasi-drugs, external medicines, etc. It can be arbitrarily selected according to the purpose, and can be solid, cream, ointment, emulsion, gel, or stick.
[0029]
【Example】
The features of the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0030]
[Table 1]

[0031]
Examples of the present invention and comparative examples were prepared according to the formulations shown in Table 1. Preparation was carried out by gradually adding an aqueous phase that had been heated to 70 ° C. to the oil phase that was heated and stirred and dissolved at 70 ° C., emulsified with a homomixer, and then stirred and cooled to room temperature.
[0032]
Using the Examples and Comparative Examples shown in Table 1, emulsion stability and usage tests were conducted. The emulsification stability was stored for 1 month in each thermostatic bath repeated at −5 ° C., 40 ° C. and −5 ° C. to 25 ° C. for 24 hours, and the emulsified state was visually evaluated according to the criteria shown in Table 2. The use test was applied to the faces of 10 female panelists, and the items shown in Table 3 were evaluated.
[0033]
[Table 2]

[0034]
[Table 3]

[0035]
[Table 4]

[0036]
[Table 5]

[0037]
Tables 4 and 5 show the results of the emulsion stability test and the use test, respectively. In Examples 1 to 3 of the present invention, the emulsification state after 1 month in each thermostatic bath repeated at −5 ° C., 40 ° C. and −5 to 25 ° C. for 24 hours is all good, and separation, aggregation, etc. are not recognized. It was. In contrast, Comparative Example 1 in which an oil component having an IOB value of 5 to 30 was not blended, and Comparative Example 2 in which a squalane having an IOB value of 0 was blended instead of an oil component having an IOB value of 5 to 30, was separated at all temperature conditions. The emulsion stability was not good. Furthermore, in Comparative Example 3 in which a polyoxyethylenedimethylpolysiloxane copolymer that is a silicone surfactant was blended in place of the glycerin fatty acid ester adipic acid condensate, the emulsion stability in the repetitive thermostat was not good.
[0038]
As for the feeling of use, Examples 1 to 3 showed no feeling of stickiness during use, good elongation and refreshing feeling, and good feeling of feeling that the stickiness with time was not a concern. On the other hand, Comparative Example 2 in which squalane was blended in place of the oil component having an IOB value of 5 to 30, and Comparative Example 4 in which silicone oil was not blended had a heavy elongation at the time of use, no refreshing feeling, and a sticky feeling. And the stickiness remained. When using the examples of the present invention, no adverse effects such as irritation to skin, sensitization and photosensitization were observed.
[0039]

Production method: The oil phase of (1) to (4) and the aqueous phase component of (5) to (9) are heated to 75 ° C., mixed and homogenized, and then emulsified with a homomixer. After cooling, the component (10) is added at 40 ° C. and homogenized.
[0040]

Production method: The oil phases (7) to (9) are dissolved by heating at 70 ° C., and the water phase components (1) to (6) that have been heated to 70 ° C. in advance are added and emulsified with a homomixer. . After cooling, the component (10) is added at 40 ° C. and homogenized.
[0041]

Production method: The oil phase of (1) to (5) is heated and dissolved at 70 ° C., the aqueous phase components of (6) to (8) previously heated to 70 ° C. are added, and emulsified with a homomixer. Cool with stirring to room temperature.
[0042]

Production method: The oil phase of (1) to (4) and the aqueous phase components of (5) and (6) are heated to 75 ° C., mixed and homogenized, emulsified with a homomixer, and then cooled.
[0043]
【The invention's effect】
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention has a good feeling of use, emulsification stability and safety, and is excellent in a refreshing feeling when applied to the skin.

Claims

Dimethylpolysiloxane, glycerin fatty acid ester adipic acid condensate, glycerin fatty acid ester azelaic acid condensate, glycerin fatty acid ester sebacic acid condensate or one or more glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensates and diisocetyl adipate , Diisodecyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, di- 2- ethylhexyl adipate , methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, isostearyl alcohol, isostearyl glyceryl ether, isostearic acid, isocetyl isostearate, isostearic acid iso Stearyl, isopropyl isostearate, ethyl isostearate, tetracosane glycol isostearate, isostearate Le, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, isopalmitic acid-2-ethylhexyl, Isoperarugon 2-ethylhexyl oxystearate, 2-ethylhexyl, 2-ethylhexanoic acid, isostearyl, 2-ethylhexanoic isocetyl 2-ethylhexanoate, ethyl 2-ethylhexanoate, stearyl, 2-ethylhexyl dodecanol, olive alcohol, oleyl alcohol, oleic acid, isodecyl oleate, ethyl oleate, oleic acid-2-ethylhexyl dodecyl, oleic acid oleyl, decyl oleate, propylene glycol oleate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl caprylate, allyl caproate, di-2-ethylhexyl succinate, diisostearate, glyceryl Jiisosute Diglyceryl phosphate, diisostearate propylene glycol, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dioleate, ethylene glycol dioleate, propylene glycol, neopentyl glycol dicaprate, dicaprate propylene Glycol, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate, octyl stearate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, decyltetradecanol, diglyceryl tetraisostearate, pentaerythritol tetraisostearate, pentatetraoctanoate Erythlit, glyceryl triacetylricinoleate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate , Trimethylolpropane triisostearate, glyceryl trielsinate, glyceryl trioctanoate, trimethylolpropane trioctanoate, sorbitan trioleate, glyceryl tricaprate, glyceryl triheptylundecanoate, octyldodecyl lactate, oleyl lactate, lauryl lactate, octyl neodecanoate Dodecyl, isostearyl neopentanoate, myristyl neopentanoate, hydroabiethyl alcohol, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, isobutyl palmitate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, cholesteryl hydroxystearate, isostearyl pivalate, isodecyl pivalate , Castor oil, castor oil fatty acid methyl, diethyl phthalate, dioctyl phthalate Dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, eicosanyl propionate, hexyl decanol, heptyl undecanol, diglycerol sorbitan pentaoctanoate, isocetyl myristate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, decyl myristate, butyl myristate, myristic acid Selected from isostearyl, methylphenylpolysiloxane, hexyl laurate, octyldodecyl ricinoleate, cetyl ricinoleate, tetrahydrofurfuryl ricinoleate, methyl ricinoleate, linoleic acid, isopropyl linoleate, ethyl linoleate, trioleyl phosphate one or oils more IOB value obtained by emulsifying the oil phase component and aqueous phase component containing as essential components a liquid oil in the range of 5 to 30 Water emulsion composition.

Methyl polysiloxane, glycerin fatty acid ester adipic acid condensate, glycerin fatty acid ester azelaic acid condensate, glycerin fatty acid ester sebacic acid condensate, or one or more glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate and methylphenyl poly A water-in-oil emulsion composition containing siloxane as an essential component.

Ethanol is contained, The water-in-oil type emulsion composition of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.