JP3608888B2

JP3608888B2 - 改質沈香オイル及びその製造方法

Info

Publication number: JP3608888B2
Application number: JP32106096A
Authority: JP
Inventors: 由紀子風間; 篤城市; 健庄司; 祥二中村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-11-14
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 2005-01-12
Anticipated expiration: 2016-11-14
Also published as: JPH10140179A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改質沈香オイル及びその製造方法、特にその薫煙の改質に関する。
【０００２】
【従来の技術】
沈香（Ａｇａｒｗｏｏｄ）は、古来よりお香などとしてアジアの各国において用いられきたＡｑｕｉｌａｒｉａ種（Ｔｈｙｍｅｌａｅｃｅａｅ）の香木であり、主として燻煙による香気（薫煙）を楽しむために用いられてきた。その香りは東洋的で優美であり、アロマテラピー等においても用いられている。伽羅（Ｋｙａｒａ）は、伽楠香（Ｋａｎａｎｋｏｈ）、奇楠香などとも呼ばれ、沈香（Ａｇａｒｗｏｏｄ）の一種であるが、その薫煙の品質が質量ともに非常に高いことから、古くからその他の沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）と区別して用いられてきた。
【０００３】
現在では、伽羅（Ｋｙａｒａ）も沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）も木、粉砕木等の他に、これらから抽出したオイルとしても市場に出回っている。両者の価格には格段の差があり、伽羅オイル（緑油、白皮緑油、黒油、茶油等がある）の価格は沈香オイル（馬蹄型等がある）の１０倍以上にも及ぶ。沈香オイルは安価ではあるが、その薫煙は伽羅オイルに比して質量ともに劣り、香気が弱かったり、持続性に乏しかったり、不快臭を含んでいることが多い。そこで、従来よりこのような安価な沈香オイルの薫煙を改質することが望まれていた。
【０００４】
伽羅（Ｋｙａｒａ）と沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）の薫煙の差は、その含有成分に起因することは公知である。伽羅は２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモン、２−（２−フェニルエチル）クロモン、６−メトキシ−２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモン等のクロモン類を多量に含有しているのに対し、沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）中にはこれらクロモン類はほとんど含有されていない（生薬学雑誌、４０（３）、２７１〜２７４頁（１９８６）；生薬学雑誌、４１（２）、１４２〜１４６頁（１９８７）；Ｊ．Ｅｓｓｅｎｔ．ＯｉｌＲｅｓ．，５，２８３−２８９（Ｍａｙ／Ｊｕｎ１９９３））。また、クロモン類は非揮発性物質で室温では無臭であるが、通常香を燃やす時の温度に近い１５０〜１８０度で熱分解し、芳香を有するベンズアルデヒド類を生じる。これらのことから、クロモンがその他の揮発性物質ともに、伽羅特有の華やかで優美、且つ強くて持続性のある薫煙の一因であると考えられている（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，３３（１１），５０８８−５０９１（１９８５））。
しかしながら、従来の沈香オイルにクロモン類を単に添加しても、伽羅のような良質の薫煙は得られず、沈香オイルの薫煙改質には至っていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、沈香オイルの薫煙の改質、特に不快臭が無く、全体として調和のとれた良質の薫煙を発する改質沈香オイルを提供することであり、更には伽羅と同等の高品質の薫煙を発する改質沈香オイルを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、沈香オイルに含まれる不純物の存在が沈香オイルの薫煙の品質を低下させているのではないかとの考えから、沈香オイルの改質に取り組み、検討を行った結果、沈香オイルをアルカリ処理して脂肪酸等の酸性成分を除去すると、沈香オイルの薫煙が非常に改善されることが判明した。さらに、このようなアルカリ処理した沈香オイルに、クロモン類を添加すれば伽羅（Ｋｙａｒａ）と同等の非常に良質な薫煙を発する沈香オイルが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明に係る改質沈香オイルは、脂肪酸を含有する沈香オイルからアルカリ処理にて脂肪酸を除去したことを特徴とする。
また、本発明に係るクロモン添加改質沈香オイルは、前記改質沈香オイルに、さらにクロモン類を添加したことを特徴とする。
なお、クロモン類として２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンを改質沈香オイル中１〜２０重量％となるように添加したものが好適である。
【０００８】
また、本発明に係る改質沈香オイルの製造方法は、脂肪酸を含有する沈香オイルをアルカリ処理して脂肪酸を除去することを特徴とする。
なお、本発明の製造方法において、脂肪酸を含有する沈香オイルのエーテル溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液で順次抽出して脂肪酸を除去し、エーテル層からエーテルを除去することが好適である。
【０００９】
また、本発明に係るクロモン添加改質沈香オイルの製造方法は、脂肪酸を含有する沈香オイルをアルカリ処理して得た改質沈香オイルに、さらにクロモン類を添加することを特徴とする。
なお、クロモン類として２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンを改質沈香オイル中１〜２０重量％となるように添加することが好適である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる改質沈香オイルは、脂肪酸を含有しないことを第１の特徴とする。このような改質沈香オイルは、脂肪酸含有沈香オイルからアルカリ処理によって脂肪酸を含む酸性成分を除去することにより得ることができる。
なお、現在沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）オイルとして市販されているものは通常脂肪酸を含有しており、本発明においてはこのような脂肪酸含有沈香オイルを改質沈香オイルの原料として用いることができる。もちろん沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）の木から公知の方法、例えばアセトン等で抽出して脂肪酸含有沈香オイルを得てもよい。沈香（Ｊｉｎｋｏｈ）としてはカンボジア、ベトナム、香港等の東南アジア産が多く、Ａ．ａｇａｌｌｏｃｈａＲｏｘｂ．、Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｌｏｕｒ．）Ｇｉｌｇ．、Ａ．ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓＬａｍ．等数種類が知られている。
【００１１】
何れにしても、本発明の原料となる沈香オイルは、少なくとも１種以上、通常数種類以上の脂肪酸を含む。
本発明の沈香オイルの製造方法としては、まず、このような脂肪酸含有沈香オイルを有機溶媒、好ましくはエーテルに溶解し、これにアルカリ水溶液を加えて抽出操作を行い、脂肪酸を含む酸性成分を抽出除去する。アルカリ水溶液としては、通常抽出操作で汎用されるものであれば無機塩基、有機塩基を問わず用いることができるが、好ましくは炭酸水素ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液であり、特に炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出後、水酸化ナトリウム水溶液でもう一度抽出することが好ましい。得られた有機溶媒層から有機溶媒を減圧留去し、脂肪酸が除去された沈香オイル（改質沈香オイル）を得る。
【００１２】
下記表１は伽羅オイル（緑油）、カンボジア産沈香オイル、ならびに、前記カンボジア産沈香オイルをアルカリ処理して得られた改質沈香オイル（後述実施例１）を、気−液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）及びガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣ−ＭＳ）にて分析した結果を示している。
表１を見ると、伽羅オイルにはペンタン酸（ピークＮｏ．７）、ヘキサン酸（９）、ヘプタン酸（１１）、ドデカン酸（２０）、テトラデカン酸（２３）、ヘキサデカン酸（２５）といった脂肪酸が含まれていないのに対し、カンボジア産沈香オイル（処理前）には、これらの脂肪酸がかなり含まれている。一方、アルカリ処理して得られた改質沈香オイルでは、カンボジア産沈香オイルに含まれていた脂肪酸が完全に除去されていることがわかる。
【００１３】
アルカリ処理によって脂肪酸等の酸性成分が除去された改質沈香オイルの薫煙は、カンファー様の香気、木の焦げたような香気は感じられるものの、処理前の沈香オイルで感じられた不快臭が全くなく、全体としては調和のとれた非常に良好な薫煙を発する。このことから、従来の沈香オイルの不快臭は、沈香オイルに含まれている脂肪酸の酸臭が一因であったと推察される。
【００１４】
【表１】

【００１５】
このような改質沈香オイルにクロモン類を添加したクロモン添加改質沈香オイルもまた、本発明の改質沈香オイルの一つである。アルカリ処理前の脂肪酸含有沈香オイルにクロモンを添加しても、伽羅様薫煙は全く発することがなかった。ところが、アルカリ処理して脂肪酸を除去した改質沈香オイルにクロモンを添加すると、驚くべきことに伽羅と同等の薫煙を発する沈香オイルを得ることができる。例えば、後述する実施例２のように、改質沈香オイルに２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンを改質沈香オイル中１０重量％となるように添加した場合、伽羅オイルと同等の高品質の持続性の高い薫煙を発する。
【００１６】
以上のことから、従来の沈香オイルに含まれる脂肪酸の存在が、不快臭の原因の一つであり、また、クロモンを添加した際にもクロモンやその他の成分と相まって全体としての薫煙の品質を低下させていたものと推察される。
また、通常伽羅オイルには２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンが２０〜３０重量％程度含まれており、クロモン類全体としては４０〜６０重量％程度含まれている。従って、本発明に係る改質沈香オイルを用いれば、伽羅オイルに含まれるよりも少量のクロモン類の添加で、伽羅オイルと同等の薫煙を発する沈香オイルが得られる。そして、アルカリ処理やクロモン添加工程を含めて考えても、伽羅オイルよりも低コストで伽羅様薫煙を発するクロモン添加改質沈香オイルを製造でき、これは伽羅オイルの安価な代替品として非常に有用である。
【００１７】
本発明において添加されるクロモン類としては、２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモン、２−（２−フェニルエチル）クロモン、６−メトキシ−２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモン等、伽羅（Ｋｙａｒａ）に特徴的に含有されているクロモン類が挙げられるが、好ましくは２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンである。なお、これらクロモン類は公知の方法を用いて容易に製造することができる。２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンの製造方法は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，３３（１１），５０８８−５０９１（１９８５）に、２−（２−フェニルエチル）クロモンの製造方法は、例えば、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２９，２０２３（１９７６）等に記載されており、その他のクロモン類もこれらと同様にして合成可能である。
【００１８】
クロモン類の添加量としては、組成物全量中、クロモン類が１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％となるように添加する。クロモン類の添加量が少なすぎると伽羅様の薫煙を発せず、多すぎる場合には香りが全体として不調和になり、さらにはアセトフェノン臭や、カンファー様の臭気が強くなって不快臭を感じるようになり、伽羅様薫煙からかけ離れてしまう。なお、アルカリ処理して得られた改質沈香オイルの薫煙の基調を調整するためにクロモン類を添加する場合には、クロモン添加量の下限はこの限りではない。
【００１９】
本発明の改質沈香オイルは、従来より沈香オイルや伽羅オイルが用いられてきた用途において用いることができ、例えば線香や薫香に練り込んだり、東洋的で神秘的な奥深さを醸し出すために香水やフレグランス製品の一素材として配合することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１アルカリ処理による改質沈香オイルの製造
カンボジア産沈香オイル（０．５１ｇ）にジエチルエーテル２０ｍｌを加えて溶解したものに、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて、抽出操作を行った。水層を除去し、得られたエーテル層に５％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、もう一度抽出操作を行った。水層を除去し、得られたエーテル層からジエチルエーテルを減圧留去して、改質沈香オイル０．３７ｇ（収率７２．５％）を得た。
【００２１】
ＧＬＣ、ＧＣ−ＭＳにより成分分析を行ったところ、前記表１に示したように、アルカリ処理により、カンボジア産沈香オイル（処理前）中のペンタン酸（ピークＮｏ．７）、ヘキサン酸（９）、ヘプタン酸（１１）、ドデカン酸（２０）、テトラデカン酸（２３）、ヘキサデカン酸（２５）といった脂肪酸が完全に除去された。なお、ＧＬＣ、ＧＣ−ＭＳの測定条件は次の通り。
【００２２】
＜ＧＬＣ測定条件＞
機種；Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ５８９０
カラム；ＨＰ−ＩＮＮＯＷａｘ（６０ｍ×０．２５ｍｍ）
カラム温度；６０→２４０℃（５℃／ｍｉｎ昇温）
キャリアーガス；Ｈｅ（１．０ｍｌ／ｍｉｎ）
検出器；ＦＩＤ
＜ＧＣ−ＭＳ測定条件＞
機種；Ｈｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄＧ１８００Ａ
カラム；ＨＰ−ＩＮＮＯＷａｘ（６０ｍ×０．２５ｍｍ）
カラム温度；６０→２３０℃（５℃／ｍｉｎ昇温）
キャリアーガス；Ｈｅ（１．０ｍｌ／ｍｉｎ）
【００２３】
実施例２薫煙官能試験
上記実施例１で製造した改質沈香オイル、ならびに原料として用いたカンボジア産沈香オイル（処理前）に、２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，３３（１１），５０８８−５０９１（１９８５）の方法で合成した）を沈香オイル中０〜４０重量％となるように添加して、添加量による薫煙の変化を調べた。薫煙方法は、次の通りである。
すなわち、各沈香オイル５ｍｇをそれぞれアルミ箔にのせ、ガス式香炉にて加熱した。生じた薫煙について、専門パネル１０名によって評価した。評価基準は以下の通り。
＜評価基準＞
◎…１０名中９名以上が伽羅様の薫煙であると評価した。
○…１０名中６〜８名が伽羅様の薫煙であると評価した。
△…１０名中３〜５名が伽羅様の薫煙であると評価した。
×…１０名中３名以下が伽羅様の薫煙であると評価した。
【００２４】
【表２】

【００２５】
表２から解るように、アルカリ処理前のカンボジア産沈香オイルの薫煙は伽羅に比べて非常に劣っており、不快臭を含み、全体として品質の低い薫煙であった。
これに対して、実施例１の改質沈香オイルは、ややカンファー様の木の焦げ臭のような香気が感じられたものの、全体としては調和のとれた良好なものであり、薫煙の品質が大きく改善した。
【００２６】
また、処理前の沈香オイルにクロモン類を添加しても伽羅様薫煙は得られないが、アルカリ処理して脂肪酸を除去した改質沈香オイルにクロモン類を添加すると、薫煙の品質はさらに向上し、伽羅と同等のものが得られた。
なお、クロモン添加量が２０重量％を超えると香りが全体に不調和となる傾向があり、４０重量％ではアセトフェノン臭、カンファー様臭気が感じられるようになる。従って、クロモン類の添加量は好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１５重量％である。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の沈香オイルに含まれる脂肪酸をアルカリ処理によって除去することにより、その薫煙の品質が格段に向上した改質沈香オイルを得ることができ、さらに、この改質沈香オイルにクロモン類を添加することによって、伽羅様薫煙を発する沈香オイルを容易且つ安価に得ることが可能である。

Claims

脂肪酸を含有する沈香オイルからアルカリ処理にて脂肪酸を除去したことを特徴とする改質沈香オイル。
請求項１記載の改質沈香オイルにおいて、さらにクロモン類を添加したことを特徴とするクロモン添加改質沈香オイル。
請求項２記載の改質沈香オイルにおいて、クロモン類として２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンを改質沈香オイル中１〜２０重量％となるように添加したことを特徴とするクロモン添加改質沈香オイル。
脂肪酸を含有する沈香オイルをアルカリ処理して脂肪酸を除去することを特徴とする改質沈香オイルの製造方法。
請求項４記載の製造方法において、脂肪酸を含有する沈香オイルのエーテル溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液で順次抽出して脂肪酸を除去し、エーテル層からエーテルを除去することを特徴とする改質沈香オイルの製造方法。
請求項４又は５記載の製造方法において、脂肪酸を含有する沈香オイルをアルカリ処理して得た改質沈香オイルに、さらにクロモン類を添加することを特徴とするクロモン添加改質沈香オイルの製造方法。
請求項６記載の製造方法において、クロモン類として２−［２−（４−メトキシフェニル）エチル］クロモンを改質沈香オイル中１〜２０重量％となるように添加することを特徴とするクロモン添加改質沈香オイルの製造方法。